DK148325B - N-trifluoracetyl-n-phosphonomethylglycin-derivater, herbicid blanding og fremgangsmaade til bekaempelse af uoensket plantevaekst - Google Patents

N-trifluoracetyl-n-phosphonomethylglycin-derivater, herbicid blanding og fremgangsmaade til bekaempelse af uoensket plantevaekst Download PDF

Info

Publication number
DK148325B
DK148325B DK287679AA DK287679A DK148325B DK 148325 B DK148325 B DK 148325B DK 287679A A DK287679A A DK 287679AA DK 287679 A DK287679 A DK 287679A DK 148325 B DK148325 B DK 148325B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
trifluoroacetyl
derivatives
mol
solution
glycinate
Prior art date
Application number
DK287679AA
Other languages
English (en)
Other versions
DK148325C (da
DK287679A (da
Inventor
John Edward Franz
Robert John Kaufman
Original Assignee
Monsanto Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Monsanto Co filed Critical Monsanto Co
Publication of DK287679A publication Critical patent/DK287679A/da
Publication of DK148325B publication Critical patent/DK148325B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK148325C publication Critical patent/DK148325C/da

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/40—Esters thereof
    • C07F9/4071—Esters thereof the ester moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/4087—Esters with arylalkanols
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/40—Esters thereof
    • C07F9/4003—Esters thereof the acid moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/4006—Esters of acyclic acids which can have further substituents on alkyl
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/40—Esters thereof
    • C07F9/4071—Esters thereof the ester moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/4078—Esters with unsaturated acyclic alcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/40—Esters thereof
    • C07F9/4071—Esters thereof the ester moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/4084—Esters with hydroxyaryl compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

i 148325
Opfindelsen angår hidtil ukendte N-trifluoracetyl-N-phos-phonomethylglycinderivater, en herbicid blanding, der indeholder disse, og en fremgangsmåde til bekæmpelse af uønsket plantevækst. N-trifluoracetyl-N-phosphonomethylglycinderi-5 vaterne omfatter især esterderivater af N-trifluoracetyl-N-phosphonomethylglycin, hvori de grupper, der er bundet til phosphoratomet, er forskellige fra den gruppe, der er knyttet til carboxylgruppen.
I henhold til USA patent nr. 3 970 695 fremstilles N-perfluor-10 acyl-N-phosphonomethylglyciner med formlen 2 ,ch2— cooh cnF2n+lc - 1? ? ch2 ^ p - (0C - (°H>2-m hvori n er et helt tal fra 1 til 4 og m er 1 eller 0, ved at omsætte et perfluoralkansyreanhydrid med N-phosphonomethyl-glycin i nærværelse af en perfluoralkansyre til dannelse af en forbindelse med en formel, hvori m er 1, hvorpå der hydro-15 lyseres til dannelse af en forbindelse, hvori m er O. Det er vist, at disse forbindelser har herbicid virkning efter spiringen.
N-phosphonomethylglycin, dets salte, amider, estere og andre derivater er beskrevet i USA patent nr. 3 799 758, og det 20 er vist, at de er efterspiringsherbicider. Andre derivater af N-phosphonomethylglycin, herunder N-acetylderivater, og den plantevækstregulerende brug deraf er beskrevet i USA patent nr. 3 853 530. Fremstillingen af triestere af N-phosphonomethylglycin er beskrevet i USA patent nr.
25 4 053 505 og 3 835 000 og i belgisk patent nr. 849 907.
Esterderivater af N-trifluoracetyl-N-phosphonomethylglycin, hvor estergrupperne ved phosphor- og carboxylgruppen alle er 148325 2 ens og er alkylgrupper, er beskrevet af Rueppel et al. i Biomedical Mass Spectrometry, bind 3 (1976), side 28-31.
Således fremstilledes n-butylesterne ved at fremstille N-trifluoracetyl-derivatet fra USA patent nr. 3 970 695 og 5 ved derpå at omsætte dét med diazobutan i n-butanol. Dis se forbindelser har en relativt svag herbicid virkning.
Det er opfindelsens formål at tilvejebringe nye N-tri-fluoracetyl-N-phosphonomethylglycinderivater, der har bedre herbicid aktivitet end de kendte N-trifluoracetyl-10 N-phosphonomethylglycinderivater.
De nye N-trifluoracetyl-N-phosphonomethylglycinderivater ifølge, opfindelsen er ejendommelige ved det i den kendetegnende del af krav 1 angivne. Det har overraskende vist sig, at de nye N-trifluoracetyl-N-phosphonomethylglycin-15 derivater ifølge opfindelsen udviser en bedre herbicid ak tivitet end de kendte N-trifluoracetyl-N-phosphonomethyl-derivater.
Man kender ganske vist som før anført fra USA patent nr.
3 970 695 og fra Biomedical Mass Spectrometry, bind 3 20 (1976), side 28-31,N-trifluoracetyl-N-phosphonomethylgly- cinderivater, der har herbicid aktivitet, men ingen af disse kendte N-trifluoracetyl-N-phosphonomethylglycinderi-vater har så god herbicid aktivitet som N-triacetyl-N-phosphonomethylglycinderivaterne ifølge opfindelsen.
25 Den fra eksempel 1 i USA patent nr. 3 970 695 kendte for- . bindelse synes at repræsentere den kendte teknik, der er mest beslægtet med opfindelsen. Idet man gør brug af en dosering på 1,12 kg/ha og en observation 4 uger efter behandlingen (altså svarende til den sidste vandrette linie 30 i tabel I i spalte 3 og 4 af USA patent nr. 3 970 695), og idet plantearterne er som defineret senere under eksempel 12, kan man opstille følgende sammenligning mellem 3 148325 den med opfindelsen nærmest beslægtede, kendte teknik (benævnt "kendt" i nedenstående skema) og opfindelsen repræsenteret ved den i eksempel 4 omhandlede forbindelse (benævnt "eks. 4" i nedenstående skema).
5 Plantearter
_BCDEFJKLMNOPQRST
(kendt) 1112-.2'2021011023 (eks. 4) 2121333121121433
Det kan udledes af ovenstående skema, at forbindelserne iføl-10 ge opfindelsen udviser en mindst ligeså god herbicid ak tivitet som den kendte forbindelse, og i det fleste tilfælde en afgørende bedre herbicid aktivitet.
En særlig foretrukken udførelsesform for N-trifluoracetyl-N-phosphonomethylglycinderivaterne ifølge opfindelsen er 15 ejendommelig ved det i den kendetegnende del af krav 2 an givne. Herved opnås nye forbindelser med en særligt udpræget herbicid aktivitet.
Opfindelsen omfatter tillige en herbicid blanding, og denne er ejendommelig ved det i den kendetegnende del af krav 20 3 angivne.
En særlig foretrukken udførelsesform for den herbicide blanding ifølge opfindelsen er ejendommelig ved det i den kendetegnende del af krav 4 angivne. Herved opnås en herbicid blanding med en særligt udpræget herbicid aktivitet.
25 Opfindelsen omfatter tillige en fremgangsmåde til bekæm pelse af uønsket plantevækst, og denne er ejendommelig ved det i den kendetegnende del af krav 5 angivne.
4 148325
En særlig foretrukken udførelsesform for fremgangsmåden ifølge opfindelsen er ejendommelig ved det i den kendetegnende del af krav 6 angivne. Herved opnås en særlig effektiv bekæmpelse af den uønskede plantevækst.
5 Betegnelsen "halogen" omfatter her chlor, "brom, iod og fluor. Fortrinsvis er halogengrupperne chlor eller fluor.
Illustrerende eksempler på de grupper, hvor R' repræsenterer monosubstituerede phenylgrupper, hvori substituenten foreligger i ortho-, meta- eller para-position, er f.eks. chlor-10 phenyl, bromphenyl, fluorphenyl, cyanophenyl, nitrophenyl og trifluorphenyl, og disubstituerede phenyIgrupper, hvori substituenterne er ens eller forskellige og forefindes på 2-, 3-, 4-, 5- eller 6-positionerne af phenylgruppen, er f.eks. dichlorphenyl, dibromphenyl, chlorcyanophenyl, di-15 cyanophenyl, dinitrophenyl, bromnitrophenyl og chlortriflour-methylphenyl.
Illustrerende eksempler på de alkylgrupper, der er repræsenteret ved R, er f.eks. methyl, ethyl, propyl, hexyl, decyl og deres isomere. Fortrinsvis er R en alkylgruppe med fra 1 til 20 4 carbonatomer.
De nye forbindelser ifølge opfindelsen kan fremstilles ved at omsætte et esterdichlorid af N-trifluoracetyl-N-phospho-nomethylglycin med formlen 0
II
$ /0¾0 - 0R (II), CF.C - IT ° ^ch2 - P - (Cl)2 hvor R er som defineret i krav 1, med en phenol med form-25 len R« - 0 - H , 5 148325 hvor R' er som defineret i krav 1, i et organisk opløsningsmiddel og i nærværelse af en som hydrogenchloridacceptor tjenende tertiær amin under i det væsentlige vandfrie betingelser ved en temperatur på mellem ca. 10°C og ca. 50°C, fortrinsvis 5 ved stuetemperatur.
Ved fremstillingen af forbindelserne ifølge opfindelsen under anvendelse af den ovenfor angivne reaktion anvender man fortrinsvis den som hydrogenchloridacceptor tjenende tertiære amin i støkiometrisk overskud for at sikre, at 10 reaktionen løber til ende. Ved betegnelsen "soro hydrogen chloridacceptor tjenende, tertiær amin" forstås her tertiære alkylaminer, såsom trimethylamin, triethylamin, tri-butylamin eller trihexylamin, samt heteroaromatiske, tertiære aminer,·såsom pyridin eller quinolin.
15 Forholdet mellem reaktanterne kan variere over brede in tervaller. Sagkyndige vil naturligvis forstå, at hvert chloratom i N-trifluoracetyl-N-phosphonomethylglycin-di-chloridet vil reagere med et mol phenol (R'-O-H), og at man derfor vil anvende reaktanterne i ækvivalente mængder.
20 Når man anvender en flygtig phenol, er det undertiden øn skeligt at anvende et overskud af phenolen. I andre tilfælde foretrækker man undertiden at anvende et lille overskud af esterdichlorid for lettere at kunne udvinde produktet.
25 Esterdichloriderne med formel XI, der anvendes som reaktant ved fremstilling af forbindelserne ifølge opfindelsen, kan fremstilles ved at omsætte en ester af N-phos-phonomethylglycin med formlen 0 H 0 (ho)2 - P - ch2 - N - ch2c - OR , hvor R har den i krav 1 angivne betydning, med trifluor- 30 eddikesyreanhydrid ved temperaturer fra ca. 10 °C til ca.
35 °C, ved at fjerne eventuelt overskud af anhydrid og ved derpå at behandle reaktionsproduktet med overskud af thio- 6 148325 nylchlorid under tilbagesvaling. Overskuddet af thionyl-chlorid fjernes under vacuum for at frembringe dichlori-derne med formel II.
De følgende eksempler skal tjene til at påvise, hvorledes 5 man kan fremstille specifikke forbindelser, der ligger indenfor opfindelsens omfang, samt disse forbindelsers anvendelse som herbicider.
EKSEMPEL 1
En opløsning af N-trifluoracetyl-N-(dichlorphosphonomethyl)-10 glycinchlorid (1/6 g, 0,005 mol) i ether (20 ml) blev tilsat til en omrørt opløsning af phenol (11,6 g, 0,017 mol) og triethylamin (1,72 g, 0,017 mol) i 40 ml ether. Blandingen blev holdt under omrøring i 1 time ved 20 °C og derpå filtreret. Filtratet blev koncentreret i vacuum til en orange olie, 15 der blev extraheret med kogende petroleumether. Ved koncentrering af petroleumether-extrakten fremkom phenyl-N-trifluor-acetyl-N-(diphenoxyphosphonomethyl)glycinat (2,3 g) som en gul olie. En analytisk prøve fremkommet ved chromatografi på florasil viste, at phenyl-N-trifluoracetyl-N-(diphenoxyphos-20 phonomethylJglycinat forelå som et fast stof ved 166 - 174 °C under dekomposition.
Analyse beregnet: C 55,99; H 3,88; N 2,84; F 11,55 fundet : C 56,23; H 4,01; N 2,92; F 11,81.
EKSEMPEL 2 25 En opløsning af ethyl-N-trifluoracetyl-N-(dichlorphosphono- methyl)glycinat (1,65 g, 0,005 mol) i 20 ml ether blev dråbevis tilsat til en opløsning af phenol (0,95 g, 0,010 mol) og triethylamin (1,05 g, 0,010 mol) i 30 ml ether. Reaktionsblandingen blev holdt under omrøring i 1 time og derpå fil-30 treret.
Ved koncentrering af filtratet i vacuum fremkom en olie, der blev extraheret med kogende petroleumsether. Ved koncentrering af petroleumsether-extrakten fremkom ethyl-N-trifluorace- 148325 7 tyl-N-(diphenoxyphosphonomethyl)glycinat (2,2 g), som et meget lysegult, fast stof, der krystalliserede ved henstand, smp. 59,5 - 63,5 °C.
EKSEMPEL 3 5 En opløsning af ethyl-N-trifluoracetyl-N-(dichlorphosphono- methyl)glycinat (4,95 g, 0,015 mol) i tør ether (150 ml) blev dråbevis og under god omrøring tilsat til en opløsning af m-chlorphenol (3,9 g, 0,03 mol) og triethylamin (3,03 g, 0,03 mol) i tør ether (75 ml). Reaktionen blev omrørt ved 10 stuetemperatur i 48 timer og derpå filtreret for at fjerne triethylamin-hydrochlorid. Filtratet blev koncentreret i vacuum, og remanensen blev extraheret med kogende petroleum-ether. Petroleumetheropløsningen blev koncentreret i vacuum til dannelse af ethyl-N-trifluoracetyl-N-(bis(m-chlorphen-15 oxy)-phosphonomethyl)glycinat som en lysegul olie. Ved kort banet destillation (herved forstås en kortvarig afdestination af flygtige stoffer under anvendelse af moderate temperaturer og tryk, hvorved dekomposition minimeres) ved 50 °C/ 0,5 mm Hg fjernedes en lille mængde af ikke omsat phenol, og 20 der fremkom rent ethy1-N-trifluoracetyl-N-(bis(m-chlorphen- . 22 oxy )phosphonomethyl )glycmat, ND = 1,5178.
Analyse beregnet: C 44,38; H 3,33; N 2,72; P 6,02 fundet : C 44,34; H 3,35; N 2,73; P 5,92.
EKSEMPEL 4 25 En opløsning af ethyl-N-trifluoracetyl-N-(dichlorphosphono- methyl)glycinat (4,95 g, 0,015 mol) i ether (100 ml) blev dråbevis under god omrøring tilsat til en opløsning af m-cyanophenol (3,57 g, 0,03 mol) og triethylamin (3,03 g, 0,03 mol) i tør ether (50 ml). Reaktionsblandingen blev om-30 rørt ved stuetemperatur i adskillige timer og derpå filtre ret. Filtratet blev vasket med en 5% opløsning af natriumhydroxid, tørret over magnesiumsulfat og koncentreret i 148325 8 vacuum til dannelse af ethyl-N-tri£luoracetyl-N-(bis-(m-cyanophenoxy)phosphonomethyl)glycinat (3,4 g) som en gul gummi, = 1,5185.
EKSEMPEL 5 5 En opløsning af ethyl-N-trifluoracetyl-N-dichlorphosphono- methyl-glycinat (3,3 g, 0,01 mol) i tør ether (100 ml) blev dråbevis tilsat til en opløsning af m-trifluormethyl-phenol (3,25 g,. 0,02 mol) og triethylamin (2,02 g, 0,02 mol) i ether (50 ml). Opløsningen blev omrørt natten over 10 ved stuetemperatur og derpå filtreret. Filtratet blev va sket med 5% natriumhydroxid-opløsning, tørret over magnesiumsulfat og koncentreret til dannelse af ethyl-trifluor- acetyl-N-(bis-(m-trifluormethylphenoxy)phosphonomethyl)- 22 glycmat som en olie, (2,1 g), = 1,4584.
15 EKSEMPEL 6
En opløsning af ethyl-N-trifluoracetyl-N-(dichlorphosphono-methyl)gl.ycinat (5,28 g, 0,016 mol) i tør ether (80 ml) blev tilsat til en opløsning af m-nitrophenol (4,45 g, 0,032 mol) og triethylamin (3,23 g, 0,032 mol) i tør ether 20 (100 ml). Den resulterende blanding blev omrørt i 2,5 ti mer og derpå filtreret, og filtratet blev koncentreret i vacuum. Den residuale olie blev optaget i ether og bundfældet med petroleumether til dannelse af ethyl-N-tri-fluoracetyl-N-(bis-(m-nitrophenoxy)phosphonomethyl)glyci-25 nat som et glasagtigt stof (8,5 g), N^'^ = 1,5278.
Analyse beregnet: C 42,63; H 3,20; N 7,85; P 5,79 fundet : C 42,49; S 3,38; N 7,83; P 5,71.
EKSEMPEL 7
En opløsning af n-decyl-N-trifluoracetyl-N-dichlorphosphono-30 methyl)glycinat (4,42 g, 0,01 mol) i ether (100 ml) blev * 148325 9 behandlet med en opløsning af 2,4-dichlorphenol (3,26 g, 0,02 mol) og triethylamin (2,02 g, 0,02 mol) i ether (50 ml). Den resulterende blanding blev omrørt natten over og derpå filtreret. Filtratet blev koncentreret i vacuum til 5 dannelse af 6,9 g n-decyl-N-trifluoracetyl-N-(bis(2,4-di- chlorphenoxy)phosphonomethyl)glycinat som en gul gummi, N^6,6 = 1,5083.
Analyse beregnet: C 46,64; H 4,49; N 2,01 fundet : C 46,54; H 4,75; N 2,21.
10 EKSEMPEL 0
Den herbicide aktivitet efter spiringen af de forskellige forbindelser ifølge opfindelsen demonstreres ved drivhusforsøg på følgende måde. En god kvalitet af overfladejord indføres i aluminiumskåle med huller i bunden, og den. komprime-15 res til en dybde af 0,95 til 1,27 cm fra toppen af skålen.
Et forudbestemt antal frø af hver af en række etkimbladede og tokimbladede, etårige plantearter og/eller vegetative formeringsorganer for de flerårige plantearter indføres i jorden og presses ind i jordoverfladen. Frøene og/eller de ve-20 getative formeringsorganer dækkes med jord og nivelieres.
Skålene anbringes derpå på en sandbænk i drivhuset og vandes nedefra efter behov. Efter at planterne har nået den ønskede alder (to.til tre uger) overfører man individuelt hver skål med undtagelse af kontrolskålene til et sprøjtekammer, hvor 25 der sprøjtes ved hjælp af en forstøver, der arbejder under 2 et positivt lufttryk på ca. 1,46 kg/cm absolut. Forstøveren indeholder 6 ml af en opløsning eller suspension af det aktive stof og en mængde af som emulgeringsmiddel tjenende cyc-lohexanon, således at sprøjteopløsningen eller -suspensionen 30 indeholder ca. 0,4 vægt-% af emulgeringsmidlet. Sprøjteopløs ningen eller -suspensionen indeholder en tilstrækkelig mængde af det stof, der skal undersøges til, at der fremkommer påføringsintensiteter svarende til dem, der er vist i tabellerne. Sprøjteopløsningen fremstilles ved at udtage en aliquot ίο 148325 del af en 1,0 vægt-% stamopløsning eller -suspension af det stof, der skal undersøges, i et organisk opløsningsmiddel, såsom acetone eller tetrahydrofuran, eller i vand. Det anvendte emulgeringsmiddel er en blanding omfattende 35 vægt-% butyl-5 amindodecylbenzensulfonat og 65 vægt-% af et tallolie-ethylen- oxid-kondensat med ca. 11 mol ethylenoxid pr. mol tallolie. Skålene bringes tilbage til drivhuset og vandes som før, og beskadigelsen af planterne i sammenligning med kontrolplanterne iagttages ca. to og fire uger efter, som angivet i 10 tabellerne under WAT (weeks after treatment, dvs. uger efter behandling), og resultaterne bliver registreret. I visse tilfælde udelades observationerne efter fire ugers forløb.
Det index for den herbicide aktivitet efter spiringen, som anvendes i tabel I og II, er som følger.
15 Planterespons Index 0-24% skadevirkning 0 25 - 49% skadevirkning 1 50 - 74% skadevirkning 2 75 - 99% skadevirkning 3 20 100% skadevirkning 4
De plantearter, der anvendes ved disse forsøg, identificeres ved bogstaver i henhold til følgende oversigt: A - Agertidsel K - Hanespore B - Brodfrø L - Sojabønne 25 C - Fløjlsblad M - Sukkerroe D - Ipomoea' N - Hvede E - Hvidmelet gåsefod 0 - Ris F - Smartweed P - Sorghum (Kulturplante) G - Gul Nutsedge* Q - Vild boghvede H - Kvikgræs R - Hamp Sesbania I - Sorghum halapense*(ukrudt) S - Panicum spp J - Taghejre T - Fingeraks * — Etableret på basis af vegetative formeringsprganer 11 148325
l-DrHO'S'iSCNIr-IC\’CNr-fi-)(N<OO
ΗίΛι-ΗΓΛΓΟίΌΓ-ΗΟΊίΜί-ΗΟ^Γ'ΊΟ tEjrOi-j^cN^rocMcvai-ir-iroroo
Ørvli-IOJCNCNCNCVlCN<Ni-HnrOO
CUrHO'tfCO'tfrO.-HCSJOrHi-H'S'i-H
Κη(Νΐ<ί<ίί<ΐ(η<}η<ί>ί<ί<} I I-*
QcMoj'S'rofor^rorooicNjrorgo
K
m
C Ο (—i i—I *3* CN (Ό ΡΊ CM CN CN i—I i—ii—lO
EH
ff) I i I irorororoncNjntNO
)—I i—I 00 CN i—( i—I i—i i—I —I i—I (Ό i—1 O
CO CO
Cnj (Cl i-H'S'i-H'S’rHinrHLni-Hini-linrH ^ ΙΛI rH rH rH r-H r*H rH rH
Eh 0) M
m c
r“I
Q) · Ό tn CAirHi-HCNCMroro'3''5fLnincDvor' H Q) Λ SH (0 0 in fc ΜΗ 12 148325 ΕΗ|Λ(ΛίΟι0Μ(Α[Λ<)·|Λ(Μ-ί<1·
tdW(ONOK>W4-|^WK\H
[QtOi4WOmW4IAH<fH
4ΙΛΙΛΝΟΗΟΝΙΛ^<|·γΙ ϋ H CM C\l Ο I I Μ Η Η ΙΟ Η
hCMCMHOCMHIOIAOtMCM
U
ω Ρ HCMCMHH'iCM'iHH-irl
Cd
0) DiOCMHOncMCM4IOiCMH
-P
ns flftllOCMCMCMHIOiMHCMH
Η 1¾
GOHOOHOHHOCMO
CQ CM I (MHCMHIOWCMIOCM
fclOKONOCMHCMcMCM-iCM
H
H OHC\JHOCMHrOHH<i-CM
H
Φ SWNNHNHIOHiM4N
& ¢0
Eh SHrOOOHHHC\JH<fH
JNIOHrlNrllOrilOlOH
<t·
00 CO CM CO CM CM CM
taco <f<J"HCMVOHM3HVOMOH
<f -ί Η O in Η ΙΛ Η ΙΑ ΙΛ H
EH
«Sl-i-i-i-i'i-ivfvf-i-iHl' !s
ω sJ
ω s
H
0) .
d M
£ •H<DHCMCMCMmm'3,'i,in'£><i>
€ CO O U h<H
13
U832S
EKSEMPEL 9
Den herbicide aktivitet før spiringen af forskellige forbindelser ifølge opfindelsen påvises på følgende måde.
En god kvalitet af overfladejord anbringes i aluminiumskåle 5 og komprimeres til en dybde af 0,95 til 1,27 cm fra toppen af hver skål. Et forudbestemt antal frø eller vegetative formeringsorganer af hver af adskillige plantearter anbringes på toppen af Jorden i hver skål, og derpå presses den ned.
Herbicide blandinger, der fremstilles som i det foregående 10 eksempel, påføres ved blanding med eller inkorporering i det øvre Jordlag.
Ved denne metode vejer man den Jord, der kræves til at dække frøene og formeringsorganerne, og de blandes med en herbicid blanding, der indeholder'en kendt mængde af den aktive be-15 standdel (forbindelsen ifølge opfindelsen). Skålene bliver derpå fyldt med blandingen og nivelleret. Man gennemfører vanding ved at lade Jorden i skålene absorbere fugtighed gennem åbninger i skålenes bunde. Skålene, der indeholder frø og formeringsorganer, anbringes på en våd sandbænk og holdes der 20 i ca. 2 uger under sædvanlige betingelser hvad angår sollys og vanding. Ved afslutningen af denne periode noterer man antallet af fremspirede planter af hvert art, og der sammenlignes med en ubehandlet blindprøve. De pågældende data fremgår af den følgende tabel.
25 Det index for den herbicide aktivitet før spiringen, der anvendes i det følgende, angiver en gennemsnitlig procentisk beskadigelse i forhold til ubeskadigede planter af hvert art på følgende måde:
Procentisk beskadigelse Index 30 0-24% beskadigelse 0 25 - 49% beskadigelse 1 50 - 74% beskadigelse 2 75 - 100% beskadigelse 3 148325 14
Plantearter i tabellen er identificeret ved de samme kode-bogstaver som anvendt i det foregående eksempel.
Tabel III
Plantearter 5 Forbindelse kg
fra eks. nr. WAT ha ABCDEFGHIJK
2 4 11,2 30013001010 3 2 11,2 30000011100 4 2 11,2 30000001000 5 2 11,2 30000010100 6 2 11,2 10000011000 7 2 11,2 10000000010 På basis af de forsøgsresultater, der er præsenteret i tabel I og II, kan det ses, at den herbicide aktivitet efter spiringen af forbindelserne for størstedelens vedkommende er af en 10 general natur. I visse specifikke tilfælde er der dog påvist en vis selektivitet. I denne henseende bør det tages i betragtning, at hver individuel art, der er udvalgt til de ovenfor angivne forsøg, er et repræsentativt medlem af en anerkendt familie af plantearter.
15 Af tabel III fremgår det, at den herbicide aktivitet før spiringen udviste en vis grad af selektivitet.
De herbicide blandinger ifølge opfindelsen, der omfatter koncentrater, der kraver fortynding før påføring på planterne, indeholder mellem 5 og 95 vægtdele af i det mindste en forbindelse 20 ifølge opfindelsen og mellem 5 og 95 vægtdele af et adjuvans i flydende eller fast form, f.eks. fra ca. 0,25 til 25 vægtdele befugtningsmiddel, fra ca. 0,25 til 25 vægtdele af et disperge-ringsmiddel og fra 4,5 til 94,5 vægtdele indifferent, flydende strækkemiddel, f.eks. vand, acetone eller tetrahydrofuran, 25 hvorved alle dele er på vægtbasis af den totale blanding. Fortrinsvis indeholder blandingerne ifølge opfindelsen mellem 148325 15 5 og 75 vægtdele af i det mindste en forbindelse ifølge opfindelsen, sammen med adjuvanserne. Når det er nødvendigt, kan mellem ca. 0,1 og 2,0 vægtdele af det indifferente, flydende strækkemiddel erstattes af en korrosionsinhibitor el-5 ler et skumdæmpningsmiddel eller begge. Blandingerne fremstilles ved at blande den aktive bestanddel med et adjuvans, herunder fortyndingsmidler, strækkemidler, bærere og kondi-tioneringsmidler, til tilvejebringelse af blandinger i form af findelte, partikelformede, faste stoffer, tabletter, op-10 løsninger, dispersioner eller emulsioner. Den aktive bestanddel kan således anvendes med et adjuvans, såsom et findelt, fast stof, en væske af organisk oprindelse, vand, et befugt-ningsmiddel, et dispergeringsmiddel, et emulgeringsmiddel eller enhver passende kombination deraf.
15 De herbicide blandinger ifølge opfindelsen, især væsker og opløselige pulvere, indeholder fortrinsvis som konditionerings-middel et eller flere overfladeaktive midler i mængder, der er tilstrækkelige til at gøre en given blanding let disperger-bar i vand eller i olie. Inkorporeringen af et overfladeaktivt 20 middel i blandingerne forbedrer i høj grad effektiviteten deraf. Betegnelsen "overfladeaktivt middel" skal her omfatte befugtningsmidler, dispergeringsmidler, suspenderingsmidler og emulgeringsmidler. Man kan med lige stor lethed anvende anioniske, kationiske og ikke ioniske midler.
25 Foretrukne befugtningsmidler er alkylbenzen- og alkyl-naphthalen- sulfonater, sulfaterede fedtalkoholer, -aminer eller syreamider, langkædede, sure estere af natriumisothionat, estere af natriumsul fo sue c inat, sulfaterede eller sulfonerede fedtsyreestere, jordoliesulfonater, sulfonerede, vegetabilske olier, polyoxy-30 ethylen-derivater af phenoler og alkylphenoler (især isooctyl- phenol og nonylphenol) og polyoxyethylen-derivater af de højere mono-fedtsyreestere af hexitolanhydrider (f.éks. sorbitan). Foretrukne dispergeringsmidler er methylcellulose, polyvinyl-alkohol, natriumlignin-sulfonater, polymere alkyl-naphthalen- 35 sulfonater, natriumnaphthalensulfonat, polymethylen-bis- 16 168325 naphthalensulfonat og natrium-N-methyl-N-(langlædet syre)-taurater.
Når man arbejder i henhold til den foreliggende opfindelse, påfører man effektive mængder af forbindelserne eller blan-5 dingeme ifølge opfindelsen på planterne, eller på den jord, hvori planterne foreligger, eller de inkorporeres i akvatiske medier på enhver hensigtsmæssig måde. Påføringen af flydende og partikelformede, faste blandinger på planter eller jord kan gennemføres under anvendelse af konventionelle metoder, 10 f.eks. pudringsapparater med energitilførsel, bomsprøjter, manuelle sprøjter og sprøjteforstøvere. Blandingerne kan også påføres fra fly som et pudder eller en sprøjtevæske, på grund af deres effektivitet ved lave doseringer. Påføringen af herbicide blandinger på akvatiske planter gennemføres 15 sædvanligvis ved tilsætning af blandingerne til de akvatiske medier på det område, hvor man ønsker bekæmpelse af de akvatiske planter.
Påføringen af en effektiv mængde af forbindelserne eller blandingerne ifølge opfindelsen på planten er væsentlig og kritisk 20 for udøvelsen af opfindelsen. Den nøjagtige mængde af aktiv bestanddel, som skal anvendes, afhænger af den reaktion, som ønskes i planten, samt af sådanne andre faktorer som plantearten og dens udviklingsstadium, samt mængden af nedbør i form af regn samt af dén specifikt anvendte glycin. Ved blad-25 behandling med henblik på bekæmpelse af vegetativ vækst påføres de aktive bestanddele i mængder mellem ca. 0,112 kg/ha og ca. 22,4 kg/ha eller derover. Ved behandling før spiringen kan påføringsintensiteten ligge mellem 0,56 kg/ha og ca. 22,4 kg/ha eller derover. Ved påføring til bekæmpelse af 30 akvatiske planter påføres de aktive bestanddele i mængder mellem ca. 0,01 ppm og ca. 1000 ppm, baseret på det akvatiske medium. En effektiv mængde til phytotoxisk eller herbicid påvirkning er den mængde, der er nødvendig til total eller selektiv bekæmpelse, nemlig en phytotoxisk eller herbicid mængde. Det 35 antages, at en sagkyndig på området let på basis af den lære,

Claims (3)

148325 der fremgår af beskrivelsen, herunder eksemplerne, kan bestemme den approximative påføringsintensitet. Patentkrav :
1. N-trifluoracetyl-N-phosphonomethylglycinderivater, 5 kendetegnet ved, at de har formlen 0 II CH0C - OR * / cf3 - C - κς 0 \ " XCH2 - P - (OR«)2 hvor R er en alkylgruppe med fra 1 til 10 carbonatomer, en cyclohexylgruppe eller en phenylgruppe og R' er phenyl eller phenyl, der er substitueret med en eller to grupper valgt blandt halogen, cyano, nitro eller trifluormethyl. 10 2. N-trifluoracetyl-N-phosphonomethylglycinderivat iføl ge krav 1, kendetegnet ved, at det er ethyl-N-trifluoracetyl-N-(diphenoxyphosphonomethyl)glycinat eller ethyl-N-trifluoracetyl-N-(bis(m-nitrophenoxy)phosphonome-thylJglycinat.
3. Herbicid blanding, kendetegnet ved, at den indeholder et inert adjuvans og en forbindelse med formlen 0 II CH0C - OR * / CF* - C - N' \ » CH2 - P - (or*)2
DK287679A 1978-07-10 1979-07-09 N-trifluoracetyl-n-phosphonomethylglycin-derivater, herbicid blanding og fremgangsmaade til bekaempelse af uoensket plantevaekst DK148325C (da)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US92292078 1978-07-10
US05/922,920 US4218235A (en) 1978-07-10 1978-07-10 Ester derivatives of n-trifluoroacetyl-n-phosphonomethylglycine and the herbicidal use thereof

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DK287679A DK287679A (da) 1980-01-11
DK148325B true DK148325B (da) 1985-06-10
DK148325C DK148325C (da) 1985-11-04

Family

ID=25447789

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK287679A DK148325C (da) 1978-07-10 1979-07-09 N-trifluoracetyl-n-phosphonomethylglycin-derivater, herbicid blanding og fremgangsmaade til bekaempelse af uoensket plantevaekst

Country Status (19)

Country Link
US (1) US4218235A (da)
EP (1) EP0007210B1 (da)
JP (1) JPS5513292A (da)
AR (1) AR226287A1 (da)
AU (1) AU520849B2 (da)
BG (1) BG29425A3 (da)
BR (1) BR7904359A (da)
CA (1) CA1131654A (da)
CS (1) CS208122B2 (da)
DD (1) DD144711A5 (da)
DE (1) DE2963001D1 (da)
DK (1) DK148325C (da)
HU (1) HU185007B (da)
IL (1) IL57750A (da)
MX (1) MX5593E (da)
PH (1) PH14396A (da)
PL (1) PL117606B1 (da)
RO (2) RO84199B (da)
ZA (1) ZA793416B (da)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4444580A (en) * 1982-11-01 1984-04-24 Monsanto Company N-Substituted N-(phosphonomethyl)aminoethanal derivatives as herbicides
US4444581A (en) * 1982-12-13 1984-04-24 Monsanto Company Enamine derivatives of phosphonic acid esters as herbicides
US4569802A (en) * 1983-06-27 1986-02-11 Stauffer Chemical Company Method for preparation of N-phosphonomethylglycine
US4654072A (en) * 1985-09-17 1987-03-31 Stauffer Chemical Company Herbicidal phosphonomethyl amides

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3819353A (en) * 1968-05-24 1974-06-25 Du Pont Plant growth regulant carbamoylphosphonates
US3799758A (en) * 1971-08-09 1974-03-26 Monsanto Co N-phosphonomethyl-glycine phytotoxicant compositions
PH16509A (en) * 1971-03-10 1983-11-08 Monsanto Co N-phosphonomethylglycine phytotoxicant composition
US3853530A (en) * 1971-03-10 1974-12-10 Monsanto Co Regulating plants with n-phosphonomethylglycine and derivatives thereof
US3835000A (en) * 1972-12-21 1974-09-10 Monsanto Co Electrolytic process for producing n-phosphonomethyl glycine
US3970695A (en) * 1975-05-23 1976-07-20 Monsanto Company N-(perfluoroacyl)-N-phosphonomethyl glycine compounds, method of preparing same
US4108626A (en) * 1975-09-25 1978-08-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Alkoxycarbonylphosphonic acid derivative brush control agents
MX3898E (es) * 1975-12-29 1981-09-10 Monsanto Co Procedimiento mejorado para la preparacion de triesteres de n-fosfonometilglicina
US4053505A (en) * 1976-01-05 1977-10-11 Monsanto Company Preparation of n-phosphonomethyl glycine
US4067719A (en) * 1976-12-13 1978-01-10 Monsanto Company O-Aryl N-phosphonomethylglycinonitriles and the herbicidal use thereof

Also Published As

Publication number Publication date
BG29425A3 (en) 1980-11-14
IL57750A0 (en) 1979-11-30
PL117606B1 (en) 1981-08-31
CS208122B2 (en) 1981-08-31
AU520849B2 (en) 1982-03-04
CA1131654A (en) 1982-09-14
RO84199B (ro) 1984-08-30
PH14396A (en) 1981-06-25
EP0007210B1 (en) 1982-06-02
DK148325C (da) 1985-11-04
DE2963001D1 (en) 1982-07-22
DD144711A5 (de) 1980-11-05
ZA793416B (en) 1980-07-30
DK287679A (da) 1980-01-11
MX5593E (es) 1983-11-03
RO84199A (ro) 1984-06-21
JPS5513292A (en) 1980-01-30
HU185007B (en) 1984-11-28
AR226287A1 (es) 1982-06-30
EP0007210A2 (en) 1980-01-23
IL57750A (en) 1983-02-23
RO78802A (ro) 1982-04-12
AU4877379A (en) 1980-01-17
PL216974A1 (da) 1980-06-16
BR7904359A (pt) 1980-04-08
EP0007210A3 (en) 1980-02-20
US4218235A (en) 1980-08-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DK154074B (da) Alfa-(4-(5 eller 3,5 substitueret pyridyl-2-oxy)-phenoxy)-alkan-carboxylsyrer eller derivater deraf til anvendelse som herbicider, herbicidt middel samt fremgangsmaader til bekaempelse af ukrudt
CS203043B2 (cs) Herbicidní prostředek
DK165443B (da) 4-(3,5-difluorphenoxy)phenol
HU205903B (en) Fungicide compositions containing pyridyl-imidate derivatives as active components and process for producing the active components
IL46427A (en) Phosphorothioates process for preparing the same and a soil fungicidal composition containing the same
CS212337B2 (en) Herbicide means and means for regulation of the plant growth and method of making the active substance
EP0073574B1 (en) Phosphonium salts of n-phosphonomethylglycine, preparation and compositions thereof and the use thereof as herbicides and plant growth regulants
GB2144425A (en) Sulphonimide herbicides containing an aminomethylphosphonic group
DK148325B (da) N-trifluoracetyl-n-phosphonomethylglycin-derivater, herbicid blanding og fremgangsmaade til bekaempelse af uoensket plantevaekst
US4693742A (en) Herbicidal hydroxyamino phosphonic acids and derivatives
DK147915B (da) N-trifluoracetyl-n-phosphonomethyl-glycinderivater, herbicid blanding og fremgangsmaade til bekaempelse af uoensket plantevaekst
EP0115176B1 (en) Stannic n-phosphonomethylglycine compounds and their use as herbicides
US3776984A (en) S-dichloromethyl oxyphosphorus thioates
US4129729A (en) 3-Phenacyl and phenacylidene phthalimidines and corresponding naphthoyl derivatives
US4610980A (en) 1,2-dinitro-4-(3&#39;-chloro-5&#39;-trifluoromethyl)-2-pyridyloxy-benzene having herbicidal properties
US4397790A (en) Isophosphinolinone derivatives
DK148024B (da) N-trifluoracetyl-n-phosphonomethyl-glycinderivater, herbicid blandingog fremgangsmaade til bekaempelse af uoensket plantevaekst
SU1169518A3 (ru) Способ борьбы с нежелательной растительностью
JPS6313987B2 (da)
JPS647080B2 (da)
US4087278A (en) Herbicidal chloral hydrate bis-ester of 2,2,3-trichloropropionic acid
UA120285C2 (uk) Заміщена похідна піразолілпіразолу та її застосування як гербіциду
CS210604B2 (en) Herbicide and preparation method of active substance
US4851594A (en) Substituted oxirane compounds
US4701211A (en) Substituted benzyltriethylammonium salts and their use as plant growth enhancers

Legal Events

Date Code Title Description
PBP Patent lapsed