CS208122B2 - Herbicide means and method of making the active substance - Google Patents

Herbicide means and method of making the active substance Download PDF

Info

Publication number
CS208122B2
CS208122B2 CS794814A CS481479A CS208122B2 CS 208122 B2 CS208122 B2 CS 208122B2 CS 794814 A CS794814 A CS 794814A CS 481479 A CS481479 A CS 481479A CS 208122 B2 CS208122 B2 CS 208122B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
formula
group
phenyl
substituted
trifluoroacetyl
Prior art date
Application number
CS794814A
Other languages
English (en)
Inventor
John E Franz
Robert J Kaufman
Original Assignee
Monsanto Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Monsanto Co filed Critical Monsanto Co
Publication of CS208122B2 publication Critical patent/CS208122B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/40—Esters thereof
    • C07F9/4071—Esters thereof the ester moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/4087—Esters with arylalkanols
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/40—Esters thereof
    • C07F9/4003—Esters thereof the acid moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/4006—Esters of acyclic acids which can have further substituents on alkyl
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/40—Esters thereof
    • C07F9/4071—Esters thereof the ester moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/4078—Esters with unsaturated acyclic alcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/40—Esters thereof
    • C07F9/4071—Esters thereof the ester moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/4084—Esters with hydroxyaryl compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

(54) Herbicidní prostředek a způsob výroby jeho účinné látky
Vyiález se týká esterů derivátů N-trifluoracetyl-N-fosfonometylglicinu, použitých jako účinná látka herbicidních prostředků a způsobu jejich výroby.
Podle USA patentu č. glyciny obecného vzorce
970 695 z 20. července 1976 se N-pprfluoracyl-N-fosfonomeeylo zch2-cooh
O ( O .
CH2—p—(OC-CnF2n+^1 >m (OH>2-m v němž n znamená celé číslo od 1 do 4 a m znamená číslo 1 nebo 0, vyráběěí tak, že se anhydrid kyseliny perfluoroctové zpracuje s N-fosfonometylglycinem za přítomnosti perfluoralkcnové kyseliny za vzniku sloučeniny shora uvedeného obecného vzorce, v němž m znamená číslo 1. Následující hydrolýzou se vyrobí - sloučenina shora -uvedeného obecného vzorce, v němž m znamená číslo 0.
N-Foofonooetylglycin, jeho soli, amidy, estery a jiné deriváty jsou popsány v USA patentu č. 3 799 758. Tyto látky jsou postemergentní herbicidy. Jiné deriváty N-fosfonomet^l^l^lycinu a jejich použití jako regulátorů růstu rostlin je popsáno v USA patentu číslo 3 853 530. V USA patentu č. 4 053 505, 3 835 000 a- v belgickém patentu 849 907 je popsána výroba triesterů N“ftsftntmetylglyciiu.
Deriváty esterů N-trifluoracetyl-N-foafonometylglycinu, které mají na atomu fosforu' a na karboitylové' skupině vázánu stejnou esterovou skupinu, a to alkylovou skupinu, . jsou popsány Rueppelem a spol.:' Biomedical Miss Spectrometry, díl 3·, 28 (1976). Tyto sloučeniny se vyrábbjí z N-trtftuoracdtylových derivátů, které se připraví j podle USA patentu číslo 3'970'695 a které se pak zpracovávaaí s iiazobutirnem v butanolu.
Předmětem vynálezu je herbicidní prostředek, který jako účinnou látku obsahuje sloučeninu obecného vzorce 1, (I)
v němž R představuje . alkylovou skupinu . s 1 až 10 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu a R' je vybrán ze skupiny, která sestává z allylové, naftylové a benzylové skupiny, substituované benzylové skupil, která je substituována na benzenovém jádře atomem halogenu, kyanoskupinou, nitroskupinou nebo triftooraetylovou ekupinou, fenylové skupiny a substituované Ssnylové skupiny, které . obsahuje jeden nebo dva substituenty vybrané ze skupiny, která sestává z atomu halogenu, kyanoskupiny, nitroskupiny a triftuoxmdtylové skupiny.
Termín atom halogenu tak, jak je zde používán, znamená atom chloru, bromu, jodu a fluoru. Atom halogenu znamená s výhodou atom chloru nebo fluoru.
Ilustrací mooooutětituovaných fenylových skupin R*, které mmaí substituent v ortho-, meta- nebo prn?a-poloze, jsou například chlorfenylová, broitfeivlová, fluorfenylová, kyanofenylová, . nitrof snylová a trtftuorfenylová skupina. Ilustrací dlsubstiLu^c^^^ených fenylových skupin, které - obsahuj stejné nebo různé substituenty v polohách 2-, 3-, 4-, 5- nebo 6fenylového jádra, jsou například dichlorfenylová, dibromsilová, chlorkyanof eitylová, ϋkyiaiofenylová, iinitroSdnylová, broimitrofenylová, chlortrifLooímetylfenylová a podobné skupiny. Mezi benzylové skupiny, které jsou suě8tituovány na benzenovém jádře, patří benzylové skupiny se stbětittdnty, které byly shora uvedeny u subs^^ovaných fenylových skupin.
Ilustrací alkylových skupin -R jsou například meet^-ová, etylová, propylová, hexylová, cyklohexylová, decylová skupina a jejich isomery. R znamená s výhodou nižéí alkylovou skupinu, tj. alkylovou skupinu s jedním až čtyřtai atomy uhlíku.
Nové sloučeniny, které tvoří účinnou látku herbicidního prostředku podle vynálezu, se vyrábějí tak, že se ester dichloridu N-triftuoracdtyl-NsfosOon(metylglyctnt obecného vzorce - II
O
II
O CH2C—OR
II / 2
CF3C-N O
CH2—P— (Cl)2 (II) v němž R má shora uvedený význam, nechá reagovat s hydrooqrsloučeninou obecného vzorce III
Rz-O-H (III) v němž R' má shora uvedený význam, v organickém rozpouštědle za přítomnost terciárního aminu jako akceptoru chlorovodíku za v bezvodých podmínek při teplotě od 10 °C do 50 °C, - s výhodou při teplotě místnooti.
Při výrobě sloučenin shora uvedeiým způsobem se terciární amin, který slouží jako akceptor chlorovodíku, s výhodou používá v nadbytku nad ' stechiometricýfa minostvím, aby reakce byla kompPiení. Termín terciární amin jako akceptor chlorovodíku, jak je zde používán, znamená terciární alkyl aminy, jako je tripetylεoin, trietyOmip, tributylmin, trihejylťmin a podobné a rovněž tak i αropptické terciární,aminy, jako jsou pyridin, chinolin a podobné.
Poměr reakčních složek se může pohybovat v širokých mme^h. Oddorníkovi je však Zřejmé, Že každý atom chloru z dichloridu N-trifluoracetyl-N-OosOonopetylglyiinu reaguje s jednou· alkoholovou skupinou (R'-0-H) a že by se reakční složky měly tedy používat v ekvivalentních 'mo0žSvíih. Jestliže se používá těkavý alkohol, je někdy žádoucí používat nadbytek alkoholu. V jiných případech, jako jsou fenoly, je někdy výhodné, použlvááli se nadbytek dichloridu glycinu, protože se tím usnadní izolace produktu.
Estery dichloridů obecného vzorce II, které se používalí jako reakční složka při vý-
robě sloučenin obecného vzorce I, ného vzorce se vyrábějí tak, že se ester N-fosfonrmeeylglyiinu obec-
O H O
• I 1 II
(HO)2-P~CH2—N- -ен2е- —OR
v němž R má shora uvedený význam, nechá reagovat s nnhydridem trffuuoroctové kyseliny při teplotě od 10 °C do 35 °C. Nadbytek anhydridu se odstraní a reakční produkt se zpracuje s nadbytkem thionylchloridu za varu pod zpětrým chladičem. Nadbytečný thionylchlorid se odstraní ve vakuu. Vyrobí se tak dichloridy obecného vzorce II.
Nesednuloi, příklady slouží pro demo^s^c! způsobu výroby sloučenin tvořících účinnou látku herbicidního prostředku podle vynálezu.
Příklad 1
Roztok chloridu N-trifžuoraceУy--N-(dichrofOšfronopetyl)glycinu (1,6 g, 0,005 molu) v éteru (20 ml) se přidá po kapkách k míchanému roztoku fenolu (1,6 g, 0,017 molu) a trietylminu (1,72 g, 0,017 molu) ve 40 ml éteru. Směs se míchá 1 hodinu při 20 °C, potom se zfiltruje. Filtrát se odpptfí ve vakuu. Získá se oranžový olej, který se extrahuje vřícím petiTl-éterem. OOdeetilovdnm petroléteru se vyrobí fenylester N-trifluoraietyl-N-(difenrxyfosfonomeyl)glycinu (2,3 g) ve formě žlutého oleje. Ana.ytický vzorek se získá chromatografií na flmsilu. Vjyrobí se tak fenylester N-trifžuoraceУy-Ч--ddieero]yrfrsfonrPoeyl)glycinu ve formě pevné látky s t. t. 166 až 174 °C za rozkladu.
Analýza:
vypočteno: nalezeno:
55,99 % C,
56»23 % C,
3,88 % H,
4,,11 % H,
2,84 % N,
2,92 % N,
11,55 % F;
11,11 % F.
Příklad 2
Roztok etllesterž N-trifžuoracety--N-(dichrofrosronopθtyl)glycinu (1,65 g, 0,005 molu) ve 20 ml éteru se po kapkách přidá k roztoku fenolu (0,95 g, 0,010 molu) ·a trielylminu (1,05 g, 0,010 molu) ve 30 ml éteru. Reakční směs se míchá jednu hodinu, potop se zfiltruje. Odppařením filtrátu ve vakuu se získá olej, který se extrahuje vřícm ρetrrléee:eep. Mdeetilovétam petroléterového extraktu , se vyrobí etylester N-tτifluorlcetyl-N-(difenylfosfrnrpeeyl)glycinu (2,2 g) ve formě velmi světlého žlutého oleje, který stájím vylarystaluje, t. t. 59,5 °C až 64,5 °C.
I
Analýza:
vypočteno: 51,24*0, 4,30 % H, 3,15 % N, 12,80 % F; nalezeno: 51,36% C, 4,22 % H, 3,11 % N, 12,72 % F.
Příklad 3
К roztoku p-nitrobenzylalkoholu (3,98 g, 0,026 molu) a trietylaminu (2,63 g, 0,026 molu) ve t50 ml suchého éteru se přidá roztok etylesteru N-trifluoracetyl-N-(dichlorfosfonometyl)glycinu (4,29 g, 0,013 molu) v éteru (60 ml). Výsledná směs se míchá 16 hodin za teploty místnosti, potom se přidá tetrahydrofuran (200 ml) a směs se zfiltruje. Filtrát se odpaří ve vakuu, čímž se vyrobí 4,05 g bílé pevné látky. Krystalizaci z isopropanolu se získá etylester N-trifluoracetyl-N-(bis/p-nitrobenzoyloxy/foefonometyl)glycinu (2,6 g), t. t. 97 až 99 °C.
Analýza:
vypočteno: 44,77 % C, 3,76 % H, 7,46 % N, 5,50 % Pj nalezeno: 44,69 % C, 3,72 % H, 7,35 % N, 5,35 % P.
Příklad 4
К roztoku etylesteru N-trifluoracetyl-N-(dichlorfosfonometyl)glycinu (3,3 g, 0,01 molu) ve Ю0 ml éteru se přidá roztok 2-naftolu (2,88 g, 0,02 molu) a trietylaminu (2,02 g, 0,02 molu) v éteru (75 ml). Výsledná směs se míchá 4 hodiny při 20 °C, potom se zfiltruje. Filtrát se oddestiluje ve vakuu. Vyrobí se etylester N-trifluoracetyl-N-(dinaftyloxyfosfonometyDglycinu ve formě světle žluté gumovité látky (2,55 g).
Analýza:
vypočteno: 59,45 % C, 4,25 % H, 2,57 % N, 5,68 % P; nalezeno: 59,71 % C, 4,38 % H, 2,54 % N, 5,65 % P·
Příklad 5
Roztok etylesteru N-trifluoracetyl-N-(dichlorfosfonometyl)glycinu (4,95 g, 0,015 molu) v suchém éteru (150 ml) se po kapkách za intenzivního míchání přidá к roztoku m-chlorfenolu (3,6 g, 0,03 molu) a trietylaminu (3,03 g, 0,03 molu) v suchém éteru (75 ml). Reakční směs se míchá 48 hodin při teplotě místnosti, potom se zfiltruje, aby se odstranil hydrochlorid trietylaminu. Filtrát se oddestiluje ve vakuu. Zbytek se extrahuje horkým petroléterem. Petroléterový roztok se oddestiluje ve vakuu. Vyrobí se etylester N-trifluoracetyl-N-(bis/m-chlorfenoxy/fosfonometyl)glycínu ve formě světle žlutého oleje. Malá množství nezreagováného fenolu se odstraní destilací na krátké koloně při 50 °C a tlaku 67 Pa. Vyrobí se čistý etylester N-trifluoracetyl-N-(bia/m-chlorfenoxy/fosfonometyl)glycinu, Np2 = 1,5178.
Analýza:
vypočteno: 44,38 % C, 3,33 % H, 2,72 % N, 6,02 % P; nalezeno: 44,34 % C, 3,35 % H, 2,73 % N, 5,92 % P.
Příklad 6
Roztok etyleeteru N-trifluoracetyl-N-(dichlorfosfonometyl)glycinu (4,95 g, 0,015 molu) v éteru (100 ml) se přidá po kapkách za intenzivního míchání к roztoku m-kyanofenolu (3,57 gramu, 0,03 molu) a trietylaminu (3,03 g, 0,03 molu) v suchém éteru (50 ml). Reakční směs se míchá několik hodin při teplotě místnosti, potom se zfiltruje. Filtrát se promyje 5% roztokem hydroxidu sodného, vysuší se nad síranem hořečnatým a ve vakuu se oddestiluje. Vyrobí se etylester N-trifluoracetyl-N-(bis/m-kyanofenoxy/fosfonometyl)glycinu (3,4 g) ve formě žluté gumovité látky, N^2 - 1,5185.
Analýza:
vypočteno: 50,92 % C, 3,46 % H, 8,48 % N, 6,25 % P; nalezeno: 51,15 *C, 3,67 % H, 8,41 % N, 6,08 % P.
Příklad 7
Roztok etyleeteru N-trifluoracetyl-N-dichlorfosfonometylglycinu (3,3 g, 0,01 molu) v suchém éteru (100 ml) se po kapkách přidá к roztoku m-trifluormetylfenolu (3,25 g, 0,02 molu) a trietylaminu (2,02 g, 0,02 molu) v éteru (50 ml). Roztok se míchá přes noc při teplotě místnosti. Potom se roztok zfiltruje. Filtrát se promyje roztokem 5% hydroxidu sodného, vysuší se nad síranem hořečnatým a oddestiluje. Vyrobí se tak etylester N-trifluoracetyl-N-(bis/m-trifluormetylfenoxy/fosfonometyl)glycinu ve formě oleje (2,1 g), N22 = 1,4584.
Příklad 8
Roztok etyleeteru N-trifluoracetyl-N-(dichlorfosfonometyl)glycinu (5,28 g, 0,016 molu) v suchém éteru (80 ml) se přidá к roztoku m-nitrofenolu (4,45 g, 0,032 molu) a trietylaminu (3,23 g, 0,032 molu) v suchém éteru (100 ml). Výsledná směs se 2 1/2 hodiny míchá, potom se zfiltruje a filtrát se ve vakuu oddestiluje. Odparek ve formě oleje se extrahuje éterem. Produkt se vysráží petroléterem. Vyrobí se etylester N-trifuloracetyl-N-(bis/m-nitrofenoxy/fosfonometyl)glyčinu ve formě sklovité látky, = 1,5278.
Analýza:
vypočteno: 42,63 % C, 3,20 % H, 7,85 % N, 5,79 % P; nelezeno: 42,49 % C, 3,38 % H, 7,83 % N, 5,71 % P.
Příklad 9
К roztoku m-chlorbenzylalkoholu (2,7 g, 0,019 molu) a trietylaminu (1,9 g, 0,019 molu) v tetrahydrofuranu (50 ml) se přidá etylester N-trifluoracetyl-N-(dichlorfosfonometyl)glycinu (3,13 g, 0,0095 molu) v tetrahydrofuranu (25 ml). Výsledná směs se míchá 3 hodiny při 20 °C, potom se zfiltruje. Filtrát se oddestiluje ve vakuu, čímž se získá 5,2 g žlutého oleje. Tento olej se chromatografuje na silikagelu, eluce zpočátku benzenem, potom směsí benzenu a etyléteru. Vyrobí se 3,7 g čistého etyleeteru N-trifluoracetyl-N-Cbis/m-chlorbenzyloxy/fosfonometyDglycinu, = 1,5181.
Analýza:
vypočteno: 46,51 % C, 3,84 % H, 2,58 % N, 5,71 % P; nalezeno: 46,36 % C, 3,90 % H, 2,68 % N, 5,65 % P.
Příklad 10
K roztoku etyleuteru N-trifluoracetyl-N-(dichlorfo8fonometyl)glycinu (6,6 g, 0,02 molu) v éteru (200 ml) oe přidá roztok alylalkoholu (2,32 g, 0,04 molu) a trietylminu (4,04 g, 0,04 molu) v éteru (75 ml). Výsledná omés oe míchá 3 dny při 20 °C. Směs oe zfiltruje a filtrát oe ve vakuu odddeOtluje. Zíoká oe jasný olej. Tento olej oe extrahuje petroléterem, načež oe ve vakuu odddstiluje petroléter. Vyrobí oe tak 6,25 g etylesteru N-trlr,luoгacetyl-N-((llatyOQyrforoonometyl)gltciou ve formě ole;^ N°6’6 1,4382.
Analýza:
vypočteno: 41,83 « C, 5,13 % H, 3,75 % N, 8,30 % P;
nalezeno: 41,61 % C, 5,28 % H, 4,00 % N, '8,09 % P.
Příklad 11
Roztok decylesteru N-triflutrlistyl-N—dichltrforfonoeetylglycinu (4,42 g, 0,01 molu) v éteru (100 ml) oe zpracuje o roztokem 2,4-diihlorfeoolu (3,26 g, 0,02 molu) a trietylamiou (2,02 g, 0,02 molu) v éteru (50 ml). Výsledná 8m6a oe míchá přeo noc, potom ' oe zfiltruje. , Filtrát oe odádsoiluje ve vakuu. Vyrobí oe 6,9 g dsc-ylesteru N-tгiflutrliStyl-N-(bis/2,4-dichtornonoзyrtortonoоetyl)glyiiou ve formě žluté gumooité látky, No6’6 = 1,5083.
Aolýza: vypočteno: 46,64 % C, 4,49 « H, 2,01 % N; nalezeno: 46,54 % C, 4,75 % H, 2,21 % N.
Příklad 12
Postemeegentní herbicidní účinnost různých olo^enlo podle tohoto vynálezu je demonstroiána testovAlm ve oklení^ku náol.edují^cm způoobem. Hliníková miska, která má zeopodu díry, oe naplní dobrou ornicí. Půda oe otlačí tak, aby její povrch byl 0,95 až 1,27 cm od vršku misky. Na půdu oe umístí předem otloloiené mlžovi oemeo od každé z několika jednoletých dvouddložních a jednoděložních roklin a/nebo vegetativních řízků vzorků víceletých rostlin, načež oe vtlačí do půdy. Semena a/nebo vegetativní řízky oe p^lk^3^^^:í půdou a půda oe , urovná. Msky oe pak umlítí do pískového záhonu ve oklení^ a zalévají oe zeopodu podle potřeby. Když ^otl^ny d^áhnou žádaného otáří (dva až tři týdny), každá z mioek oe vyjme, vyjma mloky 'konOrolní a jed^c^o^tlivě oe přeoeoe do rozprašovací komory, kde oe popxráfiX rozprašovačem za tlaku vzduchu přibližně 0,146 MPa. Rozprašovač obsahuje 6 ml roztoku nebo ouopeoze chemikklie a tolik ^^^ex^ové oměsi emulgačního činidla, aby rozprašovací roztok nebo ouopsozs obsahoval asi 0,4 hmoox^ootního procenta emmugačního činidla.
Rozprašovaný roztok nebo ouopeoze obsahuje dostatečné moožtví příoíušné chernikááie, aby to odpovídalo přísuuOxým aplikačnř dávkám v tabulkách. Rozprašovaný roztok oe vyrobí z 1% (hmoonootní procento) ' zkoobního roztoku nebo ouopenze příolušok ch^i^ii^^l^ie v organickém rozpouštědle, jako je aceton, tstra^ydrorurlo oebo voda* Používané emulgační činidlo je oměs, která oe okládá z 35 hmotnotttních procent butyllmindotesiУbbsoyУsulronátu a 65 Ьто^о^^!^ procent etylénoxidového kondenzátu taliového oleje, který obsahuje aol 11 molů etylenoxidu na mol taioového oleje. Maky oe pak vrátí do okleníku a zalévej oe jako před zpracováním. Po dvou a čtyřech týdnech, jak udkvvj ve oloupe! označeném WAT, oe poškozené rtstllnt orovna j o kontroloři a vyoledky oe zaznamenna!. V některých případech oe hodnocení po čtyřech týdnech vynechává.
Index postemergentní herbicidní účinnosti tak, jak je použit v tabulce 1, znamená následující:
odpověň rostliny index
0 až 24 % regulováno 0
25 až 49 % regulováno 1
50 až 74 % regulováno 2
75 až 99 % regulováno 3
100 % regulováno 4
Vzorky rostlin, které jsou v těchto testech používány, jsou označeny v souhlase s následující legendou:
A - pcháč rolní*)
В - řepeň
C - podslunečník
D - povijnice
E - merlík bílý
F - rdesno peprník
G - Šáchor·*“)
H - pýr plazivý*)
I - cirok halepský*) J - sveřep pýřitý
К - kuří noha (ježatka)
L - sójový bob
M - cukrovka
N - pšenice
O - rýže
P - cirok
Q - pohanka
R - sesbania (Hemp Sesbania)
S - proso
T - rosička + ) vypěstovány z vegetativních řízků
Tabulka 1
sloučenina z příkladu č. WAT kg/ha A в C d r D u h у E rostlin
F G H I J К
1 4 11,2 1 - 1 2 3 1 2 3 3 1 3
1 4 4,46 1 - 1 2 2 0 1 1 1 0 2
2 4 11,2 3 - 4 4 4 4 2 4 3 4 4
2 4 4,46 2 - 2 3 4 3 2 2 3 2 3
3 4 4,2 2 2 1 0 0 0 1 0 1 1 1
4 4 11,2 1 0 1 1 1 0 1 1 0 1 2
5 4 11,2 1 3 3 3 3 4 2 4 2 2 4
5 4 5,6 1 3 2 2 3 3 2 3 1 1 3
6 4 11,2 1 3 2 3 4 1 2 2 2 2 3
6 4 5,6 1 3 2 3 3 2 2 2 2 2 4
7 4 11,2 1 3 2 2 4 0 2 1 1 1 3
~ 7 4 5,6 1 2 1 2 4 1 1 1 0 1 3
8 4 11,2 3 3 1 3 4 1 3 3 4 2 3
8 4 5,6 1 2 1 2 4 4 3 3 3 3 4
9 4 11,2 0 1 0 0 0 0 0 0 0 0 2
10 4 11,2 4 1 1 1 4 2 2 2 2 1 2
10 2 5,6 1 0 0 0 1 0 0 0 0 0 1
11 2 11,2 0 0 0 0 - 1 0 0 0 0 0
Tabulka 2
sloučenina WAT z příkladu č. kg/ha L M N 0 P d -r B u h Q y D я o 8 t E 1 i F n C J s K T
1 4 4,48 2 1 2 1 3 2 0 2 0 2 2 1 3 3 2 3
2 4 4,48 3 3 2 2 3 - 1 3 2 2 2 2 3 4 3 3
2 4 1,12 1 0 2 1 2 2 0 2 1 1 1 2 2 2 2 3
2 4 0,224 1 0 1 0 0 1 0 2 0 1 0 0 0 0 0 2
5 4 5,6 2 1 2 2 2 2 1 2 3 4 2 - 1 3 3 3
5 4 1,12 1 1 1 1 1 1 0 1 2 2 1 - 0 2 2 3
6 4 5,6 3 1 3 3 2 3 1 3 2 4 3 2 2 4 4 4
6 4 1,12 1 2 1 1 2 2 1 2 4 1 3 1 3 3 3 3
7 4 5,6 3 1 2 1 2 2 0 1 3 1 0 1 2 1 2 2
8 4 5,6 3 4 4 4 4 3 2 2 2 4 2 3 4 4 3 4
8 4 1,12 1 1 2 2 2 2 0 1 1 1 2 1 1 1 1 4
10 2 5,6 1 0 1 0 0 1 0 1 0 1 1 0 0 0 0 1
10 2 1,12 1 1 0 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0 0 1
Příklad 13
Preemeegentní herbicidní účinnost různých sloučenin podle tohoto vynálezu je demonstrována následujícím způsobem. Hliníková miska . se naplní dobrou ornicí. Půda se upraví tak, aby její povrch byl 0,95 až 1,27 cm od vršku misky. Na půdu se do každé misky umíítí předem stanovené možžtví semen nebo vegeeativních řízků od každého z několika vzorků rostlin, načež se vtlačí do půdy. Het^i(^íLd^:í prostředek, který se - vyrobí stenxým způsobem, jak- je popsáno v předcházejícím příkladu, se aplikuje tak, že se rozmíchá s.vrchní vrstvou půdy.
Podle tohoto způsobu se půda,- která je požadována na pokrytí semen a řízků, odváží. Pak se smíchá s herbicidní prostředkem, který obsahuje známé íoožsví účinné složky (sloučeniny podle vynálezu). Misky se pak naplní síísí a urovnnjí. Zalévání se provádí tak, že se vlhkost nechá adsorbovat spodem misky, kde jsou otvory. Místy, .*Sěré obsahují semena a řízky, se umíítí do vlhkové pískového záhonu. Po dobu - přibližně dvou týdnů se udržují -za obvyklých podmínek - co - se týká - slunečního světla a zalévání. Na konci této doby se zaznamená počet vzklíčených rostlinek každého druhu a výsledky se srovnají s nezpracovanými kontrolními roatinnami. Data jsou udána v následnicí tabulce.
Index preemeegentní herbicidní účimc>oti, jak je pouHt níže, je vztažen na průměrná procenta reeulace každého druhu následovně:
procenta regulace index
0 až 24 % reeulace 0
25 až 49 % reeulace 1
50 až 74 % reeulace 2
75 až 100 % reeulace 3
Pro identifikaci druhů rostlin v tabulce je pouuit stejný abecední kód jako kód, který byl pouužt v předcházejícím příkladu.
Tabulka 3
sloučenina z příkladu č. WAT kg/ha A B c ‘ d r u h y r o s t 2 D E ' F G L i n H I J K
2 4 11,2 3 0 0 1 3 0 0 1 0 1 0
3 2 11,2 0 0 0 0 3 0 0 0 0 0 0
5 2 11,2 3 0 0 0 0 0 1 1 1 0 0
6 2 11,2 3 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0
7 2 11,2 3 0 0 0 0 0 1 0 1 0 0
8 2 11,2 1 0 0 0 0 0 1 1 0 0 0
II , 0 11,2 1 0 0 0 0 , 0 0 0 0 1 0
Z výsledků testů uvedených v tabulkách 1 a 2 lze vidět, žn postemergentní herbicidní účinnost sloučenin podle tohoto vynálezu je z větší části obecná ve své podstatě. V jistých specifických příkladech však lze demosnSrovat jistou . s^l(^h^ti.vit^u. Z tohoto pohledu je nutno si uvědomit, že každý individuální druh vybraný pro shora uvedené testy je reprezentativním členem uvažované třídy druhu rostlin.
Z tabulky 3 lze vidět, že u preemengentní herbicidní účinno^i existuje jistá selektivita. Apllkuuj-li se na půdu obsaauuící semena jako v příkladu 13 N-fosfonoinmiylglycin, neprojeví se žádná lrelmengentní účinnost.
Z tabulky 3 ji zřejmé, že sloučeniny tvořící účinnou látku UeгbicidníUt prostředku podle vynálezu mmjí kromě postemergentní herbicidní účinnou, také lrelmengentní účinnost.
Heebicidní prostředky podle tohoto vynálezu, . včetně koncecnrátů vyžadujících zředění před aplikaci na rostliny, obsahi^í od 5 do 95 hrnoonootních dílů alespoň jedné sloučeniny podln tohoto vynálezu a od 5 do 95 hmotnottnícU dílů pomocného činidla (adjuvantu) v kapalné nnbo pnvné formě, nappíklad od 0,25 do 25 hmoonnotních díl^ů smááeeího činidla, od 0,25 do 25 hrnoUnohních dílů dispergačního činidla a od 4,5 do 94,5 hmotnt>ttních dílů inertního kapalného pl^dla, např. vody, acetonu nnbo titrahydrofuranu. Všechny díly jsou díly hmoonoosní z celkového prostředku.
Prostředky podle tohoto vynálezu obsáhlí s výhodou od 5 do 75 hmoonnstních dílů alespoň jedné sloučeniny podle tohoto vynálezu spolu s pomocrými činidly. Kde ji to žádáno, může být od 0,1 do 2,0 hmoSnostnícU dílů inertního kapalného plnila nahrazeno ^МШтет koroze orbo prot^;^]^í^nvi^;^m činidlem nnbo obojím.
Prostředky sn vyrábějí smícháním . aktivní složky s pomocným činidlem, kam patří řcdidLa, plniči, nosiče a doplňková činidla, čímž sn získávají prostředky vn formě jemně práškovaných pevných č^s^sic, tablet, roztoků, disperzí nebo emuuzí. Aktivní složka sn může tudíž používat s pomocným činidlem, jako ji jemně práškovaná pevná látka, kapa^na organického původu, voda, smUáecí činidlo, dispergační činidlo, emuugační činidlo nebo jakákooiv jejich vhodná komUinace.
He^^ldní prostředky podle tohoto vynálezu, zvláště kapaainy a rozpustné prášky, s výhodou obsahviuí jako doplňkové činidlo jedno nebo více povrchově aktivních činidel v m^nožst^zCch dostatečných k tomu, aby sn daný prostředek snadno dispergoval vr vodě nebo v oleji. Zažhnutí povrchově aktivního činidla do prostředků velmi značně zvyšuji. jejich účinnost. Pod termínem povrchově aktivní činidlo sn zde rozuměl smUáeec, dispirgační, suspcndační a rmulgační činidla. Stejně vhodně lze použít aniontová, khtisntsvS a tlislttsl vá činidla.
Výhodnými smáSčcími činidly jsou hlkyl·brtzitl a alkyltaftalltltllfstSty, sulfonované
208122 10 mastné alkoholy, aminy nebo amidy kyselin, estery isothionátu sodného s kyselinami 8 dlouhým řetězcem, estery sodné soli sulfosukeinátu, estery ropného sulfonétu se sulfatovánými nebo sulfonovanými mastnými kyselinami, sulfonované rostlinné oleje, polyoxyetyle'nové de““í . йдаиш (ши j jffijlfínolu) i Лишил riváty esterů monosytných vyšších mastných kyselin a anhydridu hexitolu (např. sorbitu).: Výhodnými dispergačními činidly jsou metylcelulóza, polyvinylalkohol, sodná sůl ligninu, sulfonáty, polymerní alkylnaftalensulfonáty, sodná sůl naftalensulfonátu, polymetyléhbisnaftalensulfonát a sodná sůl N-mety1-N-(zbytek kyseliny s dlouhým řetězcem)taurátů.
V praktickém použití podle tohoto vynálezu se pracuje tak, že se efektivní množství sloučeniny nebo prostředků podle tohoto vynálezu aplikuje na rostliny nebo na půdu 8 rostlinami nebo se zahrne do vodného média v jakékoliv formě. Aplikace kapalných a pevných prostředků na rostliny nebo na půdu se provádí konvenčními metodami, např. mechanickými, rámovými, ručními a rozprašovacími poprašovaČi. Prostředky se mohou aplikovat také z letadel ve formě prachů nebo postřiků, protože jsou účinné i při nízkém dávkování. Aplikace herbicidních prostředků na vodní rostliny se obvykle provádí přidáváním prostředků do vodného média na ploše, na které je požadována regulace vodních rostlin.
Aplikace účinného množství sloučenin nebo prostředků podle tohoto vynálezu na rostliny je podstatná a kritická v praktickém využití tohoto vynálezu. Přesné množství účinné složky, které se používá, závisí na žádané odpovědi rostliny a také na takových jiných faktorech, jako je druh rostliny, stupen vývoje rostliny, množství srážek, a na druhu použitého glycinu. Při použití na listy pro regulaci vegetativního růstu se aplikují účinné složky v množstvích asi od 0,112 asi do 22,4 nebo více kilogramů na hektar. Při preemergentních zpracováních může aplikační dávka být asi od 0,56 asi do 22,4 nebo více kilogramů na hektar. Při aplikacích pro regulaci vodních rostlin se aplikují účinné složky v množstvích asi od 0,01 dílu na milión asi do 1 000 dílů na milión, vztaženo na vodné prostředí. Efektivní množství pro fytotoxickou nebo herbicidní regulaci je takové množství, které je nutné pro celkovou nebo selektivní regulaci, tj. fytotoxické nebo herbicidní množství. Lze se domnívat, že odborníkovi postačí tato specifikace a příklady к tomu, aby stanovil přibližnou aplikační dávku.
Ačkoliv je tento vynález popsán vzhledem ke specifickým modifikacím, nejsou jeho detaily konstruovány jako omezení vynálezu, protože je zřejmé, Že se lze uchýlit к různým ekvivalentům, změnám a modifikacím, aniž je opuštěn duch a rozsah vynálezu. Tomuto je nutno rozumět tak, že takováto ekvivalentní uspořádání jsou považována za zahrnutá ve vynálezu.

Claims (6)

  1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU
    1· Herbicidní prostředek, vyznačující se tím, jako účinnou látku sloučeninu obecného vzorce I, že obsahuje inertní pomocné činidlo a
    O (I) v němž R představuje alkylovou skupinu s 1 až 10 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu a R* je vybrán ze skupiny, která sestává z allylové, naftylové a benzylové skupiny, substituované benzylové skupiny, která je substituována na benzenovém jádře atomem halogenu, kyanoskupinou, nitroskupinou nebo trifluormetylovou skupinou, z fenylové skupiny a substituované fenylové skupiny, která obsahuje jeden nebo dva substituenty vybrané ze skupiny, která sestává z atomu halogenu, kyanoskupiny, nitroskupiny a trifluormetylové skupiny.
  2. 2. Herbicidní prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že v obecném vzorci I R' představuje fenylovou nebo substituovanou fenylovou skupinu, která je substituována jednou nebo dvěma skupinami vybranými ze skupiny, která sestává z atomu halogenu,. kyanoskuppny, nitooskuipiny a trifpforπetylové skupiny.
  3. 3. Herbicidní prostředek podle bodu 2, vyznačutící se tím, že v obecném vzorci I R představuje alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku.
  4. 4. HHrblcidní prostředek podle bodu 1, vyzr^e^auuj^i^^í se tím, že v obecném vzorci I R představuje alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a R' představuje naftylovou skupinu.·
  5. 5. prostředek podle bodu 2, vyznačutjcí se tím, že slouUminou obecného vzorce I je ety^lester N-triftfraacetyl-N-(difofoxffsifonloetyУ)glyciop, etylester fluoracrtyl“N-(bis/m-nitooeeooxy/OssOonomeryl)glycinp nebo etylester N-triftloracetyl-N-(dinaftyloxffssfonometyl)glycinu. '
  6. 6. Způsob výroby účinné látky podle bodu 1 obecného vzorce I, vyz^a^ící se tím, že se ester dicMoridu N-triftfOčcreУyl-N-Ossfonooerylglyciop obecného vzorce II,
    O
    II o ch2c—or ii / o CF3C-N\ o
    CH2—P—(Cl)2 v němž R má význam jako v bodě 1, nechá reagovat s hУdrooyslopUenioou obecného vzorce III,
    R'-O-H (III) v němž R* mé význam jako v bodě 1, v organickém rozpouštědle za přílomoolti terciárního aminu jako akceptoru chlorovodíku za v podstatě bezvodých podmínek při teplotě od 10 °C do 50 °C, s výhodou při teplotě mistnoosi.
CS794814A 1978-07-10 1979-07-09 Herbicide means and method of making the active substance CS208122B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US05/922,920 US4218235A (en) 1978-07-10 1978-07-10 Ester derivatives of n-trifluoroacetyl-n-phosphonomethylglycine and the herbicidal use thereof

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS208122B2 true CS208122B2 (en) 1981-08-31

Family

ID=25447789

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS794814A CS208122B2 (en) 1978-07-10 1979-07-09 Herbicide means and method of making the active substance

Country Status (19)

Country Link
US (1) US4218235A (cs)
EP (1) EP0007210B1 (cs)
JP (1) JPS5513292A (cs)
AR (1) AR226287A1 (cs)
AU (1) AU520849B2 (cs)
BG (1) BG29425A3 (cs)
BR (1) BR7904359A (cs)
CA (1) CA1131654A (cs)
CS (1) CS208122B2 (cs)
DD (1) DD144711A5 (cs)
DE (1) DE2963001D1 (cs)
DK (1) DK148325C (cs)
HU (1) HU185007B (cs)
IL (1) IL57750A (cs)
MX (1) MX5593E (cs)
PH (1) PH14396A (cs)
PL (1) PL117606B1 (cs)
RO (2) RO84199B (cs)
ZA (1) ZA793416B (cs)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4444580A (en) * 1982-11-01 1984-04-24 Monsanto Company N-Substituted N-(phosphonomethyl)aminoethanal derivatives as herbicides
US4444581A (en) * 1982-12-13 1984-04-24 Monsanto Company Enamine derivatives of phosphonic acid esters as herbicides
US4569802A (en) * 1983-06-27 1986-02-11 Stauffer Chemical Company Method for preparation of N-phosphonomethylglycine
US4654072A (en) * 1985-09-17 1987-03-31 Stauffer Chemical Company Herbicidal phosphonomethyl amides

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3819353A (en) * 1968-05-24 1974-06-25 Du Pont Plant growth regulant carbamoylphosphonates
US3799758A (en) * 1971-08-09 1974-03-26 Monsanto Co N-phosphonomethyl-glycine phytotoxicant compositions
US3853530A (en) * 1971-03-10 1974-12-10 Monsanto Co Regulating plants with n-phosphonomethylglycine and derivatives thereof
PH16509A (en) * 1971-03-10 1983-11-08 Monsanto Co N-phosphonomethylglycine phytotoxicant composition
US3835000A (en) * 1972-12-21 1974-09-10 Monsanto Co Electrolytic process for producing n-phosphonomethyl glycine
US3970695A (en) * 1975-05-23 1976-07-20 Monsanto Company N-(perfluoroacyl)-N-phosphonomethyl glycine compounds, method of preparing same
US4108626A (en) * 1975-09-25 1978-08-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Alkoxycarbonylphosphonic acid derivative brush control agents
MX3898E (es) * 1975-12-29 1981-09-10 Monsanto Co Procedimiento mejorado para la preparacion de triesteres de n-fosfonometilglicina
US4053505A (en) * 1976-01-05 1977-10-11 Monsanto Company Preparation of n-phosphonomethyl glycine
US4067719A (en) * 1976-12-13 1978-01-10 Monsanto Company O-Aryl N-phosphonomethylglycinonitriles and the herbicidal use thereof

Also Published As

Publication number Publication date
JPS5513292A (en) 1980-01-30
IL57750A0 (en) 1979-11-30
PL117606B1 (en) 1981-08-31
DD144711A5 (de) 1980-11-05
EP0007210A2 (en) 1980-01-23
RO78802A (ro) 1982-04-12
EP0007210A3 (en) 1980-02-20
DK148325B (da) 1985-06-10
RO84199B (ro) 1984-08-30
HU185007B (en) 1984-11-28
DK148325C (da) 1985-11-04
EP0007210B1 (en) 1982-06-02
MX5593E (es) 1983-11-03
PL216974A1 (cs) 1980-06-16
BG29425A3 (en) 1980-11-14
RO84199A (ro) 1984-06-21
ZA793416B (en) 1980-07-30
DE2963001D1 (en) 1982-07-22
AR226287A1 (es) 1982-06-30
IL57750A (en) 1983-02-23
AU520849B2 (en) 1982-03-04
US4218235A (en) 1980-08-19
CA1131654A (en) 1982-09-14
DK287679A (da) 1980-01-11
PH14396A (en) 1981-06-25
BR7904359A (pt) 1980-04-08
AU4877379A (en) 1980-01-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2558516B2 (ja) ピリミジン誘導体及び除草剤
US4067719A (en) O-Aryl N-phosphonomethylglycinonitriles and the herbicidal use thereof
IL46427A (en) Phosphorothioates process for preparing the same and a soil fungicidal composition containing the same
US4252554A (en) Herbicidal ester derivatives of N-arylthio-N-phosphonomethylglycinonitrile
EP0007211B1 (en) Derivatives of n-trifluoroacetyl-n-phosphonomethylglycinates and the herbicidal use thereof
CS208122B2 (en) Herbicide means and method of making the active substance
US4629492A (en) Substituted oxirane compounds
US4886542A (en) Herbicide compositions of N-(phosphonomethylglycyl) sulfonylamines and process for using same
US4129729A (en) 3-Phenacyl and phenacylidene phthalimidines and corresponding naphthoyl derivatives
US4045561A (en) Pesticidal pyrimidinyl phosphorus esters
US4300943A (en) Ester derivatives of N-arylthio-N-phosphonomethylglycinonitrile
US4231782A (en) N-Carbobenzoxy-N-phosphonomethylglycine thioesters
US4211548A (en) Esters of N-phosphinothioylmethylglycine and herbicidal method
US4226611A (en) N-Phosphonomethylglycine thioester herbicides
US4889906A (en) Amine salts of 1,4,2-oxazaphospholidine-4-acetic acid, 2-alkoxy-2-oxides
US4397790A (en) Isophosphinolinone derivatives
EP0008852B1 (en) Amide and hydrazide derivatives of n-trifluoracetyl-n-phosphonomethylglycine, herbicidal compositions and their use
US4175946A (en) Thio derivatives of N-trifluoroacetyl-N-phosphonomethylglycine
EP0031714B1 (en) Amido and hydrazido derivatives of n-phosphinothioylmethylglycine esters and herbicidal compositions containing them
CS210604B2 (en) Herbicide and preparation method of active substance
US4851594A (en) Substituted oxirane compounds
US4353731A (en) Amide and hydrazide derivatives of N-trifluoroacetyl-N-phosphonomethylglycine
US4652297A (en) Hydrazido derivatives of N-phosphinothioylmethylglycine esters
CS231189B2 (en) Herbicide agent and processing method of active matter
US3308016A (en) New organo-phosphorus compounds and the insecticidal compositions containing the same