HU185773B - Herbicide composition and process for preparing the active substances, thio-derivatives of n-trifluoro-acetyl-n-phosphono-methyl-glycine - Google Patents

Herbicide composition and process for preparing the active substances, thio-derivatives of n-trifluoro-acetyl-n-phosphono-methyl-glycine Download PDF

Info

Publication number
HU185773B
HU185773B HU79MO1055A HUMO001055A HU185773B HU 185773 B HU185773 B HU 185773B HU 79MO1055 A HU79MO1055 A HU 79MO1055A HU MO001055 A HUMO001055 A HU MO001055A HU 185773 B HU185773 B HU 185773B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
trifluoroacetyl
phosphonomethyl
ethyl
glycinate
bis
Prior art date
Application number
HU79MO1055A
Other languages
English (en)
Inventor
John E Franz
Robert J Kaufman
Original Assignee
Monsanto Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Monsanto Co filed Critical Monsanto Co
Publication of HU185773B publication Critical patent/HU185773B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/40—Esters thereof
    • C07F9/4071—Esters thereof the ester moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/4087—Esters with arylalkanols
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/40—Esters thereof
    • C07F9/4003—Esters thereof the acid moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/4006—Esters of acyclic acids which can have further substituents on alkyl
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/40—Esters thereof
    • C07F9/4071—Esters thereof the ester moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/4078—Esters with unsaturated acyclic alcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/40—Esters thereof
    • C07F9/4071—Esters thereof the ester moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/4084—Esters with hydroxyaryl compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

A találmány herbicid készítményre és a hatóanyagként szolgáló N-(trifluor-acetil)-N-(foszfonometil)-glicin-tioszármazékok előállítására vonatkozik.
A találmány tárgya eljárás olyan N-(trifluoracetil)-N-(foszfono-metil)-glicin-észterek előállítására, amelyek tiocsoportokat tartalmaznak foszforatomjukhoz kötve.
A 3 970 695. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás szerint (A) általános képletü N-(perfluor-acil)-N-(foszfono-metil)-glicineket,
- n értéke 1-4 és m jelentése 1 vagy 0 - úgy állítanak elő, hogy (perfluor-acil-anhidridet N-(foszfonometilj-glicinnel reagáltatnak perfluor-alkánsav jelenlétében, amelynek során olyan vegyület képződik, amelyben m jelentése 1, és a kapott vegyületet hidrolizálják, így olyan vegyületet kapnak, ahol m értéke 0.
Az N-(foszfono-metil)-glicint, ennek sóit, amidjait, észtereit és más származékait a 3 799 758. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás ismerteti, és ezek a származékok poszt-emergens herbicid hatást mutatnak. Az N-(foszfono-metiI)glicin más származékai növénynövekedést szabályozó szerek hatóanyagai lehetnek. Ilyen származékokat írtak le a 3 853 530. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban.
A találmány szerinti herbicid készítmények hatóanyagaként használt N-(trifluor-acetil)-N-(foszfono-metil)-glicinát-tioszármazékok az (I) általános képletnek felelnek meg, a képletben
R valamely 1-10 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos klór-alkil-csoport, vagy 3-6 szénatomos alkoxi-alkíl-csoport és
R' jelentése 1-4 szénatomos alkil-tio-, 2-4 szénatomos alkenil-tio-, benzil-tio- vagy adott esetben 1-2 halogénatommal, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal vagy 1-4 szénatomos alkoxi-csoporttal helyettesített fenil-tiocsoport.
R szubsztituens által képviselt alkoxi-alkilcsoportként például a metoxi-etil-, metoxi-propil-, metoxi-butil-, etoxi-etil-, etoxi-propil-, propoxietil-, propoxi-propil-csoportok említhetők meg.
Az (I) általános képletü vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy (II) általános képletü N-(trifluor-acetil)N-(foszfono-metil)-glicin-észter-dikloridot.
- R jelentése a fenti - egy R'—S—H általános képletü tiovegyülettel - R' jelentése a fenti valamely szerves oldószerben, tercier-amin, mint hidrogén-klorid megkötő szer jelenlétében, lényegében vízmentes körülmények között, 10 ’Ctól körülbelül 50 °C-ig terjedő hőmérséklettartományban, előnyösen szobahőmérsékleten, reagáltatunk.
Az (I) általános képletü vegyületek fenti reakció szerinti előállításánál a hidrogén-kloridot megkötő tercier amint előnyösen sztöchiometrikus mennyiségnél nagyobb mennyiségben alkalmazzuk a reakció teljessé tétele érdekében. Az itt használt „hidrogén-kloridot megkötő tercier-amin” kifejezésen tercier-alkil-aminokat, például trimetil-amint, trietilamint, tributil-amint, trihexil-amint, valamint aromás tercier aminokat, például piridint, kinolint értünk.
A reakcióban részt vevő anyagok aránya széles tartományban változhat. A szakterületen jól ismert, hogy az N-(trifluor-acetil)-N-(foszfonometil)-glicinil-dikloridban mindegyik klóratom egy (R'—S—H) általános képletü tiollal reagál, és ennek megfelelően a reagáló anyagokat egyenértéknyi mennyiségekben alkalmazzuk. Abban az esetben, ha illékony tiolokat használunk, néha kívánatos a tiol feleslegben való alkalmazása. Más esetekben, így fenil-tiolok használata esetén néha előnyös, ha a glicinil-diklorídot feleslegben használjuk a termék kinyerésének a megkönnyítése érdekében.
Az R' szubsztituens által képviselt helyettesített fenil-tio csoportok 1 vagy 2 helyettesítőt tartalmaznak, amelyek halogénatomok, így fluor-, klór- vagy brómatom, illetve alkilcsoportok, így metil-, etil-, propil- vagy butilcsoportok vagy alkoxicsoportok, így metoxi-, etoxi-, propoxi- és butoxicsoportok lehetnek.
Az előállításnál alkalmazott (II) általános képletü észter-dikloridokat úgy kapjuk, hogy valamely (III) általános képletü N-(foszfono-metil)-glicinésztert - R jelentése a fenti - trifluor-ecetsav-anhidriddel reagáltatunk körülbelül 10 °C és 35 °C közötti hőmérsékleten, utána az anhidridfelesleget eltávolítjuk és ezt követően a reakcióterméket felesleges mennyiségű tionil-kloriddal kezeljük visszafolyató hűtő alatt melegítve. A felesleges tionil-kloridot vákuumban eltávolítjuk és a (II) általános képletnek megfelelő dikloridot kinyerjük.
Az (I) általános képletü vegyületek - ahogy említettük - herbicid készítmények hatóanyagai lehetnek.
A következő példákon az (I) általános képletü hatóanyagok előállítását, a herbicid szerek készítését és alkalmazásukat mutatjuk be anélkül, hogy az oltalmi kört a bemutatott módszerekre, készítményekre vagy alkalmazásokra korlátoznánk.
I. példa
1,24 g (0,01 mól) u-toluoltiol és 1,01 g (0,01 mól) trietil-amin 30 ml száraz éterrel készített oldatához alapos keverés közben cseppenként hozzáadunk 1,65 g (0,005 mól) etil-N-(trifluor-acetil)-N-(diklórfoszfono-metil)-glicinátot 40 ml éterben oldva.
A reakcióelegyet 2 óra hosszat keverjük szobahőmérsékleten, utána szűrjük és vákuumban betöményítjük a szűrletet. Ily módon 2,45 g világossárga színű olajat kapunk, amelyet néhányszor extrahálunk meleg petroléterrel. A kivonatokat egyesítjük és betöményítjük, így 2,05 g etil-N-(trifluoracetil)-N-[bisz(benzil-tio-foszfono-metil]-glicinátot kapunk.
n“ = 1,5609.
Analízis
Számított: C 49,90; H 4,59; N 2,77; S 12,69%
Talált: C 49,78; H 4,71; N 2,90; S 12,95%
185 773,
2. példa
16,5 g (0,05 mól) etil-N-(trifluor-acetil)-N/diklór-foszfono-metil/-glicinát 250 ml éterrel készített oldatához hozzáadjuk 11 g (0,1 mól)tiofenol és ! 0,6 g (0,105 mól) trietil-amin 150 ml éterrel készített oldatát. A reakcióelegyet 1,5 óra múlva szűrjük, a szűrletet vízzel mossuk, magnézium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban betöményítjük. A keletkező olaj állás közben kikristályosodik és így 22,1 g etil-N-(trifluor-acetil)-N-[bisz(fenil-tio)foszfono-metilj-glicinátot kapunk fehér színű szilárd anyag alakjában.
Op. 50-52 ’C.
Analízis
Számított: C 47,79; H 4,02; N 2,93; S 13,43% Talált: C 47,52; H 4,24; N 3,05; S 13,38%
3. példa
3,3 g (0,010 mól) etil-N-(trifluor-acetil)-N/diklór-foszfono-metil/-glicin 50 ml száraz éterrel készített oldatához hozzáadunk 0,96 g (0,02 mól) metántiolt és 2,02 g (0,02 mól) trietil-amint 50 ml éterben oldva. A reakcióelegyet éjszakán át 20 ’Con keverjük és utána szűrjük. A szürletet 3%-os vizes ammónium-hidroxid-oldattal mossuk, utána magnézium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban betöményítjük. Ily módon etil-N-(trifluor-acetil)N-[bisz(metil-tio)-foszfono-metil]-glicinátot kapunk fehér színű szilárd anyag alakjában. Hexánból való átkristályosítás után a termék 50 52 C-on olvad.
Analízis
Számított: C 30,59; H 4,28; N 3,96; P 8,77% Talált; C 30,79; H 4,50; Ν' 3,96; P 8,72%
4. példa
3,3 g(0,0l mól)etil-N-(trifluor-acetil)-N-/diklórfoszfono-metil/-glicin 50 ml éterrel készített oldatához hozzáadjuk 2,02 g (0,02 mól) trietil-amin és 1,8 g (0,02 mól) butántiol 50 ml éterrel készített oldatát. Az elegyet 2 óra hosszat 20 C-on tartjuk, a kapott oldatot szűrjük és a szűrletet 3%-os vizes ammónium-hidroxid-oldattal mossuk. Az éleres oldatot vákuumban betöményítjük, így olajat kapunk, amelyet petroléterrel extrahálunk. A petroléteres kivonatokat betöményítjük és így etil-N(trifluor-acetil)-N-[bisz(butil-tio)-foszfono-metil]glicinátot kapunk átlátszó olaj alakjában.
nD = 1,4830
Analízis
Számított: C 41,18; H 6,22; N 3,20; P 7,08“,, Talált: C 40,98; H 6,29; N 3,30; P 6,83%
5. példa
6,6 g (0,02 mól) etil-N-(trifluor-acetil)-N-/diklórfoszfono-metil/-glicin 175 ml éterrel készített oldatához hozzáadjuk 5,6 g (0,04 mól) p-merkaptoanizol és 4,04 g (0,04 mól) trietil-amin 75 ml éterrel készített oldatát. A reakcióelegyet 20 °C-on 12 óra hosszat keverjük, utána szűrjük és a szűrletet 3%-os vizes . ammónium-hidroxid-oldattal mossuk. A szűrletet magnézium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban betöményítjük. A maradék olajat 0,0065 mbar nyomáson 16 óra hosszat szívatjuk a p-merkapto-anizol nyomok eltávolítása érdekében. Ily módon 8,8 g etil-N-(trifluor-acetil)-N-[bio/pmetoxi-fenil-tio/foszfono-metil]-glicinátot kapunk olaj alakjában.
n“ = 1.5773..
Analízis
Számítón: C 46,92; H 4.31; N 2,61; P 5,76% Talált: C 46,79; H 4.48; N 2.49; P 5,60 „
6. példa
3,3 g (0.01 mól) elil-N-(trifluor-aeetil)-N-(diklórfoszfono-melil)-glieinát 100 ml éterrel készíteti oldatához hozzáadjuk 1,24 g (0.02 mól) etántiol és 2,02 g (0,02 mól) trietil-amin 40 ml száraz éterrel készített oldatál. A reakcióelegyet 16 óra hosszat 20°C-on keverjük és utána szűrjük. A szürletet 3%-os vizes ammónium-hidroxid-oldattal mossuk, magnézium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban betöményítjük. Ily módon 2.9 g etil-N-(triíluoracetil)-N-[bisz(ctil-tio)-fosz.fono-melil]-glieinálot kapunk átlátszó olaj alakjában.
η;; - 1.4857.
Analízis
Számítolt: C 34.64: H 5.02; N 3.67; P 8,12„ Talált: C 34,50; H 4.90; N 3.74; P 8,08,,
7. példa
3.3 g (0.01 mól) etil-N-(trifluor-ncetílj-N- diklórfoszlóno-melil -glieinát 100 ml száraz éterrel készített oldalához hozzáadjuk 1.52 g (0,02 mól) izopropántiol és 2.02 g (0.02 mól) trietil-amin 60 ml éterrel készített oldatát. Az elegyet szűrjük és 3%-os vizes ammónium-hidroxid-oldattal mossuk, magnézium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban betöményítjük. Ily módon 2,85 g etil-N-(trifluor-acetil)N-bisz/izopropil-tio/-foszfono-metil]-glieinátol kapunk sárga színű olaj alakjában.
n;; = 1.4842.
Analízis
Számított: C 38,14; H 5.66; N 3,42; P 7,57,. Talált: C 38,06; H 5,73; N 3,47; P 7,52% <8. példa
Elil-N-(trilluor-acetil)-N-[bisz; n-propil-tio foszfono-metilj-glicinátot készítünk a 7. példában leírt módon, de n-propán-tiolt használunk izopropiltiol helyen. Az etil-N-(trifluor-aeetil)-N-[bisz npropil-tio/’-foszfono-metilj-glicinát sárga színű olaj.
n,; = 1,4862.
Analízis
Számított: C 38.14; H 5,66: N 3.42: P 7,57%
Talált: C 38.24; H 5.83; N 3.61; P 7,51% .185 773.
9. példa
3,3 g(0,01 mól)etil-N-(trifluor-acetil)-N-/diklórfoszfono-metil/-glicinát 100 ml éterrel készített oldatához hozzáadjuk 2,48 g (0,02 mól) o-tiokrezol és 2,02 g (0,02 mól) trietil-amín 50 ml éterrel készített oldatát 20 C-on. Az elegyet 16 óra hosszat keverjük és utána szűrjük. A szűrletet vákuumban betöményítjük és a maradékot petroléterrel extraháljuk. A petroléteres kivonatokat betöményítjük és így 4,58 g etil-N-(trifluor-acetil)-N-[bisz(o-toliltio)-foszfono-metil]-glicinátot kapunk fehér színű szilárd anyag alakjában, amelyet metilciklohexánból átkristályosítunk.
Op. 79,5-82 C.
Analízis
Számított: C 49,90; H 4,59; N 2,77; P 6,13% Talált: C 49,72; H 4,61; N 2,76; P 6,25%
10. példa
3,3 g(0,01 mól)etil-N-(trifluor-acetil)-N-(diklórfoszfono-metil)-glicinát 100 ml száraz éterrel készített oldatához hozzáadjuk 3,8 g (0,02 mól) p-brómtiofenol és 2,02 g (0,02 mól) trietil-amin 50 ml száraz éterrel készített oldatát. Az oldatot 16 óra hoszszat 20 C-on keverjük, utána szűrjük és a szűrletet vákuumban betöményítjük. A maradék olajat petroléterrel extraháljuk és a kivonatokat vákuumban betöményítjük. A maradékot éterben oldjuk, az éteres oldatot vízzel mossuk, magnézium-szulfát felett szárítjuk és betöményítjük. Ily módon 4,6 g etil-N-(tri£luor-acetil)-N-[bisz(p-bróm-fenil-tio)foszfono-metil]-glicinátot kapunk nem átlátszó gumi alakjában.
n“ = 1,6050.
Analízis
Számított: C 35,92; H 2,70; N 2,20; P 4,88% Talált: C 36,09; H 2,77; N 2,40; P 4,79%
11. példa
2,5 g (0,0076 mól) etil-N-(trifluor-acetil)-N/díklór-foszfono-metil/-glicinát 100 ml száraz éterrel készített oldatához hozzáadjuk 1,37 g (0,0152 mól) szek-butántiol és 1,54 g (0,0152 mól) trietil-amin 50 ml száraz éterrel készített oldatát. A reakcióelegyet 16 óra hosszat 20 °C-on keverjük és utána szűrjük. A szürletet vízzel mossuk, magnézium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban betöményítjük. Ily módon 1,9 g etil-N-(trifluor-acetil)-N[bísz/szek-butíl-tio/foszfono-metilj-glicinátot kapunk.
n“ = 1,4839.
Analízis ‘ Számított: C 41,18; H 6,22; N 3,20; P 7,08% Talált: C 41,02; H 6,25; N 3,34; P 7,01% • 12. példa
2,5 g (0,0076 mól) etil-N-(trifluor-acetil)-N/diklór-foszfono-iuetil/-glicinát 100 ml száraz éterrel készített oldatához hozzáadunk 1,37 g (0,0152 mól) izobutántiolt és 1,54 g (0,0152 mól) trietil-amint. 50 ml száraz éterben oldva. A reakcióelegyet 20 C-on 4 óra hosszat keverjük és utána szűrjük. A szűrletet vízzel mossuk, magnéziumszulfát felett szárítjuk és vákuumban betöményítjük. Ily módon 2,2 g etil-N-(trifluor-acetil)-N-[bisz/ izobutil-tio/-foszfono-metil)-glicinátot kapunk olaj alakjában.
n“ = 1,4821.
13. példa
3,3 g (0,01 mól)etil-N-(trifluor-acetil)-N-/diklórfoszfono-metil/-glicinát 100 ml száraz éterrel készített oldatához hozzáadjuk 2,56 g p-fluor-tiofenol (0,02 mól) és 2,02 g (0,02 mól) trietil-amin 60 ml éterrel készített oldatát. A reakcióelegyet 16 óra hosszat 20 C-on keverjük és utána szűrjük. A szürletet 3%-os vizes ammónium-hidroxid-oldattal mossuk, magnézium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban betöményítjük. A keletkező olajat petroléterrel extraháljuk és a petroléteres kivonatot vákuumban 50 °C-on betöményítjük. Ily módon 3,9 g etil-N-(trifluor-acetil)-N-[bisz(p-fluor-feniltio)-foszfono-metil]-glicinátot kapunk olaj alakjában.
n“ = 1,5458.
Analízis
Számított: C 44,45; H 3,34; N 2,73; P 6,03% Talált: C 44,65; H 3,26; N 2,82; P 5,94%
14. példa
4,95 g (0,015 mól) etil-N-(trifluor-acetil)-N/diklór-foszfono-metil/-glicinát 150 ml száraz éterrel készített oldatához hozzáadjuk 6,1 g (0,03 mól) 4-bróm-3-metil-tiofenol és 3,03 g (0,03 mól) trietilamin 75 ml éterrel készített oldatát. A keletkező oldatot 20 °C-on 16 óra hosszat keverjük, majd szűrjük. A szűrletet vákuumban betöményítjük és így 5,0 g olajat kapunk, amelyet szilikagélen kromatografálunk, az eiuálást először hexánnal végezzük a tiofenol kinyerése érdekében, majd metilénkloriddal eluálunk. Ily módon 1,5 g tiszta etil-N(trifluor-acetil)-N-[bisz(4-bróm-3-metil-fenil-tio)foszfono-metilj-glicinátot kapunk olaj alakjában.
n“ =1,5918.
15. példa
3,3 g (0,01 mól)etil-N-(trifluor-acetil)-N-/diklórfoszfono-metil/-glicinát 150 ml száraz éterrel készített oldatához hozzáadunk 1,92 g (0,019 mól) trietil-amint 20 ml éterben, majd ezt követően 3,4 g (0,019 mól) 2,5-diklór-tiofenolt 30 ml éterben oldva. A keletkező elegyet négy óra hosszat keverjük,, majd szüljük. A szűrletet vákuumban betöményítjük és a maradékot 200 ml forró petroléterrel extraháljuk. A petroléteres oldatot betöményítjük és a kapott szilárd anyagot metil-ciklohexánból átkris4 .185773 tályosítjuk. Ily módon 2,6 g etil-N-(trifluor-acetil)N-[bisz/2,5-diklór-fenil-tio/foszfono-metil)-glicinátot kapunk, amely 77-80 °C-on olvad.
Analízis
Számítolt: C 37,09; H 2,46; N 2,28; P 5,03% Talált: C 37,10; H 2,56; N 2,24; P 5,11%
16. példa
3,3 g(0,01 mól) etil-N-(trifluor-acetil)-N-/diklórfoszfono-metil/-glicinát 100 ml száraz éterrel készített oldatához hozzáadunk 2,1 g (0,02 mól) 70%-os 2-propán-l-tiol és 2,02 g (0,02 mól) trietil-amint 60 ml száraz éterben oldva. A keletkező oldatot 20 °C-on 48 óra hosszat keverjük, majd szűrjük és a szűrletet vákuumban betöményítjük. A maradékot szilikagélen kromatografáljuk, az eluálást metilén-kloriddal végezzük. Ily módon 4,1 g tiszta etilN-(trifluor-acetil)-N-[bisz/allil-tio/foszfono-metil]glicinátot kapunk olaj alakjában.
n” = 1,5101.
Analízis
Számított: C 38,52; H 4,72; N 3,46; P 7,64% Talált: C 38,66; H 4,70; N 3,84; P 7,33%
17. példa
4,85 g (0,0135 mól) butil-N-(trifluor-acetil)-N/diklór-foszfono-metil/-glicinát 200 ml száraz éterrel készített oldatához hozzáadunk 3.8 g (0,027 mól) m-merkapto-anizolt és 2,74 g (0,027 mól) trietil-amint 50 ml éterben oldva. A keletkező elegyet 20 °C-on négy óra hosszat keverjük és utána szűrjük. A szürletet vákuumban betöményitjük és így 7,25 g butil-N-(trifluor-acetil)-N[bisz/m-metoxi-fenil-tio)-foszfono-metil]-glicinátot kapunk viszkózus olaj alakjában.
ng = 1,5470.
Analízis
Számított: C 48,84; H 4,91; N 2,84; P 5,48%; Talált: C 48,87; H 4,90; N 2,61; P 5,29%
18. példa
7,2 g (0,02 mól) n-butil-N-(trifluor-acetil)-Ndiklór-foszfono-metil/-glicin 100 ml éterrel készített oldatához hozzáadjuk 1,92 g (0,04 mól) metántiol és 4,04 g (0,04 mól) trietil-amin 50 ml éterrel készített oldatát. A reakcióelegyet 16 óra hosszat 20 °C-on keverjük és utána szűrjük. A szürletet vákuumban betöményítjük és a kapott olajat petroléterrel extraháljuk. A petroléteres kivonatokat vákuumban betöményítjük és így 7,25 g n-butil-N(trifluor-acetil)-N-[bisz(metil-tio)-foszfono-metil]glicinátot kapunk olaj alakjában.
n„ = 1,4898.
Analízis
Számított: C 34,64; H 5,02; N 3,67; P 8,12%
Talált: C 34,57; H 5,11; N 3,74; P 8,33%
19. példa
7,3 g (0,02 mól) p-klór-etil-N-(lrifluor-acetil)-N/diklór-foszfono-metil/-glicinát 200 ml éterrel készített oldatához hozzáadjuk 3,05 g (0.04 mól) izopropilán-tiol és 4,04 g (0,04 mól) trietil-amin 100 ml éterrel készített oldatát. A keletkező elegyel 20 °C-on 96 óra hosszat keverjük és utána szűrjük. A szürletet vákuumban betöményítjük és a keletkező olajat petroléterrel extraháljuk. A kivonatot betöményítjük és így 7,25 g P-klór-etil-N-(trifluoracetil)-N-[bisz(izopropil-tio)-foszfono-metil]-glicinátot kapunk aranyszínű olaj alakjában.
n;; = 1,4959.
15 Analízis
Számított: C 35.18: H 5,00: N 3.16; P 6.98% Talált: C 35,31: H 5.11: N 3,06; P 7.17„
211. példa
6,3 g (0,0175 mól) 2-meio.\i-elil-N-(irítluoracetil)-N-/diklór-fos7fono-nietil -glieinát 150 ml száraz éterrel készített oldatához hozzáadjuk 4.35 g 23 (0,035 mól) o-tiokrezol és 3.5 g (0.035 mól) trietilamin 50 ml száraz éterrel készített oldatát. A keletkező elegyet 96 óra hosszal 20 °C-on keverjük és utána szűrjük. A szürletet vákuumban betöményíljük és a maradékot 500 ml meleg petroléterrel exl30 raháljuk. A kivonatokat beiömény itjük és így olajat kapunk, amely lassan megszilárdul. Ezt az anyagot heptánból átkristályositjuk és igy 2-meloxi-etilN-(trifluor-acetil)-N-|bisz(o-tolil-tio -löszfonometil]-glicinátot kapunk fehér színű szilárd anyag 35 alakjában.
Op. 64-66.5 °C.
Analízis
Számított: C 49.34; H 4.71: N 2.62; P 5.78,, Talált: C 49.46; H 4,70: N 2.72: P 5.95„
21. példa
6,0 a (0.0136 mól) n-deeil-N-(trilluor-aeetil)-N45 ,'díklór-foszfono-melil -glieinát 150 ml száraz éterrel készített oldatához hozzáadjuk 1.3 g (0,027 mól) melántiol es 2.7 g (0.027 mól) trietilamin 50 ml éterrel készített oldatát. A keletkező elegyet 16 óra hosszat 20 “C-ott keverjük és utána szűrjük. A szürletet vákuumban betörném itjük és igy 6,0 g n-decil-N-(lrilluor-aeetil)-N-|bisz(meliltio)-foszfono-metill-glicinátot kapunk világossárga olaj alakjában.
ii“ = 1,4811.
Analízis
Számított: C 43.86; H 6.71: N 3,01; P 6,65'’,, Talált: C 4.3.81: H 6.77: N 3.08; P 6.77,,
22. példa
7.7 g (0.02 mól) n-hexil-N-trifluor-acetil)-Nidiktór-foszlóno-melil -glieinát 200 ml száraz éterrel készített oldatához hozzáadjuk 1,9 g (0,04 mól) . 185'773.
metántiol és 4,0 g (0,04 mól) trietil-amin 50 ml vízmentes éterrel készített oldatát. A keletkező oldatot 20 ”C-on három óra hosszat keverjük, utána szűrjük és a szűrletet vízzel mossuk, majd vákuumban betöményítjük. Ily módon n-hexil-N-(trifluoracetil)-N-[bisz/meti1-tio/-foszfono-metil]-glicmátot kapunk sárga színű olaj alakjában.
n“ = 1,4844.
Analízis
Számított: C 38,14; H 5,66; N 3,42%
Talált: C 37,89; H 5,69; N 3,42%
23. példa
3,95 g (0,012 mól) etil-N-(trifluor-acetil)-N/diklór-foszfono-metil/-glicinát 150 ml éterrel készített oldatát 0°C-on 3,46 g (0,024 mól) p-klórtiofenol és 2,4 g (0,024 mól) trietil-amin 50 ml éterrel készített oldatával kezeljük. Az elegyet 16 óra hosszat 25 °C-on keverjük, majd szűrjük. A szűrletet 10%-os vizes nátrium-karbonát-oldattal mossuk, magnézium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban betöményítjük. Ily módon 4,5 g etil-N-(trifluoracetil)-N-[bisz(p-klór-fenil-tio)-foszfono-metil]-glicinátot kapunk viszkózus olaj alakjában.
n“ = 1,5695.
Analízis
Számított: C 41,77; H 3,14; N 2,56%
Talált: C 41,92; H 3,33; N 2,64%
24. példa
4,42 g (0,01 mól) n-decil-N-(trifluor-acetil)-N/diklór-foszfono-metil/-glicinát 200 ml éterrel készített oldatához hozzáadjuk 2,48 g (0,02 mól) m-metil-tiofenol és 2,02 g (0,02 mól) trietil-amin 50 ml éterrel készített oldatát. A keletkező elegyet 16 óra hosszat 20 °C-on keverjük és utána szűrjük. A szűrletet vákuumban betöményítjük és a kapott olajat szilikagélen kromatografáljuk, az eluálást metilén-kloriddal végezzük. Ily módon n-decil-N(trifluor-acetil)-N-[bisz(m-metil-fenil-tio)-foszfono-metil]-glicinátot kapunk olaj alakjában.
n2D7 = 1,5267
Analízis
Számított: C 55,58; H 6,43; N 2,23%
Talált: C 55,15; H 6,47; N 2,37%
25. példa
A találmány szerinti herbicid készítmények herbicid hatását különböző (I) általános képletű ható- 55 anyagok esetén posztemergens alkalmazásban melegházi kísérletekkel mutatjuk be a következő módon.
Jó minőségű virágfóldet alumíniumtálakba töltünk, amelyeknek az alján nyílások vannak. 60 A földdel a tál felső szélétől számítva 0,95-1,27 cmig töltjük meg a tálakat. Bizonyos kétsziklevelű és egysziklevelű egynyári növényfajták előre meghatározott számú magját és/vagy évelő növényfajták vegetatív szaporító szerveit vetjük a talajba és belenyomjuk abba. A magokat és/vagy a vegetatív szaporító szerveket betakarjuk főiddel és a talajt elegyengetjük. A tálakat homokpadkára helyezzük, a melegházban alulról nedvesítjük azokat. Amint a növények a kívánt kort elérik (két-három hét), a tálakat a kontroli-tálak kivételével egyenként elhelyezzük egy permetező kamrában és porlasztó segítségével, amely közelítőleg 1,46 bar levegőnyomással működik, permetezzük azokat. A porlasztó 6 ml hatóanyagoldatot vagy -szuszpenziót és annyi ciklohexanon emulgeálö szert tartalmaz, hogy a spray-oldat vagy -szuszpenzió emulgeátortartalma 0,4 súly%. A spray-oldat vagy -szuszpenzió olyan mennyiségű vizsgálandó hatóanyagot tartalmaz ahhoz, hogy a táblázatokban megadott megfelelő alkalmazási arányokat adja. A spray-oldathoz a vizsgálandó hatóanyag 1,0 súly%-os törzsoldatának vagy -szuszpenziójának adott részletét használjuk, e törzsoldatot acetonnal vagy vízzel készítjük. Az alkalmazott emulgeálöszer 35 süly% butil-amindodecil-benzolszulfonát és 65 súly% tallolaj-etilénoxid-kondenzátum körülbelül 11 mól etilén-oxiddal egy molekula tallolajra számítva. A tálakat ezután visszavisszük a melegházba és az előző módon nedvesítjük, majd értékeljük a kezelés eredményeit a kontroli-növényekkel összehasonlítva. Az értékelést a kezelés után (WAT) két héttel vagy négy héttel végezzük, és az eredményeket feljegyezzük.
Az 1. táblázatban a következő indexeket használjuk a posztemergens herbicid hatás bemutatására:
Növény-reakció Index
0-24% pusztulás 0
25-49% pusztulás I
50-74% pusztulás 2
75-99% pusztulás 3
100% pusztulás 4
E kísérleteknél használt növények a következő betűkkel azonosíthatók:
A - mezei bogáncs* B - szerbtövis C - selyemperje D - hajnalka E - libatop F - borsos keserűfű G - sárga iszapsás* H - tarackbúza*
I - fenyércirok*
J - rozsnok
K - kakaslábfü L - szójabab M - cukorrépa N - búza O - rizs P - cirok Q - vadhajdina R - vadkender S - panicum spp T - mohar ‘ Vegetatív szaporító anyagokból meghatározva
/. Táblázat
Vegyület példaszúm
WAT kg/h
Növényfajták
ABCDEFGHI JK
I 4 11,2 1 2
4 5,6 2 3
4 11,2 3 4
4 5,6 4 3
4 11,2 4 4
4 5,6 3 3
4 11,2 I 2
4 5,6 I 2
4 11,2 1 2
2 3 3 1 2 2 2 4
3 3 2 2 2 2 3 3
4444 2 3334 444322333 444434444 2 3 3 3 3 4 3 2 4
214424333
1 3 1 2 2 3 3 3
I 2 I 2 2 2 2 2
185 773
Növényfajták
példaszám nm Kg/ii - A B C D E F G H I J K
5 4 5.6 1 1 0 1 i 1 2 2 2 1 2
6 4 11,2 1 4 4 2 3 4 2 3 3 3 3
6 4 5,6 2 4 3 2. 4 3 2 3 3 4 3
7 4 11,2 1 2 1 1 4 3 2 3 3 1 3
7 4 5,6 1 2 1 1 4 2 2 3 3 2 3
8 4 11,2 4 4 4 2 3 3 3 3 3 3 3
3 4 5,6 2 2 2 1 2 2 2 3 2 3 3
9 4 11.2 4 2 3 2 4 3 3 3 3 4 4
9 4 5,6 l 2 2 1 3 2 2 2 2 3 3
10 4 11,2 1 2 3 2 4 3 2 3 2 2 3
10 4 5,6 1 1 1 1 2 2 2 2 2 2 3
II 4 11,2 2 3 3 2 3 4 3 3 3 3 4
11 4 5,6 1 2 3 1 3 1 2 1 2 2 3
12 4 11,2 1 2 2 1 2 2 2 3 2 3 3
12 4 5,6 1 1 2 I 2 2 1 2 2 2 3
13 4 11,2 l 2 2 4 4 4 2 2 2 l 3
13 4 5,6 1 2 2 I 4 4 1 1 1 1 4
14 4 11,2 1 2 2 2 4 4 2 1 2 1 3
14 4 5,6 1 1 1 1 3 3 1 1 2 1 3
Vegyület WAT példaszám kg/h Növényfajták
A B c D E F G H I K
15 4 11,2 3 4 4 2 | 3
15 4 5,6 2 2 4 3 2 2
16 4 11,2 2 4 4 4 4 4 3 3 2 3 3
16 4 5,6 2 3 4 4 4 4 3 2 2 3 3
17 4 11,2 0 0 2
18 4 11,2 2 2 2 2 3 2 2 3 4 3
18 4 5,6 4 2 - 3 3 2
19 4 11,2 3 3 2 2 4 2 3 2 3
19 4 5,6 2 2 2 2 2 2 2 2 3
20 4 11,2 2 0 0 0
21 4 11,2 2 0 0 0 2 2
22 4 11.2 2 2 2 3 4 2 3 4 3
22 4 5,6 0 2 2 3 4 4 3 3 3
23 4 11.2 2 3 2 3 3 2 2 3 4
23 4 5.6 - 2 3 3 3 2 3 4
24 4 56,0 2 0 2 2
//. Táblázat
Vegyüld pcldaszám WAT kg/h Növényfajták
L M N 0 P B 0 D R E F C J S K T
1 4 5,6 2 3 2 1 2 1 2 2 2 2 3
1 4 1,12 1 0 2 0 2 1 1 2 2 2
2 4 5,6 3 3 4 3 2 3 3 3 3 3 3 3 4
4 1,12 2 2 2 2 1 2 2 2 2 2 2 3
3 4 5,6 3 2 3 4 3 3 2 3 3 4 4 4 4 4 3 4
3 4 1,12 1 0 0 3 2 1 2 1 2 2 2 3 2 3
4 4 5,6 2 4 3 2 3 4 2 2 4 4 3 3 3 3 4
4 4 1,12 1 2 1 I 1 2 2 2 2 2
6 4 5,6 3 4 4 4 2 2 3 4 4 4 4 4 4 4
6 4 1,12 2 2 3 3 2 2 1 I 3 4 2 2 2 4 3 4
6 4 0,28 1 0 1 1 2 0 0 2 2
7 4 5,6 o 2 3 3 3 1 2 3 4 3 3 3 4 3 4
7 4 1,12 1 0 Ί 1 1 1 1 2 2 2 3
8 4 5,6 > 3 3 3 1 2 2 3 2 3 4 4 4
8 4 1,12 1 2 2 2 1 1 1 3 2 2 2 2 3
9 4 5,6 2 4 3 3 3 1 2 2 4 3 2 4 4 4
9 4 1,12 1 2 0 I 2 3 2 2 2 2
10 4 5,6 2 2 4 3 2 2 4 4 4 3 4 4 3 4
10 4 1,12 1 0 0 l 1 2 2 3
1 1 4 5,6 1 4 3 4 2 4 4 4 3 4 4 3 4
II 4 1.12 1 0 I 1 Ϊ 1 2 2 2 3 2 3
II 4 0.28 1 0 0 1 1 1 I 0 2 2 2
12 4 5,6 -> 4 3 2 2 1 1 4 3 4 3 4 4 3 4
| > 4 1.12 0 0 1 1 2 2 2 2 2 3
13 4 5,6 3 3 3 4 2 3 4 4 4 3 4 4 4 4
13 4 1.12 1 3 2 2 2 4 4 3 2 3 4
13 4 0.28 1 0 0 0 I 2 3 0 2 2
14 4 5.6 2 4 4 2 3 • 2 3 4 4 4 4 4 4 3 4
14 4 1.12 I 2 2 1 2 3 4 2 4 3
14 4 0.28 0 0 0 0 0 0 I 1 1 0 0 0
15 4 5.6 2 4 4 2 2 3 4 4 4 3 4 3 4
15 4 1.12 0 2 1 2 1 2 2 2 2 0 4 2 4
16 4 5.6 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4
16 4 1.12 1 2 2 1 2 1 3 2 2 3 3 3
16 , 4 0,28 I 0 0 0 2 1 1 0 0 0 0 2 2
18 4 5.6 2 4 4 3 3 3 3 2 4 4 3 4 4 4 4
18 4 1,12 I 0 3 2 3 2 1 2 0 4 3 4 3 ?
19 4 5,6 2 4 4 3 2 2 1 4 3 2 3 3 3 4
19 4 1,12 1 0 2 1 3 0 1 2 3
22 4 5,6 1 2 4 3 3 2 2 2 2 4 4 3 4 3 4
23 4 1,12 1 - 2 0 2 1 0 0 0 2 2 3
23 4 5,6 2 3 3 - 3 2 2 3 2 4 2 3 3 3 3 4
. 185 773
A fenti példában leírt eljárást ismételjük meg, a készítményeket 1,12 kg/ha hatóanyag mennyiségben alkalmazva. Összehasonlító anyagként N-(trifhior-acetil)~N-[(trifluor-acetÍI)-foszfono-metil]glicint (3 970 695. számú USA-beli szabadalmi be- ® jelentés) használunk. A mérési eredményeket az alábbi táblázat mutatja:
Vegyület példaszám B C D E Növényfajták O P
F G Η I J L Μ N
összeha- sonlító
anyag 0 2 1 0 1 1 1 1 0 2 1 2 2 2 3
2 2 2 2 1 2 2 1 2 2 2 I 2 2 2 3
3 1 0 1 0 3 2 1 2 1 2 2 1 3 2 3
8 1 1 2 1 2 2 1 l 1 J 2 2 3 2 3
15 0 1 2 1 1 2 1 2 2 2 1 0 4 2 4
16 1 1 2 3 1 2 1 2 [ 3 2 2 3 3 3
A táblázatból látható, hogy a találmány szerinti Λ hatóanyagokat tartalmazó készítmények hatékonyabbak. mint az összehasonlító anyagot tartalmazó szer.
2i5. példa
A találmány szerinti készítmények herbicid hatását különböző (I) általános képletü hatóanyagok esetén pre-emergens alkalmazásban a következők- gj, ben mutatjuk be.
Jó minőségű virágföldel alumínium tálakba töltünk azok felső szélétől számítva 0,95-1,27 cm magasságig. Különböző növényfajták előre meghatározott számú magját vagy vegetatív szaporító szer- 3g vét a tálakban lévő talaj tetejére tesszük és utána benyomjuk azokat a talajba. Az előző példa szerint készített herbicid készítményeket a tálakban lévő talaj felső rétegére visszük rá vagy abba beledolgozzuk azokat.
Ennél a módszernél a magvak vagy a szaporító szervek betakarásához szükséges talajt megmérjük és összekeverjük a herbicid készítménnyel, amely ismert mennyiségű hatóanyagot (találmány szerint előállított vegyületet) tartalmaz. A tálakat ezután megtöltjük a keverékkel és elegyengetjük. A nedve- 45 sitést úgy végezzük, hogy a talajjal felszívatjuk a nedvességet a tál alján lévő résen át. A magvakat és a szaporító szerveket tartalmazó tálakat nedves homokpadkára rakjuk és körülbelül két hétig ott tartjuk, ahol napfény hatásának tesszük ki és öntözzük. Ennek az időszaknak a végén megszámláljuk azt, hogy az egyes fajtákból hány növény kelt ki és ezeket a számokat összehasonlítjuk a kezeletlen kontrollal kapott értékekkel. Az eredményeket a III. táblázatban adjuk meg. 55
A pre-emergens herbicid aktivitás-indexeket, amelyek az egyes növényfajták átlagos százalékos irtásán alapulnak, a következőkben írjuk le. Az eredményeket ezek segítségével adjuk meg.
Százalékos irtás Index 60
0-24% pusztulás 0
25-49% pusztulás 1
50-74% pusztulás 2
75-100% pusztulás 3
A táblázatban szereplő növényfajtákat az előző példában megadott betűkkel jelöljük.
III. táblázat
Vegyület
Növényfajták
példaszám Kg/n A B c D E F G H I J K
2 2 11,2 3 0 0 0 0 0 0 2 1 1 0
3 4 11,2 3 0. 0 1 2 0 1 2 1 0 0
4 2 11,2 3 0 0 0 0 1 0 2 0 1 I
5 2 11,2 3 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
6 2 11,2 3 0 0 0 1 0 l 3 0 0 0
7 2 11,2 3 0 0 0 1 0 3 3 2 0 0
8 2 11,2 3 0 0 0 3 0 2 2 0 0 0
9 2 H,2 3 0 0 0 0 0 I 1 1 0 0
. 10 2 11,2 3 0 0 0 0 0 1 1 1 0 0
11 4 11,2 2 0 [ 0 0 0 0 0 0 2 0
12 4 11,2 3 0 0 0 3 0 0 2 0 1 0
13 2 11,2 3 0 0 0 0 0 0 2 0 0 0
14 2 11,2 2 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
15 2 11,2 1 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0
16 2 11,2 3 0 0 0 0 0 1 0 0 í 0
17 2 11,2 1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
18 4 11,2 3 1 0 2 3 1 3 3 1 3 2
19 4 11,2 3 0 I 0 3 0 2 0 0 1 0
22 2 11,2 3 0 0 - 3 0 0 0 1 0 1
Az I. és a II. táblázatban bemutatott kísérlett eredményekből látható, hogy a találmány szerinti herbicid készítmények, amelyek legalább egy (1) általános képletnek megfelelő vegyületet tartalmaznak hatóanyagként, poszt-emergens herbicid hatása legnagyobb részben általános természetű. Egyes példáknál azonban szelektivitás észlelhető. Ennek figyelembevételével elmondhatjuk, hogy a fenti kísérletekhez kiválasztott egyes növények a szóban forgó növényfajták képviselői.
A III. táblázat eredményeiből látható, hogy a pre-emergens herbicid hatás bizonyos szelektivitást mutat.
A herbicid készítmények, ide számítva a koncentrátumokat is, amelyeket a növényekre való felvitel előtt hígítani kell, 5-95 súlyrész (I) általános képietű hatóanyagot és 95-5 súlyrész segédanyagot tartalmaznak. A segédanyagok folyékonyak vagy szilárdak és 0,25-25 súlyrészük nedvesítő szerek, 0,25-25 súlyrészük diszpergáló szerek és 4,5-94,5 súly részük közömbös folyékony higitóanyag, például víz, aceton, tetrahidrofurán a készítmény egész súlyára számítva. A találmány szerinti készíti mények előnyösen legalább egy (1) általános képletü vegyületet tartalmaznak hatóanyagként 5-75 súlyrészben segédanyagokkal együtt. Kívánt esetben 0,1-2,0 súlyrész közömbös folyékony hígítóanyag korróziógátló anyaggal vagy habzásgátló szerrel vagy mindkettővel helyettesíthető. A találmány szerinti készítményeket úgy állítjuk elő, hogy a hatóanyagot összekeverjük a segédanyagokkal, ideszámítva a hígítóanyagokat, töltőanyagokat, vivőanyagokat és kondicionáló szereket is. Ily módon a készítményeket finomeloszlású szilárd anyagok, pelletek, oldatok, diszperziók vagy emulziók formájában kapjuk. így a hatóanyag használható valamely segédanyaggal, így finomeloszlású szilárd anyaggal, szerves eredetű folyadékkal, vízzel, nedvesítő, diszpergáló vagy emulgeáló szerrel vagy ezek megfelelő elegyével keverve.
185V73
A találmány szerinti herbicid készítmények, különösen folyadékok és oldható porok, kondicionáló szerként annyi egy,,vagy több felületaktív anyagot tartalmaznak, hogy a készítményt vízben vagy olajban könnyen diszpergálhatóvá tegyék. Valamely felületaktív anyagnak a készítményekbe való bevitele nagymértékben megnöveli azok hatásosságát. A „felületaktív anyag” megjelölés egyaránt vonatkozik nedvesítő szerekre, diszpergáló szerekre, szuszpendáló szerekre és etnulgáló szerekre. Anionos, kationos és nemionos felületaktív anyagok egyaránt használhatók.
Előnyös felületaktív anyagok az alkil-benzol- és alkil-naftalinszulfonátok, szulfátéit zsíralkoholok, aminok vagy savamidok, nátrium-izotionát hosszú láncú savészterei, nátrium-szulfo-szukcinátok szulfátéit vagy szulfonált zsírsav-észterek, petróleumszulfonátok, szulfonált növényi olajok, fenolok és alkil-fenolok (különösen az izooktií-fenol és a nonil-fenol) poli(oxi-etilén)-származékai, valamint a hexitolanhidridek (például a szorbitán) nagy szénatomszámú mono-zsírsav-észtereinek a származékai. Előnyös diszpergáló szerek a metil-cellulóz, poli(vinil-alkohol), nátrium-ligninszulfonátok, polimer naftalinszulfonátok, nátriuih-naftalinszulfonát, polimetilén-bisznaftalinszulfonát és a nátriumN-metil-N-(hosszúszénláncú)taurátok.
A találmány szerinti készítmények alkalmazásakor azok hatásos mennyiségét a növényekre vagy a növényt tápláló talajra visszük rá vagy valamely vizes területre adagoljuk. Az alkalmazás bármely ismert módszerrel történhet. A folyékony és különösen a szemcsés szilárd készítményeket hagyományos módszerekkel vihetjük fel a növényekre és a talajra, például porszórókkal, gépi és kézi permetezőkkel, valamint spray-szórókkal. A készítmények repülőgépekkel is rászórhatok vagy permetezhetők a növényekre és a talajra; mivel a készítmények kis adagokban is hatékonyak. A találmány szerinti herbicid készítményeket vízi növényeknél is alkalmazhatjuk. Ebben az esetben úgy járunk el, hogy a készítményt bevisszük a vízbe azon a területen, ahol a vízi növények irtását akarjuk végezni.
A találmány szerinti készítmények, illetve azok hatóanyagainak a hatásos mennyisége lényeges és döntő jelentőségű a találmány szerinti készítmé15 nyék alkalmazásánál. Az alkalmazandó hatóanyag hatásos mennyisége függ azoknak a növényeknek a reakcióitól, amelyekre felvisszük a készítményeket, de befolyásolják más tényezők is, így a növényfajták és azok fejlődési állapota, az eső mennyisége, 20 valamint az egyes glicinek milyensége. Növénynövekedés szabályozására levélzetre való felvitel esetén a használt hatóanyagmennyiség 0,112-22,4 kg hektáronként, de ennél több is lehet. Pre-emergens kezelésnél az alkalmazott mennyiség 0,56-22,4 kg 25 hektáronként vagy ennél több. Vízi növények irtásához az alkalmazott hatóanyagmennyiség körülbelül 0,01-1000 ppm nagyságban van a vizes közegre számítva. A szakterületen járatos szakember a leírásból és a példák alapján könnyen meghatá30 rozhatja a szükséges alkalmazási arányokat.
A, találmány szerinti készítményeket például a következő összetételben állíthatjuk elő:
Alkotórész súfy%-os mennyisége
I. pclda hatóanyaga 20
3. példa hatóanyaga 24
4. pclda hatóanyaga
5. példa hatóanyaga
6. példa hatóanyaga
7. példa hatóanyaga
8. példa hatóanyaga
10. példa hatóanyaga
11. példa hatóanyaga
12. példa hatóanyaga
13. példa hatóanyaga
14. példa hatóanyaga ricinusolaj poli(oxi-etilén)-
éter 2,0 1,0
nonil-fenol-poli(oxi-etilén)- éter 1,2
dodecíl-fenol-polí(oxi- etilén)-éter dinonil-fenol-poli(oxi- etilén)-éter 1,0 0,5
kalcium-dodecil-benzol-
szulfonál 1,0 1,5
kloroform 11,8
etil-acetát toluol 76,0 60,0
monoklór-benzol
0,8 1,0 2.1
1.25· 2.4
3,0 1,0 1,25
1,2 2,0 1,75
0,8 2,0 0,75 2,0 2,5
20,0 30,0
65,0 20,0
31.0 65,0
76,2 36,0
27
1.7 0,8 0,5
1,0 1,3
2,3 1,2 2,4 4,1
2,5 2,5
2.0 1,0 1,0 1,3 1,2
15,0
10,0
69,5 50,0 30,0
64,0 37,2
185 773
Alkotórész súly%-os mennyisége
2. példa hatóanyaga 20
9. példa hatóanyaga 20
15. példa hatóanyaga 20
16. példa hatóanyaga 28
17. példa hatóanyaga
18. példa hatóanyaga
19. példa hatóanyaga
20. példa hatóanyaga
21. példa hatóanyaga
22. példa hatóanyaga
23. példa hatóanyaga
24. példa hatóanyaga
Tween 80 1,0 2,1
Tween 20 0,5 1,2
ricinusolaj poli-
(oxi-etilén)-éter 0,5
nonil-fenol-poli-
(oxi-etilén)-éter 2,0 2,6
dodecil-fenol-poli-
(oxi-etilén)-éter 0,5
kalcium-dodecil-
benzol-szulfonát 1,5 1,0 1,2 2,0
kloroform 10,0 15,0
monoklór-benzol 67,9
etil-acetát 66,0 77,0 60,0
talkum
90
0,5 1,1 1,3 0,8 1,3 2,1 35 30 0,5
0,5 0,4 34
2,0 0,5 2,2 1,5 3,0 2,0 1.8
1,0 0,4 1,0 1,9 0,4 0,8
1,5 1,7 2,0 2,2 1,0 1,0 1,5 0,9
6,0 14,0 5.0 9,0
60,0 59,0 23,0 25,0 30,0 17,0
10,0 20,0 60,0 5,0 60,5 31,7 40,0

Claims (5)

Szabadalmi igénypontok
1. Herbicid készítmény, azzal jellemezre, hogy hatóanyagként 0,05-95 súly% mennyiségben (I) általános képletű N-(trifluot-acetil)-N-(foszfonometil)-glicin-tioszármazékot tartalmaz - a képletben
R valamely 1-10 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos klór-alkil-csoport vagy 3-6 szénatomos alkoxi-alkil-csoport, és
R' jelentése 1-4 szénatomos alkil-tio-, 2-4 szénatomos alkenil-tio-, benzil-tio- vagy adott esetben 1-2 halogénatommal, 1^4 szénatomos alkílcsoporttal vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesített fenil-tio-csoport, szilárd hordozó- és hígítószerek - célszerűen talkum -, folyékony hígító- és oldószerek - célszerűen kloroform, monoklórbenzol és etil-acetát-, és felületaktív szerek - célszerűen kalcium-dodecil-benzolszulfonát és nonilfenil-poli(oxi-etilén)-éter közül legalább eggyel együtt.
2. Az l. igénypont szerinti herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy olyan hatóanyagot tartalmaz, melynek (I) általános képletében R' 1-4 szénatomos alkil-tio-, 2-4 szénatomos alkenil-tio- vagy benzil-tio-csoportot jelent.
3. Az 1. igénypont szerinti herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy olyan hatóanyagot tartalmaz, melynek (I) általános képletében R' fenil-tiovagy 1-2 halogénatommal vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített fenil-tio-csoport.
4. A 2. igénypont szerinti herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként etil-N-(trifluor-acetil)-N-[bisz(metil-tio)-foszfono-metil]-glicinátot, etil-N-(trifluor-acetil)-N-[bisz(n-propil-tio)-foszfono-metil]-glicinátot, etil-N-(trifluor-acetil)-N-[bisz(allil-tio)-foszfonometil]-glicinátot, etil-N-(trifluor-acetil)-N-[bisz(fenil-tio)-foszfonomelilj-glicinátot vagy etil-N-(trifluor-acetil)-N-[bisz(2,5-diklór-feniltio)-foszfono-metil]-glicinátot tartalmaz.
5. Eljárás (I) általános képletű N-(trifluoracetil)-N-(foszfono-metil)-glicin-tio-származékok előállítására - a képletben
R valamely 1—10 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos klór-alkil-csoport vagy 3-6 szénatomos alkoxi-alkil-csoport, és
R’ jelentése 1-4 szénatomos alkil-tio-, 2-4 szénatomos alkenil-tio- benzil-tio- vagy adott esetben 1-2 halogénatommal, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoportlal helyettesített fenil-tio-csoport szénatomos alkoxicsoporttal helyettesített fenil-tio-csoport azzal jellemezve, hogy (11) általános képletű N-(trifluor-aceti 1) -N-(foszfono-metil)-glicin-észter-dikloridot - R jelentése a fenti - egy általános képletű tio-vegyülettel - R' jelentése a fenti - valamely szerves oldószerben tercier-amin, mint hidrogén-klorid megkötőszer jelenlétében, vízmentes körülmények között, 10-50 °C hőmérséklet tartományban reagáitatunk.
HU79MO1055A 1978-07-10 1979-07-09 Herbicide composition and process for preparing the active substances, thio-derivatives of n-trifluoro-acetyl-n-phosphono-methyl-glycine HU185773B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US05/922,900 US4175946A (en) 1978-07-10 1978-07-10 Thio derivatives of N-trifluoroacetyl-N-phosphonomethylglycine

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU185773B true HU185773B (en) 1985-03-28

Family

ID=25447743

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU79MO1055A HU185773B (en) 1978-07-10 1979-07-09 Herbicide composition and process for preparing the active substances, thio-derivatives of n-trifluoro-acetyl-n-phosphono-methyl-glycine

Country Status (19)

Country Link
US (1) US4175946A (hu)
EP (1) EP0008158B1 (hu)
JP (1) JPS5513291A (hu)
AR (1) AR224129A1 (hu)
AU (1) AU519676B2 (hu)
BG (1) BG33434A3 (hu)
BR (1) BR7904338A (hu)
CA (1) CA1131653A (hu)
CS (1) CS208119B2 (hu)
DD (1) DD144710A5 (hu)
DE (1) DE2961546D1 (hu)
DK (1) DK148024C (hu)
HU (1) HU185773B (hu)
IL (1) IL57747A (hu)
PH (1) PH16319A (hu)
PL (1) PL117081B1 (hu)
RO (2) RO83701B (hu)
SU (1) SU1347860A3 (hu)
ZA (1) ZA793414B (hu)

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL124981C (hu) * 1962-12-27 1900-01-01
US3894125A (en) * 1970-09-28 1975-07-08 Ciba Geigy Ag Phosphonic acid dithiol esters
US3799758A (en) * 1971-08-09 1974-03-26 Monsanto Co N-phosphonomethyl-glycine phytotoxicant compositions
PH16509A (en) * 1971-03-10 1983-11-08 Monsanto Co N-phosphonomethylglycine phytotoxicant composition
US3853530A (en) * 1971-03-10 1974-12-10 Monsanto Co Regulating plants with n-phosphonomethylglycine and derivatives thereof
US3948975A (en) * 1974-08-05 1976-04-06 Monsanto Company Hydroxyalkyl esters of N-phosphonomethyl glycine
US4042370A (en) * 1974-09-18 1977-08-16 Sandoz Ltd. Di-(acyloxyalkyl)-β-haloethane-phosphonates and dithiophosphonates and use as plant growth regulators
US3970695A (en) * 1975-05-23 1976-07-20 Monsanto Company N-(perfluoroacyl)-N-phosphonomethyl glycine compounds, method of preparing same
US3991095A (en) * 1975-12-29 1976-11-09 Monsanto Company N-thiolcarbonyl derivatives of N-phosphonomethylglycine
MX3898E (es) * 1975-12-29 1981-09-10 Monsanto Co Procedimiento mejorado para la preparacion de triesteres de n-fosfonometilglicina

Also Published As

Publication number Publication date
BR7904338A (pt) 1980-04-08
IL57747A0 (en) 1979-11-30
RO83701A (ro) 1984-03-15
ZA793414B (en) 1980-07-30
DK148024B (da) 1985-02-04
JPS5513291A (en) 1980-01-30
EP0008158A1 (en) 1980-02-20
RO78768A (ro) 1982-04-12
PL216977A1 (hu) 1980-05-05
EP0008158B1 (en) 1981-12-09
CA1131653A (en) 1982-09-14
AU519676B2 (en) 1981-12-17
PL117081B1 (en) 1981-07-31
DK148024C (da) 1985-07-08
US4175946A (en) 1979-11-27
RO83701B (ro) 1984-03-30
PH16319A (en) 1983-09-05
DK287379A (da) 1980-01-11
AU4877879A (en) 1980-01-17
DE2961546D1 (en) 1982-02-04
DD144710A5 (de) 1980-11-05
IL57747A (en) 1982-08-31
SU1347860A3 (ru) 1987-10-23
AR224129A1 (es) 1981-10-30
CS208119B2 (en) 1981-08-31
JPS5735920B2 (hu) 1982-07-31
BG33434A3 (en) 1983-02-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2004513930A (ja) 殺真菌活性を有する化合物ならびにその製造方法と用途
FI60020C (fi) Som herbicid anvaendbart 2-karboxietyl-n-fosfonometylglycinat och dess salter
CS212337B2 (en) Herbicide means and means for regulation of the plant growth and method of making the active substance
RU2045512C1 (ru) 2-[ 2′,3′,4′ -тризамещенные бензоил]-1,3-циклогександионы или их соли, гербицидная композиция и способ борьбы с нежелательной растительностью
DE2948095A1 (de) Phenoxialkan- und phenoxialkencarbonsaeuren und deren derivate, ihre herstellung und verwendung
JPH10509435A (ja) フルオロアルケニル化合物並びに害虫防除剤としてのそれらの使用
CS201517B2 (en) Fungicide means
JPS5945649B2 (ja) 新規有機ホスホロチオレ−トおよびホスホロジチオレ−ト含有殺虫組成物ならびに殺虫方法
HU185006B (en) Herbicides and process for the preparation of n-/trifluoro-acetyl/-n/phosphono-methyl/-glycine derivative active ingredients
HU184822B (en) Insecticide and nematocide compositions containing asymmetric thiophosphonates
HU185773B (en) Herbicide composition and process for preparing the active substances, thio-derivatives of n-trifluoro-acetyl-n-phosphono-methyl-glycine
SE446929B (sv) Fungicid komposition innehallande vissa isotiouroniumfosfiter samt nya isotiouroniumfosfiter
CZ274395A3 (en) N-arylthiohydrazone derivatives as insecticidal and acaricidal preparations
GB2059418A (en) Pyroline derivatives and their use as acaricidal agents
EP0216259B1 (en) Triazine derivatives, a process for preparation of the derivatives, and herbicides containing the derivatives as the effective component
HU185007B (en) Herbicide composition and process for preparing the active substances, n-trifluoro-acetyl-n-phospono-methyl-glycine esters
EP0120480B1 (en) 4h-3,1-benzoxazine derivatives, process for producing the same and agricultural or horticultural fungicide containing the same
GB1597009A (en) Thiophosphorylguanidines and their use for combating pests
CS210604B2 (en) Herbicide and preparation method of active substance
CA1203812A (en) Sulfone and process for its preparation
KR0120271B1 (ko) α-카르보닐이미노 구조를 갖는 신규 제초성 피리미딘 유도체, 그의 제조방법 및 그를 함유하는 제초제 조성물
KR940004061B1 (ko) 설파모일 우레아 유도체를 사용하는 잡초 방제 방법, 그 유도체가 함유된 제초 배합물 및 그 유도체의 제조방법
US3459533A (en) N-(hydrocarbylthioalkyl)halophenoxy-acylamides as herbicides
KR870000659B1 (ko) N-포스포노 메틸글리신의 트리알킬술포늄염류의 제조 방법
KR800000224B1 (ko) 티올 카르바메이트 유도체의 제조방법