CS208119B2 - Herbicide means - Google Patents

Herbicide means Download PDF

Info

Publication number
CS208119B2
CS208119B2 CS794811A CS481179A CS208119B2 CS 208119 B2 CS208119 B2 CS 208119B2 CS 794811 A CS794811 A CS 794811A CS 481179 A CS481179 A CS 481179A CS 208119 B2 CS208119 B2 CS 208119B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
mol
trifluoroacetyl
ether
solution
ethyl ester
Prior art date
Application number
CS794811A
Other languages
English (en)
Inventor
John E Franz
Robert J Kaufman
Original Assignee
Monsanto Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Monsanto Co filed Critical Monsanto Co
Publication of CS208119B2 publication Critical patent/CS208119B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/40—Esters thereof
    • C07F9/4071—Esters thereof the ester moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/4087—Esters with arylalkanols
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/40—Esters thereof
    • C07F9/4003—Esters thereof the acid moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/4006—Esters of acyclic acids which can have further substituents on alkyl
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/40—Esters thereof
    • C07F9/4071—Esters thereof the ester moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/4078—Esters with unsaturated acyclic alcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/40—Esters thereof
    • C07F9/4071—Esters thereof the ester moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/4084—Esters with hydroxyaryl compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

Tento vynález se týká thioderivátů N-trifluoracetyl-N-fosfonomethylglycinu, herbicidních prostředků, které obsahuli tyto deriváty a herbicidních způsobů. Detailněji se tento vynález týká esterů N-trifluoracely--N-Uo-Uonoeethylglyciou, které maií tMo-skupiny vázány na atom fosforu.
Podle USA patentu č'. glyciny obecného vzorce
970 695 z 20. července 1976 se · N-pρrfluoracetll-N-fo8fonueethyl-
O CH2—COOH
/ 2
CnF2n+1c~ N O O
\ II , II
c^-p-KC-c^2^1),
(I) v němž n znamená celé číslo od 1 do 4 a m znamená číslo 1 nebo 0, vyábějí tak, že se anlhycdrid perfluoroctové kyseliny zpracuje s N-fuofonueethylgllcOnee za přítomnooti ^rfluoralkeóiové kyseliny za vzniku sloučeniny obecného vzorce shora uvedeného, v němž m znamená číslo 1, a následnicí hydrolýzou za vzniku sloučeniny shora uvedeného vzorce, v němž m znamená číslo 0.
N-Fosfonomethylglycin, jeho soli, amidy, estery a jiné deriváty jsou popsány v USA patentu č. 3 799 758. Tyto látky jsou postemergentními herbicidy.
Jiné · deriváty N-fosfonomeetihlglycinu a jejich pouHtí jako regulátorů růstu rostlin jsou popsány v USA patentu č. 3 853 530.
208119 2
Nové thioderiváty N-trifluoracetyl-N-fosfonomethylglycinu podle tohoto vynálezu Jsou sloučeniny obecného vzorce I,
O
II
CF3C—N
II ^ch2cor ^снг—I— (r/) (i) v němž R znamená alkylovou skupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, nižší chloralkýlovou skupinu β 1 až 4 atomy uhlíku a 1 až 3 atomy chloru, nižší alkoxy-(nižší)-alkylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku nebo alkoxyalkoxyalkylovou skupinu в 5 až 9 atomy uhlíku a
R* znamená jeden člen ze skupiny, která sestává z nižší alkylthioskupiny, nižší alkenylthioskupiny, benzylthioskupiny, fenylthioskupiny nebo substituované fenylthioskupiny, kde fenylová skupina obsahuje 1 až 2 substituenty vybrané ze skupiny sestávající z atomu halogenu, nižší alkylové skupiny a nižší alkoxylové skupiny.
Termín nižší chloralkylová skupina, jak je zde použit, znamená takové alkylové skupiny, které obsahují až 4 atomy uhlíku v přímých nebo větvených řetězcích a až.tři atomy chloru. Termíny nižší alkylové skupina a nižší alkenylová skupina tak, jak jsou používány zde, znamenají takové skupiny, které obsahují až čtyři atomy uhlíku.
Ilustrací alkoxyalkylových skupin jsou skupiny, kde R znamená methoxylovou, methoxypropylovou, methoxybutylovou, ethoxyethylovou, ethoxypropylovou, propoxyethylovou, propoxypropylovou skupinu a podobné skupiny. Ilustrací alkoxyalkoxyalkylových skupin jsou skupiny, kde R znamená například methoxyethoxyethylovou, methoxyethoxypropylovou, methoxypropoxypropylovou, methoxypropoxybutylovou, ethoxyethoxyethylovou, propoxypropoxypropylovou skupinu a podobné skupiny.
Nové sloučeniny podle tohoto vynálezu se vyrábějí tak, že se ester dichloridu N-trifluoracetyl-N-fosfonomethylglycinu obecného vzorce II,
O
O ch2Lor (ii)
CF~C—l\T O ch2-p-(ci)2 v němž R znamená, jak shora uvedeno, zpracuje в thiosloučeninou obecného vzorce
R-H, v němž R* znamená, jak shora uvedeno, v organickém rozpouštědle za přítomnosti terciárního aminu jako akceptoru chlorovodíku za v podstatě bezvodých podmínek při teplotě v rozmezí asi od 10 do asi 50 °C, s výhodou za teplot místností.
Při výrobě sloučenin podle tohoto vynálezu shora uvedeným zpracováním se terciární amin, sloužící jako ekceptor chlorovodíku, β výhodou používá v nadbytku nad stechiometrickým množstvím, aby bylo zajištěno úplné zpracování. Pod termínem terciární amin sloužící jako akceptor chlorovodíku, jak je zde použit, se míní terciární alkylaminy, jako jsou například trimethylamin, triethylamin, tributylamin, trihexylamin a podobné, a také aromatické terciární aminy, jako je pyridin, chinolin a podobné.
Poměr reakčních složek se může měnit v širokém rozmezí. Odborníkovi je však zřejmé, že každý atom chloru v dichloridu N-trifluoracetyl-N-fosfonomethylglycinu reaguje s jednou thiolovou skupinou (R*-S -H) a že by reakční složky měly být používány v ekvivalentních množstvích. Jestliže se používají těkavé thioly, je někdy žádoucí používat nadbytek thiolu.
V jiných případech, jako jsou fenylthioly, je někdy výhodné použít nepatrný nadbytek glycinyldichloridu pro snažěí izolaci produktu.
Substituované fenylové skupiny R* znamenají takové skupiny, které obsahují 1 až 2 substituenty vybrané ze skupiny, které sestává z atomu halogenu, např. atomu fluoru, chloru a bromu, nižěí alkylové skupiny, jako je methylová, ethylová, propylová a butylová skupina, nižší alkoxylové skupiny, jako je skupina methoxylová, ethoxylová, propoxylová, butoxylové apod.
Estery dichloridů obecného vzorce II, které se používají jako reakční složky při výrobě sloučenin podle tohoto vynálezu, se vyrábějí tak, že ester N-fosfonomethylglycinu obecného vzorce o H o (HO)2—P—CH2—N—CH2C—OR v němž R znamená, jak shora uvedeno, se zpracuje s anhydridem trifluoroctové kyseliny za teploty asi od 10 do asi 35 °C. Nadbytek anhydridů se odstraní a reakční produkt se zpracuje 8 nadbytkem thionylchloridu varem pod zpětným chladičem. Nadbytek thionylchloridu se odstraní ve vakuu. Získají se tak dichloridy obecného vzorce II.
Sloučeniny podle tohoto vynálezu jsou použitelné jako herbicidy.
Následující, neomezující příklady slouží к tomu, aby odborníkům byl ukázán způsob, jak lze specifické sloučeniny podle vynálezu vyrábět, a ukazuje i jejich použití jako herbicidů.
Příklad 1
К roztoku alfa-tóluenthiolu (1,24 g, 0,01 molu) a triethylaminu (1,01 g, 0,01 molu) ve 30 ml suchého etheru se po kapkách za intenzivního míchání přidá ethylester N-trifluoracetyl-N-(dichlorfosfonomethyl)glycinu (1,65 g, 0,005 molu) ve 40 ml etheru.
Po dvouhodinovém míchání za teploty místnosti se reakční směs zfiltruje. Odpařením filtrátu ve vakuu se získá 2,45 g světle žlutého oleje. Tento olej se několikrát extrahuje horkým petroletherem. Oddestilováním petroletheru se vyrobí ethylester N-trifluoracetyl-N-(dibenzylthiofosfonomethyl)glycinu (2,5 g), = 1,5609.
Analýza - vypočteno: nalezeno:
49,90 % C, 4,59 % H, 2,77 % N, 12,69 % S;
49,78 % C, 4,71 % H, 2,90 % N, 12,95 % S.
Příklad 2
К roztoku ethyleeteru N-trifluoracetyl-N-(dichlorfosfonomethyl)glycinu (16,5 g, 0,05 molu) ve 250 ml etheru se přidá roztok thiofenolu (11 g, 0,1 molu) a triethylaminu (10,6 g, 0,105 molu) ve 150 ml etheru.
Po 1,5 hodiny se reakční se reakční směs zfiltruje. Filtrát se promyje vodou, vysuší se bezvodým síranem hořečnatým a ve vakuu se odpaří. Výsledný olej stáním vykrystaluje za vzniku ethyleeteru N-trlfluoracetyl-N-(dithiofenoxyfusfonomethyl)glycinu (22 f 1 g) ve formě bílé pevné látky, t. t. 50 až 52 °C.
Analýza - vypočteno: 47,79 % C, 4,02 « H, 2,93 % N, 13,43 « S;
nalezeno: 47,52 « C, 4,24 % H, 3,05 % K, 13,38 « S.
Příklad 3
К roztoku ethyleeteru N-trifluoracetyl-N-(dichlorfoefonomethyl)glycinu (3,3 g, 0,010 molu) v 50 ml suchého etheru se přidá methanthiol (0,96 g, 0,02 molu) a triethylemin (2,02 g, 0,02 molu) v etheru (50 ml).
Reakční směs se míchá při 20 °C přes noc. Po filtraci se filtrát promyje 3% vodným hydroxidem amonným, potom se vysu&í síranem hořečnatým a ve vakuu se odpaří.
Získá se ethylester N-trifluoracetyl-N-/dithiomethylfosfonoaiethyl)glycinu ve formě bí-
lé pevné látky. T. t. po rekrystalIzáci z hexanu 50 až 52 °C.
Analýza - vypočteno: 30,59 % C, 4,28 % H, 3,96 « K, 8,77 % P;
nalezeno: 30,79 % C, 4,50 % H, 3,96 % N, 8,72 % P.
Příklad 4
К roztoku ethyleeteru N-trifluoracetyl-N-(dichlorfosfonomethyl)glycinu (3,3 g, 0,01 molu) v 50 ml etheru se přidá triethylamin (2,02 g, 0,02 molu) a butanthiol (1,8 g, 0,02 molu) v 50 ml etheru.
Po dvou hodinách při 20 °C se roztok zflitruje. Filtrát se promyje 3% vodným hydroxidem amonným. Ether se ve vakuu odpaří. Získá se olej, který se extrahuje petroletherem. Odpařením petroletherového extraktu se vyrobí ethylester N-trifluoracetyl-N-(dithiobutylfosfonomethyDglycinu ve formě jasného oleje, nD =1,4830.
Analýza - vypočteno: 41,18 » C, 6,22 % H, 3,20 % N, 7,08 % P;
nalezeno: 40,98 % C 6,29 % H, 3,30 % N, 6,83 % P.
Příklad 5
К roztoku ethyleeteru N-trifluoracetyl-N-(dichlorfosfonomethyDglycinu (6,6 g, 0,02 molu) ve 175 ml etheru se přidá roztok p-thioanlsolu (5,6 g, 0,04 molu) a triethylaminu (4,04 g, 0,04 molu) v 75 ml etheru.
Reakční směs se 12 hodin míchá při teplotě 20 °C, potom se zf11truje a filtrát se promyje 3% vodným hydroxidem amonným.
Filtrát se vysuší síranem hořečnatým a ve vakuu se odpaří. Výsledný olej se udržuje 16 hodin při 0,7 Pa, čímž se odstraní stopy p-thloanisolu. Vyrobí se ethylester N-trifluoracetyl-N-[di(p-methoxythiofenoxy)fosfonomethyl]glycinu ve formě oleje (8,8 g), np2 = 1,5773.
Analýza - vypočteno: 46,92 % C, 4,31 % H, 2,61 % N, 5,76 % P;
nalezeno: 46,79 % C, 4,48 % H, 2,49 « N, 5,60 % P.
Příklad 6
K roztoku ethylesteru N-trifluoracetyl-N-(dichlorfosfonomethyl)glycinu ..('3,3 g, . 0,01 molu) ve 100 ml suchého etheru oe přidá roztok ethan thiolu (1,24 g,. 0,02 molu) a triethylaminu (2,02 g, 0,02 molu) ve 40 ml suchého etheru.
Reakční oméo oe míchá 16 hodin při 20 °C, potom oe zriltxuje. Filtrát oe promyje 3« vodným hydroxidem amonným, vysuší oe oíraeem hořečnatým a odpaří oe ve vakuu. Vyrobí oe ethyleoter N-trifluoraceУyl-N-(diChioeCУylfosfonomethyl)glyiinu (2,6 g) ve ' formě bezbarvé-
ho oleje, n22 = 1,4857. 5,02 % H. 4,90 « H, 3,67 % N. 3,74 % N, 8,12 P; 8,008 %4 P.
Analýza - vypočteno: nalezeno: . 34,44 % C , 34,50 %4 C ,
Příklad 7 i
K roztoku ethyleateru N-trifluoracetyl-N-(dichOorOorOonomethyl)glyciou (3,3 g, 0,01 molu) ve 100 ml ouchého etheru oe přidá roztok ioopropytthiolu (1,52 g, 0,02 molu) a triehtylaminu (2,02 g, 0,02,..molu) v 60 ml etheru. Roztok oe ·zriltxuje, promyje 3% vodným hydroxidem amonným, vysuší oe oíranem hořečnatým a odpaří .ve vakuu.
Vyrobí oe ethylester N-tri1LluoracetylN-fdi(isppoppylChio)OorOooomethylLglyiiou (2,85 g) ve rormě Hut^o oleje, n^2 = 1 ,4842.
Analýza - vypočteno: nalezeno: 38,14 % C, 5,66 % · H, 38,06 % C, 5,73 « H, 3,42 % N, 7,57 « P; 3,47 % N,. 7,52 % ř.
Příklad 8
Jeetliže oe místo ioopropylthiolu pouuije proppythiol, vyrobí oe pootupem podle příkladu 7 ethyleeter N-trifluoracetyl-N-(di(roppylChio)forfonomethyl]glyiiou. Ethyleeter N-trifluoraietyl-N-[di(poopylChlo)forfonomethyl]glyciou · je Hutý olej, n^2 = . 1,4862
Analýza - vypočteno: nalezeno: 38,14 % C, 5,66·% H, 38,24 % C, 5,83 « H, 3,42 « N, 7,57 % P; 3,61 % N, . 7,51 % P.
Příklad 9
K roztoku ethylesteru N-trifluoraceУyl-N-(dichOorforfonomethyl)glyiiou (3,3 g,
0,01 molu) ve . 100 ml etheru ge přidá roztok o-thiokresoll (2,48 g, 0,02 molu) a triethyLaminu (2,02 g, 0,02 molu) v 50 ml etheru při 20 °C.
Roztok oe 16 hodin míclhiá, potom oe zriltiuje. Filtrát oe odpaří ve vakuu. Zbytek oe extrahuje horlým petroletherem. Petroletherové extrakty oe odppaí. Vyrobí oe· ethyleoter N-trifluoraietyl~Nl[di(o-totylChio)fosfooomethyl]glyiiol ve formě bílé pevné látky (4,58 g), která oe krystaluje z methylcyklohexanu, t. t. 79,5 až 82 °C.
Analýza - vypočteno: <t9,,9O %C, 4.99 « H , 2,77 % Ní, 6/3 «Р;
nalezeno: 49,72 % C . 4^ 1 Ю H, 2^6 % N1 . 6,55 « P.
Příklad
K'roztoku ethyleeteru N-trlfluoracetyl-N~(dichlorfosfonomethyl)glycinu (3,3 g, 0,01 molu) ve-100 ml suchého etheru oe přidé p-bromthiofenol (3,8 g, 0,02 molu) a treethylamio (2,02 g,- 0,02 molu) v 50 ml suchého etheru. Roztok oe 16 hodin míchá při 20 °C, zfiltruje oe - a filtrát oe odpaří ve vakuu.
Zbylý olej - oe extrahuje horkým petrolehherem. Ec trakty oe ve vakuu odpplí. Zbytek oe rozpustí v etheru, etherový roztok oe promyje vodou, vyouši oe oírineem hořečnatým a odpaH. Vyrob oe '4,6 g et^^^eeteru N-trifluoaceetyl-N-dii(p-brmmthireooo2y))OorOon(methyl]g1yciou ve rormě neprůhledné pry81kУřiee, n^2 = 1,6°50.
Analýza - vypočteno: nalezeno:
35,92 % C, . 2,70 % H, 2,20 % N, 4,88 % P;
36,09 « C, 2,77 % H, 2,40 % N, 4,79 % -P.
Příklad 11
K roztoku ethyleateru N-trifluoraceУyl-N-ddichOorOosOonomethyl)g1yciou (2,5 g, 0,0076 molu) ve 100 ml ouchého etheru oe přidá oe^butylmerkaptan (1,37 g, 0,0152 molu) a triethylamio (1,54 g, 0,0152 molu) v 50 ml ouchého etheru.
Reakční omšo se míchá 16 hodin při 20 °C, potom oe . zfiltruje. Filtrát oe promyje vodou, vysučí oe oírineem hořečnatým a odpaří oe ve vakuu. Vy?obí oe ethylester N-trirllorlcetyl-N-[bis(sek.'bltylthio)fsrfonomethyl]glyciol (1,9 g) n^2 = 1,4839.
Analýza - vypočteno: nalezeno:
41,18 % C, 6,22 % H, 3,20 % N, 7,08 % P;
41,02 % C, 6,25 -% H, 3,34 % N, 7,01 % P.
Příklad 12
K roztoku ethy^eoteru N-trifluoracetyl-N-ddichOorOo80onomethyl)g1yciou (2,5 g, 0,0076 molu) ve 100 ml ouchého etheru oe přidá isobulyУthiol (1,37 g, 0,0152 molu) a triethylamin (1,54 g, 0,152 molu) v 50 ml ouchého etheru. , eměo oe míchá 4 hodiny při 20 °C, potom oe zriltiuje. Filtrát oe promyje vodou, vysuší oe oírineem hořečnatým a o^j^e^a^:í . oe ve vakuu. Vyrobí oe ethylester N-trifУlorlcety1-N-[bίs(osobutylthio)oosfooometty1]g1yciol (2,2 g) ve formě oleje, n^2 = 1,4821.
Příklad 13
K roztoku ethy^eoteru N-trifluoгacetyУ-N-ddichOorOo80onomethyУ)g1yciou (3,3 g, 0,01 molu) ve 100 ml ouchého etheru oe přidá p-r1lorttioreool (2,56 g, 0,02 molu) a triethylamio (2,02 g, 0,02 molu) v 60 ml etheru.
Reakční aměa oe míchá 16 hodin při 20 °C, potom oe zfiltruje. Filtrát oe promyje 3® vodným hydroxidem amonným, vyouší oe oírineem hořečnatým a je oddestilován ve vakuu. '
VVsledný olej oe extrahuje petroletherem. Petrolether oe ve vakuu při 50 °C odpaří. Vyrobí oe ethylester-N-[bis(prfloorthOofoooxy)OosOonomethyУ]gУyciou (3,9 g) ve formě oleje , o22-= 1,545β.
Anaiýza - vypočteno: 44,45 * C- 33,44 % H, 2,73 %N, 6,03% P;
nalezeno: 44,65 % C - 3,2- % H , 2,82 % N - 5,44 % P.
Příklad 14
Roztok ethylesteru N-trifluoracetyl-N-(dichlorfosfonomethyl)glycinu (4,95 g, 0,015 molu) ve 150 ml suchého etheru se přidá к roztoku 4-brom-3-methylthiofenolu (6,1 g, 0,03 molu) a triethylaminu (3,03 g, 0,03 molu) v 75 ml etheru.
Výsledný roztok se míché 16 hodin při 20 °C. Potom se zfiltruje, filtrát se odpaří ve vakuu. Vyrobí se 5,0 g oleje, který se chromatografuje na silikagelu, eluce nejdříve hexanem, čímž se odstraní thiofenol, potom methylenchloridem.
Vyrobí se tak 1,5 g čistého ethylesteru N-trifluoracetyl-N-[bis(broia-3-methylthiofenoxy)fosfonomethyllglycinu ve formě oleje, n^2 = 1,5918.
Příklad 15
К roztoku ethylesteru N-trifluoracetyl-N-(dichlorfosfonomethyl)glycinu (3,3 g, 0,01 molu) ve 150 ml suchého etheru se přidá triethylamin (1,92 g, 0,019 molu) ve 20 ml etheru.
Následuje přidání 2,5-dichlorthiofenolu (3,4 g, 0,019 molu) ve 30 ml etheru. Výsledný roztok se míchá 4 hodiny, potom se zfiltruje. Filtrát se odpaří ve vakuu. Zbytek se extrahuje 200 ml horkého petroletheru. Odpařením petroletherového roztoku se získá pevná látka, která se rekrystaluje z methylcyklohexanu.
Vyrobí se N-trifluoracetyl-N-[bis(2,5-dichlorthiofenoxy)fosfonomethylJglycin ve formě ethylesteru (2,6 g), t. t. 77 až 80 °C.
Analýza - vypočteno: nalezeno:
37,09 % C, 2,46 % H, 2,28 % N, 5,03 % P;
37,10 % C, 2,56 % H, 2,24 % N, 5,11 % P.
Příklad 16
К roztoku ethylesteru N-trifluoracetyl-N-(dichlorfosfonomethyl)glycinu (3,3 g, 0,01 molu) ve 100 ml suchého etheru se přidá alylmerkaptan (2,1 g, 70%, 0,02 molu) a triethylamin (2,02 g, 0,02 molu) v 60 ml suchého etheru.
Výsledný roztok se míché 48 hodin při 20 °C. Směs se zfiltruje a filtrát se ve vakuu odpaří. Zbytek se chromatografuje na silikagelu, eluce methylenchloridem. Vyrobí se 4,1 g čistého ethylesteru N-trifluoracetyl-N-[bis(alylthio)fosfonomethylJglycinu ve formě oleje, Пр2 = 1,5101.
Analýza - vypočteno: nalezeno:
38,52 % C, 4,72 % H,
38,66 % C, 4,70 % H,
3,46 % N, 7,64 % P;
3,84 % N, 7,33 % P.
Příklad 17
К roztoku butylesteru N-trifluoracetyl-N-(dichlorfosf onomethyDglycinu (4,85 g, 0,0135 molu) ve 200 ml suchého etheru se přidá m-thioanisol (3,8 g, 0,027 molu) a triethylamin (2,74 g, 0,027 molu) v 50 ml etheru.
Výsledná směs se míchá 4 hodiny při 20 °C, potom se zfiltruje. Filtrát se ve vakuu odpaří. Vyrobí se butylester N-trifluoracetyl-N-[bis(methoxythiofenoxy)fosfonomethylJglycinu (7,25 g) ve formě viskózního oleje, n^2 = 1,5470.
Analýza - vypočteno: 48,84 « C, 4,81 « H, 2,84 <f> N, 5,48 % P;
nalezeno: 48,87 % C, 4,90 % H, 2,61 % N, 5,29 % P.
Příklad 18
К roztoku butylesteru N-trifluoracetyl«-N-(diohlorfo8fonomethyl)glyeinu (7,2 g, 0,02 molu) ve 100 ml etheru se přidá roztok methanthiolu (1,92 g, 0,04 molu) a triethylaminu (4,04 g, 0,04 molu) v 50 ml etheru.
Reakční směs se míchá 16 hodin při 20 °C, potom se zfiltruje. Filtrát se odpaří ve vakuu. Vyrobí se olej, který se extrahuje petroletherem. Petroletherové extrakty se ve vakuu odpaří. Získá še butylester N-trifluoracetyl-N-(dithiomethylfosfonomethyl)glyclnu ve formě oleje (7,25 g), nj-2 = 1,4898.
Analýza - vypočteno: 34,64 % C, 5,02 % H, 3,67 * H, 8,12 » P;
nalezeno: 34,57.« C, 5,11 «Н, 3,74 « K, 8,33 « P.
Příklad 19
К roztoku beta-chlorethylesteru N-trifluoracetyl-N-(dichlorfosfonomethyl)glycinu (7,3 g, 0,02 molu) ve 200 ml etheru se přidá roztok isopropylthiolu (3,05 g, 0,04 molu) a triethylaminu (4,04 g, 0,04 molu) ve 100 ml etheru.
Výsledné směs se míchá 96 hodin při 20 °C, potom se zfiltruje. Filtrát se ve vakuu odpaří. Výsledný olej se extrahuje horkým petroletherem. Odpařením extraktů se získá beta-chlorethylester N-trifluoracetyl-N-(dÍthioisopropylfosfonomethyl)glyeinu ve formě zlatéjio oleje (7,25 g), n|2 = 1,4959.
Analýza - vypočteno: 35,18 «С, 5,00 % H, 3,16 « N, 6,98 « P;
nalezeno: 35,31 « C, 5,11 » H, 3,06 » N, 7,17 «Р.
Příklad 20
К roztoku 2-methoxyethylesteru N-trifluoracetyl-N-(dichlorfosfonomethyl)glycinu (6,3 g, 0,0175 molu) ve 150 ml suchého etheru se přidá roztok o-thiokresolu (4,35 g, 0,035 molu) a triethylaminu (3,5 g, 0,035 molu) v 50 ml suchého etheru.
Výsledné směs se míchá 96 hodin při 20 °C, potom se zfiltruje. Filtrát se odpaří ve vakuu. Zbytek se extrahuje 500 ml horkého petroletheru. Odpařením extraktů ee vyrobí olej, který pomalu ztuhne. Rekrystalizací z heptanu se získá 2-methoxyethylester N-trifluoracetyl-N-[bis(o-thiokresyl)fosfonomethyl]glycinu ve formě bílé pevné látky, která mé t. t. 64 až 66,5 °C.
Analýza - vypočteno: 49,34, « C, 4,71 « H, 2,62 « N, 5,78 « P;
nalezeno: 49,46 % C, 4,70 « H, 2,72 « N, 5,93 « P.
Příklad 21
К roztoku decylesteru N-trifluoracetyl-N-(dichlorfosfonomethyl)glycinu (6,0 g, 0,0136 molu) ve 150 ml suchého etheru se přidá roztok methanthiolu (1,3 g, 0,027 molu) a triethylaminu (2,7 g, 0,027 molu) v 50 ml etheru.
Výledná směs se míchá ' 16 hodin při 20 °C, potom se zfiltruje. Filtrát se odpaří ve vakuu. Vyrobí se decolester N-trifluoracetyl-N-(dimethylthifOofOonomethyl)glycinu (6,0 g) ve formě světlého žlutého oleje, n^2 = 1,4811.
Aralýza - vypočteno: nalezeno:
43,86 % C,
43,81 % C,
6,71 % H,
6,77 % H,
3,01 % N, 6,65 % P;
3,08 % N,· 6,66 % P.
Příklad 22
K roztoku hexylesteru N-trifluoracetyl-N-(dithOorissioiometttl)glycinu (7,7 g,
0,02 molu) v suchém etheru (200 ml) se přidá roztok meehtřl0hiolu (1,9 g, 0,04·molu) a triethylaminu (4,0 g, 0,04 molu) v 50 ml bezvodého etheru.
Výsledný roztok se míchá 3 hodiny při 20 °C, potom se zfiltruje. Filtrát se promyje vodou, odpaří ve vakuu a tím se získá hexylester N-trifluoracetyl-N-[bis(mettylťhii)fiofooimeehttlgltciol ve formě ·^uté^ ileje, o°^ = Ц4844.
Analýza - vypočteno: 38,14 % C, 5,66 % El , 3^2 % N;
nalezeno: 37,89 % C, 5,69 % Et , 332 % N.
Příklad 23
Roztok e^y-esteru N-trifluoracetyl-N-dithOorissionomettll)gltcinl (3,95 g, 0,012 molu) ve 150 ml etheru se při 0 °C zpracuje s roztokem p-chlirttiifeoilu (3,46 g, 0,024 molu) a treehtylадiol (2,4 g, 0,024 molu) v 5θ ml etheru.
Po 16 hodinách míchiání při 25 °C se roztok zfiltruje. Filtrát se promyje 10% vodným roztokem uhličitanu sodného, vysuší se nad sírmeem · hořečnatým a·odpaří se ve vakuu. Vyrobí se ethylester N-tгifluoracetyl-N-[bSs(thOorthiofei0ly)issionomettll]gllciou (4·5 g) ve formě visk^^ího oleje, n^2 = 1,5695.
Aialýza - vypočteno: nalezeno:
41,77 % C, 3,14 % Η , ίϊ,56 % K;
41,92 % C, 3),33 % H , 2,44 % N.
Příklad 24
K roztoku decylesteru N-trifluoracθtyl-N-(dichOorissionomettyl)glycinu (4,42 g,
0,01 molu) ve 200 ml etheru se přidá roztok m-methtlthiofeooll (2,48 g, 0,02 molu) a triethylaminu (2,02 g, 0,02 molu) · v 50 ml etheru.
Výsledná směs se míchá 16 hodin při 20 °C, potom se zfiltruje. Filtrát se ve vakuu odpaří. Získá se olej, který se chromána silikagelu (eluce meehylenchloridem). Vyrobí se decylester N-trffUoořcettylNl-[bis(l-mettylthifeonoxy)iosionomethyl]glyciou ve formě ileje, o°^ = 1,5267.
Analýza - vypočteno:
nalezeno:
55,58 % C, 6^3 % H, 2,23 % N;
55J5 % 64^7 % H, 2537 % N.
Příklad 25
Postemergentní herbicidní účinnost různých sloučenin podle tohoto vynálezu je demonstrována testováním ve skleníku následujícím způsobem.
Hliníková miska, která má zespodu díry, se naplní dobrou vrchní půdou (ornicí). Půda se stlačí tak, aby její povrch byl 0,95 až 1,27 cm od vršku misky. Na půdu se umístí pře'2 dem stanovené množství semen od každé z několika jednoletých dvouděložních a jednoděložních rostlin a/nebo vegetativních řízků vzorků víceletých rostlin, načež se vtlačí do půdy.
Semena a/nebo vegetativní řízky se pokryjí půdou a půda se urovná. Misky se pak umístí do pískového záhonu ve skleníku a zalévají se zespodu podle potřeby. Když rostliny dosáhnou Žádaného stáří (dva až tři týdny), každé z misek, vyjma misky kontrolní, se jednotlivě přenese do rozprašovací komory a popráší se rozprašovačem za tlaku vzduchu přibližně 0,146 MPa.
Rozprašovač obsahuje 6 ml roztoku nebo suspenze chemikálie a tolik cyklohexanové směsi emulgačního Činidla, aby rozprašovací roštok nebo suspenze obsahoval asi 0,4 hmotnostního procenta emulgačního činidla.
Rozprašovaný roztok nebo suspenze obsahuje dostatečné množství příslušné chemikálie tak, aby to odpovídalo příslušným aplikačním dávkám podle tabulek.
Rozprašovací roztok se vyrobí tak, aby obsahoval 1 hmotnostní procento zásobního roztoku nebo suspenze příslušné chemikálie v organickém rozpouštědle, jako je aceton, tetrahydrofuran nebo voda.
Používané emulgační činidlo je směs, která se skládá z-35 hmotnostních procent butylamin-dodecylbenzylsulfonátu a 65 hmotnostních procent kondenzátu ethylenoxidu a taliového oleje, který obsahuje asi 11 molů ethylenoxidu a 1 mol taliového oleje.
Misky se pak vrátí do skleníku a zalévají se jako před zpracováním. Po dvou až čty-/ řech týdnech, jak udávají tabulky ve sloupci, který má označení WAT, se poškozené rostliny srovnají s kontrolními a výsledky se zaznamenají. V některých případech se hodnocení po čtyřech týdnech vynechává.
Index postemergentní herbicidní účinnosti tak jak je použit v tabulce 1, znamená následující:
odpověď rostlin index až 24 % ke kontrole 0 25 až 49 % ke kontrole 1 50 až 74 % ke kontrole 2 75 až 99 % ke kontrole 3
100 % ke kontrole 4
Vzorky rostlin, které se používají v těchto testech, jsou označeny písmeny ve shodě s následující legendou:
A - pcháč rolní*
В - řepeň
C - podslunečník
D - povijnice E - merlík bílý
F - rdesno peprník G - šáchor*
H - pýr plazivý* I - cirok halepslý* J - sveřep pýřitý
К - kuří noha (ježatka) L - sojový bob
M - cukrovka
N - pšenice
- rýže
P - cirok
Q - pohanka
R - sesbania (Hemp Sesbania)
S - proso
T - rosička sloučenina WAT kg/ha vzorky rostlin_________ * vypěstovány ' z vegetativních řízků
Tabulka 1
příkladu číslo A B C D E E G H I J K
1 4 11,2 1 2 1 2 3 3 1 2 2 2 4
1 4 5,6 2 3 2 3 3 2 2 2 2 3 3
2 4 11,2 3 4 4 4 4 4 2 3 3 3 4
2 4 5,6 4 3 4 4 4 3 2 2 3 3 3
3 4 ' H,2 4 4 4 4 4 4 3 4 4 4 4
3 4 5,6 3 3 2 3 3 3 3 4 3 2 4
4 4 11,2 1 2 2 1 4 4 2 4 3 3 3
4 4 5,6 1 2 1 1 3 1 2 2 3 3 3
5 4 11,2 1 2 2 1 2 1 2 2 2 2 2
5 4 5,6 1 1 0 1 1 1 2 2 2 1 2
6 4 11,2 1 4 4 2 3 4 2 3 3 3 3
6 4 5,6 2 4 3 2 4 3 2 3 3 4 3
7 4 11,2 1 2 1 1 4 3 2 3 3 1 3
7 4 5,6 1 2 1 1 4 2 2 3 3 2 3
8 4 11,2 4 4 4 2 3 3 3 3 3 3 3
8 4 5,6 2 2 2 1 2 2 2 2 3 3 3
9 4 11,2 4 2 3 2 4 3 3 3 3 4 4
9 4 5,6 1 2 2 1 3 2 2 2 2 3 3
10 4 11,2 1 2 3 2 4 3 2 3 2 3 3
10 4 5,6 1 1 1 1 2 2 2 2 2 2 3
11 4 11,2 2 3 3 2 3 4 3 3 3 3 4
11 4 5,6 1 3 3 1 3 1 2 1 2 2 3
12 4 11,2 1 2 2 1 2 2 2 3 2 3 3
12 4 5,6 1 1 2 . 1 2 2 1 2 2 2 3
13 4 11,2 1 2 2 4 4 4 2 2 2 1 3
13 4 5,6 1 2 2 1 4 4 1 1 1 1 4
14 4 11,2 1 2 2 2 4 4 2 1 2 1 3
14 4 5,6 1 1 1 1 3 3 1 1 2 1 3
15 4 11,2 1 3 1 1 4 4 2 1 1 1 3
16 4 11,2 2 4 4 4 4 4 3 3 2 3 3
15 4 5,6 2 2 1 1 4 3 1 1 1 2 2
16 4 5,6 2 3 4 4 4 4 3 2 2 3 3
17 4 11,2 1 1 0 1 1 1 1 0 1 1 2
18 4 11,2 2 2 2 2 3 1 2 2 3 4 3
18 4 5,6 4 1 1 2 - 1 1 1 3 3 2
19 4 11,2 3 3 2 2 4 1 2 1 3 2 3
19 4 5,6 2 2 2 2 2 1 2 2 3 2 3
20 4 11,2 1 2 1 1 0 0 1 1 0 1 1
21 4 11,2 1 2 1 1 0 0 1 0 2 1 2
22 4 11,2 2 2 2 1 3 4 2 3 3 4 3
22 4 5,6 0 2 1 2 3 4 1 4 3 3 3
23 4 11,2 2 3 3 2 3 3 1 2 2 3 4
23 4 5,6 1 - 2 3 3 3 1 2 3 1 4
24 4 56,0 1 2 0 2 2 1 1 1 1 1 1
Tabulka 2 sloučenina WAT kg/ha, druh rostlin
20Ů119
příkladu číslo L M N 0 P B Q O R E F C J S K T
1 4 5,6 2 1 3 - 2 3 1 2 1 2 1 2 3' 2 2 3
1 4 1,12 1 1 1 0 1 2 0 2 1 1 1 1 2 1 2 2
2 4 5,6 3 3 3 3 4 3 2 3 3 3 3 3 3 3 3 4
2 4 1,12 2 2 2 1 2 2 1 2 2 2 1 1 2 2 2 3
3 4 5,6 3 2 3 4 3 3 2 3 3 4 4 4 4 4 3 4
4 4 5,6 2 4 3 2 3 3 4 2 2 4 4 3 3 3 3 4
3 4 1,12 1 0 1 0 3 2 1 2 1 2 2 2 1 3 2 3
4 4 1,12 1 2 1 1 1 1 1 1 1 2 2 1 1 2 2 2
6 4 5,6 3 3 4 4 4 3 2 2 3 4 4 4 4 4 4 4
6 4 1,12 2 2 3 3 2 2 1 1 3 4 2 2 2 4 3 4
6 4 0,28 1 1 1 1 1 1 0 1 1 2 1 0 0 1 2 2
7 4 5,6 2 2 3 3 3 3 1 2 3 4 3 2 3 4 3 4
8 4 5,6 2 3 3 3 3 3 1 2 2 3 2 3 3 4 4 4
7 4 1,12 1 1 1 0 1 2 1 1 1 1 2 1 1 2 2 3
8 4 1,12 1 1 2 1 2 2 1 1 1 3 2 2 2 3 2 3
9 4 5,6 2 4 3 3 3 3 1 2 2 4 3 2 3 4 4 4
9 4 1,12 1 1 2 1 2 1 0 1 2 3 2 1 1 2 2 2
10 4 5,6 2 2 3 4 3 3 2 2 4 4 4 3 4 4 3 ' 4
10 4 1,12 1 1 1 0 1 1 0 1 1 2 1 1 ‘ 1 3 2 3
11 4 5,6 1 3 3 4 3 3 4 2 4 4 4 3 4 4 3 4
11 4 1,12 1 1 1 0 1 1 1 1 1 2 2 1 2 3 2 3
11 4 0,28 1 1 0 0 1 1 1 1 1 1 0 1 2 2 1 2
12 4 5,6 2 4 3 2 2 2 1 1 4 3 4 3 4 4 3 4
12 4 1,12 1 1 1 0 1 1 0 1 1 2 2 1 2 2 2 3
13 4 5,6 3 3 3 3 4 2 2 3 4 4 4 3 4 4 4 4
13 4 1,12 1 3 3 1 2 2 2 2 4 4 3 1 2 3 3 4
13 4 0,28 1 1 1 0 0 1 0 1 2 3 1 1 0 1 2 2
14 4 5,6 2 4 4 2 3 3 2 3 4 4 4 4 4 4 3 4
14 4 1,12 1 3 2 1 2 2 1 2 3 4 2 1 1 4 3 3
14 4 0,28 0 1 0 0 0 0 0 1 1 1 0 0 0 1 1 1
15 4 5,6 2 4 4 1 3 2 2 3 4 4 4 3 3 4 3 4
15 4 1,12 0 1 2 1 1 2 1 2 2 2 2 1 0 4 2 4
16 4 5,6 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4
16 4 1,12 1 1 2 1 1 2 1 2 1 3 1 2 2 3 3 3
16 4 0,28 1 1 1 0 0 1 1 2 1 1 0 0 0 0 2 2
18 4 5,6 2 4 4 3 3 3 3 3 2 4 4 3 4 4 4 4
18 4 1,12 1 0 3 2 3 2 1 2 0 4 3 1 3 4 3 3
19 4 5,6 2 1 4 3 4 3 2 2 1 4 3 2 3 3 3 4
19 4 1,12 1 1 1 0 1 2 1 3 0 1 1 1 1 1 2 3
22 4 5,6 1 2 4 3 3 2 2 2 2 4 4 3 3 4 3 4
23 4 1,12 1 1 1 - 2 1 0 2 1 0 0 0 1 2 2 3
23 4 5,6 2 3 3 - 3 2 2 3 2 4 2 3 3 3 3 4
Přiklad 26
Preemeegentni herbicidní účinnost různých sloučenin podle tohoto vynálezu je demonstrována následujícím způsobem. Hliníková miska se naplní dobrou oimicí. Půda se stlačí tak, aby její povrch byl 0,95 až 1,27 cm od vršku misky. Na půdu se do každé misky umíítí předem stanovené moŽžtví semen nebo vegetativních řízků od každého z několika vzorků rošt13
208119 lin, načež se vtlačí do půdy. Herbicidní prostředek, který se vyrobí stejným způsobem, jak je popsáno v předcházejícím příkladu, se aplikuje tak, že se rozmíchá s vrchní vrstvou půdy.
Podle tohoto způsobu se půda, která je požadována na pokrytí semen a řízků, odváží. Pak se smíchá s herbicidním prostředkem, který obsahuje známé množství účinné složky (sloučeniny podle vynálezu).
Misky se pak naplní směsí a urovnají. Zalévání se provádí tak, že se vlhkost nechá adsorbovat spodem misky, kde jsou otvory. Misky, které obsahají semena a řízky, se umístí do vlhkého pískového záhonu. Po dobu přibližně dvou týdnů se udržují za obvyklých podmínek, co se týká slunečního svitu a zalévání.
Na konci této doby se zaznamená počet vzklíčených rostlin každého druhu a výsledky se srovnají 8 nezpracovanou kontrolou. Data jsou udána v následující tabulce.
Index preemergentní herbicidní účinnosti tak jak je použit níže, je vztažen na průměrná procenta ke kontrole každého druhu, a to následujícím způsobem:
procenta ke kontrole index
0 až 24 % 0
25 až 49 % 1
50 až 74 « 2
75 až 100 « 3
Pro identifikaci druhů rostlin v tabulce je použit stejný abecední kód jako kód, který byl použit v předcházejícím příkladu.
Tabulka 3 sloučeniny WAT kg/ha ________druh г<>8*11пУ___________
z příkladu číslo A в c D E F G H I J к
2 2 11,2 3 0 0 0 0 0 0 2 1 1 0
3 4 11,2 3 0 0 1 2 0 1 2 1 0 0
4 2 11,2 3 0 0 0 0 1 0 2 0 1 1
5 2 11,2 3 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
6 2 11,2 3 0 0 0 1 0 1 3 0 0 0
7 2 11,2 3 0 0 0 1 0 3 3 2 0 0
8 2 11,2 3 0 0 0 3 0 2 2 0 0 0
9 2 11,2 3 0 0 0 0 0 1 1 1 0 0
10 2 11,2 3 0 0 0 0 0 1 1 1 0 0
1 1 4 11,2 2 0 1 0 0 0 0 0 0 2 0
12 4 11,2 3 0 0 0 3 0 0 2 0 1 0
13 2 11,2 3 0 0 0 0 0 0 2 0 0 0
14 2 11,2 2 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
15 2 11,2 1 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0
16 2 11,2 3 0 0 0 0 0 1 0 0 1 0
17 2 11,2 1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
18 4 11,2 3 1 0 2 3 1 3 3 1 3 2
19 4 11,2 3 0 1 0 3 0 2 0 0 1 0
22 2 11,2 3 0 0 3 0 0 0 1 0 1
Z výsledků testů uvedených v tabulkách 1 a 2 lze vidět, Že postemergentní herbicidní účinek sloučenin podle vynálezu je z větší Části obecným rysem. V jistých specifických příkladech však lze demostrovat jistou selektivitu.
Z tohoto pohledu je nutno si uvědomit, Že každý individuální druh vybraný pro shora uvedené testy je reprezentativním Členem uvažovaná třídy druhu rostlin.
z tabulky 3 lze vidět) že u preemergentní herbicidní účinnosti existuje jistá selektivita.
Herbicidní prostředky, včetně konoentrétů vyžadujících zředění před aplikací na rostliny, podle tohoto vynálezu obsahují od 5 do 95 hmotnostních dílů alespoň jedné sloučeniny podle tohoto vynálezu a od 5 do 95 hmotnostních dílů pomocného činidla (adjuvantu) v kapalné nebo pevné formě, například asi od 0,25 do 25 hmotnostních dílů smáčecího Činidla, asi od 0,25 do 25 hmotnostních dílů dispergačního činidla a asi od 4,5 asi do 94,5 hmotnostního dílu inertního kapalného plnidla, např. vody, acetonu nebo tetrahydrofuranu. Všechny díly jsou hmotnostní z celkového prostředku.
Prostředky podle tohoto vynálezu obsahují s výhodou od 5 do 75 hmotnostních dílů alespoň jedné sloučeniny podle tohoto vynálezu spolu s pomocnými Činidly. Kde je to žádáno, může být asi od 0,1 do 2,0 hmotnostních dílů inertního kapalného plnidla nahrazeno inhibitorem koroze nebo protipěnivým činidlem nebo obojím.
Prostředky se vyrábějí smícháním aktivní složky s pomocným Činidlem včetně ředidel, plničů, nosičů a doplňkových Činidel, Čímž se získají prostředky ve formě jemně práškovaných pevných Částic, tablet, roztoků, disperzí nebo emulzí.
Aktivní složka se může tudíž používat s pomocným činidlem, jako je jemně práškovaná pevná látka, kapalina organického původu, voda, smáčecí činidlo, dispergační činidlo, emulgační Činidlo nebo jakékoliv jejich vhodná kombinace.
Herbicidní prostředky podle tohoto vynálezu, zvláště kapaliny a rozpustné prášky, 8 výhodou obsahují jako doplňkové činidlo jedno nebo více povrchově aktivních činidel v množstvích dostatečných к tomu, aby se daný prostředek snadno dispergoval ve vodě nebo v oleji.
Zahrnutí povrchově aktivního činidla do prostředků velice zvyšuje jejich účinnost. Pod termínem povrchově aktivní činidlo se zde rozumí smáčecí činidla, dispergační činidla, euspendační Činidla a emulgační činidla. Stejná vhodně lze použít anlontová, kationtová a neiontové činidla.
Výhodnými smáčecími činidly jsou alkylbenzen- a alkylnaftelen-sulfonéty, sulfonované mastné alkoholy, aminy nebo amidy kyselin, estery isothionátu sodného s kyselinami s dlouhým řetězcem, estery sodné soli sulfosukcinátu, estery ropného sulfonátu se sulfatovanými nebo sulfonovaným! mastnými kyselinami, sulfonované rostlinné oleje, polyoxyethylenové deriváty fenolů a alkylfenolů (zvláště isooktylfenolu a nonylfenolu) a polyoxyethylenové deriváty esterů monosytných vyšších mastných kyselin a anhydridu hexitolu (sorbitu).
Výhodnými dispergačními činidly jsou methylcelulóza, polyvinylalkohol, sodná sůl ligninu, sulfonáty, polymemí alkylnaftelensulfonáty, sodná sůl naftalen sulfonátu, polymethylenbisnaftelensulfonét a sodné sůl N-methyl-N-(zbytek kyseliny s dlouhým řetězcem)-taurátů.
Podle tohoto vynálezu se efektivní množství sloučenin nebo prostředků podle tohoto vynálezu aplikuje na rostliny nebo na půdu s rostlinami nebo se zahrne do vodného média v jakékoliv formě. Aplikace kapalných a pevných prostředků na rostliny nebo na půdu se provádí konvenčními metodami, např. mechanickými rozprašovači, rámovými postřikovači, ručními postřikovači a rozprašovacími postřikovači.
Prostředky se mohou aplikovat také z letadel ve foiraě prachů nebo postřiků,·protože jsou účinné při nízkém dévkováií. ApPikace herbicidních prostředků na vodií rostliny se obvykl* provádí přidáním prostředků do vodného rnmdia na ploše, kde je požadovaná regulace vodních rostlin.
Aplikace účinného·mooství sloučenin nebo prostředků podle tohoto vynálezu na rostliny je podstatná a kritická v praxi tohoto vynálezu. Přesné množtví účinné složky, které se používá, závisí na žádané odpovědi rostlin a také na takových jiných faktorech, jako jsou druh rostlin, stupeň vývoje rostlin, množní srážek a druh použitého glycinu.
Při použžtí na listy pro regulaci vegetativního růstu se aplikují účinné složky v množ^ích asi od 0,112 as! ' do 22,4 nebo více - kilogramů na hektar. Při preemergentních zpracováních může být aplikační dávka asi od 0,56 asi do 22,4 nebo více kilogramů na hektar.
Při aplikacích určených pro regulaci vodních rostlin se aplikuje účinná složka (složky) v tmoožtvích asi od 0,01 dílu na milión asi do 1 000 dílů na milión, vztaženo na vodné pros-tžřeáí.
, Efektivní množ^ví pro fytotoxickou nebo herbicidní regulaci je takové mnnožsví, které je nutné pro celkovou selektivní regulaci, tj. fytotoxické nebo herbicidní množsví.
Lze věřit, že odborník může snadno stanovit přibližnou aplikační dávku na základě této specifikace a zde uvedených příkladů.
Ačkooiv je tento vynález popsán vzhledem ke specifickým modifikacím, nejsou jeho detaily konstruovány jako omeezní. Je zřejmé, že se lze uclýlit k různým ekvivalentům, změnám ·a moodfikacím, aniž je opuštěn duch a rozsah vynálezu. Tomu je nutno rozumět tak, že takové uspořádání jsou považována za zahrnuté ve vynálezu.

Claims (4)

1. Herbicidní prostředek, vyznačený tím, že obsahuje inertní pomocné činidlo a jako účinnou složku sloučeninu obecného vzorce I,
O (I)
CH2—P—(R')2 v němž R znamená alkylovou skupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, chloralkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a 1 až 3 atomy chloru, alkoxyalkylovou skupinu se · 3 až 6 atomy·uhlíku nebo alkoxyalkoxyalkylovou skupinu s 5 až 9 atomy uhlíku a R* je vybrán ze skupiny sestávající z alkylthioskipiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkenylthi o skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, benzylthioslupiny, fenylthioskipiny nebo - substituované fenylthioskupiny, kde fenylová skupina obsahuje 1 až 2 subbtituenty, které jsou vybrány ze skupiny sestávající z atomů halogenu, alkylové a alkoxylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku.
2. prostředek podle bodu 1 , vyznačený tím, že v obecném vzorci I R' před- stavuje alkylthioskipinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkenylthi o slupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo benzylthi o skupinu. .
3. Herbbcidií prostředek podle bodu 1, vyznačený tím, že v obecném vzorci I R* představuje fenylthiodupinu nebo - substituovanou fenyíthioskipinu, kde fenylová skupina obsahu- je 1 až 2 aubstituenty, vybrané ze skupiny sestávající z atomů halogenu, alkylové a alkoxylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku.
4. Herbicidií ppostředek, ppdle bodu 2, ^vynačainý tím Že sloučenina obecného vzorce 1 je ethylester N-tгCfluc>raietyl-N-(ditCdomβthllfofdonomethyl)glliCnu, ethUester N-trifluoracetyl-N-(lipropylthCofosfonomeehhl)glyiCnu, ethylester N-trifludra¢eeyl-N-[Ъia(allylthid)fosfonomeehhllglyiCnu) ethylester N-trCfluoraietyl-N-(dttCdffedoxy)dOfdonomβthylglyiCnu nebo ethylester N-tгifludrιвcetyl-N-[bis(2,5-liihlorthifdénoxl)fo8donот·thyl]glliCnu.
CS794811A 1978-07-10 1979-07-09 Herbicide means CS208119B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US05/922,900 US4175946A (en) 1978-07-10 1978-07-10 Thio derivatives of N-trifluoroacetyl-N-phosphonomethylglycine

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS208119B2 true CS208119B2 (en) 1981-08-31

Family

ID=25447743

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS794811A CS208119B2 (en) 1978-07-10 1979-07-09 Herbicide means

Country Status (19)

Country Link
US (1) US4175946A (cs)
EP (1) EP0008158B1 (cs)
JP (1) JPS5513291A (cs)
AR (1) AR224129A1 (cs)
AU (1) AU519676B2 (cs)
BG (1) BG33434A3 (cs)
BR (1) BR7904338A (cs)
CA (1) CA1131653A (cs)
CS (1) CS208119B2 (cs)
DD (1) DD144710A5 (cs)
DE (1) DE2961546D1 (cs)
DK (1) DK148024C (cs)
HU (1) HU185773B (cs)
IL (1) IL57747A (cs)
PH (1) PH16319A (cs)
PL (1) PL117081B1 (cs)
RO (2) RO83701B (cs)
SU (1) SU1347860A3 (cs)
ZA (1) ZA793414B (cs)

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL124981C (cs) * 1962-12-27 1900-01-01
US3894125A (en) * 1970-09-28 1975-07-08 Ciba Geigy Ag Phosphonic acid dithiol esters
US3799758A (en) * 1971-08-09 1974-03-26 Monsanto Co N-phosphonomethyl-glycine phytotoxicant compositions
PH16509A (en) * 1971-03-10 1983-11-08 Monsanto Co N-phosphonomethylglycine phytotoxicant composition
US3853530A (en) * 1971-03-10 1974-12-10 Monsanto Co Regulating plants with n-phosphonomethylglycine and derivatives thereof
US3948975A (en) * 1974-08-05 1976-04-06 Monsanto Company Hydroxyalkyl esters of N-phosphonomethyl glycine
US4042370A (en) * 1974-09-18 1977-08-16 Sandoz Ltd. Di-(acyloxyalkyl)-β-haloethane-phosphonates and dithiophosphonates and use as plant growth regulators
US3970695A (en) * 1975-05-23 1976-07-20 Monsanto Company N-(perfluoroacyl)-N-phosphonomethyl glycine compounds, method of preparing same
US3991095A (en) * 1975-12-29 1976-11-09 Monsanto Company N-thiolcarbonyl derivatives of N-phosphonomethylglycine
MX3898E (es) * 1975-12-29 1981-09-10 Monsanto Co Procedimiento mejorado para la preparacion de triesteres de n-fosfonometilglicina

Also Published As

Publication number Publication date
BR7904338A (pt) 1980-04-08
IL57747A0 (en) 1979-11-30
RO83701A (ro) 1984-03-15
ZA793414B (en) 1980-07-30
DK148024B (da) 1985-02-04
JPS5513291A (en) 1980-01-30
EP0008158A1 (en) 1980-02-20
HU185773B (en) 1985-03-28
RO78768A (ro) 1982-04-12
PL216977A1 (cs) 1980-05-05
EP0008158B1 (en) 1981-12-09
CA1131653A (en) 1982-09-14
AU519676B2 (en) 1981-12-17
PL117081B1 (en) 1981-07-31
DK148024C (da) 1985-07-08
US4175946A (en) 1979-11-27
RO83701B (ro) 1984-03-30
PH16319A (en) 1983-09-05
DK287379A (da) 1980-01-11
AU4877879A (en) 1980-01-17
DE2961546D1 (en) 1982-02-04
DD144710A5 (de) 1980-11-05
IL57747A (en) 1982-08-31
SU1347860A3 (ru) 1987-10-23
AR224129A1 (es) 1981-10-30
JPS5735920B2 (cs) 1982-07-31
BG33434A3 (en) 1983-02-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4252554A (en) Herbicidal ester derivatives of N-arylthio-N-phosphonomethylglycinonitrile
EP0007211B1 (en) Derivatives of n-trifluoroacetyl-n-phosphonomethylglycinates and the herbicidal use thereof
US4251258A (en) N-(Substituted carbonyl) derivatives of N-phosphinylmethylglycinates and the herbicidal use thereof
CS208119B2 (en) Herbicide means
US4322239A (en) N-Nitroso-N-phosphonomethylglycine esters and the herbicidal use thereof
US4231782A (en) N-Carbobenzoxy-N-phosphonomethylglycine thioesters
EP0007210B1 (en) Ester derivatives of n-trifluoro-acetyl-n-phosphonomethylglycine and the herbicidal use thereof
US4407764A (en) N-Arylsulfinyl N-phosphonomethylglycinonitriles
US4211732A (en) N-Carbobenzoxy-N-phosphinothioylmethylgylcine esters
US4413125A (en) α-Hydroxy phosphonates
US4300943A (en) Ester derivatives of N-arylthio-N-phosphonomethylglycinonitrile
US4211548A (en) Esters of N-phosphinothioylmethylglycine and herbicidal method
US4401604A (en) Process for preparing thiosulfenamide derivatives of N-phosphonomethylglycine triesters
US4889906A (en) Amine salts of 1,4,2-oxazaphospholidine-4-acetic acid, 2-alkoxy-2-oxides
US4226611A (en) N-Phosphonomethylglycine thioester herbicides
US4428765A (en) Thiosulfenamide derivatives of N-phosphonomethylglycine triesters as herbicides
US2813819A (en) Hexaalkyl (ethyleneimino thiomethylidyne) triphosphonate
US4445928A (en) Herbicidal aminosulfenamide derivatives of N-phosphonomethylglycine triesters
EP0008852B1 (en) Amide and hydrazide derivatives of n-trifluoracetyl-n-phosphonomethylglycine, herbicidal compositions and their use
US4401455A (en) Ester derivatives of N-alkylthio- N-cycloalkyl thio-N-phosphonomethylglycine and herbicidal methods using same
US3492376A (en) Phosphoric acid phenol esters
US4475943A (en) Herbicidal α-hydroxy phosphonates
US4300942A (en) N-(Substituted carbonyl) derivatives of N-phos-phinylmethylglycinates and the herbicidal use thereof
US4195983A (en) N-Trifluoroacetyl-N-phosphinothioylmethylglycine esters
US4445929A (en) Herbicidal ester derivatives of N-alkylthio and N-cycloalkylthio-N-phosphonomethylglycinonitrile