DK148024B - N-trifluoracetyl-n-phosphonomethyl-glycinderivater, herbicid blandingog fremgangsmaade til bekaempelse af uoensket plantevaekst - Google Patents

N-trifluoracetyl-n-phosphonomethyl-glycinderivater, herbicid blandingog fremgangsmaade til bekaempelse af uoensket plantevaekst Download PDF

Info

Publication number
DK148024B
DK148024B DK287379AA DK287379A DK148024B DK 148024 B DK148024 B DK 148024B DK 287379A A DK287379A A DK 287379AA DK 287379 A DK287379 A DK 287379A DK 148024 B DK148024 B DK 148024B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
trifluoroacetyl
solution
glycinate
ether
mol
Prior art date
Application number
DK287379AA
Other languages
English (en)
Other versions
DK148024C (da
DK287379A (da
Inventor
John Edward Franz
Robert John Kaufman
Original Assignee
Monsanto Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Monsanto Co filed Critical Monsanto Co
Publication of DK287379A publication Critical patent/DK287379A/da
Publication of DK148024B publication Critical patent/DK148024B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK148024C publication Critical patent/DK148024C/da

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/40—Esters thereof
    • C07F9/4071—Esters thereof the ester moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/4087—Esters with arylalkanols
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/40—Esters thereof
    • C07F9/4003—Esters thereof the acid moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/4006—Esters of acyclic acids which can have further substituents on alkyl
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/40—Esters thereof
    • C07F9/4071—Esters thereof the ester moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/4078—Esters with unsaturated acyclic alcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/40—Esters thereof
    • C07F9/4071—Esters thereof the ester moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/4084—Esters with hydroxyaryl compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

i 14S024
Opfindelsen angår hidtil ukendte N-trifluoracetyl-N-phos-phonomethylglycinderivater, en herbicid blanding indeholdende disse og en fremgangsmåde til bekæmpelse af uønsket plantevækst.
5 I henhold til USA patent nr. 3 970 695 fremstilles N-tri-fluoracetyl-N-phosphonomethylglyciner med formlen;
O CH2 - COOH
cnF2n+l? - ° ° CH2 - P - (OC - CnF2n+1)m hvor n er et helt tal fra 1 til 4, og m er 1 eller 0, ved at omsætte et perfluoralkansyreanhydrid med N-phosphonome-thylglycin i nærværelse af en perfluoralkansyre til dannel-10 se af forbindelser med den angivne formel, hvor m er 1, og ved derpå at hydrolysere til dannelse af de forbindelser, hvor m er 0. Det er vist, at forbindelserne er herbicider med aktivitet efter spiringen.
N-phosphonomethylglycin, dets salte, amider, estere og andre 15 derivater er beskrevet i USA patent nr. 3 799 758, og det er vist, at de er herbicider med aktivitet efter spiringen.
Andre derivater, herunder N-acetylderivater, af N-phosphonomethylglycin og den plantevskstregulerende anvendelse deraf er beskrevet i USA patent nr. 3 853 530.
20 Det er opfindelsens formål at tilvejebringe N-trifluorace-tyl-N-phosphonomethylglycinderivater, der udviser en bedre herbicid aktivitet end de hidtil kendte N-trifluoracetyl-N-phosphonomethylglycinderivater.
2 1*8024 N-trifluoracetyl-N-phosphonomethylglycinderivaterne ifølge opfindelsen er ejendommelige ved det i den kendetegnende del af krav 1 angivne.
Forbindelsen i eksempel 1 i USA patent nr. 3 970 695 repræ-5 senterer den kendte teknik, der er mest beslægtet med opfindelsen.
I nedenstående tabel vises en sammenligning mellem den herbicide aktivitet af denne kendte forbindelse og fem forbindelser ifølge opfindelsen, hvorved påførings-10 intensiteten i alle tilfælde var 1,12 kg/ha, hvor ved iagttagelserne i alle tilfælde blev udført fire uger efter behandlingen, og hvorved betydningen af planteartssymbolerne A-P og talangivelserne for den herbicide virkning eller beskadigelsen er som anført under eksempel 25 15 senere i denne beskrivelse.
Forbindelse_Planteart - Herbicid virkning
USA patent ABCDEFGHIJLMNOP
3 970 695 -1112----202101 eksempel 1, 1112 ZU2IU1 tabel 1 Opfindelsen
Eksempel 2 222122122212223
Eksempel 3 101032121221323
Eksempel 8 112122111322323
Eksempel 15 012112122210424
Eksempel 16 112112121322333
For at skabe et bedre overblik over forholdet mellem den herbicide aktivitet af den kendte forbindelse og forbindelserne ifølge opfindelsen skal der henvises til nedenstående tabel, hvori "Bedre", "Dårligere" og "Det samme" refererer 20 til den i eksempel 1 i USA patent nr. 3 970 695 beskrevne forbindelse, således forstået, at f.eks. søjlen mærket 148024 3 "Bedre" repræsenterer det antal plantearter, for hvilke den herbicide virkning af forbindelsen ifølge opfindelsen er bedre end den herbicide virkning af den kendte forbindelse.
Bedre Dårligere Det samme
Eksempel 26 04
Eksempel 35 23
Eksempel 86 04
Eksempel 15 5 2 3
Eksempel 16 6 1 3 5 En særlig foretrukken udførelsesform for N-trifluoracetyl-N-phosphonomethylglycinderivaterne ifølge opfindelsen er ejendommelig ved det i den. kendetegnende del af krav 2 angivne. De pågældende forbindelser har en generelt bedre herbicid aktivitet end de kendte forbindelser, jvf. de 10 senere eksempler 2, 3, 8, 15 og 16 samt den umiddelbart i det foregående anførte sammenligning med den fra USA patentskrift nr. 3 970 695 kendte teknik,
Opfindelsen omfatter tillige en herbicid blanding, og den-15 ne er ejendommelig ved det i den kendetegnende del af krav 3 angivne.
Opfindelsen omfatter tillige en fremgangsmåde til bekæmpelse af uønsket plantevækst, og denne fremgangsmåde er ejendommelig ved det i den kendetegnende del af krav 4 angivne.
20 Illustrerende eksempler på alkoxyalkylgrupper, som R repræsenterer, er methoxyethyl, methoxypropyl, methoxybutyl, ethoxyethyl, ethoxypropyl, propoxyethyl og propoxypropyl. Illustrerende eksempler på de alkoxy-alkoxyalkylgrupper, der er repræsenteret af R, er f.eks. methoxyethoxyethyl, 25 methoxyethoxypropyl, methoxypropoxypropyl, methoxypropoxy-butyl, ethoxyethoxyethyl og propoxypropoxypropyl.
148024 4
De substituerede phenylthiogrupper, der er repræsenteret ved SR', indeholder 1 eller 2 substituenter, som er halogen, f.eks. fluor, chlor eller brom; C^-C^ alkyl, såsom methyl, ethyl, propyl eller butyl; og C^-C^ alkoxy, såsom 5 methoxy, ethoxy, propoxy eller butoxy.
De nye forbindelser ifølge opfindelsen kan fremstilles ved at omsætte et esterdichlorid af N-trifluoracetyl-N-phospho-nomethylglycin med formlen
O
O CH2C - OR
CP3C - O (II) ^ch2 - P - {Cl)2 hvor R er som defineret i krav 1, med en thioforbindelse 10 med formlen R'-S-H, hvor R' er defineret i krav 1, i et organisk opløsningsmiddel og i nærværelse af en som hydrogenchloridacceptor tjenende tertiær amin under i det væsentlige vandfrie betingelser ved en temperatur af fra ca. 10 til ca. 50 °C, 15 fortrinsvis ved omgivelsernes temperatur.
148024 5
Ved fremstilling af forbindelserne ifølge opfindelsen ved den ovenfor angivne reaktion anvender man fortrinsvis den som hydrogenchloridacceptor tjenende, tertiære amin i et støkiometrisk overskud for at sikre, at reaktionen er fuld-5 stændig. Ved betegnelsen "som hydrogenchloridacceptor tjenende tertiær amin" forstås i denne sammenhæng tertiære alkylaminer, såsom trimethylamin, triethylamin, tributyl-amin eller trihexylamin, samt heteroaromatiske tertiære aminer, såsom pyridin og quinolin.
10 Forholdet mellem reaktanterne kan variere over brede intervaller. Det forstås naturligvis af sagkyndige, at hvert chloratom i N-trifluoracetyl-N-phosphonomethylglycinyldi-chloridet vil reagere med et thiolmolekyle (R'-S-H), og at man derfor vil anvende reaktanterne i ækvivalente mængder.
15 Når man anvender thioler, der er flygtige, er det undertiden ønskeligt at anvende et overskud af thiolen. I andre tilfælde, såsom med phenylthioler, foretrækkes det undertiden at anvende et lille overskud af glycindichloridet for lettere at kunne udvinde produktet.
20 De esterdichlorider med formel II, der anvendes som reaktant ved fremstilling af forbindelserne ifølge opfindelsen, kan fremstilles ved at omsætte en ester af N-phosphonome-thylglycin med formlen 0 H o
(ho)2 - p - ch2 - N - ch2c - OR
148024 6 hvor R har den i krav 1 definerede betydning, med tri-fluoreddikesyreanhydrid ved temperaturer fra ca. 10 °C til ca. 35 °C, fjerne eventuelt overskud af anhydrid og derpå behandle reakti'onsproduktet med overskud af thio-5 nylchlorid under tilbagesvaling. Overskuddet af thio- nylchlorid fjernes under vacuum for at frembringe dichlo-riderne med formel II.
De følgende eksempler skal tjene til at påvise, hvorledes specifikke forbindelser inden for opfindelsens omfang kan 10 fremstilles, samt deres anvendelse som herbicider.
EKSEMPEL 1
Til en opløsning af a-toluenthiol (1,24 g, 0,01 mol) og triethylamin (1,01 g, 0,01 mol) i 30 ml tør ether tilsattes dråbevis og under god omrøring ethyl-N-trifluoracetyl-N-(dichlorphosphonomethyl)glycinat (1,65 g, 0,005 mol) i 40 15 ml ether. Efter omrøring ved stuetemperatur i 2 timer blev reaktionsblandingen filtreret, og filtratet blev koncentreret i vakuum til dannelse af 2,45 g af en let gul olie.
Denne olie blev ekstraheret adskillige gange med varm petro-leumether, således at der ved koncentrering fremkom ethyl-20 N-trifluoracetyl-N-(dibenzylthiophosphonomethyl)glycinat (2,05 g), n£5 = 1,5609.
Analyse beregnet; C 49,90 - H 4,59 - N 2,77 - S 12,69 fundets C 49,78 - H 4,71 - N 2,90 - S 12,95.
EKSEMPEL 2
Til en opløsning af ethyl-N-trifluoracetyl-N-(dichlorphos-phonomethyl)glycinat (16,5 g, 0,05 mol) i 250 ml ether 148024 7 tilsattes en opløsning af thiophenol (11 g, 0,1 mol) og tri-ethylamin (10,6 g, 0,105 mol) i 150 ml ether. Efter 1,5 timer blev reaktionsblandingen filtreret, og filtratet blev vasket med vand, tørret over magnesiumsulfat og koncentreret 5 i vakuum. Den resulterende olie krystalliserede ved henstand til dannelse af ethyl-N-trifluoracetyl-N-(diphenyl-thio-phosphonomethyl)glycinat (22,1 g) som et hvidt, fast stof med smp. 50 - 52°C.
Analyse beregnet: C 47,79 - H 4,02 - N 2,93 - S 13,43 10 fundet: C 47,52 - H 4,24 - N 3,05 - S 13,38.
EKSEMPEL 3
Til en opløsning af ethyl-N-trifluoracetyl-N-(dichlorphos-phonomethyl)glycinat (3,3 g, 0,010 mol) i 50 ml tør ether tilsattes methanthiol (0,96 g, 0,02 mol) og triethylamin 15 (2,02 g, 0,02 mol) i ether (50 ml). Reaktionsblandingen blev holdt under omrøring natten over ved 20°C og derpå filtreret. Filtratet blev vasket med 3% vandigt ammoniumhydroxid og derpå tørret over magnesiumsulfat og koncentreret i vakuum til dannelse af ethyl-N-trifluoracetyl-N-(di-20 methylthiophosphonomethylJglycinat som et hvidt, fast stof.
Smeltepunktet efter rekrystallisation af hexan var 50-52°C.
Analyse beregnet: C 30,59 - H 4,28 - N 3,96 - P 8,77 fundet: C 30,79 - H 4,50 - N 3,96 - P 8,72.
EKSEMPEL 4 25 Til en opløsning af ethyl-N-trifluoracetyl-N-(dichlorphos- phonomethyl)glycinat (3,3 g, 0,01 mol) i 50 ml ether tilsattes en opløsning af triethylamin (2,02 g, 0,02 mol) og butanthiol (1,8 g, 0,02 mol) i 50 ml ether. Efter to timer ved 20°C blev opløsningen filtreret, og filtratet blev 30 vasket med 3% vandigt ammoniumhydroxid. Etheropløsningen blev koncentreret i vakuum til dannelse af en olie, der 8 14 802 Λ blev ekstraheret i petroleumether. Ved koncentrering af petroleumether-ekstrakterne fremkom ethyl-N-trifluoracetyl-N-(dibutylthiophosphonomethylJglycinatet som en klar olie, nD= 1,4830.
Analyse beregnet: C, 41,18 - H 6,22 - N 3,20 - P 7,08 fundet: C 40,98 - H 6,29 - N 3,30 - P 6,83.
EKSEMPEL 5 5 Til en opløsning af ethyl-N-trifluoracetyl-N-(dichlorphos- phonomethyl)glycinat (6,6 g, 0,02 mol) i 175 ml ether tilsattes en opløsning af p-methoxy-thiophenol (5,6 g, 0,04 mol) og triethylamin (4,04 g, 0,04 mol) i 75 ml ether. Reaktionsblandingen blev holdt under omrøring ved 20 °C i 12 timer og fil-10 treret, og filtratet blev vasket med 3% vandigt ammoniumhydroxid. Filtratet blev tørret over magnesiumsulfat og koncentreret i vakuum. Den residuale olie blev pumpet ved 0,005 mm i 16 timer for at fjerne spor af p-thioanisol. Ethyl-N-trifluoracetyl-N- (di (p-methoxyphenylthio )phosphonomethyl )-glycinat 22 15 udvandtes som en olie (8,8 g), nQ = 1,5773.
Analyse beregnet: C 46,92 - H 4,31 - N 2,61 - P 5,76 fundet: C 46,79 - H 4,48 - N 2,49 - P 5,60.
EKSEMPEL 6
Til en opløsning af ethyl-N-trifluoracetyl-N-(dichlorphos-phonomethyl)glycinat (3,3 g, 0,01 mol) i 100 ml tør ether tilsattes en opløsning af ethanthiol (1,24 g, 0,02 mol) og triethylamin (2,02. g, 0,02 mol) i 40 ml tør ether. Reaktions-20 blandingen blev omrørt i 16 timer ved 20°C og derpå filtreret. Filtratet blev vasket med 3% vandigt ammoniumhydroxid, tørret over magnesiumsulfat og koncentreret i vakuum til dannelse af ethyl-N-trifluoracetyl-N-(diethylthiophosphono- 22 methyl)glycinat (2,9 g) som en klar olie, ηβ = 1,4857.
148024 9
Analyse beregnet: C 34,64 - Η 5,02 - N 3,67 - P 8,12 fundet: C 34,50 - H 4,90 - N 3,74 - P 8,08.
EKSEMPEL 7
Til en opløsning af ethyl-N-trifluoracetyl-N-(dichlorphos-5 phonomethyl)glycinat (3,3 g, 0,01 mol) i 100 ml tør ether tilsattes en opløsning af isopropanthiol. (1,52 g, 0,02 mol) og triethylamin (2,02 g, 0,02 mol) i 60 ml ether. Opløsningen blev filtreret, vasket med 3% vandigt ammoniumhydroxid, tørret over magnesiumsulfat og koncentreret i 10 vakuum til dannelse af ethyl-N-trifluoracetyl-N-(di(isopro pyl thio)-phosphonomethyl)glycinat (2,85 g) som en gul olie, n22 = 1,4842.
Analyse beregnet: C 38,14 - H 5,66 - N 3,42 - P 7,57 fundet: C 38,06 - H 5,73 - N 3,47 - P 7,52.
15 EKSEMPEL 8
Ethyl-N-trifluoracetyl-N-(di(n-propylthio)phosphonomethyl)-glycinat fremstilledes i henhold til eksempel 7 med undtagelse af, at n-propanthiol anvendtes i stedet for isopropanthiol . Ethyl-N-trifluoracetyl-N-(di(n-propylthio)- 22 20 phosphonomethyl)glycinat var en gul olie, nD = 1,4862.
Analyse beregnet: C 38,14 - H 5,66 - N 3,42 - P 7,57 fundet: C 38,24 - H 5,83 - N 3,61 - P 7,51.
EKSEMPEL 9
Til en opløsning af ethyl-N-trifluoracetyl-N-(dichlorphos-25 phonomethyl)glycinat (3,3 g, 0,01 mol) i 100 ml ether tilsattes en opløsning af o-thiocresol (2,48 g, 0,02 mol) og triethylamin (2,02 g, 0,02 mol) i 50 ml ether ved 20°C. Opløsningen blev omrørt i 16 timer og derpå filtreret.
148024 ίο
Filtratet blev koncentreret i vacuum, og remanensen blev ekstraheret i varm petroleumether. Ved koncentrering af petrol eumether-ekstrakterne fremkom ethyl-N-trifluoracetyl-N-(diorthotolylthiophosphonomethyl)glycinat som et hvidt, fast 5 stof (4,58 g), der blev rekrystalliseret af methylcyclohexan, smp.: 79,5 - 82 °C.
Analyse beregnet: C 49,90 - H 4,59 - N 2,77 - p 6,13 fundet: C 49,72 - H 4,61 - N 2,76 - P 6,25.
EKSEMPEL 10
Til en opløsning af ethyl-N-trifluoracetyl-N- (dichlorphos-phonomethyl)glycinat (3,3 g, 0,01 mol) i 100 ml tør ether tilsattes p-bromthiophenol (3,8 g, 0,02 mol) og triethyl-10 amin (2,02 g, 0,02 mol) i 50 ml tør ether. Opløsningen blev omrørt i 16 timer ved 20°C og filtreret, og filtratet blev koncentreret i vakuum. Den residuale olie blev ekstraheret i varm petroleumether, og ekstrakterne blev koncentreret i vakuum. Remanensen blev opløst i ether, og etheropløsningen 15 blev vasket med vand, tørret over magnesiumsulfat og koncentreret til dannelse af 4,6 g ethyl-N-trifluoracetyl-N-di(p-brompheny1thio)phosphonomethy1)glycinat som en opak gummi, nD22= 1,6050.
Analyse beregnet: C 35,92 - H 2,70 - N 2,20 - P 4,88 fundet: C 36,09 - H 2,77 - N 2,40 - P 4,79.
EKSEMPEL 11
Til en opløsning af ethyl-N-trifluoracetyl-N-(dichlorphospho-20 nomethyl)glycinat (2,5 g, 0,0076 mol) i 100 ml tør ether tilsattes sek.-butyl-mercaptan (1,37 g, 0,0152 mol) og triethyl-amin (1,54 g, 0,0152 mol) i 50 ml tør ether. Reaktionsblandingen blev omrørt i 16 timer ved 20°C og derpå filtreret. Filtratet blev vasket med vand, tørret over magnesiumsulfat og 25 koncentreret i vakuum til dannelse af ethyl-N-trifluorace- 148024 11 ty1-N-(bis(sek.-butylthio)phosphonomethyl)glycinat (1,9 g), n£2 = 1,4839.
Analyse beregnet: C 41,18 - H 6,22 - N 3,20 - P 7,08 fundet: C 41,02 - H 6,25 - N 3,34 - P 7,01.
5 EKSEMPEL 12
Til en opløsning af ethyl-N-trifluoracetyl-N-(dichlorphos-phonomethyDglycinat (2,5 g, 0,0076 mol) i 100 ml tør ether tilsattes isobutanthiol (1,37 g, 0,0152 mol) og triethyl-amin (1,54 g, 0,0152 mol) i 50 ml tør ether. Reaktions-10 blandingen blev omrørt ved 20°C i 4 timer og derpå filtreret.
Filtratet blev vasket rne'd vand, tørret over magnesiumsulfat og koncentreret i vakuum til dannelse af ethyl-N-trifluoracetyl-N- (bis (isobutylthio )phosphonomethyl )glycinat (2,2 g) 22 som en olie, nQ = 1,4821.
EKSEMPEL 13 15
Til en opløsning af ethyl-N-trifluoracetyl-N-(dichlorphos-phonomethyl)glycinat (3,3 g, 0,01 mol) i 100 ml tør ether tilsattes p-fluorthiophenol (2,56 g, 0,02 mol) og triethyl-amin (2,02 g, 0,02 mol) i 60 ml ether. Reaktionsblandingen 20 blev omrørt' i 16 timer ved 20°C og derpå filtreret. Filtra tet blev vasket med 3% vandigt· ammoniumhydroxid, tørret over magnesiumsulfat og koncentreret i vakuum. Petroleumetheren blev koncentreret i vakuum ved 50°C til dannelse af ethyl- N-trifluoracetyl-N- (bis-p-fluorphenylthioJphosphonomethyl)- 2? glycinat (3,9 g) som en olie, ηβ = 1,5458.
25
Analyse beregnet: C 44,45 - H 3,34 - N 2,73 - P 6,03 fundet: C 44,65 - H 3,26 - N 2,82 - P 5,94.
EKSEMPEL 14
En opløsning af ethyl-N-trifluoracetyl-N-(dichlorphosphono-30 methyl)glycinat (4,95 g, 0,015 mol) i 150 ml tør ether blev tilsat til en opløsning af 4-brom-3-methylthiophenol 148024 12 (6,1 g, 0,03 mol) og triethylamin (3,03 g, 0,03 mol) i 75 ml ether. Den resulterende opløsning blev holdt under omrøring ved 20 °C i 16 timer og derpå filtreret. Filtratet blev koncentreret i vacuum til dannelse af 5,0 g af en olie, der 5 blev kromatograferet på silicagel, idet man først eluerede med hexan for at fjerne thiophenol, og derpå med methylen-chlorid til dannelse af 1,5 g rent ethyl-N-trifluoracetyl- N-(bis(4-brom-3-methylphenylthio)phosphonomethylJglycinat 22 som en olie, nD = 1,5918.
10 EKSEMPEL 15
Til en opløsning af ethyl-N-trifluoracetyl-N-(dichlorphos-phonomethyl)glycinat (3,3 g, 0,01 mol) i 150 ml tør ether tilsattes triethylamin (1,92 g, 0,019 mol) i 20 ml ether efterfulgt af 2,5-dichlorthiophenol (3,4 g, 0,019 mol) i 30 ml 15 ether. Den resulterende opløsning blev holdt under omrøring i 4 timer og derpå filtreret. Filtratet blev koncentreret i vakuum, og remanensen ekstraheredes med 200 ml varm petro-leumether. Ved koncentrering af petroleumetheropløsningen fremkom der et fast stof, der blev rekrystalliseret af methyl-20 cyclohexan til dannelse af ethyl-N-trifluoracetyl-N-(bis- (2,5-dichlorphenylthio)phosphonomethyl)glycinat (2,6 g), smp.: 77 - 80°C.
Analyse beregnet: C 37,09 - H 2.46 - N 2,28 - P 5,03 fundet: C 37,10 - H 2,56 - N 2,24 - P 5,11.
25 EKSEMPEL 16
Til en opløsning af ethyl-N-trifluoracetyl-N-(dichlorphos-phonomethyl)glycinat (3,3 g, 0,01 mol) i 100 ml tør ether tilsattes allylmercaptan (2,1 g, 70%, 0,02 mol) og triethylamin (2,02 g, 0,02 mol) i 60 ml tør ether. Den resulterende 50 opløsning blev omrørt ved 20°C i 48 timer. Blandingen blev filtreret, og filtratet blev koncentreret i vakuum. Remanensen blev kromatograferet på silicagel, idet der elueredes med methylenchlorid til dannelse af 4,1 g ren ethyl-N- U8024 13 trifluoracetyl-N- (bis (allylthio)phosphonomethyl)glycinat 22 som en οΐίβ/ ηβ = 1/5101.
Analyse beregnet: C 38,52 - Η 4,72 - Ν 3,46 - Ρ 7,64 fundet: C 38,66 - Η 4,70 - Ν 3,84 - Ρ 7,33.
5 EKSEMPEL 17
Til en opløsning af butyl-N-trifluoracetyl-N-(dichlorphos-phonomethyl)glycinat (4,85 g, 0,0135 mol) i 200 ml tør ether tilsattes m-methoxy-thiophenol (3,8 g, 0,027 mol) og triethyl-amin (2,74 g, 0,027 mol) i 50 ml ethér. Den resulterende blan-10 ding blev omrørt ved 20°C i 4 timer og derpå filtreret. Fil tratet blev koncentreret i vakuum til dannelse af butyl-N-trifluoracetyl-N- (bis(m-methoxypheny1thio)phosphonomethyl)- . Oo glycmat (7,25 g) som en viskøs olie, n^ = 1,5470.
Analyse beregnet: C 48,84 - H 4,81 - N 2,84 - P 5,48 15 fundet: C 48,87 - H 4,90 - N 2,61 - P 5,29.
EKSEMPEL 18
Til en opløsning af n-butyl-N-trifluoracetyl-N-(dichlorphos-phonomethyl)glycinat (7,2 g, 0,02 mol) i 100 ml ether tilsattes en opløsning af methanthiol (1,92 g, 0,04 mol) 20 og triethylamin (4,04 g, 0,04 mol) i 50 ml ether. Efter omrøring i 16 timer ved 20°C blev reaktionsblandingen filtreret. Filtratet blev koncentreret i vakuum til dannelse af en olie, der blev ekstraheret med petroleumether.
Petroleumether-ekstrakterne blev koncentreret i vakuum til 25 dannelse af n-buty1-N-trifluoracetyl-N-(dimethylthiophospho- 22 nomethyl)glycinat (7,25 g) som en olie, ηβ = 1,4898.
Analyse beregnet: C 34,64 - H 5,02 - N 3,67 - P 8,12.
fundet: C 34,57 - H 5,11 - N 3,74 - P 8,33.
1A 8 O 2 4 14 EKSEMPEL· 19
Til en opløsning af β-chlorethyl-N-trifluoracetyl-N-(di- chlorphosphonomethyl)glycinat (7,3 g, 0,02 mol) i 200 ml ether tilsattes en opløsning af isopropanthiol (3,05 g, 5 0,04 mol) og triethylamin (4,04 g, 0,04 mol) i 100 ml ether.
Den resulterende blanding blev omrørt ved 20°C i 96 timer og derpå filtreret. Filtratet blev koncentreret i vakuum, og den resulterende olie blev ekstraheret med varm petroleum- ether. Ved koncentrering frembragte ekstrakterne β-chlor- 1o ethyl-N-trifluoracetyl-N-(diisopropylthiophosphoncrtnethyl)- 22 glycinat (7,25 g) som en gylden olie, n^ = 1,4959.
Analyse beregnet: C 35,18 - H 5,00 - N 3,16 - P 6,98 fundet: C 35,31 - H 5,11 - N 3,06 - P 7,17.
EKSEMPEL· 20 15 Til en opløsning af 2-methoxyethyl-N-trifluoracetyl-N- (dichlorphosphonomethyl)glycinat (6,3 g, 0,0175 mol) i-150 ml tør ether tilsattes en opløsning af o-thiocresol (4,35 g, 0,035 mol) og triethylamin (3,5 g, 0,035 mol) i 50 ml tør ether. Den resulterende blanding blev omrørt i 96 20 timer ved 20°C og derpå filtreret. Filtratet blev koncen treret i vakuum, og remanensen blev ekstraheret i 500 ml varm petroleumether. Ved koncentrering frembragte ekstrakterne en olie, der langsomt størknede. Ved rekrystallisation af heptan fremkom 2-methoxyethyl-N-trifluoracetyl-N-(bis-25 (o-tolylthio)phosphonomethyl)glycinat som et hvidt, fast stof med smp. 64 - 66,5°C.
Analyse beregnet: C 49,34 - H 4,71 - N 2,62 - P 5,78 fundet: C 49,46 - H 4,70 - N 2,72 - P 5,93.
EKSEMPEL· 21 30 Til en opløsning af n-decyl-N-trifluoracetyl-N-(dichlor- phosphonomethyl)glycinat (6,0 g, 0,0136 mol) i 150 ml tør ether tilsattes en opløsning af methanthiol (1,3 g, 0,027 148024 15 mol) og triethylamin (2,7 g, 0,027 mol) i 50 ml ether. Den resulterende blanding blev omrørt i 16 timer ved 20°C og derpå filtreret. Filtratet blev koncentreret i vakuum til dannelse af n-decyl-N-trifluoracetyl-N-(dimethylthiophos- 22 5 phonometyl)glycinat (6,0 g) som en lysegul olie, nD = 1,4811.
Analyse beregnet: C 43,86 - H 6,71 - N 3,01 - P 6,65 fundet: C 43,81 - H 6,77 - N 3,08 - P 6,77.
EKSEMPEL· 22
Til en opløsning af n-hexyl-N-trifluoracetyl-N-(dichlor-10 phosphonomethyDglvcinat (7,7 g, 0,02 mol) i tør ether (200 ml) tilsattes en opløsning af methanthiol (1,9 g, 0,04 mol) og triethylamin (4,0 g, 0,04 mol) i 50 ml vandfrit ether.
Den resulterende opløsning blev omrørt ved 20°C i tre timer og derpå filtreret. Filtratet blev vasket med vand og derpå 15 koncentreret i vakuum til dannelse af n-hexyl-N-trifluor- acetyl-N-(bis(methylthio)phosphonomethyl)glycinat som en flydende, gul olie, n2^ = 1,4844.
Analyse beregnet: C 38,14 - H 5,66 - N 3,42 fundet: C 37,89 - H 5,69 - N 3,42.
20 EKSEMPEL 23
En opløsning af ethyl-N-trifluoracetyl-N-(dichlorphosphono-methyl)glycinat (3,95 g, 0,012 mol) i 150 ml ether ved 0°C blev behandlet med en opløsning af p-chlorthiophenol (3,46 g, 0,024 mol) og triethylamin (2,4 g, 0,024 mol) i 50 ml ether.
25 Efter omrøring i 16 timer ved 25°C blev opløsningen filtre ret. Filtratet blev vasket med 10% vandigt natriumcarbonat, tørret over magnesiumsulfat og koncentreret i vakuum til dannelse af ethyl-N-trifluoracetyl-N- (bis(p- chlorphenyl-thdo)phosphonométhyl)glycinat (4,5 g) som en viskos olie, 30 n22 = 1, 5695.
Analyse beregnet: C 41,77 - H 3,14 - N 2,56 fundet: C 41,92 - H 3,33 - N 2,64.
16 U802Å EKSEMPEL· 24
Til en opløsning af n-decyl-N-trifluoracetyl-N-(dichlorphos-phonomethyl)glycinat (4,42 g, 0,01 mol) i 200 ml ether tilsattes en opløsning af m-methylthiophenol (2,48 g, 0,02 mol) og triethylamin (2,02 g, 0,02 mol) i 50 ml ether. Den re-5 suiterende blanding blev omrørt i 16 timer ved 20°C og derpå filtreret. Filtratet blev koncentreret i vakuum til dannelse af en olie, der blev kromatograferet på silicagel (elueret med methylenchlorid) til dannelse af n-decyl-N-tri- fluoracety1-N-(bis(m-methylphenylthio)phosphonomethyl(gly- 22 10 cinat som en olie, ηβ = 1,5267.
Analyse beregnet: C 55,58 - H 6,43 - N 2,23 fundet: C 55,18 - H 6,47 - N 2,37 EKSEMPEL 25
Den efter spiringen bestemte, herbicide aktivitet af de forskellige forbindelser ifølge opfindelsen demonstreres ved drivhusforsøg på følgende måde: En god kvalitet af overfladejord indføres i aluminiumskåle med huller i bunden og sammen-15 presses til en dybde af 0,95 til 1,27 cm fra toppen af skålen. Et forudbestemt antal frø af hver af en række etkimbla-dede og tokimbladede, etårige plantearter og/eller vegetative formeringsorganer for de flerårige plantearter indføres i jorden og presses ind i jordoverfladen. Frøene og/eller de 20 vegetative formeringsorganer dækkes med jord og nivelleres.
Skålene anbringes derpå på en sandbænk i drivhuset og vandes nedefra efter behov. Efter at planterne har nået den ønskede alder (to til tre uger), overfører man individuelt hver skål med undtagelse af kontrolskålene til et sprøjtekammer, hvor 25 der sprøjtes ved hjælp af en forstøver, der arbejder under et positivt lufttryk pa ca. 1,46 kg/cm absolut. Forstøveren indeholder 6 ml af en opløsning eller suspension af det aktive stof og en mængde af som emulgeringsmiddel tjenende cyclohe-xanon, således at sprøjteopløsningen eller -suspensionen in-30 deholder ca. 0,4 vægt-% af emulgeringsmidlet. Sprøjteopløs- 148024 17 ningen eller -suspensionen indeholder en tilstrækkelig mængde af det stof, der skal undersøges, til, at der fremkommer påføringsintensiteter svarende til dem, der er vist i tabellerne. Sprøjteopløsningen fremstilles ved at udtage en aliquot 5 af en 1,0 vægt-% stamopløsning eller -suspension af det stof, der skal undersøges, i et organisk opløsningsmiddel, såsom acetone eller tetrahydrofuran, eller i vand. Det anvendte emulgeringsmiddel er en blanding omfattende 35 vægt-% butyla-mindodecyl-benzensulfonat og 65 vægt-% af et tallolie-ethy-10 lenoxid-kondensat med ca. 11 mol ethylenoxid pr. mol tallolie. Skålene bringes tilbage til drivhuset og vandes som før, og beskadigelsen af planterne i sammenligning med kontrolplanterne iagttages ca. to til fire uger efter, som angivet i tabellerne under WAT (hvorved WAT er en forkortelse for "Weeks 15 After Treatment", altså uger efter behandling), og resultaterne bliver registreret. I visse tilfælde udelades observationerne efter fire ugers forløb.
Det indeks for den herbicide aktivitet efter spiring, som anvendes i tabel I og II, og hvor beskadigelsen er bereg-20 net i forhold til de ubehandlede planter, er som følger:
Planterespons Indeks O - 24% beskadigelse 0 25 - 49% beskadigelse 1 50 - 74% beskadigelse 2 75 - 99% beskadigelse 3 100% beskadigelse 4
De plantearter, der anvendes ved disse forsøg, identificeres ved bogstaver i henhold til følgende oversigt: ft A - Agertidsel K - Hanespore B - Brodfrø L - Sojabønne C - PløjIsblad M - Sukkerroe D - ipomea N - Hvede 1Λ 8 O 2 Λ 18 Ε - Hvidmelet gåsefod ο - Ris F - Smartweed P - Sorghum G - Gul Nutsedge* Q - Vild boghvede ft H - Kvikgræs R - Hamp Sesbania * I - Durra S - Panicum spp J - Taghejre T - Fingeraks — Etableret på basis af vegetative formeringsorganer.
TABEL I
19 148024 _ . . , , , Plantearter
Forbindelse kg --
fra eks. nr. wm1 ha_ ABCDEFGHIJK
1 4 11,2 12123312224 5 1 4 5,6 23233222233 2 4 11,2 34444423334 2 4 5,6 43444322333 3 4 11,2 444444344 4 4 3 4 5,6 33233334324 10 4 4 11,2 12214424333 4 4 5,6 12113122333 5 4 11,2 12212122222 5 4 5,6 11011122212 6 4 11,2 14423423333 15 6 4 5,6 24324323343 7 4 11,2 12114323313 7 4 5,6 12114223323 8 4 11,2 44423333333 8 4 5,6 22212223233 20 9 4 11,2 4232 4 333344 9 4 5,6 12213222233 10 4 11,2 12324323223 10 4 5,6 11112222223 11 4 11,2 23323433334 25 11 4 5,6 12313121223 12 4 11,2 12212223233 12 4 5,6 11212212223 13 4 11,2 12244422213 13 4 5,6 12214411114 30 14 4 11,2 12224421213 14 4 5,6 11113311213 15 4 11,2 13114421113 15 4 5,6 22114311122 16 4 11,2 24444433233 35 16 4 5,6 23444432233 17 4 11,2 11011110112 20 148024 TABEL I (forts.) , Plantearter
Forbindelse kg; -
fra eks. ~ nr. WAT ha_ ABCDEFGHIJK
18 4 11,2 22223122343 5 18 4 5,6 4112-1 1 1332 19 11,2 332241213 2 3 19 4 5,6 2 2 2 2 2 1 2 2 3 2 3 20 -4 11,2 12110011011 21 4 11,2 1 2 110010212 10 22 4 11,2 222134233 4 3 22 4 5,6 02123414333 23 4 11,2 23323312234 23 4 5,6 1-233312314 24 4 56,0 12022111111
15 TABEL II
„ , jc___ , Plantearter
Forb. fra kg -
eks.. nr. mu ha LMNOPBQDREFCJSKT
1 4 5,6 213-231212123223 1 4 1,12 1110120211112122 20 2 4 5,6 3333432333333334 2 4 1,12 2221221222112223 3 4 5,6 3234332334444434 3 4 1,12 10103 2 1 2 12221323 4 4 5,6 2432334224433334 25 4 4 1,12 1 2 11111112211222 6 4 5,6 3344432234444444 6 4 1,12 2 233 221134222434 6 4 0,28 1 1 11110112100122 7 4 5,6 2 2 333312343 3 3434 30 7 4 1,12 1110211111211223 8 4 5,6 2333331223233444 8 4 1,12 112 1 221113222323 9 4 5,6 2433331224323444 9 4 1,12 1121210123211222 35 io 4 5,6 2234332244434434 TABEL II (forts.) 21 14802Λ _ , , Plantearter
Forb. fra kg -
éks. nr. mT ha LMNOPBQDREFCJSKT
10 4 1,12 1110110112111323 5 11 4 5,6 1334334244434434 11 4 1,12 1110111112212323 11 4 0,28 1100111111012212 12 4 5,6 2432221143434434 12 4 1.12 1110110112212223 10 13 4 5,6 3333-432344434444 13 4 1,12 1331222244312334 13 4 0,28 1110010123110122 14 4 5,6 2442332344444434 14 4 1,12 1321221234211433 15 14 4 0,28 0100000111000111 15 4 5,6 2441322344433434 15 4 1,12 0121121222210424 16 4 5,6 4444444444444444 16 4 1,12 1121121213122333 20 16 4 0,28 1110010211000022 18 4 5,6 2443333324434444 18 4 1,12 1032321204313433 19 4 5,6 2143432214323334 19 4 1,12 1110121301111123 25 22 3 1,12 1110 1 2 1 301111123 22 4 5,6 1243322224433434 23 4 1,12 111-210210001223 23 4 5,6 2 3 3 - 3 2 2 3 2 4 2 3 3 3 3 4 EKSEMPEL 26 30 Den herbicide aktivitet før spiringen af forskellige forbindelser ifølge opfindelsen påvises på følgende måde: En god kvalitet af overfladejord anbringes i aluminiumskåle og komprimeres til en dybde af 0,95 til 1,27 cm fra toppen af hver skål. Et forudbestemt antal frø eller vegetative 35 formeringsorganer af hver af forskellige plantearter anbringes på toppen af jorden i hver skål, og derpå presses den 148024 22 ned. Herbicide blandinger, der fremstilles som i det foregående eksempel, påføres ved blanding med eller inkorporering i det øvre jordlag.
Ved denne metode vejer man den jord, der kræves til at dække 5 frøene og formeringsorganerne, og den blandes med en herbicid blanding, der indeholder en kendt mængde af den aktive bestanddel (forbindelsen ifølge opfindelsen). Skålene bliver derpå fyldt med blandingen og nivelleret. Man gennemfører vanding ved at lade jorden i skålene absorbere fugtighed 10 gennem åbninger i skålenes bunde.
Skålene, der indeholder frø og formeringsorganer, anbringes på en våd sandbænk og holdes der i ca. 2 uger under sædvanlige betingelser hvad angår sollys og vanding. Ved afslutningen af denne periode noterer man antallet af frem-15 spirede planter af hver art, og der sammenlignes med en ubehandlet blindprøve. De pågældende data fremgår af den følgende tabel.
Det indeks for den herbicide aktivitet før spiringen, der anvendes i det følgende, er baseret på gennemsnitlig procen-20 tisk beskadigelse af hver art på følgende måde:
Procentisk beskadigelse Indeks 0 - 24% beskadigelse 0.
25 - 49% beskadigelse 1 50 - 74% beskadigelse 2 25 75 - 100% beskadigelse 3
Plantearterne i tabellen er identificeret ved de samme kodebogstaver som anvendt i det foregående eksempel.
TABEL III
23 148024 „ , - i Plantearter
Porb. fra kc[ -
eks.. nr. WAT ha_ ABCDEFGHIJK
2 2 11,2 30000002110 5 3 4 11,2 30012012100 4 2 11,2 30000102011 5 2 11,2 30000000000 6 2 11,2 30001013000 7 2 11,2 30001033200 10 8 2 11,2 30003022000 9 2 11,2 30000011100 10 2 11,2 30000011100 11 4 11,2 20100000020 12 4 11,2 30003002010 15 13 2 11,2 30000002000 14 2 11,2 20000000000 15 2 11,2 10000010000 16 2 11,2 30000010010 17 2 11,2 10000000000 20 18 4 11,2 31023133132 19 4 11,2 30103020010 22 2 11,2 300-3000101 På basis af de forsøgsresultater, der er præsenteret i tabel I og II, kan det ses, at den herbicide aktivitet efter spi-25 ringen af forbindelserne for størstedelens vedkommende er af en generel natur. I visse specifikke tilfælde er der dog påvist en vis selektivitet. I denne henseende bør det tages i betragtning, at hver individuel art, der er udvalgt til de ovenfor angivne forsøg, er et repræsentativt medlem af 30 en anerkendt familie af plantearter.
Af tabel III fremgår det, at den herbicide aktivitet før spiringen udviste en vis grad af selektivitet.
De herbicide blandinger ifølge opfindelsen, der omfatter 148024 24 koncentrater, der kræver fortynding før påføring på planterne, indeholder mellem 5 og 95 vægtdele af i det mindste en forbindelse ifølge opfindelsen og mellem 5 og 95 vægtdele af et adjuvans i flydende eller fast form, f.eks. fra ca.
5 0,25 til 25 vægtdele af et befugtningsmiddel, fra ca. 0,25 til 25 vægtdele af et dispergeringsmiddel og fra 4,5 til ca.
94,5 vægtdele af et indifferent, flydende strækkemiddel, f. eks. vand, acetone eller tetrahydrofuran, hvorved alle dele er på vægtbasis af den totale blanding. Fortrinsvis indehol-10 der blandingerne ifølge opfindelsen mellem 5 og 75 vægtdele af i det mindste en forbindelse ifølge opfindelsen, sammen med adjuvanserne. Når det er nødvendigt, kan mellem ca. 0,1 og 2,0 vægtdele af det indifferente, flydende strækkemiddel erstattes af en korrosionsinhibitor eller et skumdæmpende 15 middel eller begge. Blandingerne fremstilles ved at blande den aktive bestanddel med et adjuvans, herunder fortyndingsmidler, strækkemidler, bærere og konditioneringsmidler, til tilvejebringelse af blandinger i form af findelte, partikelformede, faste stoffer, tabletter, opløsninger, disper-20 sioner eller emulsioner. Den aktive bestanddel kan således anvendes med et adjuvans, såsom et findelt, fast stof, en væske af organisk oprindelse, vand, et befugtningsmiddel, et dispergeringsmiddel, et emulgeringsmiddel eller enhver passende kombination heraf.
25 De herbicide blandinger ifølge opfindelsen, især væsker og opløselige pulvere, indeholder fortrinsvis som konditione-ringsmiddel et eller flere overfladeaktive midler i mængder, der er tilstrækkelige til at gøre en given blanding let dis-pergerbar i vand eller i olie. Inkorporeringen af et over-30 fladeaktivt middel i blandingerne forbedrer i høj grad effektiviteten deraf. Betegnelsen "overfladeaktivt middel" skal her omfatte befugtningsmidler, dispergeringsmidler, suspenderingsmidler og emulgeringsmidler. Man kan med lige stor lethed anvende anioniske, kationiske og ikke ioniske 35 midler.
140024 25
Foretrukne befugtningsmidler er alkylbenzen- og alkyl-naph-thalen-sulfonater, sulfaterede fedtalkoholer, aminer eller syreamider, langkædede, sure estere af natriumisothionat, estere af natriumsulfosuccinat, sulfaterede eller sulfonerede 5 fedtsyreestere, jordoliesulfonater, sulfonerede, vegetabilske olier, polyoxyethylen-derivater af phenoler og alkyl-phenoler (især isooctylphenol og nonylphenol) og polyoxyethy len-derivater af de højere mono-fedtsyrer af hexitolan-hydrider (f.eks. sorbitan). Foretrukne dispergeringsmidler 10 er methylcellulose, polyvinylalkohol, natriumligninsul-fonater, polymere alkyl-naphthalen-sulfonater, natrium-naphthalensulfonat, polymethylen-bis-naphthalensulfonat og natrium-N-methyl-N-(langkædet syre)-taurater.
Når man arbejder i henhold til den foreliggende opfindelse, 15 påfører man effektive mængder af forbindelserne eller blandingerne ifølge opfindelsen på planterne, eller på den jord, hvori planterne foreligger, eller de inkorporeres i akva-tiske medier på enhver hensigtsmæssig måde. Påføringen af flydende og partikelformede, faste blandinger på planter 20 eller jord kan gennemføres under anvendelse af konventionelle metoder, f.eks. pudringsapparater med energitilførsel, bomsprøjter og manuelle sprøjter og sprøjteforstøvere. Blandingerne kan også påføres fra fly som et pudder eller en sprøjtevæske på grund af deres effektivitet ved lave dose-25 ringer. Påføringen af herbicide blandinger på akvatiske planter gennemføres sædvanligvis ved tilsætning af blandingerne til de akvatiske medier på det område, hvor man ønsker kontrol af de akvatiske planter.
Påføringen af en effektiv mængde af .forbindelserne eller 30 blandingerne ifølge opfindelsen på planten er væsentlig og kritisk for udøvelsen af opfindelsen. Den nøjagtige mængde af aktiv bestanddel, som skal anvendes, afhænger af den reaktion, som ønskes i planten, samt af sådanne andre faktorer som plantearten og dens udviklingsstadium samt af 35 mængden af nedbør i form af regn og af den specifikt anvendte

Claims (1)

148024 glycin. Ved bladbehandling med henblik på bekæmpelse af vegetativ vækst påføres de aktive bestanddele fortrinsvis i mængder mellem ca. 0,112 kg/ha og ca. 22,4 kg/ha. Ved behandling før spiringen kan påføringsintensiteten ligge mel-5 lem 0,56 kg/ha og ca. 22,4 kg/ha. Ved påføringer til bekæmpelse af akvatiske planter påføres de aktive bestanddele i mængder mellem ca. 0,01 ppm og ca. 1,000 ppm, baseret på det akvatiske medium. En effektiv mængde til phytotoxisk eller herbicid påvirkning er den mængde, der er nødvendig 10 til total eller selektiv bekæmpelse, nemlig en phytotoxisk eller herbicid mængde. Det antages, at en sagkyndig på området let på basis af den lære, der fremgår af beskrivelsen, herunder eksemplerne, kan bestemme den approximative påføringsintensitet. 15 1. N-trifluoracetyl-N-phosphonomethylglycinderivater, kendetegnet ved, at de har formlen 0 o ^^ch2cor cf3c - N 0 , - P (SR1 ) 2 hvori R er en alkylgruppe med fra 1 til 10 carbonatomer, en chloralkylgruppe med fra 1 til 4 carbonatomer og 1 til 3 chlorgrupper, en alkoxyalkylgruppe med fra 3 til 6 car-20 bonatomer eller en alkoxyalkoxyalkylgruppe med fra 5 til 9 carbonatomer, og R’ er alkyl med fra 1 til 4 carbonatomer, alkenyl med fra 2 til· 4 carbonatomer, benzyl, phenyl eller substitueret phenyl med 1 til 2 substituenter, der er halogen, C^-C^ alkyl eller C-^-C^ alkoxy.
DK287379A 1978-07-10 1979-07-09 N-trifluoracetyl-n-phosphonomethyl-glycinderivater, herbicid blandingog fremgangsmaade til bekaempelse af uoensket plantevaekst DK148024C (da)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US92290078 1978-07-10
US05/922,900 US4175946A (en) 1978-07-10 1978-07-10 Thio derivatives of N-trifluoroacetyl-N-phosphonomethylglycine

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DK287379A DK287379A (da) 1980-01-11
DK148024B true DK148024B (da) 1985-02-04
DK148024C DK148024C (da) 1985-07-08

Family

ID=25447743

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK287379A DK148024C (da) 1978-07-10 1979-07-09 N-trifluoracetyl-n-phosphonomethyl-glycinderivater, herbicid blandingog fremgangsmaade til bekaempelse af uoensket plantevaekst

Country Status (19)

Country Link
US (1) US4175946A (da)
EP (1) EP0008158B1 (da)
JP (1) JPS5513291A (da)
AR (1) AR224129A1 (da)
AU (1) AU519676B2 (da)
BG (1) BG33434A3 (da)
BR (1) BR7904338A (da)
CA (1) CA1131653A (da)
CS (1) CS208119B2 (da)
DD (1) DD144710A5 (da)
DE (1) DE2961546D1 (da)
DK (1) DK148024C (da)
HU (1) HU185773B (da)
IL (1) IL57747A (da)
PH (1) PH16319A (da)
PL (1) PL117081B1 (da)
RO (2) RO83701B (da)
SU (1) SU1347860A3 (da)
ZA (1) ZA793414B (da)

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL124981C (da) * 1962-12-27 1900-01-01
US3894125A (en) * 1970-09-28 1975-07-08 Ciba Geigy Ag Phosphonic acid dithiol esters
US3799758A (en) * 1971-08-09 1974-03-26 Monsanto Co N-phosphonomethyl-glycine phytotoxicant compositions
PH16509A (en) * 1971-03-10 1983-11-08 Monsanto Co N-phosphonomethylglycine phytotoxicant composition
US3853530A (en) * 1971-03-10 1974-12-10 Monsanto Co Regulating plants with n-phosphonomethylglycine and derivatives thereof
US3948975A (en) * 1974-08-05 1976-04-06 Monsanto Company Hydroxyalkyl esters of N-phosphonomethyl glycine
US4042370A (en) * 1974-09-18 1977-08-16 Sandoz Ltd. Di-(acyloxyalkyl)-β-haloethane-phosphonates and dithiophosphonates and use as plant growth regulators
US3970695A (en) * 1975-05-23 1976-07-20 Monsanto Company N-(perfluoroacyl)-N-phosphonomethyl glycine compounds, method of preparing same
US3991095A (en) * 1975-12-29 1976-11-09 Monsanto Company N-thiolcarbonyl derivatives of N-phosphonomethylglycine
MX3898E (es) * 1975-12-29 1981-09-10 Monsanto Co Procedimiento mejorado para la preparacion de triesteres de n-fosfonometilglicina

Also Published As

Publication number Publication date
BR7904338A (pt) 1980-04-08
IL57747A0 (en) 1979-11-30
RO83701A (ro) 1984-03-15
ZA793414B (en) 1980-07-30
JPS5513291A (en) 1980-01-30
EP0008158A1 (en) 1980-02-20
HU185773B (en) 1985-03-28
RO78768A (ro) 1982-04-12
PL216977A1 (da) 1980-05-05
EP0008158B1 (en) 1981-12-09
CA1131653A (en) 1982-09-14
AU519676B2 (en) 1981-12-17
PL117081B1 (en) 1981-07-31
DK148024C (da) 1985-07-08
US4175946A (en) 1979-11-27
RO83701B (ro) 1984-03-30
PH16319A (en) 1983-09-05
DK287379A (da) 1980-01-11
AU4877879A (en) 1980-01-17
DE2961546D1 (en) 1982-02-04
DD144710A5 (de) 1980-11-05
IL57747A (en) 1982-08-31
SU1347860A3 (ru) 1987-10-23
AR224129A1 (es) 1981-10-30
CS208119B2 (en) 1981-08-31
JPS5735920B2 (da) 1982-07-31
BG33434A3 (en) 1983-02-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4134751A (en) Herbicidal compound, herbicidal composition containing the same and method of use thereof
DK154074B (da) Alfa-(4-(5 eller 3,5 substitueret pyridyl-2-oxy)-phenoxy)-alkan-carboxylsyrer eller derivater deraf til anvendelse som herbicider, herbicidt middel samt fremgangsmaader til bekaempelse af ukrudt
IL46427A (en) Phosphorothioates process for preparing the same and a soil fungicidal composition containing the same
US4312662A (en) N-Substituted carboxy-N-phosphonomethylglycines and the salts thereof as herbicides
EP0007211B1 (en) Derivatives of n-trifluoroacetyl-n-phosphonomethylglycinates and the herbicidal use thereof
US4115102A (en) Pyridyl compound, herbicidal composition containing the same and method of use thereof
DK148024B (da) N-trifluoracetyl-n-phosphonomethyl-glycinderivater, herbicid blandingog fremgangsmaade til bekaempelse af uoensket plantevaekst
SU1514238A3 (ru) Фунгицидное средство в форме смачиваемого порошка
US4039635A (en) Soil fungicidal phosphorothioate
EP0007210B1 (en) Ester derivatives of n-trifluoro-acetyl-n-phosphonomethylglycine and the herbicidal use thereof
EP0120480B1 (en) 4h-3,1-benzoxazine derivatives, process for producing the same and agricultural or horticultural fungicide containing the same
US4397790A (en) Isophosphinolinone derivatives
EP0031690B1 (en) O-alkyl-s-alpha branched alkyl alkylphosphonodithioate insecticides and nematocides
SU1169518A3 (ru) Способ борьбы с нежелательной растительностью
AU598256B2 (en) Fungicidal pyridyl cyclopropane carboxamides
CA1089873A (en) Phenoxy-phenoxy valeric acids and derivatives thereof
CS199724B2 (en) Growth plants regulator and process for preparing effective compounds
CS201515B2 (en) Agriculture chemical means
US4226611A (en) N-Phosphonomethylglycine thioester herbicides
JP2556683B2 (ja) カルバモイルトリアゾール誘導体およびそれを有効成分とする除草剤
EP0031714B1 (en) Amido and hydrazido derivatives of n-phosphinothioylmethylglycine esters and herbicidal compositions containing them
DK147578B (da) N-trifluoracetyl-n-phosphonomethylglycinderivater, en herbicid blanding og en fremgangsmaade til bekaempelse af uoensket plantevaekst
NO742668L (da)
JPH0251553B2 (da)
JPH08193005A (ja) 水田用除草剤組成物

Legal Events

Date Code Title Description
PBP Patent lapsed