CN104886043A - 苯醚甲环唑微胶囊悬浮剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明属于农药药剂领域，涉及一种杀菌剂，尤其涉及一种苯醚甲环唑微胶囊悬浮剂及其制备方法,包括以下成份：苯醚甲环唑1-90%；成囊剂：1-5%；表面活性剂：1-10%；防冻剂： 1-5%；增稠剂：1-2%；消泡剂：0.01-1%；防腐剂：0.01-1%；余量为水与现有技术相比，本发明的优点和积极效果在于,本发明通过提供一种新的配方，将苯醚甲环唑按一定比例配成的新型微胶囊悬浮剂，提高了在使用过程的安全型，同时本剂型为为微胶囊剂，降低了苯醚甲环唑在环境中的降解，延长了持效期，提高了苯醚甲环唑的利用率。

Description

苯醚甲环唑微胶囊悬浮剂及其制备方法

技术领域

本发明属于农药药剂领域，涉及一种杀菌剂，尤其涉及一种苯醚甲环唑微胶囊悬浮剂及其制备方法。

背景技术

苯醚甲环唑是一种广谱高效的杀菌剂，主要抑制病菌细胞麦角甾醇的生物合成，从而破坏细胞膜结构与功能，从而达到对蔬菜和瓜果等多种真菌性病害具有很好的保护和治疗作用。

苯醚甲环唑的ISO 通用名称：Difenoconazole

其化学名称： 顺，反 -3- 氯 -4-[4- 甲基 -2- （1H-1，2 ，4- 三唑 -1- 基甲基） -1 ， 3- 二噁戊烷 -2- 基 ] 苯基 4- 氯苯基醚（顺，反比例约为 45:55 ）

CAS 登记号：119446-68-3

分子式：C19H17Cl2N3O3

化学式为：

             

苯醚甲环唑为白色固体，熔点 76°C ，沸点 220°C /0.03mmHg ，蒸气压 120mPa ( 20°C) 。溶解性（ 20°C）：水 3.3mg/l ，易溶于有机溶剂，主要用于防治梨黑星病、 苹果斑点落叶病、 番茄旱疫病、 西瓜蔓枯病 、辣椒炭疽病、草莓白粉病、葡萄炭疽病、 黑痖病、柑橘疮痂病等。

由于苯醚甲环唑的作用部位准确且具有理想的内吸性、双向传导性以及渗透性，持效期长可达7～14天，耐雨性好、对植物安全、对环境安全，不污染环境和农产品，尤其对蔬菜和瓜果等多种真菌性病害具有很好的治疗作用，同时对作物的安全，使苯醚甲环唑在现在绿色农业、无公害农业的发展中发挥着关键而不可替代的作用。

现有的苯醚甲环唑的制剂多为水剂产品，水剂产品在使用过程中，很容易滴落，对使用者和环境造成危害，如果不慎饮用，可能造成更大的危害，同时水剂产品的有效成份释放过快，不利于苯醚甲环唑的利用率，因为，为了起到对蔬菜和瓜果的保护，需要经常施药。

发明内容

本发明针对上述的使用过程不安全，有效成份释放过快等技术问题，提出一种设计合理、成本低廉、使用安全且有效成份释放缓慢，能够提高药品利用率的苯醚甲环唑微胶囊悬浮剂及其制备方法。

为了达到上述目的，本发明采用的技术方案为,本发明提供一种苯醚甲环唑微胶囊悬浮剂，按重量百分比该苯醚甲环唑微胶囊悬浮剂包括以下成份：

苯醚甲环唑1-90%；

成囊剂：1-5%；

表面活性剂：1-10%；

防冻剂： 1-5%；

增稠剂：1-2%；

消泡剂：0.01-1%；

防腐剂：0.01-1%；

余量为水。

在上述的苯醚甲环唑微胶囊悬浮剂，所述的成囊剂为甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基-1,6-二异氰酸酯、二亚乙基三胺、聚异氰酸酯、丙三醇以及乙二胺中的至少一种物质，优选的是聚异氰酸酯或二苯基甲烷二异氰酸酯、丙三醇、乙二胺。

在上述的苯醚甲环唑微胶囊悬浮剂，所述的表面活性剂为聚丙烯酸钠、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐缩聚物、聚羧酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚、苯乙基苯酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、多苯乙基苯酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、亚甲基萘磺酸钠、烷基酚磷酸酯、EO-PO 嵌段共聚物、EO-PO 嵌段聚醚、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钙、油酸聚氧乙烯醚以及苯乙基苯酚聚氧乙烯醚中的至少两者物质，优选的是聚丙烯酸钠、木质素磺酸盐、聚羧酸盐、烷基萘磺酸盐缩聚物。

在上述的苯醚甲环唑微胶囊悬浮剂，所述的防冻剂为乙二醇、丙二醇以及尿素中至少一种物质。优选的是乙二醇、尿素。

在上述的苯醚甲环唑微胶囊悬浮剂，所述的增稠剂为黄原胶、硅酸镁铝、羧甲基纤维素钠、有机膨润土、白炭黑、高岭土以及聚乙烯醇中的至少两种物质，优选的是黄原胶、硅酸镁铝。

在上述的苯醚甲环唑微胶囊悬浮剂，所述的消泡剂是有机硅类消泡剂以及聚醚类消泡剂中的至少一种物质。

在上述的苯醚甲环唑微胶囊悬浮剂，所述的防腐剂为山梨酸钾、苯甲酸钠、甲醛、羟甲基甘氨酸钠或异噻唑啉酮类中的至少一种物质。

在上述的苯醚甲环唑微胶囊悬浮剂，所述的异噻唑啉酮类防腐剂为2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮或5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮。

本发明还提供了一种苯醚甲环唑微胶囊悬浮剂的制备方法，包括以下步骤：

①：将苯醚甲环唑成囊剂互熔成油相；

②：将油相加入到含有表面活性剂的水相溶液中；

③：将放入油相和表面活性剂的水相溶液放入搅拌釜内，搅拌成水包油形式。

④：然后将成囊剂加入到搅拌釜内进行搅拌；

⑤：将表面活性剂、防冻剂、消泡剂、防腐剂和水投入到搅拌釜中进行剪切混合均匀；

⑥：将混合均匀的混合物用研磨机进行砂磨成颗粒，制成苯醚甲环唑悬浮剂；

⑦：将颗粒放入到搅拌釜内，同时加入增稠剂搅拌混合，得到成品。

与现有技术相比，本发明的优点和积极效果在于,

本发明通过提供一种新的配方，将苯醚甲环唑按一定比例配成的新型微胶囊悬浮剂，提高了在使用过程的安全型，同时本剂型为为微胶囊剂，降低了苯醚甲环唑在环境中的降解，延长了持效期，提高了苯醚甲环唑的利用率。

具体实施方式

为了能够更清楚地理解本发明的上述目的、特征和优点，下面结合实施例对本发明做进一步说明。需要说明的是，在不冲突的情况下，本申请的实施例及实施例中的特征可以相互组合。

在下面的描述中阐述了很多具体细节以便于充分理解本发明，但是，本发明还可以采用不同于在此描述的其他方式来实施，因此，本发明并不限于下面公开说明书的具体实施例的限制。

实施例一：本实施例提供一种苯醚甲环唑微胶囊悬浮剂的具体配比：

苯醚甲环唑  5g；

成囊剂：聚异氰酸酯 0.2g、丙三醇 3 g；

表面活性剂：聚丙烯酸钠 1 g 、木质素磺酸钠0.5g、聚羧酸钠

4.5 g 、苯乙基苯酚甲醛树脂聚氧乙烯醚 1g；

防冻剂：尿素 2g；

消泡剂：有机硅酮 0.4g；

防腐剂：卡松凯松0.1g；

增稠剂：硅酸铝镁1.5g、黄原胶0.3 g 。

制备步骤：

1）称量好5g 苯醚甲环唑原药、0.2 g 的聚异氰酸酯，45℃下熔解成油相；称取1 g 的聚丙烯酸钠、0.5 g 的木质素磺酸钠，溶于93.3 g 的水中，做为水相，油相倒入水相中5000 转/ 分钟剪切5min，加入3 g 的丙三醇，升温至60℃，1000 转/ 分钟搅拌3h。

2）称量4.5 g 的聚羧酸钠、1 g 的苯乙基苯酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、2 g 的尿素、0.4 g 的消泡剂有机硅酮和0.1 g 的防腐剂卡松凯松，加水至100 g，混合均匀后砂磨至合格粒径。

3）将上述1、2 按照1 ：1 质量比例混合，加入1.5 g 的硅酸铝镁、0.3 g 的黄原胶，500 转/ 分钟常温搅拌1h，混合均匀即可得到5% 苯醚甲环唑微胶囊剂。

田间药效试验

试验以相同含量的悬浮剂为对照，选择土壤肥力等较好、稻飞虱发生均一的水稻田块进行田间药效试验。试验小区采用随机区组排列，重复 4 次。根据“GB-T 17980.4-2000 农药田间药效试验准则（一）——杀虫剂防治水稻飞虱”的规定进行田间药效试验和结果调查。结果表明，本发明2%苯醚甲环唑微胶囊剂800 倍防效为 80.8%，持效期达20d 以上，均高于同等剂量下对照药剂 2%苯醚甲环唑微悬浮剂 (75%，持效期14d)。试验期间观察试验药剂各个浓度处理均对小麦安全，无不良影响。综上所述，本发明的苯醚甲环唑微胶囊剂，对纹枯病的防效与单剂相比，具有显著的增效作用，速效性高，持效期长，能减缓抗性的产生，而且在同等剂量下，苯醚甲环唑微胶囊剂

制剂的防效均高于水悬浮剂制剂。田间防治效果见表1 ：

表1防治效果对照表

实施例二：本实施例提供一种苯醚甲环唑微胶囊悬浮剂的具体配比：

苯醚甲环唑  10g；

成囊剂：聚异氰酸酯 6g、丙三醇 3 g；

表面活性剂：聚丙烯酸钠3 g 、木质素磺酸钠0.5g、聚羧酸钠

5.5 g 、苯乙基苯酚甲醛树脂聚氧乙烯醚 1g；

防冻剂：尿素 2g；

消泡剂：有机硅酮 0.4g；

防腐剂：卡松凯松0.1g；

增稠剂：硅酸铝镁1.5g、黄原胶0.3 g。

1）称量好10g 的苯醚甲环唑原药、6 g 的聚异氰酸酯，45℃下熔解成油相； 称取3 g的聚丙烯酸钠、1 g的聚羧酸钠，溶于27 g的水中，做为水相，油相倒入水相中5000 转/ 分钟剪切5min，加入3 g 的丙三醇，升温至60℃，1000 转/ 分钟搅拌3h 成微囊。

 2）称量好4.5 g 的聚羧酸钠、1 g 的苯乙基苯酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、2 g 的尿素、0.4 g 的消泡剂有机硅酮和0.1 g 的防腐剂卡松凯松，加水至100 g，混合均匀后砂磨至合格粒径。

3）将上述1、2 按照1 ：1 质量比例混合，加入1 g 的硅酸铝镁、0.2 g 的黄原胶，500 转/ 分钟常温搅拌1h，混合均匀即可得到10%苯醚甲环唑微胶囊剂。

田间药效试验同实施例一，防治效果见表2

表2防治效果对照表

实施例三：本实施例提供一种苯醚甲环唑微胶囊悬浮剂的具体配比：

苯醚甲环唑  20g；

成囊剂：二苯基甲烷二异氰酸酯 6g、乙二胺3 g；

表面活性剂：烷基萘磺酸钠缩聚物2g 、聚羧酸钠 5.5 g 、EO-PO 嵌段聚醚1.5g、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯1.5g、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠1g；

防冻剂：乙二醇 4g；

消泡剂：聚硅氧烷 0.3g；

防腐剂：卡松凯松0.1g；

增稠剂：硅酸铝镁0.7g、黄原胶0.2g、聚乙烯醇0.1g。

1）称量好20 g 的苯醚甲环唑原药、6 g 的二苯基甲烷二异氰酸酯，45℃下熔解成油相；称取2 g 的烷基萘磺酸钠缩聚物、2 g 的聚羧酸钠，溶于37 g 的水中，做为水相， 油相倒入水相中3000 转/ 分钟剪切5min，加入3 g 的乙二胺，升温至60℃，500 转/ 分钟搅拌3h 成微囊。

2）称量好1.5 g 的EO-PO 嵌段聚醚、1.5 g的脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、1 g 的脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、4 g 的乙二醇、0.3 g 的聚硅氧烷消泡剂和0.1 g 的防腐剂卡松凯松，加水至100 g，混合均匀后砂磨至合格粒径。

3）将上述1、2 按照4 ：1 质量比例混合，加入0.7 g 的硅酸铝镁，0.2 g 的黄原胶， 0.1 g 的聚乙烯醇，500 转/ 分钟常温搅拌1h，混合均匀即可得到20%苯醚甲环唑微胶囊剂。

田间药效试验同实施例一，防治效果见表3

表3防治效果对照表

以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非是对本发明作其它形式的限制，任何熟悉本专业的技术人员可能利用上述揭示的技术内容加以变更或改型为等同变化的等效实施例应用于其它领域，但是凡是未脱离本发明技术方案内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与改型，仍属于本发明技术方案的保护范围。

Claims (9)

1.一种苯醚甲环唑微胶囊悬浮剂，其特征在于，按重量百分比该苯醚甲环唑微胶囊悬浮剂包括以下成份：

     苯醚甲环唑1-90%；

成囊剂：1-5%；

表面活性剂：1-10%；

防冻剂： 1-5%；

增稠剂：1-2%；

消泡剂：0.01-1%；

防腐剂：0.01-1%；

余量为水。

2.根据权利要求1 所述的苯醚甲环唑微胶囊悬浮剂，其特征在于：所述的成囊剂为甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基-1,6- 二异氰酸酯、二亚乙基三胺、聚异氰酸酯、丙三醇以及乙二胺中的至少一种物质。

3.根据权利要求1 所述的苯醚甲环唑微胶囊悬浮剂，其特征在于：所述的表面活性剂为聚丙烯酸钠、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐缩聚物、聚羧酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚、苯乙基苯酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、多苯乙基苯酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、亚甲基萘磺酸钠、烷基酚磷酸酯、EO-PO 嵌段共聚物、EO-PO 嵌段聚醚、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钙、油酸聚氧乙烯醚以及苯乙基苯酚聚氧乙烯醚中的至少两者物质。

4. 根据权利要求1 所述的苯醚甲环唑微胶囊悬浮剂，其特征在于：所述的防冻剂为乙二醇、丙二醇以及尿素中至少一种物质。

5. 根据权利要求1 所述的苯醚甲环唑微胶囊悬浮剂，其特征在于：所述的增稠剂为黄原胶、硅酸镁铝、羧甲基纤维素钠、有机膨润土、白炭黑、高岭土以及聚乙烯醇中的至少两种物质。

6. 根据权利要求1 所述的苯醚甲环唑微胶囊悬浮剂，其特征在于：所述的消泡剂是有机硅类消泡剂以及聚醚类消泡剂中的至少一种物质。

7. 根据权利要求1所述的苯醚甲环唑微胶囊悬浮剂，其特征在于：所述的防腐剂为山梨酸钾、苯甲酸钠、甲醛、羟甲基甘氨酸钠或异噻唑啉酮类中的至少一种物质。

8. 根据权利要求7所述的苯醚甲环唑微胶囊悬浮剂，其特征在于：所述的异噻唑啉酮类防腐剂为2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮或5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3- 酮。

9. 一种制备上述权利要求1~8任一项所述的苯醚甲环唑微胶囊悬浮剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤： 

①：将苯醚甲环唑成囊剂互熔成油相；

②：将油相加入到含有表面活性剂的水相溶液中；

③：将放入油相和表面活性剂的水相溶液放入搅拌釜内，搅拌成水包油形式：

④：然后将成囊剂加入到搅拌釜内进行搅拌；

⑤：将表面活性剂、防冻剂、消泡剂、防腐剂和水投入到搅拌釜中进行剪切混合均匀；

⑥：将混合均匀的混合物用研磨机进行砂磨成颗粒，制成苯醚甲环唑悬浮剂；

⑦：将颗粒放入到搅拌釜内，同时加入增稠剂搅拌混合，得到成品。