SU1347860A3

SU1347860A3 - Способ борьбы с нежелательной растительностью

Info

Publication number: SU1347860A3
Application number: SU792790354A
Authority: SU
Inventors: Эдвард Франц Джон; Джон Кауфмэн Роберт
Original assignee: Монсанто Компани (Фирма)
Priority date: 1978-07-10
Filing date: 1979-07-09
Publication date: 1987-10-23
Also published as: BR7904338A; IL57747A0; RO83701A; ZA793414B; DK148024B; JPS5513291A; EP0008158A1; HU185773B; RO78768A; PL216977A1; EP0008158B1; CA1131653A; AU519676B2; PL117081B1; DK148024C; US4175946A; RO83701B; PH16319A; DK287379A; AU4877879A

Abstract

Изобретение относитс к способам борьбы с нежелательной растительностью . Изобретение позвол ет повысить эффективность способа на 25- 75% за счет обработки почвы или растений производным N-тpифтopaцeтил-N- фосфонометилглицина общей формулы ROC(0)CH.(0)CF,CHjP(0)(R ), , где R - этил, гексил, R - .- алкилтио-, аллилтио-, фенилтио-, фенилтиогруппа, замещенна метилом, бромом, фтором; 4-бром-З-метил- фснилтио-, 2,5-дихлорфенилтиогруп- па, в количестве 1,12-11,2 кг/га по сравне{1ию со способом, основанным На применении Ы-трифторацетил-Ы-(2- трифторацетилоксигидроксифосфономе- тил) глипинопой кислоты. 3 табл. С со со 4; vj ОС О5 см

Description

Изобретение |)ти 1ситс к xi мичос- ким грсдстнам 1Я1ниты растений, п именно к способу борьбы с нежелательной растительностью путем обработки ее или почвы, на которой она произрастает производным N-трифторацетил- N-фосфонометилглицина,

Цель изобретени - попьпиение эффективности способа.

Пример 1. К раствору этил-N- трифторацетил-N-(дихлорфосфонометнл) глицината (16,5 г, 0,05 моль) н 250м эфира добавл ют рас:твор тиофеиола (11 г, 0,1 моль) и триэти:гамина (10,6 г, 0,105 моль) в 150 мл эфира. Спуст 1,3 ч реакционную смесь (тпът- руют и фильтрат промывают подои, сушат над сульфатом магни и концентрируют в вакууме. Полученное в результате масло кристаллизуетс при сто нии с по:1учеписм этил-N-тpИ(t)T(p- ацетил-К-ди(фенплтио)фосфопометил глицината (22,1 :) в виде белого твердого вещестпа, т, пл. 50-52(;.

Найдено,%: С А 7,52; И , N 3,05; S 13,38.

Вычислено, 7,: С 47,79; Н 4,02; N2,93;S13,43.

П р и м е р 2. К раствору этил-N- трифторацегил-М-(дихлорфосфо11ометил) гли1Ц1ната (3,3 г, 0,010 моль) в 50мл сухого эфира добавл ют метантоил (0,96 г, 0,02 моль) и триэтиламин (2,02 г, 0,02 моль) в -кЬире (50 мд) . Реакционную смис ь перемешивают на прот жении ночи при 20 г;, а затем фильтруют. Фильтрат iipoNibiBaroT Зл-ной ВОДНО гидрог. аммони , затем сушат над сул1)фптом магни и концентрируют в вакууме с получением этил- N-тpифтol)aцeтиJI-N- ли(ме гилтио)фосф() нометил г.гп цинлт,1 н виде белого твердого ве1цества. Точка п.павлени после перекристаллизапии из гексана составл ет 50-52(:.

Найдено, %: С 30, Н 4,50; N 3,96; Р 8,72.

Вычислен-), : С 30,59; Н 4,28; N 3,96; Р 8,77.

П р и N е р 3. К раствору этил-N- трифтор ацетил-Г. - (;|ихло1)фосфонометил) глицината (3,3 г, 0,01 моль) в 50 мл эфира добав;1Я1|1т jiacTBop триэтиламина (2,02 г, 0,02 м(Л,) и бутандиола (1,8 г, 0,0. мчлг,) н 50 мл эфира. Спуст 2 ч при раствор фипьтру- ют и ф льтрпч 11;11г-|1чпаю З/ -ной водно{ гидрпсм-сис i.i i , . . фирный раствор

концентрируют в вакууме с получением Mac. ia, KrjTopoc ткс.траг ируют петролей- ным эфиром. Ко1П1ентрирование экстрактов в петролейном эфире дает этил-N- трифторацетил-N-Гди(бутилтио)фосфоно- метил глицинат в виде прозрачного масла, п 1,4830.

Найдено, 7,: С 40,98; 11 6,29;

0 N 3,30; Р 6,83.

Вычислено, %: С 41,18; Н 6,22; N 3,20; Р 7,08.

П р и м е р 4. К раствору этил-N- трифтораги тил-Ы-(дихлорфосфонометил)

5 глицината (3,3 г, 0,001 моль) в 100мл сухого эфира добавл ют раствор этан- тио.па (1,24 г, 0,02 мод10 и триэтиламина (2,02 г, 0,02 моль) в 40 мл сухого эфира. Реакционную смесь пере0 мешинают 16 ч при 20 С, а затем фильт- РУН.1Т. Гильтрат пром11Н5ают 3%-Hoti водной гидроокисью аммони , сушат над сульфатом маг)1и и :онце}1трируют в вакууме с получением этил-Ы-трифтор ацетил-N- Гди(этилтио)фосфонометил г- шцината (2,9 г) в виде прозрачного маслп, iij, 1,4857.

Найд,ено, %: С 34,50; Н 4,90; N 3,74; Р 8,08.

0В| 1числеио, 7,: С 34,64; Н 5,02;

N 3,67; Р 8,12. I

р и м е р 5. К раствору этил-NтриЛторацетил-Ы- (дихлорфосфонометил) глицината (3,3 г, 0,01 моль) в 100мл

5 сухого эфира добавл ют раствор изо- гпюпилтиола (1,52 г, 0,02 моль) и триэтиллмина (2,02 г , 0,02 моль) в 60 мл эфпра. Раствор фильтруют, пром1Лвают 3 -но11 подной гидроокисью

0 аммони , сушат над сульфатом магни и концентрируют в вакууме с получением тил-N-тpифтclpaцeтил-N- ди(изо- гпюпилтио) фсниЬонометил 1 г лицината

2

(2,85 г) н иде же;тт1)го масла, п

5 1,4842.

Найдено, С 38,06; Н 5,73; N 3,47; Р 7,52.

Вычислено, Z: С 38,14; Н 5,66; N 3,42; Р 7,57.

0 П р и м е р 6. Эгил-М-трифтораце- тил-К-Гди(н-пропилтио)фосфонометил глицинат получают по методике примера 5 с использованием ч-цропилтиола BNiecTo изопропилтиола. Этил-Ы-три5 фторацет ил-N- ди (н-прогп1лтио)фосфоно- MeTHjij 1 чицинат представл ет собой желтое масло, n 1,4862.

)1дено,/1: С 33,24; Н 5,83; N 3,61; Р 7,51.

Вычислено, %: С 38, U; Н 5,66; N 3,А2; Р 7,57.

Пример7. К раствору этн.п-N11

трифторацетил-Ы-(дихлорфософоиометил) г пометил Г лицина га (3,4 г) в ниде мае- глицината (3,3 г, 0,01 моль) в 100мл ла, эфира добавл ют раствор о -тиокрезола (2,48 г, 0,02 моль) и триэтиламнна (2,02 г, 0,02 моль) в 50 мл эфира

Нпйдено,%: С 44,65; Н 3,26; N 2,82; Р 5,94.

Вычислено,/ : С 44,43; Н 3,34; при . Раствор перемешивают в те- ю N 2,73; F 6,03.

чение 16 ч, затем фильтруют. Фильтрат Пример 10. Раствор этил-N- концентрируют в вакууме и остаток трифторацетил-К-(дихлорфосфонометил) экстрагируют гор чим петроле11ным эфи- глицината (4,95, 0,015 моль) п 150мл ром. Концентраци экстрактов в пет- сухого эфира добавл ют к раствору релейном эфире дает этил-Ы-трифтор- 15 4-бром-3-метилтио(1)еиола (6,1 г,

0,03 мопь) и TpH3THjiaN Hna (3,03 г, 0,03 моль) в 75 мл . Полученный раствор перемешивают при 20 С в течение 16 ч, затем фильтруют. Фильтрат 20 концентрируют в вакууме с получением 5,0 г масла, которое хроматографируют на силикагеле с злюированием вначале гексаном дл удалени тиофенола, затем метиленхлори;;ом дл получени 1,5 г чистого этил-N-тpифтopaцeтил-N- бис-(4-()ром-3-мeтилтиoфeнoкcи)фocфo- иoмeт ш1 глицината D виде масла.

ацетил-N- ди(ортотолилтио)фосфоио- метил глицинат в виде белого твердого вердества (4,58 г), которое пере- кристаллизовывают из метшп1,иклогекса ,0

25

35

на, т.пл. 79,5-82 С.

Найдено, %: С 49,72; П 4,61; N 2,76; Р 6,25.

Вычислено,%: С 49,90; Н 4,59; N 2,77; Р 6,13.

Пример8. К раствору этил-N- трифторацетил-М-(дихлорфосфономети i) глицината (3,3 г, 0,01 моль), в 100мл сухого эфира добавл ют И -бромтиофенил (3,8 г, 0,02 моль) и триэтиламин (2,02 г, 0,02 моль) в 50 мл сухого эфира. Раствор перемешивают в течение 16 ч при 20 С, фильтруют и фильтрат концентрируют в вакууме. Остаточное масло экстрагируют гор чим петро- лейным эфиром и экстракты концентрируют в вакууме. Остаток раствор ют в эфире и эфирный раствор промывают водой , сушат над сульфатом магни и концентрируют с получением 4,6 г этил-Ы-трифторацетил-К- ди(п-бром- фенилтио)фосфонометил глицината в виде непрозрачной камеди, п 1,6050.

Найдено, %: С 36,09; Н 2,77; N 2,40; Р 4,79.

Вычислено,%: С 35,92; Н 2,70; N 2,20; Р 4,88.

Пример 9. К раствору этил-N- трифторацетил-Н-(дихлорфосфонометил) глицината (3,3 г, 0,01 моль) в 100мл сухого эфира добавл ют n-фтортиофенол 50 (2,56 г, 0,02 моль) и триэтиламин (2,02 г, 0,02 моль) в 60 мл эфира. Реакционную смесь перемешивают в течение 16 ч при 20 с, а затем фильтру ;

пГ 1,5918.

Пример 11. К раствору этил- 30 .N-тpифT()paцeтшI-N-(дихлорфосфономе- тил)глицината (3,3 г, 0,01 моль) в 150 мл сухого эфира добавл ют триэтиламин (1,92 г, 0,019 моль) в 20 мл эфира с последующим добавлением 2,5-дихлортиофенола (3,4 г, 0,01 9 моль) в 30 мл эфира. Полученный раствор перемешивают в течение 4 ч, затем фильтруют. Фильтрат концентрируют в вакууме и остаток экстрагируют 200 мл гор чего петролейного эфира. Концентрирование раствора в петролейном эфире дает твердое вешество, которое перекристаллизовывают из метилцикло- гексана с получением этил-Ы-трифтор- ацетил-N- бис-(2,5-дихлортиофенокси) фосфонометил глицината (2,6 г), т.пл. 77-80°С.

Найдено,%: С 37,10; Н 2,56; N 2,24; Р 5,11.

40

45

Вычислено, %: С 37,09; Н 2,46; N 2,28; Р 5,03.

Пример 12. К раствору этил- N-тpифтopaцeтил-N-(диxлopфocфoнo- ют. Фильтрат промывают 3%-ной гидро- gg метил)глицината (3,3 г, 0,01 моль) окисью аммони в воде, сушат над в 100 мл сухого эфира добавл ют аллилмеркаптан (2,1 г, 70%, 0,02 моль) и триэтиламин (2,02 г, 0,02 моль) в 60 мл сухого эфира. Г1олученны1 расульфатом магни и концентрируют в вакууме. Остаток экстрагируют петро- лейньпи эфиром. Экстракт в петролейIK1M -Ti iiipe коице 1трируь1Т в накуум ; при 50 с: с получонием : тил-Ы-трифтор- aiU THJi-Ii- fine- ( n -фторфгиилтио) фос.ф()11

ил

;

пГ 1,5918.

Пример 11. К раствору этил- N-тpифT()paцeтшI-N-(дихлорфосфономе- тил)глицината (3,3 г, 0,01 моль) в 150 мл сухого эфира добавл ют триэтиламин (1,92 г, 0,019 моль) в 20 мл эфира с последующим добавлением 2,5-дихлортиофенола (3,4 г, 0,01 9 моль) в 30 мл эфира. Полученный раствор перемешивают в течение 4 ч, затем фильтруют. Фильтрат концентрируют в вакууме и остаток экстрагируют 200 мл гор чего петролейного эфира. Концентрирование раствора в петролейном эфире дает твердое вешество, которое перекристаллизовывают из метилцикло- гексана с получением этил-Ы-трифтор- ацетил-N- бис-(2,5-дихлортиофенокси) фосфонометил глицината (2,6 г), т.пл. 77-80°С.

Найдено,%: С 37,10; Н 2,56; N 2,24; Р 5,11.

створ перемо И1и ак17 n;nf С н течение 48 ч. (л-u Cb фи.п-трук11 и |фи-п т- рлг концентрируют в вакууме. Остаток хроматографирую на силикагспе э. ноированисм мc и;lC );cлopидo ; с по . пучением ft, г чистого этил- Н-трифторацетил-М- био-(ал:1и.г1тио)фос фонометил глицинатт в пиде масла, ,,

Найдеи.,: С 3,66; И Д,70; N 3,84; Р 7,33.

Вычислено,: С 38,52; Н 4,72; N 3,46; Р 7,64.

П р и м е р 13. К раствору Н-гек- сил-К-трифторапетил-Ы-(дихлорфосфоно метил)глицинлта С7,7 г, 0,02 моль) в сухом эфире (200 мл) добавл ют раствор метантиола (1,9 г, 0,04 мо.чь) и триэтиламина (4,0 г, 0,04 моп.) в 50 мл Безводного п()л(ра. Полученнг-П раствор ne ieMeiininawT при 20 С в течение 3 ч, затем Лилт.труют. Фильтрат промывают водо1, затем концентрирушт в вакууме с полученггем н -гексиЛ-Ы- трифт ораце ил-М- бис- (t ii :T iinT fo) фосфо номе гмл | глипината н влде 1и1ДПи; К ОГо же лтс)го .(асла, Ир -1,4844.

(Ч(о, /;: С 37,89; И 5,69; N 3,42.

Р)1.1числеио, - ; С 38,14; И 3,66; N 3,42,

ripiiMi pfii 14 и 15 иллюстрируют биолог иче с: кую акч ипиос ть иредлагаемого способа.

П р и м е р 14. Го рбииидную актив liocT. после atiKrijieiiifH BI. х. дл различных I оелиионий ,п,е(онстр11ру от с ПОМОПП.1,; те11: ич 1Ь1Х I; .:пытаии 1 по, следующем МОГОД1П-1 . ,,-. :ег ; вениую верхнего почвенного Сочс помещамч в а поминиеш. е 1)гтки, имеклцие отнерг- ти в днище, и утктотн кп до глубины 0,95-1,27 см от (его кра лотка. На noBejixHoc Tb un-iBi.r HOMeii;aioT предои редел мпюе чис. Го сь мнн oAiio ieT iiix рас7 ений ; екоч ;р,гх ;,лудо:1ьных и 1дио дольиых пидг:- л/или иегетатизиых отрост1-; В ноголеть их рас 1 (::ний и их вдаг.1;1; -, :i по ерхногть :ПЧ13)1. Семема -.-ге гатинч -;е О1):1остки

noKpi-maiO i иоч -li i и вь;1 ан М аю Г.

I

Затем Л лт} и лочеп лют i;n песччньп

слой н гепли:;е и г о мере надобнс сти увлажи кгг и j-иол Д11иг а. 11:1сле /юст,- жени Г .; 11ИЧМИ ; iH oyt -ioro гк праста (,две-три иед(- :г;|), каж дый лоток, за иcключeниe 1 ь:; (Нтрплм - ;-: лотков, vio

отдельности иг : . 1Ц ;Я|-.1Т KPMl pV ДТЧ

опрыскииа.ни и опрыскивают с помощью раслтылител , работающего под давлением )зоздуха приблизите:тьно 1,46 атм. Распылитель содержит 6 мл раствора ИJГ, суспензии химиката и некоторое количество смеси циклогексана и эмульгирующего агента с тем, чтобы раствор или суспензи дл опрыскивани

содержали около 0,4 мае.%. эмульгатора . Раствор или суспензи дл опрыскивани содержат достаточное количество испытуемого химиката дл обес- пeчef и при нанесении расходов, соответствующих приведенным в табл.1 и 2. Раствор дл опрыскивани получают использованием аликвотного количества , кратного 1,0 вес.% исходного раствора или суспензии испытуемого

химиката в органическом растворителе, таксам как ацет1)н или тетрагидрофуран или в воде. Нсггользованшимс эмуль- г ирующим агентом была смесь, состо ща из 35 вес.% бутиламиндодецилбен;К .-лсульфоиата и 65 вес.% конденсата тагиювого масла и окиси этилена, (:, 1Л, около 11 моль окиси эти- на моль таллового масла. Лотки П1.) 1 нрлщают в теплиду и увлажн ют, как

и прежде, и степень поражени растений в о.чпоставлении с контрольными иаблгадлют спуст две и четыре недели, гербидидноГ; активности после пс 1лени )сходов, использовавший- Г-- U табл. 1, соответствует следующему :

Характерис:тика воздей- Индекс с гпии на растение

П-24л-иое подавление О 2 :)-4 , подапление 1 50-74%-иое подавление 2 7)-99%-ное подавление 3 100 ;-ное пoдaвJ7eниe 4 )ми растений, использованных 1: iiciiLiTaHiifrx вч ютс следующие: Л - tn,4K iioJiC Boti, В - дурнишник, Г - канатник Т ефраста, D - ипоме , :: - марь бела , V - горед перечньп, (; - 1,ь; гь, Н - свинорой, I - гумай, J -костер, К -ку;-)иное просо, L -со , - сахарна спекла,, М - пшенида, О - рис:. Р - ccipro, О - горец в;.Ю1ций- с , R - коноп. г , S - просо, Т - росичка кров на . Причем Л, С, Ни раз- виваютс из :;е гетатипних отростков,

П р г ;.: с р i5. Г ерПищщную активность п,с Н(5 влени дл раз - .1 Пчч1- ; сое;п1Не И1г демонстрируют по . тг .дуюпи й етп;;111-;е . K;i . венную зем-

113

лю верхнего ггочвенмого сло помещают в алюминиевые лотки и уплотн ют до глубины 0,95-1,27 см от верхнего кра каждого лотка. На поверхность почвы в каждом лотке предопределенное число сем н или вегетативных отростков каждого из нескольких видов растений, а затем вдавливают в поверхностный слой. Подготовленные аналогично примеру 14 гербициды нанос т смешиванием с поверхностным слоем почвы или введением в этот слой.

В этой методике требуемую дл покрыти сем н и отростков почву отвешивают и смешивают с гербицидом. Лотки затем заполн ют смесью и выравнивают . Увлажнение обеспечивают путем предоставлени лоткам возможности впитывать влагу через отверсти в днищах лотков. Содержащие семена и отростки лотки помещают на влажный слой песка и выдерживают в течение приблизительно двух недель в услови х обычного солнечного освещени и увлажнени . В конце этого периода определ ют число проросших растений каждого вида и сравнивают с необработанными контрольными образцами. Данные приведены в табл. 3.

Использовавшийс индекс гербицид- ной активности до по влени всходов основан на среднем проценте подавлени каждого вида по следующей схеме:

Процент подавлени Индекс

0-24О

25-491

4 4 4 4 4 4 4

11,2 5,6

11,2

3 4 4 3 1 1 1

4 3 4 3 2 2 4

78608

50-742

75-1003

Виды растений в табл. 3 вз ты те с же, что и в примере 14.

Таким обратом, предлагаемьш способ борьбы с нежелательной растительностью обладает высокой эффективностью .

10

Claims

Формула изобретени

Способ борьбы с нежелательной растительностью путем обработки ее или почвы, на которой она произрастает, производным Н-трифторацетил-Ы-фосфо- нометилглицина, отличающий- с тем, что, с целью повышени эффективности способа, в качестве производного Ы-трифторацетил-М-фосфоно- метилглицина используют соединение общей формулы

О

II

О

CH PCROl

О

30

35

где R - этил, гексил;

R - С,-С -алкилтио-, аллилтио-, фенилтио-, фенилтиогруппа, замещенна метилом, бромом, фтором, 4-бром-З-метилфенил- ТИО-, 2,5-дихлорфенилтио-,

в количестве 1,12-11,2 кг/га,

Таблица

4 4 4 3 1 1 2

4 4 4 3 4 3 3

4 3 4 3 4 1 4

2 2 3 3

2 2 2

3 2

4 4 4 2 3

3 3

4 3 3 3 3

4 3 4 4 3 3 3

Продолжение табл.1

CJ

ce

Я

s t; о «

H

L i

i rror-ic4 rorocM4rmcMcN- 3-- tro

rOrO(MCMCOrOCNCNrOtNCMCM- rO(rO

mfncsi cv4 rmcMfO N(

mcMts - a-cN - .-слсм - «- -vj-oofs П - -O- -СМ -fOCM - -SJ-f CM -

fn(N -O f4t-rvl-- CMtM

COCvlCSI - tCSCN-3 «SCN -- rO- CM

rocNtsi - rorO - - cNfsi - «-{nfomtN

к

X X

u

о ч a

mncsicMro NtNi -rvicM - -cMcsi - CvICN - -CM--- - tf l - -f - -

OQ

mn NcNrofsicS -ro s

rorsicMmrorocsimcN -.- rrocMC4

r cS - -- rslOOCSC4 --- fOfOfO

rOCStN -nCN

fOfOtSCNCSI -OOstrvlCN -rOCMr -

гогосмсмоосЛ - -смсм mrsics--

«e

n О n

Z X U p. О о n u s: л if

CSCSCNCNItslCMCSCM

чОчО -чОчО - -.DvO ,

1Л 1Л m 1Л

-iniO - -tnu - к h

z у

0 Xк

a uX

CO ttn

rC4«d CM- CM ftM l C4 - r4 CM S r4

I J о s о

U X с

,- ,- ,- T- tNicsicscNimmrofO-3 l -

t m fsl

rOГОCM - CO en

- fnfOCVI

-iniO - -tnu - UD (Я E (U S

X 01

н

nmcxI frOrO(Nl-:rmCNCSI I

(SI tM - fOcsi - rmcNi- .

о

« о a

с

{NicM - t mmcNi trocNi

-d- m m

(sj,- ,- rncNicsi - m.- .- o tcNiT-

и

T--(ПСЧ|СМ -С-ч| fOCNl-

tNICNI -CN-CNI -M CN|r-4fr4l

m.- -- псдгл-- -ac

I

оее

csi.- -- rocNoi - - -

0-,

COrgT-rOCNCN

csiO -mt - (CO-- -- a-fOO

ro - - гл rg CN

T-T- -rOCN -- f

(Nl -r-cMCN - -CNICM - -CNCN -

tfl

CC

оrt X1-.

и--та1- .

о.«

v

.

un

CNrslCN(N

U T-ч-l/ LA - LO

1

к

S и -oj

и stKtt

p. иsо

w tcиж

(N-J-CNIO-CNl rCNI rcN r

I

X

Ol 01 D.

О S О 0) о a: к z

I

s

g- .

LOLr Ln4DvO vOr--r r r OOCOCO

-d- m m

CNi -:) (N

CXI - - о tsi

(N1 N T О О CN - О

CNl(N--rOCM

CM - CN

О cN cxi -

OJГЧCsl

чО -vOwo

m-

LOin -

t frocsj-a t } fO tnro

cs| f 3-mcs rofontsinrotNcvj jron

cNivtnrorsi i-ro4d- N ro n- mro

- rOtMt - П -O(1«-OO CSICNI

-a-- rOCN tfOCS - t CN«- r{M« - rv}- S-rO TCO CMSJ-vttNCNvJ CNfO

- - srfO rOfncM tnCNI -ЧГ- Г - ГЛ CSI

CS|.-CMr-csi QfslT- OvJ-tSI T-

1- mmr-4 -rofvlc4 -(McsicNi-- rocM

3-fOcscs roncN -m - - o J-fO« - roro - -

rorofOfS - rrocMCM- roc4cs ffncs

C4fOfOfOCS| }- v-|tnc-g4S-rO -O S-fO -

- n CM t-

CMCM CM

- vD vO «- - LOlO«- -Ю1Л«- - 1Л1Л

cM4t N-j-csi tcM rcs- cM rcvi i-tvi OO O ON O

-mrNj«-«- rCMCM

ГО- CM- - ГО . tS

- -cMcMO -

CM CMCM (MCM

чО чО O чО чО -

о о о о - -CNCMfS