PL117606B1 - Herbicide and process for preparing novel esters of n-trifluoroacetyl-n-phosphonomethylglycineetil-n-fosfonometilflicina - Google Patents
Herbicide and process for preparing novel esters of n-trifluoroacetyl-n-phosphonomethylglycineetil-n-fosfonometilflicina Download PDFInfo
- Publication number
- PL117606B1 PL117606B1 PL1979216974A PL21697479A PL117606B1 PL 117606 B1 PL117606 B1 PL 117606B1 PL 1979216974 A PL1979216974 A PL 1979216974A PL 21697479 A PL21697479 A PL 21697479A PL 117606 B1 PL117606 B1 PL 117606B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- trifluoroacetyl
- radical
- glycinate
- phenyl
- ethyl
- Prior art date
Links
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 title claims description 18
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 title claims description 11
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 title description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- -1 alkyl radical Chemical group 0.000 claims description 54
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 19
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-M Aminoacetate Chemical compound NCC([O-])=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 14
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 13
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 12
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 11
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 10
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 10
- CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N [C]1=CC=CC=C1 Chemical compound [C]1=CC=CC=C1 CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 8
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 7
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims description 5
- SLRMQYXOBQWXCR-UHFFFAOYSA-N 2154-56-5 Chemical group [CH2]C1=CC=CC=C1 SLRMQYXOBQWXCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 5
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 4
- MKJBZNABCZRVPC-UHFFFAOYSA-N 2-[phosphonomethyl-(2,2,2-trifluoroacetyl)amino]acetic acid Chemical class OC(=O)CN(CP(O)(O)=O)C(=O)C(F)(F)F MKJBZNABCZRVPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 3
- WZKSXHQDXQKIQJ-UHFFFAOYSA-N F[C](F)F Chemical compound F[C](F)F WZKSXHQDXQKIQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000002440 hydroxy compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 claims description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 59
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 26
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 23
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 13
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 13
- LZSIVOHWMMSWFI-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-[dichlorooxyphosphorylmethyl-(2,2,2-trifluoroacetyl)amino]acetate Chemical compound CCOC(=O)CN(C(=O)C(F)(F)F)CP(=O)(OCl)OCl LZSIVOHWMMSWFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 12
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 12
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 11
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 11
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 11
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 10
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- 238000003359 percent control normalization Methods 0.000 description 10
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N glyphosate Chemical compound OC(=O)CNCP(O)(O)=O XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 4
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 4
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 4
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 244000166102 Eucalyptus leucoxylon Species 0.000 description 3
- 235000004694 Eucalyptus leucoxylon Nutrition 0.000 description 3
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000006394 Sorghum bicolor Species 0.000 description 2
- 235000011684 Sorghum saccharatum Nutrition 0.000 description 2
- ABRVLXLNVJHDRQ-UHFFFAOYSA-N [2-pyridin-3-yl-6-(trifluoromethyl)pyridin-4-yl]methanamine Chemical compound FC(C1=CC(=CC(=N1)C=1C=NC=CC=1)CN)(F)F ABRVLXLNVJHDRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 2
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical compound BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 239000003784 tall oil Substances 0.000 description 2
- QAEDZJGFFMLHHQ-UHFFFAOYSA-N trifluoroacetic anhydride Chemical compound FC(F)(F)C(=O)OC(=O)C(F)(F)F QAEDZJGFFMLHHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009105 vegetative growth Effects 0.000 description 2
- PFJVIOBMBDFBCJ-UHFFFAOYSA-N (1z)-1-diazobutane Chemical compound CCCC=[N+]=[N-] PFJVIOBMBDFBCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZSRDNPVYGSFUMD-UHFFFAOYSA-N (3-chlorophenyl)methanol Chemical compound OCC1=CC=CC(Cl)=C1 ZSRDNPVYGSFUMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HFZWRUODUSTPEG-UHFFFAOYSA-N 2,4-dichlorophenol Chemical compound OC1=CC=C(Cl)C=C1Cl HFZWRUODUSTPEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NFAOATPOYUWEHM-UHFFFAOYSA-N 2-(6-methylheptyl)phenol Chemical compound CC(C)CCCCCC1=CC=CC=C1O NFAOATPOYUWEHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UBUHDVBNVFCACG-UHFFFAOYSA-N 2-(diethoxyphosphorylmethylamino)acetic acid Chemical compound CCOP(=O)(OCC)CNCC(O)=O UBUHDVBNVFCACG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGEJOEBBMPOJMT-UHFFFAOYSA-N 3-(trifluoromethyl)phenol Chemical compound OC1=CC=CC(C(F)(F)F)=C1 UGEJOEBBMPOJMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HORNXRXVQWOLPJ-UHFFFAOYSA-N 3-chlorophenol Chemical compound OC1=CC=CC(Cl)=C1 HORNXRXVQWOLPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SGHBRHKBCLLVCI-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxybenzonitrile Chemical compound OC1=CC=CC(C#N)=C1 SGHBRHKBCLLVCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTZZCYNQPHTPPL-UHFFFAOYSA-N 3-nitrophenol Chemical compound OC1=CC=CC([N+]([O-])=O)=C1 RTZZCYNQPHTPPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JKTYGPATCNUWKN-UHFFFAOYSA-N 4-nitrobenzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 JKTYGPATCNUWKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000219310 Beta vulgaris subsp. vulgaris Species 0.000 description 1
- 240000002791 Brassica napus Species 0.000 description 1
- 235000011293 Brassica napus Nutrition 0.000 description 1
- 235000000540 Brassica rapa subsp rapa Nutrition 0.000 description 1
- OCILYPMSWAPTSR-UHFFFAOYSA-N CCCCN.CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 Chemical compound CCCCN.CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 OCILYPMSWAPTSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 description 1
- 235000012766 Cannabis sativa ssp. sativa var. sativa Nutrition 0.000 description 1
- 235000012765 Cannabis sativa ssp. sativa var. spontanea Nutrition 0.000 description 1
- 240000006162 Chenopodium quinoa Species 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000508725 Elymus repens Species 0.000 description 1
- 244000248416 Fagopyrum cymosum Species 0.000 description 1
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 1
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 1
- 240000001549 Ipomoea eriocarpa Species 0.000 description 1
- 235000005146 Ipomoea eriocarpa Nutrition 0.000 description 1
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 244000292697 Polygonum aviculare Species 0.000 description 1
- 235000006386 Polygonum aviculare Nutrition 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 244000275012 Sesbania cannabina Species 0.000 description 1
- 244000062793 Sorghum vulgare Species 0.000 description 1
- 235000021536 Sugar beet Nutrition 0.000 description 1
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 1
- 244000098338 Triticum aestivum Species 0.000 description 1
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical group 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000538 analytical sample Substances 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004799 bromophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000009120 camo Nutrition 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 235000005607 chanvre indien Nutrition 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 125000000068 chlorophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 125000004802 cyanophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- BAWFCEDURYGLKR-UHFFFAOYSA-N decyl 2-[dichlorooxyphosphorylmethyl-(2,2,2-trifluoroacetyl)amino]acetate Chemical compound CCCCCCCCCCOC(=O)CN(C(=O)C(F)(F)F)CP(=O)(OCl)OCl BAWFCEDURYGLKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 125000004188 dichlorophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- FSBVERYRVPGNGG-UHFFFAOYSA-N dimagnesium dioxido-bis[[oxido(oxo)silyl]oxy]silane hydrate Chemical compound O.[Mg+2].[Mg+2].[O-][Si](=O)O[Si]([O-])([O-])O[Si]([O-])=O FSBVERYRVPGNGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JMGZBMRVDHKMKB-UHFFFAOYSA-L disodium;2-sulfobutanedioate Chemical class [Na+].[Na+].OS(=O)(=O)C(C([O-])=O)CC([O-])=O JMGZBMRVDHKMKB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 239000012259 ether extract Substances 0.000 description 1
- SNVWHHYKOGLPAT-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-[acetyl(diethoxyphosphorylmethyl)amino]acetate Chemical compound CCOC(=O)CN(C(C)=O)CP(=O)(OCC)OCC SNVWHHYKOGLPAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUSNYGYCVWFZLF-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-[diethoxyphosphorylmethyl(formyl)amino]acetate Chemical compound CCOC(=O)CN(C=O)CP(=O)(OCC)OCC GUSNYGYCVWFZLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTNZTEQNFHNYBC-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-aminoacetate Chemical compound CCOC(=O)CN NTNZTEQNFHNYBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 125000001207 fluorophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000009036 growth inhibition Effects 0.000 description 1
- 239000011487 hemp Substances 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 1
- 239000007937 lozenge Substances 0.000 description 1
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052919 magnesium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019792 magnesium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 1
- 235000019713 millet Nutrition 0.000 description 1
- 239000011812 mixed powder Substances 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 150000004682 monohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 125000006501 nitrophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KHUXNRRPPZOJPT-UHFFFAOYSA-N phenoxy radical Chemical compound O=C1C=C[CH]C=C1 KHUXNRRPPZOJPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BXPNTXBBAVYAMD-UHFFFAOYSA-N phenyl 2-aminoacetate Chemical compound NCC(=O)OC1=CC=CC=C1 BXPNTXBBAVYAMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001476 phosphono group Chemical group [H]OP(*)(=O)O[H] 0.000 description 1
- 231100000208 phytotoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000000885 phytotoxic effect Effects 0.000 description 1
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 1
- 238000011027 product recovery Methods 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- HIEHAIZHJZLEPQ-UHFFFAOYSA-M sodium;naphthalene-1-sulfonate Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(S(=O)(=O)[O-])=CC=CC2=C1 HIEHAIZHJZLEPQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 1
- 150000003513 tertiary aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N triethylazanium;chloride Chemical compound Cl.CCN(CC)CC ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/40—Esters thereof
- C07F9/4071—Esters thereof the ester moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
- C07F9/4087—Esters with arylalkanols
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/40—Esters thereof
- C07F9/4003—Esters thereof the acid moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
- C07F9/4006—Esters of acyclic acids which can have further substituents on alkyl
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/40—Esters thereof
- C07F9/4071—Esters thereof the ester moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
- C07F9/4078—Esters with unsaturated acyclic alcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/40—Esters thereof
- C07F9/4071—Esters thereof the ester moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
- C07F9/4084—Esters with hydroxyaryl compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest srodek ^ chwastobójczy i sposób wytwarzania jego substancji czynnej, która stano¬ wia estrowe pochodne N-trójfluoroacetylo-N-fosfonome- tyloglicyny o wzorze 1, w którym R oznacza rodnik alkilowy o 1-10 atomach wegla lub rodnik fenylowy, a R' oznacza rodnik allilowy, naftylowy, benzylowy, benzylowy podsta¬ wiony w pierscieniu atomem chlorowca, grupa cyjanowa, grupa nitrowa lub rodnikiem trójfluorometylowym, feny¬ lowy lub fenylowy podstawionyjednym lub dwoma podstaw¬ nikami takimi jak atom chlorowca, grupa cyjanowa, grupa nitrowa lub rodnik trójfluorometylowy. W zwiazkach o wzorze 1 grupy przylaczone do atomu fosforu sa inne niz grupa przylaczona do grupy karboksylowej.W opisie patentowym St. Zjedn. Ameryki nr 3 970 695 przedstawiono N-perfluoroacylo-N-fosfonometyloglicyny o wzorze 4, w którym n oznacza liczbe calkowita 1—4, a m oznacza liczbe 1 lub 0. Zwiazki te wytwarza sie dzialajac na N-fosfonometyloglicyne bezwodnikiem perfluoroacylu w obecnosci kwasu perfluoroalkanokarboksylowego, z otrzy¬ maniem zwiazku o wzorze 4, w którym m oznacza liczbe 1, który nastepnie poddaje sie hydrolizie, otrzymujac zwiazek o wzorze 4, wktórym m oznacza liczbe 0.N-fosfonometyloglicyna, jej sole, amidy, estry i inne pochodne sa przedstawione w opisie patentowym St.Zjedn. Ameryki nr 3-799 758 jako czynniki chwastobójcze stosowane po wzejsciu roslin.Inne pochodne N-fosfonometyloglicyny i stosowanie ich jako czynników regulujacych wzrost roslin sa przedsta¬ wione w opisie patentowym St. Zjedn. Ameryki nr 3 853 530. 10 15 20 25 30 Wytwarzanie trójestrów N-fosfonometyloglicyny jest przedstawione w opisach patentowych St. Zjedn. Ameryki nr 4 053 505 i 3 835 000 oraz w belgijskim opisie patento¬ wym nr 849 907.Pochodne estrowe N-trójfluoroacetylo-N-fosfonometylo- glicyny, w których grupa przylaczona do atomu fosforu jest taka sama, jak podstawnik grupy karboksylowej, a oba te podstawniki sa rodnikami alkilowymi, sa opisane przez Rueppela i innych, Riomedical Mass Spectrometry* vol.3 (1976), strony 28—31. Zwiazki te otrzymano sporzadzajac wpierw pochodne N-trójfluoroacetylowe z opisu patento¬ wego St. Zjedn. Ameryki nr 3 970 695, a nastepnie dzialajac na nie dwuazobutanem w n-butanolu.Nieoczekiwanie stwierdzono, ze nowe estry N-trójflu- oroacetylo-N-fosfonometyloglicyny o wzorze 1, w którym podstawniki maja wyzej podane znaczenie wykazuja dosko¬ nale chwastobójcze dzialanie przedwzejsciowe i powzej- sciowe, przewyzszajace dzialanie chwastobójcze znanych pochodnych N-fosfonometyloglicyny.W przykladzie porównawczym XIV przedstawiono wyniki badan dzialania chwastobójczego zwiazków znanych z cytowanej wyzej literatury. Porównanie przedstawionych wyników z wynikami badan przeprowadzonych dla nowych zwiazków (przyklady XII i XIII) wykazuja wyzszosc tych zwiazków nad zwiazkami znanymi.Termin ,,afom chlorowca" oznacza w niniejszym opisie atom chloru, bromu, jodu lub fluoru. Korzystnymi atomami chlorowca sa atomy chloru lub-fluoru.Przykladami po4stawników R' sa monopodstawione rodniki fenylowe, z podstawnikiem w polozeniu orto, 117 606117 606 3 metalub para, jak chlorofenylowy, bromofenylowy, fluoro- fenylowy, cyjanofenylowy, nitrofenylowy i trójfluoromety- lofenylowy oraz dwupostawione rodniki fenylowe, gdzie podstawniki sa takie same lub rózne i sa umiejscowione , w polozeniu 2,3,4, 5 lub 6 rodnika fenolowego, np. dwuchlo- 5 rofenylowy, dwubromofenylowy, chlorocyjanofenylowy, dwucyjanofenylowy, dwunitrófenylowy, bromonitrofenylo- wy, chloro-trójfluorometylofenylowy i podobne. Rodniki benzylowe podstawione w pierscieniu obejmuja rodniki benzylowe z podstawnikami takimi samymi, jak wyzej 10 wymienione podstawniki rodnika fenylowego. r Przykladami rodników alkilowych R sa metylowy, etylowy, propylowy, heksylowy, cykloheksylowy, decylowy i ich izomery. Korzystnym podstawnikiem R jest nizszy rodnik alkilowy, tj. rodnjk alkilowy o 1 do 4 atomach 15 wegla. t . .Nowe zwiazki o wzorze 1. sposobem wedlug wynalazku" wytwarza sie przez dzialanie na dwuchlorek estru N-trój- x fluoroacetylo-N-fosfonometyloglicyny o wzorze 2, w któ¬ rym R ma wyzej podane znaczenie, zwiazkiem wodorotle- 20 nowym o wzorze R' —OH, w którym R" ma wyzej podane znaczenie, w organicznym rozpuszczalniku i w obecnosci trzeciorzedowej aminy, stanowiacej czynnik wiazacy cnlorowpdór, w warunkach zasadniczo bezwodnych, w oko¬ lo 10 do okolo 50°C, korzystnie w temperaturze pokojowej. 25 W powyzszej reakcji i wiazaca chlorowodór trzecio¬ rzedowa amine korzystnie stosuje sie w nadmiarze w sto¬ sunku do ilosci stechiometrycznej, dla zapewnienia calko¬ witego przebiegu reakcji. Terminem „wiazaca4 chlorowodór ' trzeciorzedowa amina" okresla -sie trzeciorzedowe alkilo- 30 aminy, jak trójmetyloamina, trojetyloamina, trójbutyló- amina, trójheksyloamina i podobne oraz trzeciorzedowe t. aminy aromatyczne, jak pirydyna, chinolina i podobne.Stosunek reagentów moze zmieniac sie w szerokim zakresie. Dla fachowców jest oczywiste, ze kazdy atom 35 chloru w dwuchlorku N-trójfluoroacetylo-N-fosfonome- tyloglicynylowym bedzie reagowac z jedna grupa alkoho¬ lowa (R'—O—H), a wiec reagenty nalezy stosowac zasadni¬ czo w ilosciach równowaznikowych. Przy stosowaniu al¬ koholów lotnych moze byc pozadane stosowanie ich w nad- 40 miarze.*W innych przypadkach, np. fenoli, czasami moze byc - korzystne stosowanie matlego nadmiaru dwuchlorku glicynylu, co ulatwia odzyskiwanie produktu.Stosowany jako reagent dwuchlorek estru o wzorze 2 jest znany z polskiego opisu patentowego nr 114130 i otrzy- 45 muje sie go dzialajac na ester N-fosfonometyloglicyny o wzorze 3, w którym R* ma wyzej podane znaczenie, bezwodnikiem kwasu trójfluorooctowego, w okolo 10 do okolo 35 °C, usuwajac nadmiar bezwodnika, a nastepnie dzialajac na produkt reakcji nadmiarem chlorku tionylu, 50 w warunkach wrzenia pod chlodnica zwrotna. Nadmiar chlorku tionylu usuwa sie pod zmniejszonym cisnieniem otrzymujac dwuchlorek o wzorze 2.Srodek chwastobójczy wedlug wynalazku, równiez w postaci koncentratów, które przed naniesieniem nalezy 55 rozcienczac, zawiera 5—95% wagowych co najmniej jednego zwiazku o wzorze 11 5—95 % wagowych adjuwantu w postaci cieklej lub stalej, np. od okolo 0,25—25 czesci wagowych czynnika zwilzajacego, od okolo 0,25—25 Czescia wagowych srodka dyspergujacego i od okolo 4,5—okolo go% 94,5 % wagowych obojetnego, cieklego nosnika, np. wody, acetonu, czterowodorofuranu itp. (czesci wagowe w od¬ niesieniu do sumarycznej wagi srodka).Korzystnie, srodek wedlug wynalazku, zawiera od 5—75 % wagowych co najmniej jednego zwiazku o wzorze 1, lacznie $5 4 z adjuwantami. Tam, gdzie to jest wymagane, od okolo 0,1—2,0 czesci wagowych obojetnego, cieklego nosnik moze byc zastapione inhibitorem korozji, czynnikiem prze- ciwpiennym lub oboma tymi skladnikami.Srodki wedlug wynalazku sporzadza sie mieszajac skladnik czynny z adjuwantami, jak rozcienczalniki, wy¬ pelniacze, nosniki i czynniki kondycjonujace, uzyskujac kompozycje w postaci dokladnier zmieszanego proszku, pastylek, roztworów, zawiesin i emulsji. Skladnik czynny moze byc stosowany lacznie z adjuwantem, jak drobno sproszkowane cialo stale, ciecz pochodzenia organicznego, woda, czynnik zwilzajacy, czynnik dyspergujacy, czynnik emulgujacy lub, odpowiednia mieszanina tych skladników.Srodki, chwastobójcze .wedlug wynalazku, zwlaszcza ciecze i rozpuszczalne proszki, korzystnie zawieraja czynnik kondycjonujacy, mianowicie jeden lub wiecej srodków powierzchniowo czynnych, w- ilosci wystarczajacej do na¬ dania kompozycji latwej dyspergowalnosc w wodzie lub oleju. Wprowadzenie substancji i powierzchniowo czynnej zwykle zwieksza skutecznosc srodka. Terminem „substancja powierzchniowo czynna" obejmuje sie czynniki zwilzajace, dyspergujace, zawiesinotwórcze i emulgujace. £ jednakowa latwoscia mozna stosowac srodki anionowe, kationowe 1 niejonowe.Korzystnymi czynnikami zwilzajacymi sa alkilobenzeno i alkilonaftalenosulfoniany, siarczanowane alkohole tlusz¬ czowe, aminy lub amidy kwasowe, dlugolancuchowe kwa¬ sowe estry izotionianu sodu, estry sulfobursztynianu sodu, siarczanowane lub sulfonowane kwasów tluszczowych, sulfonowane frakcje ropy naftowej, sulfonowane oleje roslinne, polioksyetylerowe pochodne fenoli i alkilofenoli (zwlaszcza izooktylofenol i nonylofenol) i polioksyetylenowe podchodne wyzszych alifatycznych monoestrówbezwodników heksitolu (np. sorbitu).Korzystnymi czynnikami dyspergujacymi sa metylo¬ celuloza, alkohol poliwinylowy,.lignina sodowa, sulfoniany, polimeryczne alkilonaftalenosulfoniany, naftalenosulfonian sodu, polimetyleno-bisnaftalenosulfonian i N-metylo-N- (dlugolancuchowy kwas) tauryniany sodu.Efektywna ilosc zwiazków lub srodków wedlug wynalazku wprowadza sie na rosliny lub do gleby z roslinami lub do srodowiska wodnego, jakimkolwiek dogodnym sposobem.Nanoszenia srodków cieklych i stalych mozna dokonywac konwencjonalnymi sposobami, np. za pomoca proszkowych lub cieczowych rozpylaczy, wysiegnikowych lub recznych.Dzieki efektywnosci w malej dawce, srodki wedlug wyna¬ lazku mozna równiez rozpylac z samolotu. Stosowanie kompozycji w srodowiskach wodnych, odbywa sie zwykle' przez wprowadzenie ich do tych srodowisk, w miejscach, gdzie pozadane jesf zwalczanie roslin wodnych.Istotne i krytyczne w stosowaniu srodków wedlug.wyna¬ lazku jest nanoszenie zwiazków i srodków w ilosci skutecz¬ nej. Dokladna dawka skladnika czynnego jest zalezna od zadanego efektu wobec rosliny oraz innych czynników, jak gatunek rosliny i stadium jej rozwoju, opadów atmos- feryczynych i substancji czynnej. Przy podawaniu na czesci zielone dla kontroli wzrostu wegetatywnego, skladniki czynne stosuje sie w ilosci od okolo 0,112—22,4 lub wiecej kilogramów na hektar. Przy traktowaniu przedwzejsciowym stosuje sie dawki od okolo 0,56 do okolo 22,4 lub wiecej kilogramów na hektar.W przypadku zwalczania roslin wodnych stosuje sie od okolo 0,01 do okolo 1CC0 czesci na milion skladnika czynnego, w odniesieniu do objetosci srodowiska-wodnego.Efektywna iloscia dla kontroli fitotoksycznej lub chwasto-117 606 5 bójczej jest ilosc potrzebna do uzyskania efektu kontroli ogólnej lub wybiórczej, która dla fachowca, jest latwa do obliczenia na podstawie opisu, równiez przykladów.Srodek chwastobójczy wg wynalazku zawiera korzystnie jako substancje czynna N-trójfluoroacetylo-N-(dwufeno- ksyfosfonometylo)glicynian etylu, N-trójfluoroacetylo-N- -(bis-)m-nitrofenóksy (fosfonómetylo)- lub N-trójfluoro¬ acetylo-N (dwunaftyloksyfosfometylo)glicynian etylu.Wynalazek jest zilustrowany przykladami, nie ogranicza¬ jacymi jegozakresu. .Przyklad I. Roztwór chlorku N-trójfluoroacetylo-N- (dwuchlorofosfonometylo) glicynylu (1,6 g, 0,005 mola) w eterze (20 ml) wkroplono do mieszanego roztworu fenolu (1,6 g, 0,017 mola) i trójetyloaminy (1,72 g, 0,017 mola) w 40 ml eteru. Galosc mieszano w ciagu godziny w^20°C, a nastepnie przesaczono, Przesacz pod zmniej¬ szonym cisnieniem odparowano do pomaranczowej barwy oleju, który ekstrahowano do wrzacego eteru naftowego.Odparowanie ekstraktu w eterze naftowym dalo N-trójfluo¬ roacetylo-N- (dwufenoksyfosfonometylo) glicynian fenylu (2,3 g) w postaci zóltej barwy oleju. Chromatografia na nosniku florasil (krzemian magnezowy) dala analityczna próbke stalego N-trójfluoroacetylo-N- (dwufenoksyfosfo¬ nometylo) glicynianu fenylu o* temperaturze, topnienia 166—174 °C, zrozkladem,.Analiza elementarna; obliczono: C 55,99%, H3,88%, N2,84%, F 11,55%; znaleziono: C56,23%, H 4,01 %, N 2,92%", F 11,81%.Przyklad II. Roztwór N-trójfluoroacetylo-N- (dwu- chlorofosfonometylo)glicynianu etylu (1,65 g, 0,005 mola) w 20 ml eteru wkroplonego do roztworu fenolu (0,95 g, 0,010 mola) i trójetyloaminy (1,05 g, 0,010 mola) w 30 ml eteru. Calosc mieszano w ciagu godziny, a nastepnie przesaczono. Odparowanie przesaczu pod zmniejszonym cisnieniem dalo olej, który ekstrahowano do wrzacego eteru naftowego. Odparowanie ekstraktu w eterze nafto¬ wym dalo N-trójfluoroacetylo-N-(dwufenoksyfosfonome- tylo)-glicynian etylu (2,2 g) w postaci bardzo jasnozóltego oleju, który wykrystalizowal w cialo stale o temperaturze topnienia 59,5—63,5 °C, Analiza elementarna; obliczono: C 51,24%, H4,30%, N 3,15 %, F 12,80%; znaleziono: C 51,36%, H 4,22%, N3,11%,F 12,72%.P r z y k l a d III. Do roztworu alkoholu p-nitrobenzy- lowego (3,98 g, .0,026 mola) i trójetyloaminy (2,63 g, 0,026 mola) w 150 ml suchego eteru dodano N-trójfluoro¬ acetylo-N- (dwuchlorofbsfonometylo) glicynianu etylu (4,29 g, 0,013 mola) w eterze (60 ml). Calosc mieszano w ciagu 16* godzin w temperaturze pokojowej, po czym dodano czterowodorofuranu (200 ml) i przesaczono mie¬ szanine/Przesacz odparowanopod zmniejszonym cisnieniem, otrzymujac 4,05 g bialej barwy ciala stalego, które prze- Jcrystalizowano z izopropanolu, otrzymujac N-trójfluoro¬ acetylo-N- (bis-)p-nitrobenzoksy- (fosfonómetylo) glicynian etylu (2,6 g) o temperaturze topnienia 97—99°C.Analiza elementarna; obliczono: C44,77%, H3,76%, N 7,46 %, P 5,50 %; znaleziono: C 44,69 %, H 3,72 %,. N 7,35 %,P 5,35%.Przyklad .IV. Do "roztworu N-trójfluoroacetyló-N- (dwuchlorofosfonometylo) glicynianu etylu (3,3 g, 0,01 mola) w-100 ml eteru dodano roztwór naftolu-2(2,88 g, 0,02 mola) i trójetyloaminy (2,02 g, 0,02 mola) w eterze J£75 ml). Calosc mieszano w 20 °C w ciagu 4 godzin, a naste¬ pnie przesaczono. Przesacz odparowano pod zmniejszonym •cisnieniem, otrzymujac N-trójfluoroacetylo-N- (dwimaf- 6 tyloksyfosfonometylo) glicynian etylu w postaci jasnozóltej barwy gumy (2,55 g).•Analiza elementarna; obliczono: C59,45%, H4,25%, 5 N 2,57 %, P 5,68 %; znaleziono: C 59,71 %, H 4,38 %, N 2,54%,P5,65%. * Przyklad V. Roztwór N-trójfluoroacetylo-N-(dwu- chlorofosfonometylo) glicynianu etylu (4,95 g, 0,015 mola) w suchym eterze 150 ml) wkroplono, przy energicznym 10 mieszaniu, do roztworu m-chlorofenolu (3,9 g, 0,03 mola) i trójetyloaminy (3,03 g, 0,03 mola) w* suchym eterze (75 ml). Calosc mieszano w temperaturze pokojowej wciagu 8 godzin, a nastepnie przesaczono, dla usuniecia chloro¬ wodorku trójetyloaminy. Przesacz odparowano pod zmniej- 15 szonym cisnieniem, a pozostalosc ekstrahowano do cieplego eteru naftowego. Roztwór w eterze naftowym odparowano pod zmniejszonym cisnienfem, otrzymujac - N-trójfluoró- , acetylo-N- (bis-)m-chlorofenoksy (fosfonómetylo)- glicynian etylu w postaci jasnozóltej barwy oleju. Destylacja przez 20 krótka chlodnice w 50 ° pod cisnieniem 66,6 Pa usunela mala ilosc nieprzereagowanego fenolu i dala czysty N-trójfluoro¬ acetylo-N- (bis-)m-chlorofenoksy- (fbsfonometylo)glicynian etylu, ng = 1,5178.Analiza elementarna; obliczono: C44,38%, H3,33%, 25 N 2,72 %, P 6,02 %; znaleziono: C 44,34%; H 3,35 %, N 2,73 %,P 5,92%.Przykla.d VI. Roztwór N-trójfluoroacetylo-N-(dwu- chlorofosfonometylo) glicynianu etylu (4,95g, 0,015 mola) ^ w eterze (100 ml) wkroplono, przy energicznym mieszaniu, do roztworu m-cyjanofenolu (3,57 g, 0,03 mola) i trójetylo¬ aminy (3,03 g, 0,03 mola) w suchym eterze (50 ml).Calosó mieszano w temperaturze pokojowej w ciagu kilku godzin, po czym przesaczono. Przesacz przemyto 5% roz- 35 tworem wodorotlenku sodu, wysuszono nad siarczanem magnezu i pod zmniejszonym cisnieniem odparowano, otrzymujac N-trójfluoroacetylo-N-(bis-)m-cyjanofenoksy- fosfonometylo) glicynian etylu (3,4 g) w postaci zóltej barwygumy, ng ^ i,5185. 40 Analiza elementarna; obliczono: C50,92%, H3,46%, ' N8,48%; znaleziono: C 51,15%, H3,67%, N8,41%, P6,08%.Przyklad VII. Roztwór N-trójfluoroacetylo-N- (dwu- chlorofosfonometylo) glicynian etylu . (3,3 g, 0,01 mola) w suchym eterze (100 ml) wkroplono do roztworu m-trój- fluorometylofenolu (3,25 g, 0,02 mola) i trójetyloaminy (2,02 g, 0,02 mola) w "eterze (50 ml). Roztwór mieszano w ciagu nocy w temperaturze pokojowej, a nastepnie przesaczono. Przesacz przemyto 5 % roztworem wodorotlen¬ ku sodu, wysuszono nad siarczanem magnezu i odparowano, otrzymujac N-trójfluoroacetylo-N-(bis)m-trójfluoromety- lofenoksy- (fosfonometylo)glicynian etylu w postaci oleju, ng2 = 1,4584. _5 Przyklad VIIL Roztwór N-trójfluoroacetylo-N- (dwuchlorofosfonometylo) glicynian ^tylu (5,28 g, 0,016 mola) w suchym eterze (80 ml) dodano do roztworu m- nitrofenolu (4,45 g, 0,032 mola) i trójetyloaminy (3;23 g, 0,032 mola) w suchym eterze (100 ml). Calosc mieszano ^ w ciagu 2,5 godzin, po czym przesaczono, a przesacz odpa¬ rowano pod zmniejszonym cisnieniem. Pozostaly olej roz¬ puszczono w eterze i wytracono eterem naftowym, otrzymu¬ jac . N-trójfluoroacetylo-N- (bis-)m-nitrofenoksy- (fosfonó¬ metylo) glicynian etylu w postaci szkla (8,5 g), n^6 = 65 1,5278.117 606 7 Analiza elementarna; obliczono: C 42,63 %, H 3,20 %, N7,85%, P5,79%; znaleziono: C 42,49%, H3,38%, N 7,83 %,P 5,71%.Przyklad IX. Do roztworu alkoholu m-chlorobenzy- lowego (2,7 g, 0,019 mola) i trójetyloaminy (1,9 g, 0,019 mola) w czterowodorofuranie (50 ml) dodano N-trójfluoro- acetylo-N- (dwuchlorofosfonometylo) glicynianu etylu (3,13 g, 0,0095 mola) w czterowodorofuranie (25 ml.) Calosc mieszano w 20°C w ciagu 3 godzin i przesaczono.Przesacz odparowano pod zmniejszonym cisnieniem, otrzymujac 5,2 g zóltej barwy oleju, który poddano chroma¬ tografii na zelu krzemionkowym, eluujac wpierw benzenem, a nastepnie eterem etylowym,. Otrzymano 3,7 g czystego N-trójfluoroacetylo-N- (bis-)m-chlorobenzoksy- (fosfono™ metylo) glicynianu etylu, n^-6 = 1,5181.Analiza elementarna; obliczono: C46,51%, H3,84%, N2,58%, P5,71%; znaleziono: C 46,36%, H3,90%, N 2,68 %,P 5,65%.Przyklad X. Do roztworu N-trójfluoroacetylo-N- (dwuchlorofosfonometylo) glicynianu etylu (6,6 g, 0,02 mola) w eterze (200 ml) dodano roztwór alkoholu allilo- wego (2,32 g, 0,04 mola) i trójetyloaminy (4,04 g, 0,04 mola) w eterze (75 ml). Calosc mieszano w ciagu 3 dni w 20 °C, po czym przesaczono, a przesacz odparowano pod zmniej¬ szonym cisnieniem, otrzymujac klarowny olej, który eks¬ trahowano do eteru naftowego, a nastepnie zatezono pod zmniejszonym cisnieniem, otrzymujac 6,25 g N-trójfluoro¬ acetylo-N-(dwualliloksyfosfonometylo) glicynianu etylu W postaci oleju, n^6 = 1,4382.Analiza elementarna; obliczono: C 41,83% H5,13%, N3,75%,P 8,30%; znaleziono: C 41,61 %, H 5,28 %, N 4,00%,P8,09%.Przyklad XI. Roztwór N-trójfluoroacetylo-N- (dwu¬ chlorofosfonometylo) glicynianu n-decylu (4,42 g, 0,01 mola) w eterze (100 ml) zadano roztworem 2,4-dwuchloro- fenolu (3,26 g, 0,02 mola) i trójetyloaminy (2,02 g, 0,02 mola) w eterze (50 ml), Calosc mieszano w ciagu nocy, po czym przesaczono. Przesacz odparowano pod zmniejszonym cisnieniem, otrzymujac 6,8 g N-trójfluoroacetylo-N-(bis-) 2,4-dwuchlorofenoksy (fosfonometylo) glicynianu n-decylu w postaci zóltej barwy gumy, n^»6= 1,5083.Analiza elementarna; obliczono: C 46,64%, H4,49%, N2,01%; C46,54%, N4,75%, N2,21 %.Przyklad XII. Powzejsciowa czynnosc chwastobój¬ cza zwiazków stanowiacych substancje czynna srodka wedlug wynalazku wykazane? w próbie przeprowadzonej w warunkach cieplarnianych, nizej podanym sposobem: Górna warstwe dobrej jakosci gleby umieszcza sre w aluminiowych pojemnikach z otworami w dnie i ubija do glebokosci 0,95 do 1,27 cm od górnej krawedzi pojemnika.Do gleby wprowadza sie okreslona ilosc nasion kazdej z kilku dwuliscieniowych i jednoliscieniowych roslin jedno-_ rocznych i/lub, odrosli wegetatywnych bylin i wciska je w powierzchnie gleby. Nasiona i/lub odrosla wegetatywne pokrywa sie gleba, a powierzchnie gleby wyrównuje. 'Po¬ jemniki umieszcza sie na lawie piaskowej w cieplarni i pod¬ lewa od dolu w miare potrzeby. Gdy rosliny osiagna zadany, Wiek (2 do 3 tygodni), kazdy z pojemników, oprócz kontrol¬ nych, indywidualnie przenosi sie do komory natryskowej i opryskuje z rozpylacza, pracujacego pod dodatnim cis¬ nieniem okolo 671,7 kPa. Rozpylacz zawiera 6 ml roztworu * lub zawiesiny preparatu chemicznego, oraz, w ilosci okolo 8 0,4% wagowych, czynnik emulgujacy zawiesine cyklohe- ksanonowa.Ilosc badanego czynnika chemicznego odpowiada dawce podanej w tablicy. Roztwór natryskiwany sporzadza sie 5 przez rozcienczenie 1% podstawowego roztworu lub za¬ wiesiny w organicznym rozpuszczalniku, jak aceton lub czterowodorofuran lub w wodzie. Jako czynnik emulgu¬ jacy stosuje sie mieszanine-35 % wagowych dodecylobenzeno nosulfonianu butyloaminy i 65% wagowych kondensatu 10 oleju talowego z tlenkiem etylenu (okolo 11 moli tlenku etylenu na mol oleju talowego). Pojemniki z powrotem przenosi sie do cieplarni i po uplywie okolo 2 i 4 tygodni porównuje uszkodzenie roslin traktowanych z kontrolnymi (w tablicach ten czas jest podany w rubryce WAT). W pe- 15 wnych przypadkach pomija sie ocene po 4 tygodniach.Podana w tablicach II i JII powzejsciowa czynnosc chwastobójcza oceniono wedlug nastepujacej skali: 20 Stan roslin Ocena 0—24 % zwalczenia 0 25—49 % zwalczenia 1 50—74 % zwalczenia 2 25 75—99 %zwalczenia 3 100 % zwalczenia 4 Stosowane w próbach gatunki roslin oznaczono nastepu¬ jacymi symbolami: A- B - C- D- E - F - G- H- I — J — ¦ ostrozen polny* - rzepien - zaslaz Awicenny - powój - komosa biala - rdest ostrogorski - cibora* ¦ perz wlasciwy* - sorghum halepenae* ¦ stoklosa dachowa K L M N O P Q R S T — chwastnica jednostronna — soja — burak cukrowy — pszenica — ryz — sorgo. — dzika gryka — konopie Sesbania — proso — palusznik krwawy * z odrosli wegetatywnych Stosowane dawki w kg/ha substancji czynnej odpowiadaja nastepujacym stezeniom tej substancji i w srodku: TablicaI dawka kg/ha 11,2 5,6 4,48 1,12 0,56 ' 0,28 Sklad srodka 1 % wagowych [ substancji czynnej 0,54 0,27 0,21 - ,0,053 0,027 0,0135 srodka powierz- chniowo- czynnego 1,7- 1,7 1,7 1,7 1,7 1,7 rozcien- [ czalnika 1 97,77 98,03 [ 98,09 f 98,247 98,283 [ 98,2865 1117 606 10 Zwiazek | przykladu I I II II III IV V ~ r.v VI vi ¦ VII VII'' "J VIII VIII \.ix X x XI WAT 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 ,4 4 4 .4 2 2 Ta kg/ha 11,2 4,48 11,2 4,48 11,2 11,2 11,2 5,6 11,2 5,6 11,2 5,6 11,2 5,6 11,2 11,2 5,6 11,2 blica II Gatunek roslin ABCDEFGHI J K 1—12 31233 13 1—1-2 2011102 3—44-4 424344 2—234322322 22100 010111 10 1110 110 12 13 333424224 13223323113 13 2 3 4 12 2 2 2 3 13233322224 13 2 2 4 0 2 1113 12124111013 3 3 1 3 4 1 3 3 4 2 .3 12124 4 3333 4 010000000 02 41114 222212 10 001000001 0000— 1 0 0 0 0 0 | Tablica III Zwia¬ zek z przy¬ kladu nr I II II • II .V V VI VI vii VIII VIII X ¦ X.WAT 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 2 2 kg/ha 4,48 4,48 1,12 0,224 5,6 1,12 5,6 1,12 5,6 5,6 1,12 5,6 1,12 Gatunek roslin L M NO P B Q D R E FCJSKT \ l 2121320202213323 3322 3—13222 2 3 433 1021220 2 1112222 3 101001020100000 2 2122221234 2—133 3 11-1111012-2.1—022 3 31332313 2 432244 4 12 1122124131333 3 3 12 12 2 0 13 10 12 12 2 344443222423443 4 112 2 2 2 0 1112 11114 101.0010101 10000.1 1 10000000 100000 l| Przyklad XIII. Przedwzejsciowa czynnosc chwasto¬ bójcza róznych zwiazków stanowiacych substancje czynna srodka wedlug wynalazku wykazano w nastepujacy sposób: Dobrej jakosci glebe, górna warstwe, umieszcza sie w aluminiowych pojemnikach i ubija do glebokosci 0,95 do 1,27 cm od górnej krawedzi pojemnika. Na powierzchni gleby umieszcza sie okreslona ilosc nasion lub wegetatyw¬ nych odrosli roslin i wciska je do gleby. Do górnej warstwy gleby wprowadza sie kompozycje chwastobójcze, sporzadzo¬ nejak w poprzednich przykladach.W powyzszym sposobie glebe do przykrycia nasion i od¬ rosli odwaza sie i miesza z chwastobójczym srodkiem zawie¬ rajacym xznana ilosc skladnika czynnego (zwiazku o wzo¬ rze 1). Glebe wprowadza sie do pojemników i wyrównuje ich powierzchnie. Podlewania dokonuje sie przez absorpcje wilgoci do gleby poprzez otwory w dnie pojemników.Pojemniki z nasionami i odroslami umieszcza sie na wilgot¬ nej lawie piaskowej i utrzymuje w ciagu okolo 2 tygodni 30 35 40 45 50 55 60 65. w zwyklych warunkach oswietlenia slonecznego i nawadnia¬ nia. Pb uplywie tego czasu odnotowuje sie liczbe wykielko- wanych roslin i porównuje z nietraktowana kontrola.Uzyskane dane przedstawiono w ponizszej tablicy.Przedwzejsciowa czynnosc chwastobójcza wyraza sie jako przecietna wartosc hamowania wzrostu. Ocene prze¬ prowadza sie wedlug nastepujacej skali: 10 Stan roslin 0—24 % zwalczenia 25—49 % zwalczenia 50—74 % zwalczenia 75—99 % zwalczenia 100 % zwalczenia* Ocena 0, 1 2 3 4 15 20 Gatunki roslin sa oznaczone tymi samymi literami kodo¬ wymi co w poprzednim przykladzie.Zwiazek z przykla¬ du nr II III V VI VII VIII XI WAT 4 2 2 2 2 2 2 Tablica IV kg/ha- ^ 11,2 11,2 11,2 11,2 11,2 11,2 11,2 Gatunekroslin 1 ABCDEFGHI JK - 30013001010 0000300 000 0 3 0 0 0 0 0 1110 0 300 0000100 Ol 3000001010 OJ 1000001100 0 ioooooooo io| Z danych przedstawionych w tablicach II i III wynika, ze powzejsciowa czynnosc chwastobójcza zwiazków stano¬ wiacych substancje czynna srodka wedlug wynalazku ma w wiekszosci przypadków charakter ogólny. Jednakze w pewnych przypadkach wykazano wybiórczosc. Nalezy uwzglednic, ze kazdy z indywidualnych gatunków wy¬ branych do prób roslin jest reprezentatywnym przedsta¬ wicielem okreslonej rodziny.Z tablicy IV wynika, ze przedwzejsciowa czynnosc chwastobójcza wykazuje pewna wybiórczosc.Przyklad XIV. Badania porównawcze.Badania dzialania chwastobójczego zwiazków znanych prowadzono metoda opisana w przykladzie XII. W poniz¬ szych tablicach V i VI zestawiono wyniki badan. Skala oceny i gatunki roslin oznaczono analogicznie jak w przy¬ kladzie Xli: W tablicy V podano wyniki badan dla trójestrów N-acy- lowych N-fosfonometyloglicyny, opisanych w opisie pa¬ tentowym St. Zjedn. Ameryki nr 3853530, a w tablicy VI dla trójestrów N-trójfluoroacetylowych N-fosfonometylo- glicyny, opisanych w Biomedical Mass Srectrometry.Zwiazek 1 1 2 3 3 WAT 2. 2 4 4 2 Tal kg/ha 4,48 1,12 4,48 11,2 4,48 blica V - Gatunki roslin A B C D E F G K I J K — 0000-0000 0 10 0 0 0—00—00 00000—0—00 0 10 001-0000 0 00000— 0 000 o|117 11 cd. tab. V ¦ 4 4 5 2 2 2 11,2 4,48 11,2 0000100000 1 000010 00001 oiooo'o oooo o| 1 = Ester etylowy N-formylo-N-dwuetoksyfosfinylometylo- glicyny 2 = Ester metylowy N-formylo-N-dwumetoksyfosfinylo- metyloglicyny 3 = Ester butylowy N-formylo-N-dwubutoksyfosfinylome- tyloglicyny 10 4 = Ester metylowy N-formylo-N-dwuetoksyfosfinylome tyloglicyny 5 = Ester etylowy N-acetylo-N-dwuetoksyfosfinylomety- loglicyny 1 = Ester metylowy N-trójfluoroacetylo-N-dwumetoksy- fosfonometyloglicyny 15 2 = Ester etylowy N-trójfluorbacetylo-N-dwumetoksy-fos- fonometyloglicyny 3 = Ester butylowy N-trójfluoroacetylo-N-dwubutoksy- fosfonometyloglicyny 4 = Ester etylowy N-trójfluoroacetylo-N-dwuetoksyfos- fonometyloglicyny 20 5 = Ester etylowy N-trójfluoroacetylo-N-[bis (1-metoks- etoksy)fosfonometylo] glicyny.Tablica VI Zwiazek 1 1 .2 2 3 4 5 WAT 4 2 4 2 2 2 2 kg/ha 11,2 5,6 11,2 4,48 11,2 11,2 11,2 Gatunek roslin ABCDEFGH1 JK 00011 N0 0000 0 0000000000 0 0001100000 0 0000100000 0 0 000000000 0 0000000000 0 0000 0 0 0 0 0 00 12 Zastrzezenia patentowe 1. Srodek chwastobójczy, znamienny tym, ze zawiera obojetny nosnik oraz jako substancje czynna nowy zwiazek o wzorze 1, w którym R oznacza rodnik alkilowy o 1—10 atomach wegla lub rodnik fenylowy, a R' oznacza rodnik allilowy, naftylowy, benzylowy, benzylowy podstawiony w pierscieniu atomem chlorowca, grupa cyjanowa, grupa nitrowa lub rodnikiem trójfluorometylowym, fenylowy lub fenylowy podstawiony jednym lub dwoma podstawnikami takimi jak atom chlorowca, grupa cyjanowa, grupy nitrowa lub rodnik trójfluorometylowy. . 2. Srodek chwastobójczy wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera N-trójfluoroacety¬ lo-N- (dwufenoksyfosfonometylo)glicynian etylu lub N-trój¬ fluoroacetylo-N- (bis)-n-nitrofenoksy (fosfonometylo) gli- cyniah etylu lub N-trójfluoroacetylo-N-(dwunaftyloksy- fosfonometylo)glicynian etylu. 3. Sposób wytwarzania nowych estrów N-trójfluoro¬ acetylo-N-fosfonometyloglicyny o wzorze 1, w którym R oznacza rodnik alkilowy o 1—10 atomach wegla lub rodnik fenylowy, a R' oznacza rodnik allilowy, naftylowy, benzy¬ lowy, benzylowy podstawiony w pierscieniu atomem chlorowca, grupa cyjanowa, grupa nitrowa lub rodnikiem trójfluorometylowym, fenylowy lub fenylowy podstawiony jednym lub dwoma podstawnikami takimi jak atom chlo¬ rowca, grupa cyjanowa, grupa nitrowa lub rodnik trójfluo¬ rometylowy, znamienny tym, ze na zwiazek o wzorze 2 w którym R ma wyzej podane znaczenie, dziala sie zwiazkiem wodorotlenowym o wzorze R'—OH, w którym R' ma wyzej podane znaczenie w organicznym rozpuszczalniku i w obe¬ cnosci trzeciorzedowej aminy, w warunkach zasadniczo bezwodnych, w temperaturze okolo 10—50°C.117 606 cf3c — n: o II ,CH2C-OR O II CH?-P — (0R1 WZÓR 1 O II O CW2C-0R / CF3C — N O li ~CM0 —P —(Cl WZÓR O HO II I II (H0)2—P — CH2—N — CM2C — OR WZÓR 3 O CN2-COOM H / cnF2n+1C—Nx O O \ II II CH2-P-(OC-CnF2rul)m (on: 2-m WZÓR 4 PL
Claims (3)
- Zastrzezenia patentowe 1. Srodek chwastobójczy, znamienny tym, ze zawiera obojetny nosnik oraz jako substancje czynna nowy zwiazek o wzorze 1, w którym R oznacza rodnik alkilowy o 1—10 atomach wegla lub rodnik fenylowy, a R' oznacza rodnik allilowy, naftylowy, benzylowy, benzylowy podstawiony w pierscieniu atomem chlorowca, grupa cyjanowa, grupa nitrowa lub rodnikiem trójfluorometylowym, fenylowy lub fenylowy podstawiony jednym lub dwoma podstawnikami takimi jak atom chlorowca, grupa cyjanowa, grupy nitrowa lub rodnik trójfluorometylowy. 2. .
- 2. Srodek chwastobójczy wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera N-trójfluoroacety¬ lo-N- (dwufenoksyfosfonometylo)glicynian etylu lub N-trój¬ fluoroacetylo-N- (bis)-n-nitrofenoksy (fosfonometylo) gli- cyniah etylu lub N-trójfluoroacetylo-N-(dwunaftyloksy- fosfonometylo)glicynian etylu.
- 3. Sposób wytwarzania nowych estrów N-trójfluoro¬ acetylo-N-fosfonometyloglicyny o wzorze 1, w którym R oznacza rodnik alkilowy o 1—10 atomach wegla lub rodnik fenylowy, a R' oznacza rodnik allilowy, naftylowy, benzy¬ lowy, benzylowy podstawiony w pierscieniu atomem chlorowca, grupa cyjanowa, grupa nitrowa lub rodnikiem trójfluorometylowym, fenylowy lub fenylowy podstawiony jednym lub dwoma podstawnikami takimi jak atom chlo¬ rowca, grupa cyjanowa, grupa nitrowa lub rodnik trójfluo¬ rometylowy, znamienny tym, ze na zwiazek o wzorze 2 w którym R ma wyzej podane znaczenie, dziala sie zwiazkiem wodorotlenowym o wzorze R'—OH, w którym R' ma wyzej podane znaczenie w organicznym rozpuszczalniku i w obe¬ cnosci trzeciorzedowej aminy, w warunkach zasadniczo bezwodnych, w temperaturze okolo 10—50°C.117 606 cf3c — n: o II ,CH2C-OR O II CH?-P — (0R1 WZÓR 1 O II O CW2C-0R / CF3C — N O li ~CM0 —P —(Cl WZÓR O HO II I II (H0)2—P — CH2—N — CM2C — OR WZÓR 3 O CN2-COOM H / cnF2n+1C—Nx O O \ II II CH2-P-(OC-CnF2rul)m (on: 2-m WZÓR 4 PL
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/922,920 US4218235A (en) | 1978-07-10 | 1978-07-10 | Ester derivatives of n-trifluoroacetyl-n-phosphonomethylglycine and the herbicidal use thereof |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL216974A1 PL216974A1 (pl) | 1980-06-16 |
| PL117606B1 true PL117606B1 (en) | 1981-08-31 |
Family
ID=25447789
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1979216974A PL117606B1 (en) | 1978-07-10 | 1979-07-09 | Herbicide and process for preparing novel esters of n-trifluoroacetyl-n-phosphonomethylglycineetil-n-fosfonometilflicina |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4218235A (pl) |
| EP (1) | EP0007210B1 (pl) |
| JP (1) | JPS5513292A (pl) |
| AR (1) | AR226287A1 (pl) |
| AU (1) | AU520849B2 (pl) |
| BG (1) | BG29425A3 (pl) |
| BR (1) | BR7904359A (pl) |
| CA (1) | CA1131654A (pl) |
| CS (1) | CS208122B2 (pl) |
| DD (1) | DD144711A5 (pl) |
| DE (1) | DE2963001D1 (pl) |
| DK (1) | DK148325C (pl) |
| HU (1) | HU185007B (pl) |
| IL (1) | IL57750A (pl) |
| MX (1) | MX5593E (pl) |
| PH (1) | PH14396A (pl) |
| PL (1) | PL117606B1 (pl) |
| RO (2) | RO78802A (pl) |
| ZA (1) | ZA793416B (pl) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4444580A (en) * | 1982-11-01 | 1984-04-24 | Monsanto Company | N-Substituted N-(phosphonomethyl)aminoethanal derivatives as herbicides |
| US4444581A (en) * | 1982-12-13 | 1984-04-24 | Monsanto Company | Enamine derivatives of phosphonic acid esters as herbicides |
| US4569802A (en) * | 1983-06-27 | 1986-02-11 | Stauffer Chemical Company | Method for preparation of N-phosphonomethylglycine |
| US4654072A (en) * | 1985-09-17 | 1987-03-31 | Stauffer Chemical Company | Herbicidal phosphonomethyl amides |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3819353A (en) * | 1968-05-24 | 1974-06-25 | Du Pont | Plant growth regulant carbamoylphosphonates |
| PH16509A (en) * | 1971-03-10 | 1983-11-08 | Monsanto Co | N-phosphonomethylglycine phytotoxicant composition |
| US3799758A (en) * | 1971-08-09 | 1974-03-26 | Monsanto Co | N-phosphonomethyl-glycine phytotoxicant compositions |
| US3853530A (en) * | 1971-03-10 | 1974-12-10 | Monsanto Co | Regulating plants with n-phosphonomethylglycine and derivatives thereof |
| US3835000A (en) * | 1972-12-21 | 1974-09-10 | Monsanto Co | Electrolytic process for producing n-phosphonomethyl glycine |
| US3970695A (en) * | 1975-05-23 | 1976-07-20 | Monsanto Company | N-(perfluoroacyl)-N-phosphonomethyl glycine compounds, method of preparing same |
| US4108626A (en) * | 1975-09-25 | 1978-08-22 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Alkoxycarbonylphosphonic acid derivative brush control agents |
| MX3898E (es) * | 1975-12-29 | 1981-09-10 | Monsanto Co | Procedimiento mejorado para la preparacion de triesteres de n-fosfonometilglicina |
| US4053505A (en) * | 1976-01-05 | 1977-10-11 | Monsanto Company | Preparation of n-phosphonomethyl glycine |
| US4067719A (en) * | 1976-12-13 | 1978-01-10 | Monsanto Company | O-Aryl N-phosphonomethylglycinonitriles and the herbicidal use thereof |
-
1978
- 1978-07-10 US US05/922,920 patent/US4218235A/en not_active Expired - Lifetime
-
1979
- 1979-07-06 EP EP79301306A patent/EP0007210B1/en not_active Expired
- 1979-07-06 DE DE7979301306T patent/DE2963001D1/de not_active Expired
- 1979-07-09 RO RO7998093A patent/RO78802A/ro unknown
- 1979-07-09 HU HU79MO1054A patent/HU185007B/hu unknown
- 1979-07-09 DD DD79214209A patent/DD144711A5/de unknown
- 1979-07-09 BR BR7904359A patent/BR7904359A/pt unknown
- 1979-07-09 PL PL1979216974A patent/PL117606B1/pl unknown
- 1979-07-09 ZA ZA793416A patent/ZA793416B/xx unknown
- 1979-07-09 CA CA331,413A patent/CA1131654A/en not_active Expired
- 1979-07-09 IL IL57750A patent/IL57750A/xx unknown
- 1979-07-09 MX MX798167U patent/MX5593E/es unknown
- 1979-07-09 DK DK287679A patent/DK148325C/da not_active IP Right Cessation
- 1979-07-09 AU AU48773/79A patent/AU520849B2/en not_active Ceased
- 1979-07-09 PH PH22751A patent/PH14396A/en unknown
- 1979-07-09 RO RO106307A patent/RO84199B/ro unknown
- 1979-07-09 BG BG7944252A patent/BG29425A3/xx unknown
- 1979-07-09 CS CS794814A patent/CS208122B2/cs unknown
- 1979-07-09 JP JP8737779A patent/JPS5513292A/ja active Pending
- 1979-07-16 AR AR277211A patent/AR226287A1/es active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK148325B (da) | 1985-06-10 |
| ZA793416B (en) | 1980-07-30 |
| MX5593E (es) | 1983-11-03 |
| PH14396A (en) | 1981-06-25 |
| CS208122B2 (en) | 1981-08-31 |
| RO84199B (ro) | 1984-08-30 |
| RO84199A (ro) | 1984-06-21 |
| AU520849B2 (en) | 1982-03-04 |
| EP0007210A3 (en) | 1980-02-20 |
| JPS5513292A (en) | 1980-01-30 |
| BR7904359A (pt) | 1980-04-08 |
| EP0007210B1 (en) | 1982-06-02 |
| DD144711A5 (de) | 1980-11-05 |
| EP0007210A2 (en) | 1980-01-23 |
| RO78802A (ro) | 1982-04-12 |
| US4218235A (en) | 1980-08-19 |
| DK287679A (da) | 1980-01-11 |
| AU4877379A (en) | 1980-01-17 |
| IL57750A0 (en) | 1979-11-30 |
| CA1131654A (en) | 1982-09-14 |
| DE2963001D1 (en) | 1982-07-22 |
| BG29425A3 (en) | 1980-11-14 |
| AR226287A1 (es) | 1982-06-30 |
| IL57750A (en) | 1983-02-23 |
| HU185007B (en) | 1984-11-28 |
| PL216974A1 (pl) | 1980-06-16 |
| DK148325C (da) | 1985-11-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| GB1587292A (en) | Herbicidal phosphinates | |
| CA1083172A (en) | N-thiolcarbonyl derivatives of n- phosphonomethylglycine | |
| IL46427A (en) | Phosphorothioates process for preparing the same and a soil fungicidal composition containing the same | |
| PL116631B1 (en) | Herbicide | |
| PL117606B1 (en) | Herbicide and process for preparing novel esters of n-trifluoroacetyl-n-phosphonomethylglycineetil-n-fosfonometilflicina | |
| EP0115176B1 (en) | Stannic n-phosphonomethylglycine compounds and their use as herbicides | |
| EP0038186B1 (en) | Perfluoroamides of diaryl esters of n-phosphonomethylglycinonitrile, herbicidal compositions and herbicidal use thereof | |
| NO860068L (no) | Herbicide forbindelser og preparater. | |
| EP0008158B1 (en) | Thio derivatives of n-trifluoroacetyl-n-phosphonomethylglycine and their herbicidal use | |
| EP0008852B1 (en) | Amide and hydrazide derivatives of n-trifluoracetyl-n-phosphonomethylglycine, herbicidal compositions and their use | |
| EP0031714B1 (en) | Amido and hydrazido derivatives of n-phosphinothioylmethylglycine esters and herbicidal compositions containing them | |
| US4461639A (en) | N-Halo phosphonomethylamine derivatives as herbicides | |
| JPS647080B2 (pl) | ||
| EP0068732A1 (en) | Herbicidally active monoesters and diesters of n-alkyl substituted amino methyl phosphonic acid and process for preparing same | |
| CA1134383A (en) | Derivatives of n-trifluoroacetyl-n- phosphonomethylglycine dichloride | |
| EP0202027A1 (en) | A herbicidal composition | |
| KR870000658B1 (ko) | N-포스포노 메틸글리신의 트리알킬술포늄염류의 제조방법 | |
| PL98264B1 (pl) | Srodek do regulacji wzrostu roslin | |
| GB2087891A (en) | Alkylphosphonothioate insecticides and nematocides and intermediates therefor | |
| NO880491L (no) | Mellomprodukter og fremgangsmaate for deres fremstilling. | |
| JPS6136289A (ja) | トリフルオロメタンスルホンアニリド誘導体，その製造方法およびそれを有効成分とする除草剤 | |
| CH413490A (de) | Unkrautbekämpfungsmittel |