HU185007B - Herbicide composition and process for preparing the active substances, n-trifluoro-acetyl-n-phospono-methyl-glycine esters - Google Patents

Herbicide composition and process for preparing the active substances, n-trifluoro-acetyl-n-phospono-methyl-glycine esters Download PDF

Info

Publication number
HU185007B
HU185007B HU79MO1054A HUMO001054A HU185007B HU 185007 B HU185007 B HU 185007B HU 79MO1054 A HU79MO1054 A HU 79MO1054A HU MO001054 A HUMO001054 A HU MO001054A HU 185007 B HU185007 B HU 185007B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
trifluoroacetyl
phenyl
weight
parts
ethyl
Prior art date
Application number
HU79MO1054A
Other languages
English (en)
Inventor
John E Franz
Robert J Kaufman
Original Assignee
Monsanto Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Monsanto Co filed Critical Monsanto Co
Publication of HU185007B publication Critical patent/HU185007B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/40—Esters thereof
    • C07F9/4071—Esters thereof the ester moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/4087—Esters with arylalkanols
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/40—Esters thereof
    • C07F9/4003—Esters thereof the acid moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/4006—Esters of acyclic acids which can have further substituents on alkyl
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/40—Esters thereof
    • C07F9/4071—Esters thereof the ester moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/4078—Esters with unsaturated acyclic alcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/40—Esters thereof
    • C07F9/4071—Esters thereof the ester moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/4084—Esters with hydroxyaryl compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

A találmány herbicid készítményekre és a hatóanyagként szolgáló N-(tnfluor-acetil)-N-(foszfono-metil)-glicin-észterek előállítására vonatkozik.
A herbicid készítmények hatóanyagként legalább egy (I) általános képletű N-( trifluor--acetil)-N-(foszfono-metilj-glicin-észter-származékot, az (1) általános képletben
O
O CH2C-OR
CF3-C-N ο
CH2 -P -(GR’h
R valamely 1 — 10 szénatomos alkil-csoport vagy fenilcsoport és R’ allil-, naftil-, adott esetben gyűrűben helyettesített benzil csoport, ahol a helyettesítő halogénatom, ciano-, nitro- vagy trifluor-metil-csoport lehet, R’ továbbá adott esetben helyettesített fenil.-csoport, amely egy vagy két halogénatommal, ciano-, nitro- vagy trifluor-metil-csoporttal lehet helyettesítve, egy vagy több szokásos vivöanyaggal, illetve hígí.tószerrel, adott esetben felületaktív és/vagy egyéb segédanyaggal együtt tartalmaznak.
A találmány herbicid készítményekre és a hatóanyagként szolgáló N-(trifluor-acetil)-N-(foszfono-metil)-gücin-észterek előállítására, vonatkozik.
A találmány tárgya különösen eljárás olyan N-(trifluor-acetil>N-(foszfono-metil)-gllcin-észter-származékok előállítására, amelyekben a foszforatomhoz kapcsolódó csoportok különböznek a karboxil-csoporthoz kapcsolódó csoporttól.
A 3,970,695 számú Amerikai Egyesült Államokbeli szabadalmi leírás szerint (A) általános képletű N-(perfluor-acil)-N-(foszfono-metil)-glicíneket, - a képletben
CHj-COOH CnF2m!C-N CH2-P - (OC - CnF2ntl)m (A) (0H)2-m n értéke 1-4 és m jelentése 1 vagy 0 - úgy állítanak elő, hogy (perfluor-acil)-anhidridet N-(foszfono-metil)-glicinnel reagáltatnak perfluor-alkánsav jelenlétében, amelynek során olyan vegyület képződik, ahol m jelentése 1, és a kapott vegyületet hidrolizálják, így olyan vegyületet kapnak, ahol m értéke 0.
Az N-(foszfono-metiI)-glicint, ennek sóit, amidjait, észtereit és más származékait a 3,799.758 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás ismerteti, és poszt-emergens herbicid hatást mutatnak. Az N-(foszfono-metil)-glícin más származékai növénynövekedést szabályozó szerek hatóanyagai lehetnek. Ilyen származékokat a 3,853.530 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetnek. N-(foszfono-metil)-glicin-triészterek előállítását a 4,053.505 és 3,835.000 számú amerikai egyesült államokbeli szabadaími leírások és a 849.907 számú belga szabadalom ismertetik.
Olyan N-(trifluor-metil)-N-(foszfono-metil)-glicin-észter-származékok, ahol az észtercsoportok foszforatomhoz és karboxilcsoporthoz kapcsolódnak és ugyanazok, mégpedig alkilcsoportok a Biomedical Mass Spectrimetry, 3. kötet (1976) 28-31. oldal irodalmi helyen vannak leírva. Ezeket a származékokat Rueppel és munkatársai vizsgálták. Ezeket a vegyületeket úgy állítják elő, hogy a 3 970 695 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás szerinti N-(trifluor-acetilj-származékokat előbb elkészítik, és ezután e származékokat diazobutánnal reagáltatják n•butanolban.
A találmány szerinti herbicid készítmények hatóanyagaként használt új N-(trofluor-acetil)-N -(foszfono-metil)-észterek az (I) általános képletnek megfelelő kevert észterszármazékok, ahol R 1—10 szénatomos alkilcsoport vagy fenilcsoport és R allil-, nagtüvagy egy vagyakét halogénatommal vagy egy ciano-, nitro- vagy trifluor-nietil-csoporttal helyettesített fenilcsoport.
Az itt használt halogénatom megjelölés klór-, bróm-, jód- és fluoratomra vonatkozik. Előnyös halogénatom a klór- és a fluoratom.
Az R’ által képvisel csoportok olyan monoszbusztituált fenilcsoportok lehetnek, ahol a szubsztituens orto-, méta- vagy para-helyzetben van. Ilyen csoport például a klór-fenil·, bróm-fenil-, ciano-fenil-, fluor-fenil-, nitro-fenil- és a trifluor-fenil-csoport, továbbá a diszubsztituált fenil-esoportok, ahol a szubsztituensek egymással megegyeznek vagy egymástól eltérnek és a fenilcsoport 2, 3, 4, 5 vagy 6 helyzeteiben lehetnek, például a diklór-fenil-, dibróm-fenil-, klór-ciano-fenil-, diciano-fenil-, dinitro-fenil-, bróm-nitro-fenil-, klór-trifluormetil-fenil-csoport. A gyűrűben helyettesített benzil-csoportok olyan szubsztituenseket tartalmaznak, mint amelyeket a helyettesített fenilcsoportoknál megadtunk.
Az R által képviselt alkilcsoportok például a metil-, etil-, propil-, hexil-, ciklohexil-, decilcsoportok és ezek izomerjeí lehetnek. R előnyösen rövidszénláncú alkilcsoport, amely 1-4 szénatomot tartalmaz.
Az (I) általános képletű új vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy valamely (II) általános képletű N-(trifluor-acetil)-N-(foszfono-metil)-glicín-észter-díkloridot — a képletben
R jelentése a fenti, egy
R - Ο - H általános képletű hidroxivegyiilettel, R’ jelentése a fenti-, valamely szerves oldószerben és egy tercier amin, mint hidrogén-klorid megkötőszer jelenlétében, lényegében vízmentes körülmények között, 10 °C-tól körülbelül 50 °C-ig terjedő hőmérséklettartományban, előnyösen szobahőmérsékleten, reagáltatunk.
Az (I) általános képletű vegyületek fenti reakció szerinti előállításánál a hidrogén-kloridot megkötő tercier amint előnyösen sztöchiometrikus mennyiségnél nagyobb mennyiségben alkalmazzuk a reakció teljessé tétele érdekében. Az itt használt hidrogén-kloridot megkötő tercier-amin kifejezésen például tercier alkil-aminokat, így trimetil-amint, trietil-amint, tributil-amint, trihexil-amint, valamint aromás tercier aminokat, például ridint, és kinolint értünk.
A reakcióban részt vevő anyagok aránya széles tartományban változhat. A szakterületen jól ismert, hogy az N-(trifluor-acetil)-N-(foszfono-metil)-glicinil-dikloridban mindegyik klóratom egy R’-O-H képletű alkohollal reagál, és ennek megfelelően a reagáló anyagokat egyenértéknyi mennyiségekben alkalmazhatjuk. Abban az esetben, ha illékony alkoholokat használunk, néha kívánatos az alkohol feleslegben való alkalmazása.
Más esetben, így a fenolok esetében, néba előnyös a glicinil-diklorid kis feleslegben való használata a termék kinyerésének a megkönnyítése érdekében.
Az előállításánál alkalmazott (II) általános képletű észter-dikloridot úgy kapjuk, hogy valamely általános képletű N-(foszfono-metil)-gIicin-észtert, ahol R jelentése a fenti, (trifluor-ecetsav)-anhídríddel reagáltatunk körülbelül 10 °C és 35 °C közötti hőmérsékleten, utána az anhidridfelesleget eltávolítjuk és ezt követően a reakcióterméket felesleges mennyiségű tionil-kloriddal kezeljük visszafolyató hűtő alatt melegítve. A felesleges tionil-kloridot vákuumban eltávolítjuk és a (II) általános képletnek megfelelő dikloridot kinyerjük.
Az (I) általános képletű vegyületek — ahogy említettük — herbicid készítmények hatóanyagai lehetnek.
-A következő példákon az (I) általános képletű hatóanyagok ^előállítását, a herbicid szerek készítését és alkalmazásukat mutatjuk be anélkül, hogy az oltalmi kört a bemutatott módszerekre, készítményekre vagy alkalmazásokra korlátoznánk.
185.007
1. példa
1,6 Ιι (0,005 mól) N-(trifluor-acetÍl)-N-{dik]ór-foszfoiio-metil) glicinil-klorid 20 ml éterrel készített oldatát keverés közben cseppenként hozzáadjuk 1,6 g (0,017 mól) fenol és 1,72 g (0,017 mól) trietil-amin 40 ml éterrel készített oldatához. A reakcióelegyet 1 óra hosszat 20 °C-ou keverjük és utána szűrjük. A szürletet vákuumban betöményítjük, így narancs színű olajat kapunk, amelyet forró pteroléterrel extraháliiuk. A kivonatot betöményítjük és így 2,3 g fenil-N-(tririuor-acetil)-N-(difenoxi-foszfono-metil).g1icinátot kapunk sárga színű olaj alakjában. A termék egy mintáját florasilen kromatografáljuk és így szilárd fcnil-N-(trifluoracetil)-N-(difenoxi-foszfono-nietil)-glicinátot kapunk, amely bomlás közben 166—174 c-on olvad.
Analízis
Számízott: C 55,99, H 3,88, N 2,84, F 11,55% Talált:C 56,23,H 4,01, N 2,92, F 11,81%
2. példa
1,65 g (0,005 mól) etil-N-(trifluor-acetil)-N-(dÍklór-foszfono-metil)-glicinát 20 mj éterrel készített oldatát cseppenként hozzáadjuk 0,95 g (0,010 mól) fenol és 1,05 g (0,010 mól) trietil-amin 30 ml éterrel készített oldatához. A reakcióelegyet egy óra hosszat keverjük és utána szüljük. A szűrletet vákuumban betöményítjük, így olajos anyagot kapunk, amelyet forró petroléterrel extrahálunk. A petroléteres kivonatot betöményítjük és így 2,2 g etil-N-(trifluor-acetil)-N-(difenoxi-foszfono-metil)-glicinátot kapunk nagyon világos sárga szilárd anyag alakjában, amely állás közben kikristályosodik.
Op. 59,5-63,5 °C.
ajiriízís
Számított: C 51,24, H 4,30, N 3,15, F 12,80%
Talált:C 51,36,H 4,22, N 3,11, F 12,72%
3. példa
3,98 g (0,026 mól) p-nitro-benzil-alkohol és 2,63 g (0,026 mól) trietil-amin 150 ml száraz éterrel készített oldatához hozzáadjuk 4,29 g (0,013 mól) etil-N-(trif!uor-acetil)-N-(diklór-foszfono-metil)-glicinát 60 ml éterrel készített oldatát. A keletkező elegyet 16 óra hosszat szobahőmérsékleten keveijük, utána 200 ml tetrahidrofuránt adunk hozzá és az elegyet szűrjük. A szürletet vákuumban betöményítjük és így 4,05 g szilárd anyagot kapunk, amelyet izopropanolból átkristályosítunk. Ilymódon 2,6 g etil-N-(trii]uor-acetil)-N-[bisz(p-nitro-benzil-oxi)-foszfono-metil]-glicinátot kapunk.
Op. 97-99 °C.
Analízis
Számított: C 44,77, H 3,76,N 7,46,P 5,50%
Talált: C 44,69, H 3,72, N 7,35,P 5,35%
4. példa
3,3 g (0,01'mól) etil-N-(trifluor-acetil)-N-(diklór-foszfono-metil)-glicinát 100 ml éterrel készített oldatához hozzáadjuk 2,88 g (0,02 mól) 2-naftol és 2,02 g (0,02 mól) trietil-amin 75 ml éterrel készített oldatát. A keletkező reakcióelegyet 4 óra hosszat 20 °Con keveijük és utána szűrjük. A szűrletet vákuumban betöményítjük és így etil-N-(trifluor-acetil)-N-[bisz-naflil-oxi)-foszfono-metii]-glicinátot kapunk világossárga gumi alakjában 2,55 g mennyiségben.
Analízis
Számított: C 59,45, H 4,25, N 2 57 P 5 68%
Talált :C 59,7l,H4.38, N 2,54, P 5,65%
5. példa
4,95 g (0,015 mól) eti!-N-(trinuor-acetil)-N-(diklór-foszfono-metil)-glicinát 150 ml száraz éterrel készített oldatát erőteljes keverés közben cseppenként hozzáadjuk 3,9 g (0,03 mól) m-klór-fenol és 3,03 g (0,03 mól) trietil-amin 75 ml száraz éterrel készített oldatához. A keletkező reakcióelegyet szobahőmérsékleten keverjük 48 óra hosszat, utána szűrjük a trietil-amin-hidroklorid eltávolítása érdekében. A szűrletet vákuumban betöményítjük és a maradékot meleg petroléterrel extraháljuk. A petroléteres oldatot vákuumban betöményítjük és így etil-N-(trifluor-acetil)-N-[bisz(m-kiór-fenoxi)-foszfono-metil]-glicinátot kapunk világossárga olaj alakjában. Rövidhűtős desztillációval 50°(0,065 mbar nyomáson kis mennyiségű reagálatlan fenolt távolítunk el és így tiszta etil-N-(trifluor-acetil)-N-[bisz(m-klór-fenoxüJoszfono-metilj-glicinátot kapunk.
n t)- 1,5178.
Analízis
Számított:C 44,38,H 3,33,N 2,72,P6,02%
Talált: C 44,34, H 3,35, N 2,73,P 5,92%
6. példa
4,95 (0,015 mól) etil-N-(trifluor-acetil)-N-(diklór-foszfono-metii)-gicinát 100 ml éterrel készített oldatát alapos keverés közben cseppenként hozzáadjuk 3,57 g (0,03 mól) m-ciano-fenol és 3,03 g(0,03 mól) trietil-amin 50 ml száraz éterrel készített oldatához. A reakcióelegyet néhány óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük és utána szűrjük. A szűrletet 5%-os nátrium-hidroxid-oldattal mossuk, magnézium-szulfát felett szárítjuk és vákuumbqn betöményítjük. Ilymódon 3,4 g etil-N-(trifluor-acetil)-N-[bisz(m-ciaho-fenoxi)-foszfono-metil]-glicinátot kapunk sárga színű gumi .alakjában.
n22D = 1,5185.
AflaííZÍS számított:C 50,92, H 3,46,N 8,48, P 6,25%
Talált: C 51,15, H 3,67, N8,41, P 6,08%
7. példa
3,3 g (0,01 mól) etil-N-(trifIuor-acetil)-N-(diklór-foszfono-metil)-glicinát 100 ml száraz éterrel készített oldatát cseppenként hozzáadjuk 3,25 g (0,02 mól) m-trifluor-metil-fenol és 2,02 g (0,02 mól) trietil-amin 50 ml éterrel készített oldatához. Az oldatot éjszakán át szobahőmérsékleten keverjük és utána szűrjük. A szűrletet 5%-os nátrium-hidroxid-oldattal mossuk, magnézium-szulfát felett szárítjuk és betöményítjük. Ilymódon 2,1 g etil-N-(trifluor-acetil)-N-[bisz(m-trifluor-metil-fenoxi)-foszfono-metil]-glicinátot kapunk olaj alakjában.
rijj = 1,4584.
ÍT példa
5,28 g (0,016 mól) etil-N-(trifluor-acetil)-N-(diklór-foszfono-metil)-glicinát 80 ml száraz éténél készített oldatát hozzáadjuk 4,45 g (0,032 mól) m-nitro-fenol és 3,23 g (0,032 mól) trietil-amin 100 ml száraz éterrel készített oldatához. A keletkező elegyet 2,5 óra hosszat keveijük, utána szűrjük és a szűrletet vákuumban betöményítjük. A maradék olajat éterben felvesszük és petroléterrel kicsapjuk. Ilymódon 8,5 g etil-N-(trifIuor-acetil)-N-[bísz(m-nitro-fenoxi)-foszfon^gr^tilj-giicinátot kapunk üveges anyag alakéban, n ’ q = 1,5278.
Analízis
Számított: C 42,63, H 3,20, N 7,85, P 5,79%
Talált: C 42,49, H 3,38, N 7,83, P 5,71%
185.007
9. példa
2,7 g (0,019 mól) m-klór-benzil-alkohol és 1,9 g (0,019 mól) trietil-amin 50 ml száraz tetrahidrofuránnal készített oldatához hozzáadjuk 3,13 g (0,005 mól) etil-N-{trifhior-acetil)-N-(diklór-foszfono-metil)-glicinát 25 ml tetrahidrofuránnal készített oldatát. A keletkező elegyet 3 óra hosszat 20 °C on keverjük és utána szűrjük. A szűrletet vákuumban betöményítjük és így 5,2 g sárga színű oldajat kapunk. Eft az olajat szilikagélen kromatografáljuk és először benzollal, utána pedig etil-éterrel eluáljuk. ílymódon 3,7 g tiszta etil-N-(trifluor-acetil-N-[bisz(m-klór-benzil-oxi)-foszfono-metílj-glicinátot kapunk.
n26’öD= 1,5181.
Analízis
Számított.-C 46,51, H 3,84,N 2,58,P 5,71%
Talált :C 46,36, H 3,90, N 2,68,P 5,65% '
10. példa
6,6 g (0,02 mól) etil-N-(trifluor-acetil)-N-(diklór-foszfono-metil)-glicinát 200 ml éterrel készített oldatához hozzáadjuk 2,32 g (0,04 mól) allil-alkohol és 4,04 g (0,04 mól) trietil-amin 75 ml éterrel készített oldatát. A keletkező elegyet 3 napig 20 °C-on keverjük, utána szűrjük és a szürletet vákuumban betöményítjük. ílymódon átlátszó olajat kapunk, amelyet petroléterrel extrahálunk. Az éteres kivonatot vákuumban betöményítjük és így 6,25 g etil-N-(trifluor-acetil)-N-/bisz(allil-oxi)-foszfono-metil/-glicinátot kapunk olaj alakjában.
n2r’-bD = 1,4382.
Analízis
Számított: C 41,83, H 5,13, N 3,75, P 8,30%
Talált:C 41,61, ÍI 5,28, N 4,00, P 8,09%
11. példa
4,42 g (0,01 mól) n-deeil-N-(trifluor-acetil)-N-(diklór-foszfbno-metil)-glicinát 100 ml éterrel készített oldatát 3,26 g (0,02 mól) 2,4-diklór-fenol és 2,02 g (0,02 mól) trietil-amin 50 ml éterrel készített oldatával kezeljük. A keletkező elegyet éjszakán át szobahőmérsékleten keverjük és utána szűrjük. A szűrletet vákuumban betöményítjük és így 6,9 g n-decil-N-(trifluor-acetil)-N-[bisz(2,4-diklór-fenoxi)-foszfono-njgtjp-glicinátot kapunk sárga színű gumi alakjában, n ’ £) = 1,5083.
Analízis
Számított: C 46,64, H 4,49, N 2,01%
Talált:C 46,54, H 4,75, N 2,21%
12. példa
A találmány szerinti herbicid készítmények herbicid hatását különböző (I) általános képletű hatóanyagok esetén posztemergens alkalmazásában melegházi kísérletekkel mutatjuk be a következő módon.
Jó minőségű virágföldet 24,1 x 13,3 cm felületű alumínium tálajcba töltünk, amelyeknek az alján lyukak vannak. A földdel a tál felső szélétől számítva 0,95-1,27 cm-ig töltjük meg a tálakat. Bizonyos két10 s/iklcvelű és egysziklevelű egynyári növényfajták előre megbatározott számú magját vagy évelő növények vegetatív szaporító szervét vetjük a talajba és benyomjuk abba azokat. A magokat és/vagy a vegetatív szaporító szerveket betakarjuk földdel és a talajt elegyengetjük. A tálakat homokpadkára helyezzük, és a melegházban alulról nedvesítjük azokat. Amint a növények a kívánt kort elérik (két-három hét), a tálakat a kontroli-tálak kivételével egyenként elhelyezzük egy permetező kamrában, és porlasztó segítségével bepermetezzük azokat. A porlasztó 6 ml hatóanyagoldatot vagy -szuszpenziót és annyi ciklohexanon emulgáló szert tartalmaz, hogy a spray-oldat vagy -szuszpenzió emulgeátortartalma körülbelül 0,4 súly%. A spray-oldat vagy -szuszpenzió elegendő mennyiségű vizsgálandó hatóanyagot tartalmaz ahhoz, hogy a táblázatban megadott megfelelő alkalmazási arányokat szolgáltassa. A spray-oldatot a vizsgálandó hatóanyag 1,0 súly%-os acetonos törzsoldatából vízzel történő hígítással készítjük, a spray- 1,12 kg/ha alkalmazása esetén a hatóanyagra számítva 0,06 súly%-os. Az alkalmazott emulgeáló szer 35 súly%· butil-amin-dodecil-benzocszulfonát és 65 súly% tallolaj-etilén-oxid-kondenzátum körülbelül 11 mól etilén-oxiddal egy molekula tallolajra számítva. A tálakat ezután visszavesszük a melegházba, és az előző módon nedvesítjük, majd értékeljük a kezelés eredményeit a kontroli-növényekkel összehasonlítva. Az értékelést a kezelés után (WAT) két héttel vagy négy héttel végezzük, és az eredményeket feljegyezzük. Egyes példáknál a négyhetes értékelést elhagytuk. Kontrollként a 3 970 695. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett N-(trifluor-aeetil)-N-[-trifluor-acetil-(foszfono-metil)]-glicint alkalmaztuk.
Az I. táblázatban, valamint a II. táblázatban a következő indexeket használjuk a posztemergens herbicid hatás bemutatására:
Növényreakció Index
0-24% pusztulás 0
25-40% pusztulás 1
50—74% pusztulás 2
75—99% pusztulás 3
100% pusztulás 4
E kísérletekben használt növények a következő betűkkel azonosíthatók:
K - kakaslábfű L - szójabab M — cukorrépa N - búza O - rizs P — cirok O, — vadhajnalka R — vadkender S - panicum spp T — mohar
A — mezei bogáncs* B — szerbtövis C - selyemperje D - hajnalka E — libatop F — borsos keserűfű G — sárga iszapsás* H — tarackbúza*
I - fenyércirok*
J - rozsnok * Vegetatív szaporító anyagokból meghatározva
185.007
1. táblázat
Vegyület kg Növényfajták
példaszáma WAT h A B C D E F G Η I J K
1 4 11.2 1 — 1 2 3 4 2 3 3 1 3
1 4 4.481 1 2 2 3 1 1 1 0 2
2 4 11.2 3 4 4 4 4 2 4 3 4 4
2 4 4,482 — 2 3 4 4 2 2 3 2 3
3 4 11,2 2 2° 1 0 0 0 1 0 1 1 1
4 4 11,2 1 0 1 1 1 0 1 1 0 1 2
5 4 11,2 1 3 3 3 3 4 2 3 2 2 4
5 4 5,6 1 3 2 2 3 3 2 3 1 1 3
6 4 11,2 1 3 2 3 4 1 2 2 2 2 3
6 4 5,6 1 3 2 3 3 2 2 2 2 2 4
7 4 11,2 1 3 2 2 4 0 2 1 1 1 3
7 4 5,6 1 2 l 2 4 1 1 1 0 1 3
8 4 11,2 3 3 1 3 4 1 3 3 4 2 3
8 4 5,6 1 2 1 2 4 4 3 3 3 3 4
9 4 11,2 0 1 ó 0 0 0 0 0 0 0 2
10 4' 11,2 4 1 1 1 4 2 2 2 2 1 2
10 2 5,6 1 0 0 0 1 0 0 0 0 0 1
11 2 11,2 0 0 0 0 - 1 0 0 0 0 0
II. Táblázat
Vegyület kg Növényfajták példaszáma W AT h LMNOPBO, DREFCJSKT
1 4 4,48 2 1 2 1 3 2 0 2 0 2 2 1 3 3 2 3
2 4 4,48 3 3 2 2 3 1 3 2 2 2 2 3 4 3 3
2 4 1,12 1 0 2 1 2 2 0 2 1 1 1 2 2 2 2 3
2 4 0,2241 0 1 0 0 1 0 2 0 1 0 0 0 0 0 2
5 4 5,6 2 1 2 2 2 2 1 2 3 4 2 1 3 3 3
5 4 1,12 1 1 1 1 1 1 0 1 2 2 1 0 2 2 3
6 4 5,6 3 1 3 3 2 3 1 3 2 4 3 2 2 4 4 4
6 4. 1,12 1 2 1 1 2 2 1 2 4 1 3 1 3 3 3 3
7 4 5,6 3 1 2 1 2 2 0 1 3 1 0 1 2 1 2 2
8 4 5,6 3 4 4 4 4 3 2 2 2 4 2 3 4 4 3 4
8 4 1,12 1 1 2 2 2 Π x, 0 1 1 1 2 1 1 1 1 4
10 2 5,6 1 0 1 0 0 1 0 1 0 1 1 0 0 0 0 1
10 2 1,12 1 1 0 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0 0 1
kontroll 4 4,48 0 0 0 0 0
kontroll 4 11,2 0 0 0 0 0
13. példa
A találmány szerinti készítmények herbicid hatását különböző (I) általános képletű hatóanyagok esetén pre-emergens alkalmazásban a következőképpen mutatjuk be. *
Jó minőségű virágföldet alumínium tálakba töltünk azok felső szélétől számítva 0,95—1,27 cm’magasságig. Különböző növényfajták előre meghatározott számú magját vagy vegetatív szaporító szervét a tálakban lévő talaj tetejére tesszük és utána benyom- 55 juk azokat a talajba. Az előző példa szerint készített herbicid szereket a tálakban lévő talaj felső rétegére visszük rá vagy abba bedolgozzuk azokat.
Ennél a módszernél a magvak vagy a szaporító szervek betakarásához szükséges talajt megmérjük és összekeverjük a herbicid készítménnyel, amely is- 60 mert mennyiségű hatóanyagot (találmány szerint előállított vegyületet) tartalmaz. A tálakat ezután megtöltjük a keverékkel és elegyengetjük. A nedvesítést cn úgy végezzük, hogy a talajjal felszivatjuk a nedvességet a tál alján lévő résen át. A magvakat és szaporító szerveket tartalmazó tálakat nedves homokpadkára rakjuk és körülbelül két hétig ott tartjuk, ahol napfény hatásának tesszük ki és öntözzük. Ennek az időszaknak a végén megszámláljuk azt, hogy az egyes fajtákból hány növény kelt ki és ezeket a számokat öszszehasonlítjuk a kezeletlen kontrollal kapott értékkel. Az eredményeket a III. táblázatban adjuk meg.
A pre-emergens herbicid aktivitás-indexeket, amelyek az egyes növényfajták átlagos százalékos irtásán alapulnak, a következőkben adjuk meg. Az eredménye két ezek ismeretében tüntetjük fel.
185,007
Százalékos irtás 0- 247? pusztulás
25-49% pusztulás 50-74% pusztulás 75-100% pusztulás
Index
A táblázatban szereplő növényfajtákat az előző táblázatban megadott betűkkel jelöljük.
' Hl, Táblázat
Vegyület kg példaszáma WAT h AB
4 11,2 3 0
2 11,2 0 0
2 11,2 3 0
2 11,2 3 0
2 11,2 3 0
2 11,2 1 0
2 11,2 1 0
Növényfajták CDEFGHI J K
1 3 0 0 1 0 1 003000000 0 0 0 0 1 1 1 0 0
000001000 0 0 0 0 1 0 1 0 0
0 0 0 1 1 0 0 0
0 0 0 0 0 0 1 0
Az 1. és a II táblázatban bemutatott kísérleti eredményekből látható, hogy a találmány szerinti herbicid készítmények, amelyek legalább egy (I) általános képletnek megfelelő vegyületet tartalmaznak hatóanyagként, poszt-emergens herbicid hatása legnagyobb részben általános természetű. Egyes példáknál azonban szelektivitás észlelhető. Ennek figyelembe vételével elmondhatjuk, hogy a fenti kísérletekhez kiválasztott egyes növények a szóban forgó növényfajták képviselői.
A III. táblázat eredményeiből látható, hogy a preemergens herbicid hatás bizonyos szelektivitást mutat.
A herbicid készítmények, ideszámítva a koncentrátumokat is, amelyeket a növényekre való felvitel előtt hígítani kell, 5—95 súiyrész (I) általános képletű hatóanyagot és 95—5 súlyrész segédanyagot tartalmaznak. A segédanyagok folyékonyak vagy szilárdak és 0,2525 súlyrészük nedvesítő szerek, 0,25-25 súlyrészük diszpergáló szerek és 4,5—94,5 súlyrészük közömbös folyékony hígítóanyag, például víz, aceton tetrahidrofurán a készítmény teljes súlyára számítva. A találmány szerinti készítmények előnyösen legalább egy. (I) általános képletű vegyületet tartalmaznak hatóanyagként 5—75 súlyrészben segédanyagokkal együtt. Kívánt esetben 0,1-2,0 súlyrész közömbös folyékony hígítóanyag korróziógátló anyaggal vagy habzásgátló szerrel vagy mindkettővel helyettesíthető. A találmány szerinti készítményeket úgy állítjuk elő, hogy a hatóanyagot összekeverjük a segédanyagokkal, ideszámítva a hígítóanyagokat, töltőanyagokat, vivőanyagokat és kondicionáló szereket is. Ilymódon a készítményeket finomeloszlású szilárd anyagok, pelletek, oldatok, diszperziók vagy emulziók formájában kapjuk. Így a hatóanyag használható valamely segédanyaggal, így finomeloszlású szilárd anyaggal, szerves eredetű folyadékkal, vízzel, nedvesítő, diszpergáló vagy emulgáló szerrel vagy ezek megfelelő, elegy ével keverve.
A találmány szerinti herbicid készítmények, különösen folyadékok és oldható porok, kondicionáló szerként annyi egy vagy több felületaktív anyagot tartalmaznak, hogy a készítményt vízben vagy olajban könnyen diszpergálhatóvá tegyék. Valamely felületaktív anyagnak a készítménybe való bevitele nagy mértékben megnöveli azok hatásosságát. A felületaktív anyag megjelölés egyaránt vonatkozik nedvesítő szerekre, diszpergáló szerekre, szuszpendáló szerekre és emulgeáló szerekre. Anionos, kationos és nemionos felületaktív anyagok egyaránt használhatók.
Előnyös felületaktív anyagok az alkil-benzol- és alkíl-naftalínszulfonátok, szulfátéit zsíralkoholok, aminok vagy savamidok, nátrium-izotionát hosszú láncú savészterei, nátríum-szulfo-szukcinátok, szulfátéit vagy szulfonált zsírsav-észterek, petroleumszulfonátok, szulfonált növényi olajok, fenolok és aikil-fenolok (különösen az izooktil-fenol és a nonil-fenol) poli-(oxi-etilén)-származékai, valamint a hexitolanhidridek (például a szorbitán) nagy szénatomszámú mono-zsírsav-észtereinek a származékai. Előnyös diszpergáló szerek a metil-cellulóz, poli(vlnil-alkohol), nátrium-ligninszulfonátok, polimer naftalinszulfonátok, nátrium-naftalinszulfonát, poíimetilén-bisznaftalinszuifonát és a nátrium-N-metil-N-(hosszúszénláncú)taurátok.
A találmány szerinti készítmények alkalmazásakor azok hatásos mennyiségét a növényekre vagy a növényt tápláló talajra — adott esetben vízfelületre — visszük rá. Az alkalmazás bármely ismert módszerrel történhet. A folyékony és különösen a szemcsés szilárd készítményeket hagyományos módszerekkel vihetjük fel a növényekre és a talajra, például porszórókkal, gépi és kézi permetezőkkel, valamint sprayszórókkal. A készítmények repülőgépekkel is rászórhatok vagy permetezhetők a növényekre és a talajra, mivel a készítmények kis adagokban is hatékonyak. A találmány szerinti herbicid készítményeket vízi növényeknél is alkalmazhatjuk. Ebben az esetben úgy járunk el, hogy a készítményt bevisszük a vízbe azon a területen, ahol a vízi növények irtását akarjuk végezni.
A találmány szerinti készítmények, illetve azok hatóanyagainak a hatásos mennyisége lényeges és döntő jelentőségű a találmány szerinti készítmények alkalmazásánál. Az alkalmazandó hatóanyag hatásos mennyisége függ azoknak a növényeknek a reakcióitól, amelyekre Felvisszük a készítményeket, de befolyásolják más tényezők is, így a növényfajták és azok fejlődési állapota, az eső mennyisége, valamint az egyes giieinek mennyisége. Növénynövekedés szabályozására levélzetre való felvitel esetén a használt hatóanyagmennyiség 0,112 22,4 kg hektáronként, de ennél több is lehet. Pre-emergens kezelésnél az alkalmazott mennyiség 0,56-22,4 kg hektáronként vagy ennél több. Vízi növények irtásához az alkalmazott hatóanyagmennyiség körülbelül 0,01 — 1000 ppm nagyságban van a vizes közegre számítva. A szakterületen (járatos szakember a leírásból és a példák alapján könnyen meghatározhatja a szükséges alkalmazási arányokat,
A találmányt egyes jellegzetes példák alapján írtuk ugyan le, de a találmány oltalmi köre nem korlátozódik csupán a példákban leírtakra. A találmány keretein belül változtatások és módosítások történhetnek az oltalmi kör túllépése nélkül és egyenértékű változatok szintén a találmány körébe tartoznak.
A találmány szerinti készítményeket például a következő összetételben állíthatjuk elő:
1. fenil-(N-trifluor-acetil)-N-(difenoxi-foszfono-metil)-glicinát 95 súlyrész metanol 5 súiyrész
185.007
II. éti l-N-ítriíluor-acet il)-N-(difenoxÍ-foszfono-metil)-glicinát 95 súlyrész talkum 3 súlyrész etoxilezett nonil-fenol 2 súlyrész
III. etil-N-(trifluor-acetil)-N-[bisz(p-nitro-benziloxO-foszfono-metilj-glicinat 90 súlyrész izopropanol 10 súlyrész
IV. etil-N-(trifluor-acetil-N-[bisz-naftil-oxi)-foszfono-metilj-glicinát 90 súlyrész butanol lOsúlyrész
V. éti 1 -N -(trifl uor-acetil)-N-[bisz(m-klór-fenoxi)-foszfono-metil]-glicinát 75 súlyrész
1,2-dimetoxi-etán 15 súlyrész etoxilezett oktil-fenol 10 súlyrész
VI. etil-N-(trifluor-acetil)-N-[bisz-ciano-fenoxi)-foszfono-metil]-glicinát , 75 súlyrész dimetil-formamid 20 súlyrész etoxilezett kókuszamin 5 súlyrész
VII. etil-N-(tríf[uor-acetil)-N-[bisz(m-trifluor-metil-fenoxi)-foszfono-metil]-glicinát 50 súlyrész γ-butirolakton , 40 súlyrész etoxilezett dinonil-fenol 10 súlyrész
VIII. etil-N-(trifluor-acetil)-N-[bisz(m-nitro-fenoxi)-foszfono-metil]-glicinát 50 súlyrész acetonitril 25 súlyrész izopropil-dodecil-benzolszulfonát 25 súlyrész
DC. etií-N-(trifluor-aceti])-N-[bisz(m-klór-benzil-oxi)-foszfonometil]-giicinát 75 súlyrész
1,2-dimetoxi-etán 18 súlyrész etoxilezett szójaamin 7 súlyrész
X. etil-N-(trifluor-acetil)-N-[bisz(allil-oxi)-foszfono-metilj-glicinát 50 súlyrész etanol 42 súlyrész etoxilezett kókuszamin 8 súlyrész
XI. n-decil-N-(trifluor-acetil)-N-[btsz(2,4-diklór-fenoxi)-foszfono-metil]-glicinát 25 súlyrész
1,2-dimetoxi-etán 70 súlyrész etoxilezett oleil-alkohol 5 súlyrész
XII. butil-N-(trifluor-acetil)-N-(difenoxi-foszfono-metil)-glicinát 25 súlyrész etanol , 75 súlyrész
XIII. etíl-N-(trifluor-acetil)-N-(djfenoxi-foszfono-metil)-glicinát 50 súlyrész acetonitril 50 súlyrész
XIV. etíl-N-(trifluor-acetil)-N-(difenoxi-foszfono-metil)-glicinát 25, súlyrész etil-acetát 58 súlyrész etoxilezett nonil-fenol 7 súlyrész
XV. etil-N-(trifluor-acetil)-N-(difenoxi-foszfono-metil)-glicinát 50 súlyrész etanol 42 súlyrész izopropil-dodecil-benzol-szulfonát 8 súlyrész
XVI. etil-N-(trifiuor-acetil)-N-(difenoxi·
-foszfono-metilj-glicinát 25 súlyrész etanol 74 súlyrész etoxilezett faggyuamin 1 súlyrész
XVII. etil-N-(trifluor-acetil)-N-(difenoxi-foszfono-metjl)-glicinát 10 súlyrész etil-acetát 80 súlyrész etoxilezett tridexil-alkohol 10 súlyrész
XVIII. eti!-N-(trifluor-acetil)-N-(difenoxi-foszfono-metiO-glicinát 10 súlyrész izopropanol 72 súlyrész etoxilezett oleil-alkohol 18 súlyrész
XIX. etil-N-(trifluor-acetil)-N-(difenoxi10
-foszfonometil)-glicinát dimetil-szulfoxid polioxi-etilén-(20)-szorbitán-monol aurát (Tween 20)
XX. etiI-N{trifluor-acetil)-N-(difenoxi-foszfono-metil)-glicinát metanol poli(oxi-propilén)-poli(oxi-etilén) tömbpolimer
XXI. etil-N-(trifluor-acetiI)-N-(dífenoxi-foszfono-metil)-glicinát γ-butirolakton trietanol-amin-dodecil-benzolszulfonát
XII. etil-N-(trifluor-acetil)-N-(difenoxi-foszfono-metil)-glicinát dimetil-formamid f»oli(oxi-etilén)-(20)-szorbitán-monooleát
Tween 80) súlyrész 94 súlyrész súlyrész súlyrész 80 súlyrész 15 súlyrész
0,5 súlyrész 98,0 súlyrész
1.5 súlyrész
0,5 súly rész 95,0 súlyrész
4.5 súlyrész

Claims (6)

  1. Szabadalmi igénypontok
    1. Herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 95 súly% mennyiségben (I) általános képletű N-(trifluor-acetil)-N-(foszfono-metil)-glicin-észter-származékot - a képletben
    R 1—10 szénatomos alkilcsoport vagy fenilcsoport és
    R allil-, naftil-, nitro-benzil-, monohalogén-benzilcsoport, fenil- vagy egy vagy kei halogénatommal vagy egy ciano-, nitro- vagy trifluor-metil-csoporttal helyettesített fenilcsoport — szilárd hígító- és töltőanyagok, célszerűen talkum, folyékony hígító- és oldószerek, célszerűen dimetil-formamid, acetonitril és etanol, és felületaktív szerek, célszerűen etoxilezett nonil-fenol és izopropil-dodecil-benzolszulfonát közül eggyel vagy többel együtt.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti herbicid készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, ahol a képletben R’ fenilcsoport, vagy egy vagy két halogénatommal vagy egy ciano-, nitrovagy trifluor-metil-csoporttal helyettesített fenilcsoport és R az 1. igénypontban megadott.
  3. 3. A 2. igénypont szerinti herbicid készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (1) általános képletű vegyületet tartalmaz, ahol, a képletben R 2-10 szénatomos alkilcsoport és R’ a 2, igénypontban megadott.
  4. 4. Az 1. igénypont szerinti herbicid készítmény.kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, ahol a képletben R 2-20 szénatomos alkilcsoport és R’ naftilcsoport.
  5. 5. A 2. igénypont szerinti herbicid készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként etil-N-(trifluor-acetil)-N<difenoxi-foszfono-metil)-glicinátot, etil-N-(trifluot-acetil)-N-(bisz(m-nitro-fenoxi)-foszfono-metilj-glicinátot vagy etil-N-(trif]uor-acetil)-N-[bisz(naftil-oxi)-foszfono-metilj-glicinátot tartalmaz.
    185.007
  6. 6. EHárás (1) általános képletű N-(trif1uor-acetil)N-(foszfono-metil)-észter-származékok előállítására a képletben
    R 1-10 szénatomos alkilcsoport vagy fenilcsoport,és
    R' allil-, naftil-, nitro-benzil-, monohalogén-benzilcsoport, fenil- vagy egy vagy két halogénatommal, vagy egy ciano-, nitro- vagy trifluor-metil-csoporttal helyettesített fenilcsoport, azzal jellemezve, hogy (II) általános képletű N-(trifluor-acetil)-N-(foszfbno-metil)-glicin-észter-di5 kloridot — a képletben R jelentése a fenti, egy R’ - Ο - H általános képletű hidroxivegyülettel R jelentése a fenti — valamely szerves oldószerben és egy tercier amin, mint hidrogén-klorid megkötőszer jelenlétében, vizmentes körülmények között, 10-50 °C-ig terjedő hőmérséklettartományban rea'θ gáltatunk.
    1 db rajz
    Kiadja: Országos Találmányi Hivatal Felelős kiadó: Himer Zoltán o.v.
HU79MO1054A 1978-07-10 1979-07-09 Herbicide composition and process for preparing the active substances, n-trifluoro-acetyl-n-phospono-methyl-glycine esters HU185007B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US05/922,920 US4218235A (en) 1978-07-10 1978-07-10 Ester derivatives of n-trifluoroacetyl-n-phosphonomethylglycine and the herbicidal use thereof

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU185007B true HU185007B (en) 1984-11-28

Family

ID=25447789

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU79MO1054A HU185007B (en) 1978-07-10 1979-07-09 Herbicide composition and process for preparing the active substances, n-trifluoro-acetyl-n-phospono-methyl-glycine esters

Country Status (19)

Country Link
US (1) US4218235A (hu)
EP (1) EP0007210B1 (hu)
JP (1) JPS5513292A (hu)
AR (1) AR226287A1 (hu)
AU (1) AU520849B2 (hu)
BG (1) BG29425A3 (hu)
BR (1) BR7904359A (hu)
CA (1) CA1131654A (hu)
CS (1) CS208122B2 (hu)
DD (1) DD144711A5 (hu)
DE (1) DE2963001D1 (hu)
DK (1) DK148325C (hu)
HU (1) HU185007B (hu)
IL (1) IL57750A (hu)
MX (1) MX5593E (hu)
PH (1) PH14396A (hu)
PL (1) PL117606B1 (hu)
RO (2) RO84199B (hu)
ZA (1) ZA793416B (hu)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4444580A (en) * 1982-11-01 1984-04-24 Monsanto Company N-Substituted N-(phosphonomethyl)aminoethanal derivatives as herbicides
US4444581A (en) * 1982-12-13 1984-04-24 Monsanto Company Enamine derivatives of phosphonic acid esters as herbicides
US4569802A (en) * 1983-06-27 1986-02-11 Stauffer Chemical Company Method for preparation of N-phosphonomethylglycine
US4654072A (en) * 1985-09-17 1987-03-31 Stauffer Chemical Company Herbicidal phosphonomethyl amides

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3819353A (en) * 1968-05-24 1974-06-25 Du Pont Plant growth regulant carbamoylphosphonates
US3799758A (en) * 1971-08-09 1974-03-26 Monsanto Co N-phosphonomethyl-glycine phytotoxicant compositions
US3853530A (en) * 1971-03-10 1974-12-10 Monsanto Co Regulating plants with n-phosphonomethylglycine and derivatives thereof
PH16509A (en) * 1971-03-10 1983-11-08 Monsanto Co N-phosphonomethylglycine phytotoxicant composition
US3835000A (en) * 1972-12-21 1974-09-10 Monsanto Co Electrolytic process for producing n-phosphonomethyl glycine
US3970695A (en) * 1975-05-23 1976-07-20 Monsanto Company N-(perfluoroacyl)-N-phosphonomethyl glycine compounds, method of preparing same
US4108626A (en) * 1975-09-25 1978-08-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Alkoxycarbonylphosphonic acid derivative brush control agents
MX3898E (es) * 1975-12-29 1981-09-10 Monsanto Co Procedimiento mejorado para la preparacion de triesteres de n-fosfonometilglicina
US4053505A (en) * 1976-01-05 1977-10-11 Monsanto Company Preparation of n-phosphonomethyl glycine
US4067719A (en) * 1976-12-13 1978-01-10 Monsanto Company O-Aryl N-phosphonomethylglycinonitriles and the herbicidal use thereof

Also Published As

Publication number Publication date
JPS5513292A (en) 1980-01-30
IL57750A0 (en) 1979-11-30
PL117606B1 (en) 1981-08-31
DD144711A5 (de) 1980-11-05
EP0007210A2 (en) 1980-01-23
RO78802A (ro) 1982-04-12
CS208122B2 (en) 1981-08-31
EP0007210A3 (en) 1980-02-20
DK148325B (da) 1985-06-10
RO84199B (ro) 1984-08-30
DK148325C (da) 1985-11-04
EP0007210B1 (en) 1982-06-02
MX5593E (es) 1983-11-03
PL216974A1 (hu) 1980-06-16
BG29425A3 (en) 1980-11-14
RO84199A (ro) 1984-06-21
ZA793416B (en) 1980-07-30
DE2963001D1 (en) 1982-07-22
AR226287A1 (es) 1982-06-30
IL57750A (en) 1983-02-23
AU520849B2 (en) 1982-03-04
US4218235A (en) 1980-08-19
CA1131654A (en) 1982-09-14
DK287679A (da) 1980-01-11
PH14396A (en) 1981-06-25
BR7904359A (pt) 1980-04-08
AU4877379A (en) 1980-01-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4309562A (en) Herbicidal compound, herbicidal composition containing the same, and method of use thereof
US4370489A (en) Herbicidal compounds
EP0014684B1 (de) 2-Substituierte 5-Phenoxy-phenylphosphonsäurederivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide
EP0281103B1 (en) Phenoxycarboxylic acid compounds and herbicide comprising it as active ingredient
RU2045512C1 (ru) 2-[ 2′,3′,4′ -тризамещенные бензоил]-1,3-циклогександионы или их соли, гербицидная композиция и способ борьбы с нежелательной растительностью
EP0272508A2 (fr) Herbicides de type sulfonimide à groupe aminomethylphosphonique
JPH10509435A (ja) フルオロアルケニル化合物並びに害虫防除剤としてのそれらの使用
HU185007B (en) Herbicide composition and process for preparing the active substances, n-trifluoro-acetyl-n-phospono-methyl-glycine esters
HU185006B (en) Herbicides and process for the preparation of n-/trifluoro-acetyl/-n/phosphono-methyl/-glycine derivative active ingredients
US2802727A (en) Aryloxyalkyl carbalkoxyalkyl sulfite diesters
US4413125A (en) α-Hydroxy phosphonates
USRE25835E (en) Alkyl and haloalkyl j,x-dichloro- benzyl carbonate esters
US3179687A (en) Mixed sulfite esters of aromatic glycol ethers and aliphatic glycol ethers
IL23691A (en) Amidothiolphosphoric acid esters and process for the preparation thereof
HU185008B (en) Herbicide compositions and process for producing nabracket-trifluoro-acetyl-bracket closed -n-phosphono-methyl-glicine-amide and - hydrazide derivatives as active agents
US3773945A (en) Process for controlling fungi
US4475943A (en) Herbicidal α-hydroxy phosphonates
EP0031690B1 (en) O-alkyl-s-alpha branched alkyl alkylphosphonodithioate insecticides and nematocides
US4226611A (en) N-Phosphonomethylglycine thioester herbicides
US4461639A (en) N-Halo phosphonomethylamine derivatives as herbicides
US4175946A (en) Thio derivatives of N-trifluoroacetyl-N-phosphonomethylglycine
HU187779B (en) Composition for enticing turnip moth males
HU182266B (en) Insecticide and nematocide compositions containing o-aryl-s-bracket-terc alkyl-bracket closed-alkyl-phosphonothioates and process for producing these active agents
JPH0377195B2 (hu)
GB2087891A (en) Alkylphosphonothioate insecticides and nematocides and intermediates therefor