Unkrautbekämpfungsmittel Die Erfindung betrifft ein Unkrautbekämpfungs mittel, das dadurch gekennzeichnet ist, dass es als aktive Komponente wenigstens eine Verbindung der Formel (I)
EMI0001.0001
enthält, worin Q Sauerstoff oder Schwefel ist, R, ein Wasserstoffatom, eine Hydroxygruppe oder eine Alkoxygruppe mit weniger als 5 Kohlenstoffatomen bedeutet, R, ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl- oder Alkoxygruppe mit weniger als 5 Kohlenstoff atomen darstellt, R3 eine Alkylgruppe mit weniger als 5 Kohlenstoffatomen ist, mit den Bedingungen, dass mindestens einer der Reste R, und R2 eine Alkoxygruppe und/oder R1 eine Hydroxygruppe ist,
die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome in R2 und R3 weniger als 6 beträgt und der Phenylring in minde stens einer Orthostellung nicht substituiert ist und in den übrigen Stellungen, a) falls Q gleich Schwefel ist oder Q gleich Sauer stoff und R, gleich Alkoxy oder Hydroxy sind, nicht substituiert ist oder bis zu 3 Substituenten enthält, von denen einer ein Halogenatom oder eine Alkyl gruppe mit weniger als 5 Kohlenstoffatomen ist, während der bzw.
die andere(n) gegebenenfalls vor handene(n) Substituent(en) (ein) Halogenatom(e) und/oder (eine) Methylgruppe(n) bedeutet(n), oder b) falls Q gleich Sauerstoff und R, gleich Wasser stoff sind, (a) ein Chloratom und eine Nitrogruppe, eine Alkoxygruppe mit weniger als 5 Kohlenstoff atomen oder eine Alkylgruppe mit 2-4 Kohlenstoff atomen, oder (ss) 1-3 Chloratomen, wobei dann R2 eine Alkoxygruppe mit 2-4 Kohlenstoffatomen be deutet, oder (gγ 1-2 Bromatome oder/und eine γe- thylgruppe als Substituenten enthält.
Die Verbindungen der Formel (I), bei denen R, eine Hydroxygruppe ist, können hergestellt werden, indem man ein Phenylhydroxylamin oder ein sub stituiertes Phenylhydroxylamin mit einem substi tuierten Carbamylchlorid, wie Dimethyl-carbamyl- chlorid, in einem geeigneten Lösungsmittel, wie Benzol, Xylol, Dioxan, Methylendichlorid oder Py- ridin, gelöst, zur Gewinnung des entsprechenden 3-Phenyl- oder 3-substit. Phenyl-3-hydroxy-harn- stoffs umsetzt. Die Umsetzung lässt sich bequem bei Temperaturen im Bereich von 0 bis 30 durchführen.
Man kann andererseits auch ein geeignetes Isocyanat, wie Methylisocyanat, mit einem geeigneten Hydroxyl- amin umsetzen. Thioharnstoffe lassen sich nach ähn lichen Reaktionen unter Verwendung eines geeigne ten Isothiocyanates oder eines geeigneten Thiocarb- amylchlorides mit einem geeigneten N-Alkoxy-anilin umsetzen. Das N-Alkoxy-anilin kann durch Säure hydrolyse des N-Alkoxy-N-phenyl-N'-alkylharnstoffs hergestellt werden.
So kann man auf den obengenannten Wegen Ver bindungen der folgenden Art herstellen:
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3-Phenyl-3-hydroxy-l-methylharnstoff
<tb> 3-Phenyl-3-hydroxy-1,1-dimethylharnstoff
<tb> 3-(p-Chlorphenyl)-3-hydroxy-l-methylharnstoff
<tb> 3-(p-Chlorphenyl)-3-hydroxy-1,1-dimethyl harnstoff
<tb> 3-(3,4-Dichlorphenyl)-3-hydroxy-1-methyl harnstoff
<tb> 3-(3,4-Dichlorphenyl)-3-hydroxy-1,1-dimethyl harnstoff
EMI0002.0000
3-Phenyl-3-hydroxy-1-butyl-1-methylharnstoff
<tb> 3-(p-Chlorphenyl)-3-hydroxy-1-methyl-1 propylharnstoff
<tb> 3-(3,4-Dichlorphenyl)-3-hydroxy-1-äthyl-1 methylharnstoff
<tb> 3-(o-Chlorphenyl)-3-hydroxy-1,1-dimethyl harnstoff
<tb> 3-(m-Chlorphenyl)-3-hydroxy-1-äthyl-1 propylharnstoff
<tb> 3-(3,4-Dimethylphenyl)-3-hydroxy-1,1 diäthylharnstoff
<tb> 3-(3-Chlor-4-isopropylphenyl)-3-hydroxy-1,
1 dimethylharnstoff
<tb> 3-(3-Chlor-4-methylphenyl)-3-hydroxy-1 methyl-1-isopropylharnstoff
<tb> 3-(3-Nitro-4-chlorphenyl)-3-hydroxy-1-butyl-1 methylharnstoff
<tb> 3-(3-Chlor-4-methoxyphenyl)-3-hydroxy-1 äthyl-1-methylharnstoff
<tb> 3-(3-Brom-4-butoxyphenyl)-3-hydroxy-1,1 dimethylharnstoff
<tb> 3-(p-Fluorphenyl)-3-hydroxy-1-methyl-1 propylharnstoff Die obengenannten wie auch andere Oxyharn- stoffverbindungen können in Form ihrer entspre chenden Thioharnstoffverbindungen, die ebenfalls geeignete aktive Komponenten gemäss Formel (I) sind, vorliegen, indem man jeweils einfach vor harn- stoff thio einfügt.
Die obengenannten Hydroxyharnstoffe können mit einem Alkylierungsmittel, z. B. Dimethylsulfat, unter Bildung der entsprechenden Harnstoffe um gesetzt werden, in denen R1 eine Alkoxygruppe mit weniger als 5 Kohlenstoffatomen ist.
So kann man auf diesen Wegen Verbindungen wie die folgenden, bevorzugten Verbindungen her stellen:
EMI0002.0005
3-Phenyl-3-methoxy-1-methylharnstoff
<tb> 3-Phenyl-3-methoxy-1,1-dimethylharnstoff
<tb> 3-(p-Chlorphenyl)-3-methoxy-1-methylharnstoff
<tb> 3-(p-Chlorphenyl)-3-methoxy-1,1-dimethyl harnstoff
<tb> 3-(3,4-Dichlorphenyl)-3-methoxy-1-methyl harnstoff
<tb> 3-(3,4-Dichlorphenyl)-3-methoxy-1,1-dimethyl harnstoff
<tb> 3-Phenyl-3-methoxy-1-äthyl-1-methylharnstoff
<tb> 3-(p-Chlorphenyl)-3-methoxy-1-butyl-1-methyl harnstoff
<tb> 3-(3,4-Dichlorphenyl)-3-methoxy-1-butyl-1 methylharnstoff
<tb> 3-(2,4,5-Trichlorphenyl)-3-methoxy-1 methylharnstoff Von anderen Verbindungen, die sich nach den oben beschriebenen Arbeitsweisen herstellen lassen, seien genannt:
EMI0002.0006
3-(3-Chlor-4-methylphenyl)-3-butoxy-1-methyl harnstoff
<tb> 3-(p-Bromphenyl)-3-äthoxy-1,1-dimethyl harnstoff
EMI0002.0007
3-(3-Nitro-4-chlorphenyl)-3-methoxy-1 methyl-1-butylharnstoff
<tb> 3-(3-Chlor-4-methoxyphenyl)-3-methoxy-1,1 dimethylharnstoff
<tb> 3-(3-Chlor-3-isopropylphenyl)-3-äthoxy-1 äthyl-1-methylharnstoff
<tb> 3-(3,4-Dimethylphenyl)-3-methoxy-1-methyl harnstoff
<tb> 3-(3-Nitro-4-methylphenyl)-3-methoxy-1,1 dimethylharnstoff
<tb> 3-(3,4-Dichlorphenyl)-1,3-dimethoxy-1 methylharnstoff
<tb> 3-(p-Fluorphenyl)
-3-äthoxy-1-methoxy-1 methylharnstoff
<tb> 3-Phenyl-3-methoxy-1-methylthioharnstoff
<tb> 3-Phenyl-3-methoxy-1-äthylthioharnstoff
<tb> 3-Phenyl-3-methoxy-1-n-propylthioharnstoff
<tb> 3-Phenyl-3-methoxy-1-isopropylthioharnstoff
<tb> 3-Phenyl-3-methoxy-1-n-butylthioharnstoff
<tb> 3-Phenyl-3-methoxy-1-sek.-butylthioharnstoff
<tb> 3-Phenyl-3-methoxy-1-tert.-butylthioharnstoff
<tb> 3-(m-Chlorphenyl)-3-methoxy-1-methylthio harnstoff
<tb> 3-(o-Chlorphenyl)-3-butoxy-1-methylthio harnstoff Verbindungen der Formel (I), in denen R. Alk- oxy ist, können durch die Umsetzung des entspre chenden Phenylisocyanates oder -isothiocyanates mit dem entsprechenden N-Alkyl-O-alkyl-hydroxylamin hergestellt werden.
Diese Umsetzung lässt sich be quem durchführen, indem man das Isocyanat in einer inerten Flüssigkeit allmählich zu einer Lösung des Amins in der gleichen Flüssigkeit hinzugibt. Man kann mit Lösungsmitteln wie Xylol, Toluol, Dioxan, Hexan, Äther, Aceton und Wasser arbeiten. Ge wöhnlich ergeben Temperaturen im Bereich von 0 bis 130 gute Ergebnisse. Man kann andererseits auch das Amin zu dem Isocyanat hinzusetzen.
Die O-Alkylhydroxylamin- und N,O-Dialkyl hydroxylamin-Reagenzien für die obengenannten Verfahren lassen sich durch die Alkylierung von Carbäthoxyhydroxaminsäure (C2H5OCONHOH) und anschliessende Hydrolyse herstellen. O-N-Alkyl- hydroxylamine werden auch durch die Umsetzung von Alkylhalogeniden mit O-Alkylhydroxylaminen erhalten. Weitere Einzelheiten sind in Ann. 252, 230 (1889), J. Chem. Soc. 514 (1952), Research (Lon don) 3, 190-191 (l950), Chem. Abstracts 44, 8717, und J. A. C. S. 50, 1479 (1928) zu finden.
Auf dem obenbeschriebenen Wege lassen sich Verbindungen der folgenden Art herstellen:
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3-(3-Nitro-4-chlorphenyl)-1-methyl-1-methoxy harnstoff
<tb> 3-(3-Chlor-4-methoxyphenyl)-1-methoxy harnstoff
<tb> 3-(3-Chlor-4-äthylphenyl)-1-methyl-1-methoxy harnstoff
<tb> 3-(3-Chlor-4-butoxyphenyl)-1-methyl-1 methoxyharnstoff
<tb> 3-(3-Chlor-4-butylphenyl)-1-methyl-l-
EMI0003.0000
methoxyharnstoff
<tb> 3-(2-Chlor-4-nitrophenyl)-1-methyl-1 methoxyharnstoff
<tb> 3-(3-Nitro-4-chlorphenyl)-1-methyl-1-methoxy harnstoff
<tb> 3-(3-Chlor-4-nitrophenyl)-1-isopropyl-1 methoxyharnstoff
<tb> 3-(3-Chlor-4-methoxyphenyl)-1-äthyl-1 methoxyharnstoff
<tb> 3-(3-Chlor-4-isopropylphenyl)-1-methyl-1 äthoxyharnstoff
<tb> 3-(3-Chlor-4-nitrophenyl)-1-methyl-1-butoxy harnstoff
<tb> 3-(3-Nitro-4-chlorphenyl)
-1-äthyl-1-isopropoxy harnstoff
<tb> 3-(2-Chlor-4-nitrophenyl)-1-propyl-1-äthoxy harnstoff
<tb> 3-(3-Chlor-4-äthoxyphenyl)-1-äthyl-1-propoxy harnstoff
<tb> 3-(p-Chlorphenyl)-1-methyl-1-äthoxyharnstoff
<tb> 3-(3,4-Dichlorphenyl)-1-methyl-1-äthoxy harnstoff
<tb> 3-(p-Chlorphenyl)-1-methyl-1-propoxyharnstoff
<tb> 3-(3,4-Dichlorphenyl)-1-methyl-1-propoxy harnstoff
<tb> 3-(p-Chlorphenyl)-1-methyl-1-isopropoxy harnstoff
<tb> 3-(3,4-Dichlorphenyl)-1-methyl-1-isopropoxy harnstoff
<tb> 3-(p-Chlorphenyl)-1-methyl-1-butoxyharnstoff
<tb> 3-(3,4-Dichlorphenyl)-1-methyl-1-butoxy harnstoff
<tb> 3-(m-Chlorphenyl)-1-äthyl-1-äthoxyharnstoff
<tb> 3-(o-Chlorphenyl)-1-methyl-1-isopropoxy harnstoff
<tb> 3-(3-Chlor-4-isopropylphenyl)-1-methyl-1 methoxythioharnstoff
<tb> 3-(3-Chlor-4-methylphenyl)-1-methyl-1 methoxythioharnstoff
<tb> 3-(3-Nitro-4-chlorphenyl)
-1-methyl-1 methoxythioharnstoff
<tb> 3-(3-Chlor-4-methoxyphenyl)-1-methyl-1 methoxythioharnstoff
<tb> 3-(3-Brom-4-butoxyphenyl)-1-methyl-1 methoxythioharnstoff
<tb> 3-(3,4-Dimethylphenyl)-1-methyl-1-methoxy thioharnstoff
<tb> 3-(3,4-Dichlorphenyl)-1,3-dimethyl-1-methoxy thioharnstoff
<tb> 3-(3,4-Dichlorphenyl)-3-butyl-1-äthyl-1 methoxythioharnstoff
<tb> 3-(p-Chlorphenyl)-3-isopropyl-1-propyl-1 methoxythioharnstoff
<tb> 3-(3,4-Dichlorphenyl)-1,3-dimethoxy-1 methylthioharnstoff
<tb> 3-(p-Fluorphenyl)-1,3-dimethyl-1-methoxy thioharnstoff
<tb> 3-(3-Nitro-4-methylphenyl)-3-methyl-1-butyl-1 methoxythioharnstoff
<tb> Eine <SEP> besonders <SEP> bevorzugte <SEP> Gruppe <SEP> bilden <SEP> die folgenden Verbindungen:
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3-(p-Chlorphenyl)-3-methoxy-1-methylthio harnstoff
<tb> 3-(3,4-Dichlorphenyl)-3-methoxy-1-methyl thioharnstoff
<tb> 3-(p-Chlorphenyl)-1-methyl-1-methoxythio harnstoff
<tb> 3-(3,4-Dichlorphenyl)-1-methyl-1-methoxy thioharnstoff
<tb> 3-(p-Chlorphenyl)-3-methoxy-1,1-dimethyl thioharnstoff
<tb> 3-Phenyl-l-methyl-1-methoxythioharnstoff
<tb> 3-Phenyl-3-methoxy-1,1-dimethylthioharnstoff
<tb> 3-(3,4-Dichlorphenyl)-3-methoxy-1,1-dimethyl thioharnstoff Die substituierten Harnstoffe gemäss Formel (1) sind Feststoffe. Sie sind kristallin und in organischen Lösungsmitteln stark löslich.
Sie haben im allgemei nen eine weisse oder nicht reinweisse Färbung, eine geringe Flüchtigkeit und eine schlechte Löslichkeit in Wasser.
Die substituierten Harnstoffe der obenbeschrie benen Art haben eine aussergewöhnliche herbizide Aktivität. Sie besitzen eine höchste Wirksamkeit bei der Aufbringung auf das Blattwerk und bei der An wendung vor dem Hervorkommen, wobei sie sich durch eine interessante, wertvolle und einzigartige spezifische Aktivitätsart auszeichnen. Sie haben we sentliche Vorteile, wie eine starke Öllöslichkeit und Bodenbeständigkeit (oil persistence), welche be stimmte, verwandte Verbindungen des Standes der Technik nicht aufweisen, wenngleich auch die spe ziellen Eigenschaften der Harnstoffe sich von Ver bindung zu Verbindung ändern.
Von besonderer Bedeutung und besonderem Vor teil ist die überraschende Befähigung einiger Ver bindungen der Formel (I), im Vergleich mit Herbi ziden des Standes der Technik eine länger anhaltende Unkrautbekämpfung zu ergeben.
Die Verbindungen gemäss Formel (I) sind von besonderem Wert für die Unkrautbekämpfung in Nutzpflanzungen wie Spargel, Zuckerrohr, Wein reben und Beeren, wobei eine wirksame Unkraut bekämpfung ohne entsprechende Schädigung der Nutzpflanzen erhalten wird, und in gleicher Weise in Baumwolle, Gladiola, gewöhnlichem Mais und Mais der Type Zea mays saccharata, Hirse, Safflor, Soja bohnen, Sansevieria und Kartoffeln.
Die folgenden Verbindungen haben sehr viel versprechende Ergebnisse geliefert:
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3-Phenyl-3-methoxy-1,1-dimethylharnstoff
<tb> 3-(p-Chlorphenyl)-3-methoxy-1,1-dimethyl harnstoff
<tb> 3-(3,4-Dichlorphenyl)-3-methoxy-1,1-dimethyl harnstoff
<tb> 3-(3,4-Dichlorphenyl)-3-methoxy-1-methyl harnstoff die entsprechenden 3-Hydroxy-harnstoffe Die neuen Verbindungen bieten nicht nur eine aussergewöhnliche herbizide Wirksamkeit, sondern sind weiter auch in vielen gewöhnlichen Lösungs mitteln, wie Benzol, Xylol und Cyclohexanon, löslich, wodurch man sie in Form flüssiger Konzentrate an setzen kann.
Im Gegensatz dazu sind die herkömm lichen, auf substituierten Harnstoffen aufgebauten Unkrautbekämpfungsmittel in herkömmlichen Lö sungsmitteln stark unlöslich.
Die Unkrautbekämpfungsmittel gemäss der Er findung können hergestellt werden, indem man den substituierten Harnstoff in einer herbiziden Wirk menge mit einem Konditionierungsmittel der Art, wie sie als Adjuvantien oder Modifizierungsmittel für Schädlingsbekämpfungsmittel bekannt sind, unter Bildung von Zubereitungen vermischt, die sich zur leichten und wirksamen Aufbringung auf den Boden oder auf Unkräuter (d. h. nicht gewünschte Pflanzen) unter Verwendung herkömmlicher Aufbringegeräte eignen.
Die Unkrautbekämpfungsmittel können in Form von Feststoffen oder Flüssigkeiten zubereitet werden. Feste Mittel werden in Form von Stäuben bevorzugt und z. B. so angesetzt, dass homogene freifliessende Stäube erhalten werden, indem man die aktive Ver bindung mit feinzerteilten Feststoffen, vorzugsweise Talkum, natürlichen Tonen, Pyrophyllit, Kieselgur oder Mehlen, wie Walnussschalenmehl, Weizenmehl, Rotholzmehl, Sojabohnenmehl, Baumwollsamenmehl und anderen festen inerten Konditionierungsmitteln oder Trägerstoffen der Art, die herkömmlicherweise zur Herstellung von Schädlingsbekämpfungsmitteln Verwendung finden, in Staub- oder Pulverform ver mischt.
Flüssige Mittel gemäss der Erfindung können auf dem üblichen Wege hergestellt werden, indem man den substituierten Harnstoff mit einem geeigneten flüssigen Verdünnungsmedium vermischt. Bei Ver wendung bestimmter Lösungsmittel, wie alkyliertem Naphthalin, Dimethylformamid und Kresol, kann man verhältnismässig hohe, bis zu etwa 35 Gew.-% oder mehr betragende Konzentrationen der aktiven Harnstoffverbindung in der Lösung erhalten. Man kann auch mit anderen, herkömmlicherweise zur Herstellung flüssiger Unkrautbekämpfungsmittel ver wendeten Flüssigkeiten arbeiten.
Die Unkrautbekämpfungsmittel gemäss der Er findung, in Form von Stäuben wie auch Flüssigkeiten, enthalten vorzugsweise auch ein oberflächenaktives Mittel der in der Technik auch als Netz-, Dispergier- oder Emulgiermittel bezeichneten Art. Diese Mittel, die nachfolgend der Einfachheit halber als ober flächenaktive Dispergiermittel bezeichnet sind, be wirken eine leichte Dispergierung der Unkraut bekämpfungsmittel in Wasser unter Erzielung wäss- riger Spritzmittel, die zum grössten Teil eine er wünschte Anwendungsform darstellen.
Die oberflächenaktiven Mittel können anionisch, kationisch oder nichtionisch geartet sein; zu ihnen gehören beispielsweise Natrium- und Kaliumoleat, die Aminsalze der Ölsäuren, wie Morpholin und Di- methylaminchelate, die sulfonierten tierischen und pflanzlichen öle, wie sulfonierte Fisch- und Rizinus öle, sulfonierte Erdöle, sulfonierte acyclische Kohlen wasserstoffe, das Natriumsalz der Ligninsulfonsäure (Goulac), Alkylnaphthalinnatriumsulfonat und an dere Netz-, Dispergier- und Emulgiermittel, wie sie im einzelnen in einem Aufsatz von McCutcheon in Soap and Chemical Specialities , Vol. 31, Nr. 7-10, (1955) genannt sind.
Der Gehalt des Unkrautbekämpfungsmittels an dem oberflächenaktiven Mittel beträgt im allgemei nen nicht mehr als etwa 5 bis 15 Gew.-%, was natur- gemäss von dem jeweils verwendeten oberflächen aktiven Mittel, dem System, in dem es vorgesehen wird, und dem gewünschten Ergebnis abhängt, und bei bestimmten Mitteln beträgt der Prozentsatz 1 % oder weniger. Gewöhnlich beträgt die minimale untere Konzentration 0,1 %.
Die Unkrautbekämpfungsmittel können auf den Ort oder die Fläche, die vor unerwünschtem Pflan zenwachstum, gewöhnlich als Unkraut bezeichnet, d. h. Pflanzen, welche an einem nicht gewünschten Ort wachsen, geschützt werden soll, als Spritzmittel, in granulierter oder pelletisierter Form oder als Staub aufgebracht werden. Diese Aufbringung kann direkt auf den zu behandelnden Ort und die dort befind lichen Unkräuter während des Zeitraums des Befalls erfolgen, um die Unkräuter zu zerstören, aber, wenn gewünscht, auch vor einem erwarteten Befall zur Verhinderung desselben. So kann man die Mittel in wässriger Form auf das Blattwerk aufspritzen und auch durch Spritzen direkt auf die Bodenoberfläche aufbringen.
Man kann andererseits die in Form ge trockneter Pulver vorliegenden Mittel direkt auf die Pflanzen oder den Boden aufstäuben. Die Aufbrin gung des Granulates stellt eine wirksame Methode dar, um eine Unkrautbekämpfung vor dem Hervor kommen bei minimaler Schädigung des Blattwerkes erwünschter wachsender Pflanzen zu erzielen. Die Aufbringung von Pellets, von Hand oder mit Ma schinen, z. B. vom Flugzeug aus, ist eine wirksame Methode zur Erzielung einer vollständigen Abtötung von unerwünschtem Buschwachstum an Zäunen, unter Stromleitungen usw.
Die aktive Verbindung soll in genügender Menge angewendet werden, um die gewünschte Bekämpfung zu erhalten. Die Menge, in welcher sich der aktive substituierte Harnstoff in den Mitteln in der tatsäch lichen Anwendungsform bei der Zerstörung oder Be kämpfung von Unkräutern oder der vorbeugenden Unkrautbekämpfung befindet, ändert sich mit der Art der Aufbringung, den jeweils zu bekämpfenden Unkräutern, den Zwecken der Aufbringung und ähnlichen Variablen. Im allgemeinen enthalten die Unkrautbekämpfungsmittel bei der Aufbringung in Form eines Staubes, Granulats, Pellets oder Spritz- mittels etwa 0,5 bis 85 Gew.-1/o substituierten Harn stoff.
Gewöhnlich werden die herbiziden Verbindungen auf die zu behandelnde Fläche in einer Dosierung von 0,28 bis 112 kg/ha aufgebracht. Man kann sie zusammen mit anderen Stoffen einsetzen, wie Dünge mitteln, anderen Schädlingsbekämpfungsmitteln, wie Insektiziden und Fungiziden, und anderen Unkraut bekämpfungsmitteln. Es lassen sich sehr wirksame Unkrautbekämpfungsmittel herstellen, welche minde stens eine Verbindung gemäss Formel (I) im Gemisch mit einem anderen herbizid aktiven Bestandteil ent halten.
Ausserdem kann das Unkrautbekämpfungs mittel eines oder mehrere der Adjuvantien oder Kon ditionierungsmittel enthalten, die für Unkrautbe kämpfungsmittel oben genannt oder in der USA- Patentschrift 2 935 393 beschrieben sind.
Es hat sich weiter gezeigt, dass nicht nur die oben speziell genannten Verbindungen gemäss For mel (I) im Gemisch mit anderen Herbiziden gute Ergebnisse liefern, sondern auch alle anderen alk- oxy- und/oder hydroxysubstituierten Phenylharn stoffe gemäss Formel (I) ähnlich gute Ergebnisse liefern, wenn sie mit anderen Herbiziden vermischt werden, insbesondere die Harnstoffe der obenge nannten Formel, in der Q Sauerstoff ist, R1 und R3 Wasserstoff oder Alkyl sein können, R2 Alkoxy ist und der Phenylring nicht substituiert oder, ausge nommen in mindestens einer Orthostellung mit bis zu 3 Halogenatomen und/oder bis zu zwei Grup pen,
die Alkyl- und/oder Alkoxygruppen sein kön nen, substituiert sein kann, wobei die obengenannten Alkyl- und Alkoxygruppen weniger als 5 Kohlen stoffatome enthalten und vorzugsweise Methyl bzw. Methoxy sind.
Besonders wertvolle Mittel enthalten auf jeweils 10 Gewichtsteile des Alkoxy- und/oder Phenylharn stoffs gemäss Formel (I) wie folgt einen anderen herbiziden Wirkstoff in der folgenden Menge (aus gedrückt in Gewichtsteilen):
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<I>Teile <SEP> Herbizid</I>
<tb> <I>Harnstoffe</I>
<tb> 2-30 <SEP> 3-(3,4-Dichlorphenyl)-1,1-dimethylharnstoff
<tb> 2-30 <SEP> 3-(4-Chlorphenyl)-1,1-dimethylharnstoff
<tb> 2-30 <SEP> 3-Phenyl-1,1-dimethylharnstoff
<tb> 2-30 <SEP> 3-(3,4-Dichlorphenyl)-1-n-butyl-1-methylharnstoff
<tb> 2-30 <SEP> 3-(3,4-Dichlorphenyl)-1,1,3-trimethylharnstoff
<tb> Phenole
<tb> 0,1-400 <SEP> Dinitro-sek.-butylphenol <SEP> und <SEP> Salze <SEP> derselben
<tb> 1,
6-1200 <SEP> Pentachlorphenol <SEP> und <SEP> Salze <SEP> derselben
<tb> Carbonsäuren <SEP> und <SEP> deren <SEP> Derivate
<tb> 2-90 <SEP> 2-Methoxy-3,5,6-trichlorbenzoesäure <SEP> und <SEP> Salze <SEP> derselben
<tb> 1,5-70 <SEP> 2-Methoxy-3,6-dichlorbenzoesäure <SEP> und <SEP> Salze <SEP> derselben
<tb> 0,2-240 <SEP> 2,6-Dichlorbenzonitril
<tb> 1,5-70 <SEP> 2,3,6-Trichlorbenzoesäure <SEP> und <SEP> Salze <SEP> derselben
<tb> 2-90 <SEP> 2,3,5,6-Tetrachlorbenzoesäure <SEP> und <SEP> Salze <SEP> derselben
<tb> 0,1-80 <SEP> 2,4-Dichlorphenoxyessigsäure <SEP> und <SEP> Salze <SEP> und <SEP> Ester <SEP> derselben
<tb> 0,1-80 <SEP> 2,4,5-Trichlorphenoxyessigsäure <SEP> und <SEP> Salze <SEP> und <SEP> Ester <SEP> derselben
<tb> 0,1-80 <SEP> (2-Methyl-4-chlorphenoxy)-essigsäure <SEP> und <SEP> Salze <SEP> und <SEP> Ester, <SEP> derselben
<tb> 0,1-80 <SEP> 2-(2,4,
5-Trichlorphenoxy)-propionsäure <SEP> und <SEP> Salze <SEP> und <SEP> Ester <SEP> derselben
<tb> 0,8-2400 <SEP> 2,2-Dichlorpropionsäure <SEP> und <SEP> Salze <SEP> derselben
<tb> 24-1200 <SEP> 2-(2,4,5-Trichlorphenoxy)-äthyl-2,2-dichlorpropionat
<tb> 0,2-160 <SEP> 4-(2,4-Dichlorphenoxy)-buttersäure <SEP> und <SEP> Salze <SEP> und <SEP> Ester <SEP> derselben
<tb> 0,2-160 <SEP> 4-(2-Methyl-4-chlorphenoxy)-buttersäure <SEP> und <SEP> Salze <SEP> und <SEP> Ester <SEP> derselben
<tb> 2,4-4800 <SEP> Trichloressigsäure <SEP> und <SEP> Salze <SEP> derselben
<tb> 3-400 <SEP> N-Phenylcarbaminsäure, <SEP> Isopropylester
<tb> 3-400 <SEP> N-(m-Chlorphenyl)-carbaminsäure, <SEP> Isopropylester
<tb> 3-400 <SEP> N-(m-Chlorphenyl)-carbaminsäure, <SEP> 4-Chlor-2-butinyl-ester
<tb> 0,8-160 <SEP> N,N-Dipropylthiol-carbaminsäure, <SEP> Äthylester
<tb> 1,5-70 <SEP> 2,3,
6-Trichlorphenylessigsäure <SEP> und <SEP> Salze <SEP> derselben
<tb> 3-240 <SEP> 2-Chlor-N,N-diallylacetamid
<tb> 3-320 <SEP> Maleinsäurehydrazid
<tb> Triazine
<tb> 2-30 <SEP> 2-Chlor-4,6-bis-(äthylamino)-s-triazin
<tb> 2-30 <SEP> 2-Chlor-4-äthylamino-6-isopropylamino-s-triazin
<tb> 2-30 <SEP> 2-Chlor-4,6-bis-(methoxypropylamino)-s-triazin
<tb> 2-30 <SEP> 2-Methoxy-4,6-bis-(isopropylamino)-s-triazin
EMI0006.0000
<I>Teile <SEP> Herbizid</I>
<tb> <I>Anorganische <SEP> Salze <SEP> und <SEP> anorganisch-organische <SEP> Mischsalze</I>
<tb> 7,5-400 <SEP> Dinatrium-monomethylarsonat
<tb> 7,5-400 <SEP> Octyl-dodecylammonium-methylarsonat
<tb> 4-300 <SEP> Natriumarsenit
<tb> 3200-130 <SEP> 000 <SEP> Bleiarsenat
<tb> 1600-65000 <SEP> Calciumarsenat
<tb> 900-32000 <SEP> Natriumtetraborat, <SEP> hydratisiert,
<SEP> granuliert
<tb> 900-32000 <SEP> Natriummetaborat
<tb> 900-32000 <SEP> Natriumpentaborat
<tb> 900-32000 <SEP> unraffiniertes <SEP> Boraterz, <SEP> wie <SEP> Borascu
<tb> 2,5-2000 <SEP> Natriumchlorat
<tb> 4-800 <SEP> Ammoniumsulfamat
<tb> 0,1-240 <SEP> 5,6-Dihydro-(4A,6A)-dipyrido-(1,2-A,2',1'-C)-pyrazinium-dibromid A) Herstellung von 3-(3,4-Dichlorphenyl)-3-me- thoxy-1,1-dimethylharnstoff Unter kräftigem Rühren wird ein Gemisch von 24,9 Gewichtsteilen 3-(3,4-Dichlorphenyl)-3-hydr- oxy-1,1-dimethylharnstoff in 200 Gewichtsteilen 50 %igen wässrigen Dioxans allmählich mit 18,9 Gewichtsteilen Dimethylsulfat behandelt.
Gleichzei tig mit dem Dimethylsulfat wird eine 2n Natron lauge mit solcher Geschwindigkeit zugesetzt, dass das pH auf 7 bis 10 gehalten wird. Während dieses Zusatzes wird die Temperatur auf 35 bis 55 gehal ten. Der Natriumhydroxydzusatz wird fortgesetzt, bis die Stärke der pH-Veränderung vernachlässig- bar ist. Der gewünschte 3-(3,4-Dichlorphenyl)-3- methoxy-1,1-dimethylharnstoff wird isoliert, indem man das Gemisch mit Methylenchlorid extrahiert und darauf das Lösungsmittel aus dem Extrakt ent fernt.
B) Herstellung von 3-(p-Chlorphenyl)-3-me- thoxy-1,1-dimethylharnstoff Ein Gemisch von 19,6 Gewichtsteilen 3-(p- Chlorphenyl)-3-hydroxy-l-methylharnstoff in 200 Gewichtsteilen 50 %igem wässrigem Dioxan wird in der gleichen Weise wie in (A) mit 37,8 Gewichts teilen Dimethylsulfat und 2n Natronlauge behandelt. Unter Anwendung der gleichen Isoliermethode wird 3-(p-Chlorphenyl)-3-methoxy-1,1-dimethylharnstoff gewonnen.
C) Herstellung von 3-(3,4-Dichlorphenyl)-3-hydr- oxy-1,1-dimethylharnstoff Ein Gemisch von 10,8 Gewichtsteilen Dimethyl- carbamylchlorid und 10,1 Gewichtsteilen Pyridin in 75 Gewichtsteilen Dioxan wird langsam unter Rüh ren einer Lösung von 17,8 Gewichtsteilen Dichlor- phenylhydroxylamin in 75 Gewichtsteilen Dioxan hinzugesetzt. Die Temperatur wird unterhalb 30 gehalten.
Nach beendetem Zusatz wird das Gemisch weitere 30 Minuten gerührt und dann in einen Überschuss kalten Wassers gegossen, worauf sich 3-(3,4-Dichlorphenyl)-3-hydroxy-1,1-dimethylharn- stoff in verhältnismässig reiner Form abscheidet. D) Herstellung von 3-(p-Chlorphenyl)-3-hydr- oxy-1-methylharnstoff Eine Lösung von 14,3 Gewichtsteilen eines p- Chlorphenylhydroxylamins in 100 Gewichtsteilen Benzol wird unter Rühren allmählich bei 20 mit 5,3 Gewichtsteilen Methylisocyanat behandelt.
Nach weiteren 30 Minuten Rühren wird das Lösungsmit tel aus dem Reaktionsgemisch entfernt, wobei ver- hältnismässig reiner 3-(p-Chlorphenyl)-3-hydroxy-1- methylharnstoff zurückbleibt. <I>Beispiel 1</I> Die Verbindungen gemäss (A) bis (D) werden, um ihre herbizide Aktivität zu zeigen, mit einer Dosierung von 4,5 kg/ha (Wirkstoff) in Form eines Spritzmittels, das 1 Gew. % dieser Verbindungen enthält, auf das Blattwerk von Senfpflanzen und Schösslingen des Sorghum halepense aufgebracht.
Diese Behandlungen ergeben eine gute Bekämpfung sowohl der Senfpflanzen (dicotyledonen Pflanzen) als auch der Schösslinge des Sorghum halepense (monocotyledonen Pflanzen), was eine hohe Aktivi tät bei der Aufbringung auf das Blattwerk gegen beide Pflanzenarten zeigt. Um die Aktivität dieser Verbindung beim Aufbringen vor dem Hervorkom men des Unkrauts zu zeigen, werden die Verbin dungen in einer Dosierung von 1,1, 2,2 und 3,4 kg/ha auf Stellen aufgebracht, die Samen einer Viel falt breitblättriger und grasartiger Unkräuter ent halten. Auch diese Behandlungen ergeben eine gute Bekämpfung der Unkräuter.
Diese Verbindungen be sitzen somit nicht nur bei der Aufbringung auf das Blattwerk, sondern auch bei der Behandlung vor dem Hervorkommen der Unkräuter eine ausserge- wöhnlich hohe herbizide Wirksamkeit. <I>Beispiel 2</I> Zur Herstellung eines Mittels, das sich zur Di- spergierung in Wasser unter Erzielung eines herbi- ziden Spritzmittels eignet, werden mit den Verbin dungen gemäss (A) bis (D) in Wasser dispergierbare, pulverförmige Unkrautbekämpfungsmittel zubereitet.
Man mischt hierzu die nachfolgenden Bestandteile auf einer herkömmlichen Mischvorrichtung gründ- lich und mahlt das Gemisch zu einem Pulver mit etwa 50 Mikron:
EMI0007.0000
Wirkstoff <SEP> 75 <SEP> %
<tb> Fuller-Erde <SEP> 23,75%
<tb> Natriumlaurylsulfat, <SEP> 50 <SEP> % <SEP> 1 <SEP> %
<tb> (Netzmittel)
<tb> Methylcellulose, <SEP> 15 <SEP> cP. <SEP> 0,25%
<tb> (Dispergiermittel) Mit diesem Mittel wird ein neubepflanztes Baum wollfeld vor dem Hervorkommen von Unkräutern behandelt. Mit einer Dosierung von 1,7 kg Wirk- stoff/ha in 374 1 Wasser wird eine ausgezeichnete Bekämpfung keimender einjähriger Gräser und breit blättriger Unkräuter erhalten.
Mit den Verbindungen gemäss (A) bis (D) wer den weiter Stäubemittel zubereitet, die sich für die direkte Aufbringung als Staub eignen. Man mischt hierzu die nachfolgenden Bestandteile und mahlt das Gemisch auf eine durchschnittliche Korngrösse von weniger als etwa 50 Mikron:
EMI0007.0003
Wirkstoff <SEP> 20%
<tb> Talkum <SEP> <B>800/0</B> Mit den Verbindungen gemäss (A) bis (D) wird weiter ein gepulvertes Herbizidkonzentrat zubereitet, das sich für die Herstellung eines Spritzmittels unter Verwendung eines Öls, von Wasser oder einer Kom bination von Öl und Wasser als flüssigem Verdün nungsmittel eignet.
Die Herstellung der Pulverkon zentrate erfolgt nach herkömmlichen Misch- und Mahlmethoden unter Verwendung der folgenden Stoffe in den genannten Mengenanteilen:
EMI0007.0004
Wirkstoff <SEP> 701/o
<tb> Alkylierter <SEP> Arylpolyätheralkohol <SEP> 4%
<tb> (Netz- <SEP> und <SEP> Dispergiermittel)
<tb> Fuller-Erde <SEP> 26% Mit den Verbindungen gemäss (A) bis (D) werden, ferner emulgerbare Ölmittel der folgenden Typen hergestellt, indem man den Wirkstoff und die Kondi tionierungsmittel gründlich mischt und in, dem organi schen Verdünnungsmittel dispergiert:
EMI0007.0007
Wirkstoff <SEP> 251/o
<tb> Sulfate <SEP> von <SEP> langkettigem <SEP> fettem
<tb> Alkohol <SEP> (Emulgiermittel) <SEP> 2%
<tb> Goulac <SEP> (Dispergiermittel) <SEP> 3 <SEP> %
<tb> Leuchtöl <SEP> 701/o <I>Beispiel 3</I> Es werden in Wasser dispergierbare Pulver zube reitet, indem man die nachfolgenden Bestandteile auf einer herkömmlichem Mischvorrichtung innig mischt und dann das Gemisch zu Pulvern mit einer durch schnittlichen Korngrösse von weniger als etwa 50 Mikron mahlt.
Ein typisches Mittel wird aus folgen den Bestandteilen erhalten:
EMI0007.0012
3-(p-Chlorphenyl)-3-methoxy 1,1-dimethylhamstoff <SEP> 75,00
<tb> Fuller-Erde <SEP> 23,75
<tb> Natriumlaurylsulfat, <SEP> 50 <SEP> % <SEP> 1,00
<tb> (Netzmittel)
<tb> Methylcellulose, <SEP> 15 <SEP> cP <SEP> 0,25
<tb> (Dispergiermittel) Die erhaltene Zubereitung wird dann mit Wasser verdünnt (1,8 kg/hl) und mit einem auf einem Traktor vorgesehenen Spritzgerät in einer Dosierung von 33,6 kg Wirkstoff/ha aufgebracht. Diese Behandlung ergibt (eine ausgezeichnete Bekämpfung eines.
Misch bestandes von breitblättrigen Unkräutern und Gras unkräutern, wie Digitaria sp., Agropyron repens, Ambrosia artemisiifolia, Chenopodium album und Salidago sp.
<I>Beispiel 4</I> Zur Herstellung eines typischen Stäubemittels werden die nachfolgenden Bestandteile vermischt; das Gemisch wird auf eine durchschnittliche Korngrösse von weniger als etwa 50 Mikron gemahlen: 3-(3.4-Dichlorphenyl)-3-äthoxy-
EMI0007.0021
1-butyl-1-methylharnstoff <SEP> 5
<tb> Talkum <SEP> 95 Dieses Stäubemittel wird in einer Dosierung von 22,4 kg Wirkstoff/ha zur Bekämpfung,der Vegetation eingesetzt, die um Umspanner, Telefonmasten und Landstrassenbeschilderungen herum wächst.
Man er hält eine ausgezeichnete Bekämpfung eines allgemei- nen Befalls durch einjährige breitblättrige Unkräuter und Grasarten, wie Amaranthus sp., Chenopodium albuni, Setaria-Arten, Echinochloa crusgalli und Digitaria sp.
<I>Beispiel 5</I>
EMI0007.0028
3-Phenyl-3-methoxy-l-dimethylharnstoff <SEP> 4
<tb> granulierter <SEP> Attapulgit <SEP> 96 Dieses granulatförmige Produkt wird hergestellt, indem man das Attapulgit-Granulat in einer Trom mel umwälzt und währenddessen eine Lösung des Harnstoffes in Aceton aufspritzt, worauf das Aceton durch Wärmeeinwirkung entfernt wird.
Dieses Mittel eignet sich ausgezeichnet zur Be kämpfung tiefe Wurzeln aufweisender, perennieren- der Unkräuter, wenn man es mit einem entsprechen den Traktor-Verteilergerät in, einer Dosierung von, 33,6 kg Wirkstoff/ha aufbringt. Dabei wird eine gute Bekämpfung von Convolvulus arvensis, Euphorbia esula, Agropyron repens und Cyperus-Arten erhalten.
Das Mittel lässt sich leicht auf Unkräuter auf bringen, die an Eisenbahnlinien wachsen. Mit 22,4 kg Wirkstoff/ha wird eine ausgezeichnete Bekämpfung von Digitaria sp., Wild Barley (Hordeum), Setaria- Arten, Echinochloa crusgalli, Ambrosia artemisiifolia und Solidago sp. erhalten.
EMI0007.0037
<I>Beispiel. <SEP> 6</I>
<tb> 3-(2,4,5-Trichlorphenyl)-3-methoxy-i äthyl-1-methylharlstoff <SEP> 25
<tb> wasserfreies <SEP> Natriumsulfat <SEP> 10
<tb> Alkylnaphthalinsulfonsäure, <SEP> Na-Salz <SEP> 1
<tb> Ca-Mg-Bentonit <SEP> 64 Die feinzerteilten Komponenten werden zuerst vermischt, dann mit Wasser befeuchtet und unter Bil dung von Pellets extrudiert und getrocknet.
Diese Zubereitung ergibt eine ausgezeichnete Be kämpfung von Buscharten. Mit einer Dosierung von. 33,6 kg/ha wird eine ausgezeichnete Bekämpfung von Eiche und Winged Elm (Rüster-Art) in Weideland erzielt. Mit einer Dosierung von 67,6 kg des Mittels je Hektar wird Ahorn, Esche, Weide, Liguster und Pappel an Zäunen bekämpft.
<I>Beispiel 7</I> Mit den Verbindungen können emulgierbare Öl- Mittel der nachfolgend erläuterten Art zubereitet werden, indem man den Harnstoff und die Kondi tionierungsmittel in dem organischen Verdünnungs mittel löst.
EMI0008.0003
3-(3-4-Dichlorphenyl)-3-methoxy 1,1-dimethylharnstoff <SEP> 15
<tb> Xylol <SEP> 80
<tb> Alkylarylpolyätheralkohol <SEP> 5 Dieses emulgierbare Öl wird an der Spritzstelle mit 100 Gallons Wasser vermischt.
Es wird in einer Dosierung von 28 kg Wirkstoff/ha auf Graben böschungen aufgebracht, wobei man eine ausgezeich nete Bekämpfung von Agropyron repens, Digitaria sp., Setaria-Arten, Downy Bromegrass (Bromus- Art), Ambrosia artemisiifolia, Amaranthus sp. und Portula oleracea erhält. <I>Beispiel 8</I> 3-(p-Chlorphenyl)-1,3-dimethoxy-1-methylharn- stoff wird in Lion Herbicidal Oil No. 6 (0,12 kg/ 10 Liter Öl) gelöst und mittels eines Eisenbahn- Spritzwagens in einer Dosierung von 16,8 kg Wirk- stoff/ha (15 lbs.) auf Eisenbahnlinien aufgebracht.
Man .erhält eine ausgezeichnete Bekämpfung einer etablierten reifen Vegetation, wie Brassica kaber, Lepidium, Ipomoea, Datura stramonium, Xanthium sp., Digitaria sp. und Schösslingen des Sorghum halepense.
EMI0008.0014
<I>Beispiel <SEP> 9</I>
<tb> 3-(3,4-Dichlorphenyl)-3-methoxy 1,1-dimethylharnstoff <SEP> 75
<tb> Fuller-Erde <SEP> 27,75
<tb> Natriumlaurylsulfat, <SEP> 50% <SEP> 1,00
<tb> Methylcellulose, <SEP> 15 <SEP> cP <SEP> 0,25 Dieses benetzbare Pulver wird in einer Dosierung von 3,4 kg Wirkstoff/ha in 3741 Wasser aufgebracht, wobei man eine ausgezeichnete Bekämpfung eines Mischbestandes von einjährigen breitblättrigen Un kräutern und Grasunkräutern vor deren Hervorkom men in:
einer Spargelpflanzung erhält. Man erhält eine ausgedehnte Restunkrautbekämpfung während der gesamten Wachstumszeit.
Durch Aufbringung in einer Dosierung von 4,5 kg Wirkstoff/ha in 3741 Wasser im frühen Frühjahr wird eine ausgezeichnete Bekämpfung von einjährigen breitblättrigen Unkräutern und Grasunkräutern in Rebenanpflanzungen während der gesamten Früh jahrs- und Sommerzeit erhalten.
Dieses benetzbare Pulver des Beispiels 9 besitzt einen aussergewöhnlichen Wert für die Bekämpfung von Unkräutern in Baumwollfeldern, wenn man es in Form einer gezielten Spritzbehandlung nach dem Her- vorkommen der Unkräuter in einer Dosierung von 0,56 bis 3,36 kg Wirkstoff/ha in. 374 1 Wasser ein setzt. Man erhält eine Bekämpfung einer Vielfalt her- vorgekomanener Unkräuter ohne sichtbare Schädigung der Baumwolle.
Zu den Unkräutern, die bekämpft werden, gehören Digitaria sp., Setaria-Arten, Echi- nochloa crusgalli, Sorghum halepense, Amaranthus sp., Chenopodium album, Xanthium sp. und ein ein jähriger Ipomoea. Da diese Verbindung eine gute Aktivität bei der Behandlung vor .dem Hervorkom men der Unkräuter ergibt, bleibt die behandelte Fläche für einen ausgedehnten Zeitraum unkrautfrei.
Die Beispiele 1 bis 9 werden ferner unter Ver wendung der entsprechenden 3-hydroxy-substituier- ten Harnstoffe anstelle der 3-alkoxy-substituierten Harnstoffe durchgeführt, wobei man beim Einsatz als Herbizide entsprechende Ergebnisse erhält.
<I>Beispiel 10</I> Herstellung von 3-(3,4-Dichlor- phenyl)-1-äthoxy-methylharnstoff (A) Eine Lösung von 188 Gewichtsteilen 3,4-Di- chlorphenylisocyanat und 250 Gewichtsteilen Benzol wird unter Rühren bei Raumtemperatur mit einer Lösung von 77 Gewichtsteilen N-Methyl-O-äthylhy- droxylamin und 100 Gewichtsteilen Benzol verdünnt. Das Reaktionsgemisch wird eine weitere Stunde ge rührt. Zum Schluss wird das Lösungsmittel durch De stillation bei vermindertem Druck entfernt, wobei als Blasenrückstand im wesentlichen reiner 3-(3,4 Dichlorplienyl)-1-äthoxy-l-methylharnstoff zurück bleibt.
Das N-Methyl0-äthylhydroxylamin kann nach der Arbeitsweise gemäss American Chemical Journal, Vol. 20, Seite 43, hergestellt werden.
(B) Andere Verbindungen gemäss Formel (I) können nach der eben beschriebenen Arbeitsweise mit der Abänderung hergestellt werden, dass man anstelle der angegebenen Reaktionsteilnehmer die entsprechend substutierten Amine und Isocyanate ver wendet.
(C) Um ihre herbizide Aktivität zu zeigen, wer den die Verbindungen von Beispiel 10 (A) und (B) in Form eines Spritzmittels, das 1 Gew.-% der Verbin dungen enthält, auf das Blattwerk von Tomaten pflanzen und Schösslinge des Sorghum halepense auf gebracht.
Diese Behandlung führt zu einer guten Be kämpfung sowohl der Tomatenpflanzen (dicotyle- donen Pflanzen) als auch der Schösslinge des Sorghum halepense (monocotyledonen Pflanzen), was die hohe Aktivität bei der Aufbringung auf das Blattwerk gegenüber beiden Pflanzenarten zeigt.
Um die Aktivi tät der Verbindungen bei der Aufbringung vor dem Hervorkommen des unerwünschten Wachstums zu zeigen, werden die Verbindungen in einer Dosierung von 5,6, 11,2 und 22,4 kg/ha auf Stellen aufgebracht, an denen eine Vielfalt von breitblättrigen und gras- artigen Unkräutern gesät sind. Diese Behandlung er gibt auch eine gute Bekämpfung der Unkräuter. Diese Verbindungen besitzen somit nicht nur bei der Auf- bringung auf das Blattwerk, sondern auch bei der Be- handlung vor dem Hervorkommen des Unkrauts eine aussergewöhnlich hohe herbizide Aktivität.
Mit den Verbindungen von Beispiel (A) und (B) werden weiter verschiedene Arten von Unkrautbe- kämpfungsmitteln in der in Beispiel 2 beschriebenen Weise zubereitet.
<I>Beispiel 11</I> <I>1. Herstellung der aktiven Komponenten</I> (a) Eine Lösung von 196 Teilen 3,4-Dichlor- phenylisothiocyanat und 200 Teilen Benzol wird unter Rühren mit einer Lösung von 75 Teilen N,O- Dimethylhydroxylamin und 100 Teilen Benzol bei Raumtemperatur verdünnt. Man rührt eine weitere Stunde und entfernt das Lösungsmittel durch Destil lation bei vermindertem Druck, wobei im wesent lichen reiner 3-(3,4-Dichlorphenyl)-1-methoxy-1- methylthioharnstoff zurückbleibt.
Ein umkristallisier ter Anteil schmilzt bei 114 bis 115 .
Es werden weitere Verbindungen nach dieser Arbeitsweise hergestellt, indem man anstelle des Isothiocyanates und Amins eine äquivalente Menge der folgenden Alkoxyamine (A) und Isothiocyanate (B) verwendet und das Produkt (C) gewinnt:
EMI0009.0026
(b) <SEP> (A) <SEP> N,O-Dimethylhydroxylamin
<tb> (B) <SEP> m-Chlorphenyl-isothiocyanat
<tb> (C) <SEP> 3-(m-Chlorphenyl)-1-methoxy-1-methyl thioharnstoff
<tb> (c) <SEP> (A) <SEP> N-(3,4-Dichlorphenyl)-Omethylhydroxyl amin
<tb> (B) <SEP> Methylisothiocyanat
<tb> (C) <SEP> 3-(3,4-Dichlorphenyl)-3-methoxy 1-methylthioharnstoff
<tb> (d) <SEP> (A) <SEP> N-(o-Chlorphenyl)-O <SEP> butylhydroxylamin
<tb> (B) <SEP> Methylisothiocyanat
<tb> (C) <SEP> 3-(o-Chlorphenyl)-3 <SEP> butoxy-1-methyl thioharnstoff
<tb> (e) <SEP> (A) <SEP> N,O-Dimethylhydroxylamin
<tb> (B) <SEP> 3-Chlor-4-nitrophenyl-isothiocyanat
<tb> (C) <SEP> 3-(3-Chlor-4-nitrophenyl)-1-methoxy 1-methylthioharnstoff
<tb> (f) <SEP> (A) <SEP> N,0-Dimethylhydroxylamin
<tb> (B) <SEP> 3-Chlor-4-isopropylphenylisothiocyanat
<tb> (C) <SEP> 3-(3-Chlor-4-isopropylphenyl)
-1-methoxy 1-methylthioharnstoff
<tb> (g) <SEP> (A) <SEP> N,O-Dimethylhydroxylamin
<tb> (B) <SEP> p-Bromphenylisothiocyanat
<tb> (C) <SEP> 3-(p-Bromphenyl)-1-methoxy-1-methyl harnstoff (h) Eine Lösung von insgesamt 19,2 Teilen N Methoxy-3,4-dichloramin und 10,7 Teilen Triäthyl- amin in 100 Teilen Bezol wird unter Rühren allmäh lich mit einer Lösung von 12,3 Teilen N,N-Dime#ihyl thiocarbamylchlorid in 50 Teilen Benzol verdünnt. Das gesamte Reaktionsgemisch wird 30 Minuten rückflussbehandelt, gekühlt und durch Filtrieren von Triäthylaminhydrochlorid befreit.
Das von dein, Ben zol abgestreifte Filtrat ergibt als festen Rückstand im wesentlichen reinen 3-(3,4-Dichlorphenyl)-3-methoxy- 1,1-dimethylthioharnstoff.
(1) 3-(3,4-Dichlorphenyl)-3-methoxy-1-butyl-1- methylthioharnstoff kann nach (h) hergestellt werden, indem man anstelle des Carbamylchlorides eine äqui valente Menge N-Butyl-N-methylthiocarbamylchlorid verwendet.
Durch Umsetzung von N-Äthoxy-3,4-dichlor- anilin mit N,O-Dimethylhydroxylamin bzw.Dimethyl- amin werden folgende Alkoxythio-Harnstoffe herge stellt.
EMI0009.0042
(m) <SEP> N-Äthoxy-3,4- <SEP> N-O-Dimethyl- <SEP> 3-(3,4-Dichlor dichloranilin <SEP> hydroxylamin <SEP> phenyl)-3 äthoxy-1-meth oxy-1-methyl thioharnstoff
<tb> (n) <SEP> N-Äthoxy-3,4- <SEP> Dimethylamin <SEP> 3-(3,4-Dichlor dichloranilin <SEP> phenyl)-3 äthoxy-1,1-di methylthio harnstoff (2) Um ihre herbizide Aktivität zu zeigen, werden die Verbindungen (a)-(n) in Form eines Spritzmittels.
in Wasser zur Bekämpfung von Digitaria sp., Setaria Faberii, Bromus secalinus, Echinochloa crusgalli, Senf, Stellaria sp., Amaranthus sp., Chenopodium album, Abutilon theophrasti medio und Xanthium sp. in einem Maisanpflanzungsfeld vor dem Hervorkom men der Unkräuter eingesetzt. Man erhält eine aus- gezeichnete Unkrautbekämpfung. Wenn man die Be kämpfung der oben genannten Unkräuter in Form einer gezielten Behandlung der in. etablierten <RTI
ID="0009.0055"> Zucker- rohranpflanzungen auftretenden Schösslinge durch führt, wird eine gute Bekämpfung erhalten.
(3) Mit den Verbindungen (a) bis (n) werden zur Herstellung eines Mittels, das sich für die Disper- gierung in Wasser zu einem Spritzmittel eignet, in Wasser dispergierbare pulverförmige Unkrautbekämp- fungsmittel zubereitet. Man mischt hierzu die nach folgenden Bestandteile auf einer herkömmlichen Mischvorrichtung gründlich und mahlt dann das Ge misch auf eine durchschnittliche Korngrösse von weniger als etwa 50 Mikron.
EMI0009.0066
Wirkstoff <SEP> 75 <SEP> 0/a
<tb> Fuller-Erde <SEP> 23,75%
<tb> Natriumlaurylsulfat, <SEP> 50 <SEP> % <SEP> 1 <SEP> %
<tb> (Netzmittel)
<tb> Methylcellulose, <SEP> 15 <SEP> cP <SEP> 0,25%
<tb> (Dispergiermittel) Dieses in Wasser dispergierbare Pulver wird zur Behandlung eines neu gepflanzten Maisfeldes vordem Hervorkommen der Unkräuter eingesetzt. Mit einer Dosierung von 0;
6 bis 1,7 kg Wirkstoff/ha in 4681 Wasser wird eine ausgezeichnete Bekämpfung von einjährigen breitblättrigen Unkräutern und Gras- unkräutern, wie Stellaria sp., Senf, Chenopodium album, Amaranthus sp., Digitaria sp. und Setaria Faberii erhalten.
<I>Beispiel 12</I> 3-(3,4-Dichlorphenyl)-1-methoxy- 1-methylthioharnstoff 3 % granulatförmiger Attapulgit 97% Zur Herstellung des granulatförmigen Produktes wird das Attapulgit-Granulat in einer Trommel um gewälzt und währenddessen eine Lösung des Harn stoffes in Aceton aufgespritzt, worauf das Aceton durch Wärmeeinwirkung entfernt wird.
EMI0010.0004
<I>Beispiel <SEP> 13</I>
<tb> 3-(m-Chlorphenyl)-1-äthoxy 1-methylthioharnstoff <SEP> 25 <SEP> %
<tb> wasserfreies <SEP> Natriumsulfat <SEP> 10%
<tb> Alkylnaphthalinsulfonsäure, <SEP> Na-Salz <SEP> 1 <SEP> %
<tb> Ca-Mg-Bentonit <SEP> 64% Die feinzerteilten Komponenten werden zuerst ge mischt, dann mit Wasser befeuchtet und zur Bildung von Pellets extrudiert und getrocknet.
Dieses Mittel eignet sich ausgezeichnet zur Be kämpfung von Unkräutern und Büschen auf keine Nutzpflanzungen darstellenden Flächen. Mit einer Dosierung von 33,6 kg Wirkstoff/ha wird eine aus gezeichnete Bekämpfung von einjährigen und peren- nierenden breitblättrigen Unkräutern und Grasun kräutern erhalten, die an Zäunen, um Landwirt schaftsgebäude herum, an Telefonmasten und an Strassenrändern wachsen. Zu den Unkrautarten, die bekämpft werden, gehören Agropyron repens, Soli- dago sp., Datura stramonium, Brassica kaber und Eragrostis pectinacea.
<I>Beispiel 14</I> Mit den Verbindungen gemäss Formel. (I) kön nen emulgierbare Ölmittel der folgenden Art zuberei tet werden, indem man den Harnstoff und die Kon ditionierungsmittel in dem organischen Verdünnungs mittel löst:
EMI0010.0021
3-(3,4 <SEP> Dichlorphenyl)-1-butoxy 1-methylthioharnstoff <SEP> 15 <SEP> %
<tb> Xylol <SEP> 80%
<tb> Alkylarylpolyätheralkohol <SEP> 5 <SEP> % Zur Herstellung eines weiteren Mittels wird in, dem Ansatz der Harnstoff durch eine gleiche Menge 3-(3,4-Dichlorphenyl)-3-methoxy-1,1-dimethylthio- harnstoff ersetzt.
Jedes der emulgierbaren Ölmittel wird in einer Dosierung von 1,1 bis 3,4 kg Wirkstoff/ha in 374 1 Wasser in Form einer gezielten Spritzbehandlung von Schösslingen des Digitaria sp., Setaria-Arten, Senf und Amaranthus sp. eingesetzt, die in einem San sevieria-Feld wachsen, wobei mit jedem Mittel ge- trennte Stellen behandelt werden. Man erhält eine ausgezeichnete Unkrautbekämpfung.
<I>Beispiel 15</I> Man löst 3-(3,4-Dichlorphenyl)-3-äthoxy-1,1- dimethylthioharnstoff in Lion Herbicidal Oil No. 6 (0,12 kg Harnstoff/10 1 Öl) und bringt das Mittel in einer Dosierung von 5,6 kg Wirkstoff/ha in 374 1 Öl auf. Dabei wird eine ausgezeichnete Bekämpfung von einjährigen und perennierenden Unkräutern, erhalten, die an Terrassen und an Bewässerungsrohren in einem Zuckerrohrfeld wachsen. Das Beispiel wird unter Ver wendung einer gleichen Menge an 3-(3,4-Dichlor- phenyl)-3-äthoxy-1-methoxy-1-methylthioharnstoff als Wirkstoff wiederholt, wobei man gleich ausser gewöhnliche Ergebnisse erhält.
<I>Beispiel 16</I> 3-(3,4-Dichlorphenyl)-3-äthoxy- 1,1-dimethylthioharnstoff 75 % Fuller-Erde 27,75% Natriumlaurylsulfat, 50 % 1,00% Methylcellulose, 15 cP 0,25% Dieses benetzbare Pulver wird in einer Dosierung von 1,7 bis 3,4 kg Wirkstoff/ha in 374 1 Wasser in einer gezielten Lay-By -Spritzbehandlung von Hirse und Kartoffeln nach dem Hervorkommen der Un kräuter eingesetzt. Man erhält eine ausgezeichnete Bekämpfung von Schösslingen des Abutilon theo- phrasti medio, Amaranthus sp., Chenopodium album, Setaria-Arten und Digitaria sp.
<I>Beispiel 17</I> <I>1. Herstellung der aktiven Komponente</I> (a) Zu einer Lösung von 6,1 Teilen N,O-Di- methylhydroxylamin in 150 Teilen Toluol wird im Verlaufe von 15 Minuten langsam eine Lösung von 19,6 Teilen 3-Chlor-4-isopropylphenylisocyanat in 50 Teilen Toluol hinzugegeben. Die Temperatur wird durch leichtes Kühlen mit einem Eisbad unterhalb 35 gehalten. Man rührt die Lösung 3 Stunden bei Raumtemperatur und dampft dann das Lösungs mittel im Vakuum mit einer Wasserpumpe auf einem Dampfbad ab.
Der feste Rückstand wird gründlich mit n-Pentan verrieben, filtriert und an Luft ge trocknet. Man erhält 19,5 Teile im wesentlichen reinen 3-(3-Chlor-4-isopropylphenyl)-1-methyl-1- methoxyharnstoff, einen weissen Feststoff, der bei 192,5 schmilzt.
Nach der Arbeitsweise (a) werden weitere Ver bindungen hergestellt, indem man anstelle des dort verwendeten Isocyanat-Reaktionsteilnehmers die fol genden Isocyanat-Reaktionsteilnehmer in den ge nannten Mengen einsetzt:
EMI0010.0049
Teile <SEP> Isocyanat <SEP> Produkt
<tb> (b) <SEP> 19,6 <SEP> 3-Nitro-4-chlor- <SEP> 3-(3-Nitro-4-chlorphenyl) phenylisocyanat <SEP> 1-methyl-1-methoxyharnstoff
<tb> (c) <SEP> 18,4 <SEP> 3-Chlor-4-methoxy- <SEP> 3-(3-Chlor-4-methoxyphenyl phenylisocyanat <SEP> l,methyl-l-methoxyharnstoff
EMI0011.0000
Teile <SEP> Isocyanat <SEP> Produkt
<tb> (d) <SEP> 21,0 <SEP> 3-Chlor-4-äthyl <SEP> 3-(3-Chlor-4-äthylphenyl) phenylisocyanat <SEP> 1-methyl-1-methoxyharnstoff
<tb> (e) <SEP> 22,6 <SEP> 4-Chlor-4-butoxy- <SEP> 3-(3-Chlor-4-butoxyphenyl)
phenylisocyanat <SEP> 1-methyl-1-methoxyharnstoff
<tb> (f) <SEP> 23,8 <SEP> 3-Chlor-4-butyl- <SEP> 3-(3-Chlor-4-butylphenyl) phenylisocyanat <SEP> 1-methyl-1-methoxyharnstoff
<tb> (g) <SEP> 19,6 <SEP> 2-Chlor-4-nitro- <SEP> 3-(2-Chlor-4-nitrophenyl) phenylisocyanat <SEP> 1-methyl-l-methoxyharnstoff 2. Zur Herstellung von Mitteln, die sich zur Dispergierung in Wasser unter Bildung eines herbi- ziden Spritzmittels eignen, werden mit den Verbin dungen (a) bis (g) in Wasser dispergierbare pulver förmige Unkrautbekämpfungsmittel gemäss der Er findung zubereitet.
Man mischt hierzu die nachfol genden Bestandteile gründlich auf einer herkömm lichen Mischvorrichtung und mahlt dann das Gemisch auf eine durchschnittliche Korngrösse von weniger als etwa 50 Mikron.
EMI0011.0008
(A) <SEP> Wirkstoff <SEP> 75 <SEP> %
<tb> Fuller-Erde <SEP> 23,75%
<tb> Natriumlaurylsulfat, <SEP> 50 <SEP> % <SEP> 1 <SEP> %
<tb> (Netzmittel)
<tb> Methylcellulose, <SEP> 15 <SEP> cP. <SEP> 0,25%
<tb> (Dispergiermittel)
<tb> (B) <SEP> Wirkstoff <SEP> 63 <SEP> %
<tb> Attapulgit <SEP> 35 <SEP> %
<tb> Alkylarylnatriumsulfonat <SEP> 1,5 <SEP> %
<tb> (Alkanol <SEP> B)
<tb> Methylcellulose, <SEP> 15 <SEP> cP. <SEP> 0,5, <SEP> % Diese Mittel werden in, Form einer gezielten Spritzbehandlung von jungem Unkraut, also nach dem Hervorkommen des Unkrauts, in einem Maisfeld bei einer Dosierung von 1,1 bis 2,2 kg Wirkstoff/ha ein gesetzt.
Man erhält eine langzeitige wirtschaftliche Bekämpfung von Unkräutern, wie Digitaria sp., Cype- rus, Setaria lutescens, einjährigem Ambrosia arte- misiifolia, Senf, Amaranthus sp., Ipomoea, Abutilon theophrasti medio und Stellaria sp., ohne Schädigung des Maises. Die Behandlung ergibt insbesondere eine wirksame Bekämpfung des Cyperus in den Nutz pflanzen.
Bei Spritzbehandlung vor dem Hervorkommen von Unkräutern in einer Dosierung von 1,1 bis 2,2 kg Wirkstoff/ha erhält man eine gute Bekämpfung ein jähriger Unkräuter in einem mit Sojabohnen be pflanzten Feld.
3. Mit den Verbindungen (a) bis (g) werden Stäubemittel gemäss der Erfindung zubereitet, die sich zur direkten Aufbringung als Staub eignen. Man mischt hierzu die nachfolgenden Bestandteile und mahlt das Gemisch auf eine durchschnittliche Korn- grösse von weniger als etwa 50 Mikron.
EMI0011.0025
Wirkstoff <SEP> 201/o
<tb> Talkum <SEP> <B>800/0</B> Mit der Staubzubereitung wird bei Aufbringung in einer Dosierung von 22,4 kg/ha unter Verwendung einer herkömmlichen Aufstäubevorrichtung in einem Holzlagerplatz eine Abtötung von sowohl breitblätt rigen als auch. grasartigen Unkräutern, einschliesslich Sorghum halepense, Digitaria sp., Amaranthus sp. und Senf, erhalten, und das erneute Wachsen der derselben für lange Zeit verhindert.
4. Mit der Verbindung (a) wird ein, pulverför- miges Herbizidkonzentrat zubereitet, das sich für die Herstellung eines Spritzmittels unter Verwendung eines Öls, von Waser oder einer Kombination von Öl und Wasser als flüssigem Verdünnungsmittel eig net.
Die Herstellung erfolgt unter herkömmlicher Misch- und Mahlbehandlung mit den nachfolgenden Stoffen in den genannten Mengenanteilen.
EMI0011.0043
Wirkstoff <SEP> 701/o
<tb> Alkylierter <SEP> Arylpolyätheralkohol <SEP> 4 <SEP> %
<tb> (Netz- <SEP> und <SEP> Dispergiermittel)
<tb> Fuller-Erde <SEP> 26% Dieses Konzentrat wird in Dieselöl oder einem anderen Unkrautbekämpfungsmittelöl in Anteilen von 0,6 kg Konzentrat auf jeweils 20 1 Öl dispergiert.
Bei der Aufbringung in einer Dosierung von 28 kg Wirk- stoff/ha auf Grabenböschungen wird eine ausge zeichnete Bekämpfung von Agropyron repens, Digi- taria sp., Setaria, Cyperus, Ambrosia artemisiifolia und Cynoden dactylon erhalten.
5. Mit der Verbindung (b) wird das nachfolgende emulgierbare Ölmittel zubereitet, indem man den Wirkstoff und die Konditionierungsmittel gründlich mischt und in dem organischen Verdünnungsmittel dispergiert.
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Wirkstoff <SEP> 25%
<tb> Sulfate <SEP> langkettigen <SEP> fetten <SEP> Alkohols <SEP> 2%
<tb> (Emulgiermittel)
<tb> Goulac <SEP> (Dispergiermittel) <SEP> 3 <SEP> %
<tb> Leuchtöl <SEP> 701)/o Diese emulgierbare Ölzubereitung wird im Ver hältnis von 1/,1 des Mittels auf jeweils 1001 in Wasser dispergiert.
Bei der Aufbringung in seiner Dosierung von 33,6 kg Wirkstoff/ha auf Industriegelände und Eisenbahn-Nebenlinien erhält man im wesentlichen eine Unkrautabtötung, und die Flächen bleiben für lange Zeit unkrautfrei.
EMI0011.0062
<I>Beispiel <SEP> 18</I>
<tb> 3-(3,4-Dibromphenyl)-1-methoxy 1-methylharnstoff <SEP> 14 <SEP> 0/0
<tb> 2-Chlor-4,6-bis-(äthylamino) s-triazin <SEP> 14 <SEP> 0/0
EMI0012.0000
Natriumligninsulfonat <SEP> 15 <SEP> %
<tb> Hydratisierter <SEP> Attapulgit <SEP> 1,75%
<tb> Natriumpentachlorphenat <SEP> 0,7 <SEP> %
<tb> Dinatriumphosphat <SEP> 0,9 <SEP> %
<tb> Wasser <SEP> 53,65 <SEP> 0/0 Die oben genannten Komponenten werden mitein ander vermischt und einer Mahlkörper- oder Sand,
mahlurig unterworfen, bis die Korngrösse im wesent lichen aller unlöslichen Komponenten unter 5 Mikron liegt. Diese Zubereitung wird in einer Dosierung von 3;4 kg Gesamtwirkstoff/ha in 374 1 Wasser sowohl zur Unkrautbekämpfung vor dem Hervorkommen: der Unkräuter als auch zur gezielten, Bekämpfung der hervorgekommenen Unkräuter in Zuckerrohr, Mais, Sansevieria und Spargel eingesetzt. Man erhält eine Abtötung des in den wachsenden Nutzpflanzen vor liegenden jungen Unkrauts und eine gute Restunkraut bekämpfung.
Man erhält eine Bekämpfung von Digi- taria sp., Setaria, Ehci-Echinochloa colonum, jungem Gras, Amaranthus sp., Abutilon theophrasti medio, Hibuscus trionum und vielen verwandten Unkräutern ohne sichtbare Schädigung der Nutzpflanzen. Mit Dosierungen von 22,4 kg Gesamtwirkstoff/ha wird eine gute technische Bekämpfung der Unkräuter er halten, die um Öltanks herum wachsen. Ein beson ders wichtiges Merkmal dieses Gemisches ist die aussergewöhnliche Bekämpfung schwer abtötbarer breitblättriger und perennierender Unkräuter, ein- schliesslich Agropyron repens, Plantago ( plantain ), Taraxacum officinale ( dandelion ), Stellaria sp., Digitaria sp., Erigeron canadensis und Solidago sp.
EMI0012.0017
<I>Beispiel <SEP> 19</I>
<tb> 3-(4-Bromphenyl)-1-methoxy 1-methylharnstoff <SEP> 10 <SEP> %
<tb> 2,3,6-Trichlorbenzoesäure, <SEP> Na-Salz <SEP> 5 <SEP> %
<tb> Attapulgit-Ton <SEP> 85% Die oben genannten Komponenten werden mit einander vermischt und einer Feinmahlung auf einer Hammermühle unterworfen, dann mit Wasser be feuchtet und feucht granuliert, worauf man unter Er zielung eines granulatförmigen Produktes trocknet.
Diese Zubereitung wird in einer Dosierung von 25,2 kg herbizider Wirkstoffe/ha mit einem speziell auf Granulat abgestimmten Verteiler auf eine von Parthenocissus quinquefolia, Trumpet Vine (Camp- sis radicans), Daucus carota, Amaranthus sp., Chry- santhemum leucanthemum, Digitaria sp., Poa und Eragrostis pectinacea befallene Fläche aufgebracht.
Man erhält eine ausgezeichnete Unkrautbekämpfung.
EMI0012.0028
<I>Beispiel <SEP> 20</I>
<tb> 3-(3-Brom-4-methylphenyl) 1-methoxy-1-methylharnstoff <SEP> 50 <SEP> %
<tb> 2,2 <SEP> Dichlorpropionsäure, <SEP> Na-Salz <SEP> 25 <SEP> %
<tb> Dodecylbenzolsulfonsäure, <SEP> Na-Salz <SEP> 1,75%
<tb> Natriumligninsulfonat <SEP> 1,00%
<tb> Kieselgur <SEP> 22,25% Die oben genannten Komponenten werden ge mischt und einer Feinmahlung auf einer Hammer mühle unterworfen, bis im wesentlichen alle Teilchen feiner als 50 Mikron sind.
Dieses Gemisch wird mit einer Dosierung von 33,6 kg Herbizidwirkstoffen/ha in 935 1 Wasser zur Bekämpfung eines Mischbestandes von Gräsern und breitblättrigen Unkräutern eingesetzt, die unter Um spannern wachsen. Man erhält eine ausgezeichnete Bekämpfung von Agropyron repens, Digitaria sp., Andropogon virginicus, Setaria faberii, Echinochloa crusgalli, Amaranthus sp., Rudbeckia, Stellaria sp. und Önothera.
EMI0012.0036
<I>Beispiel <SEP> 21</I>
<tb> 3-(3,4-Dibromphenyl)-1-methoxy 1-methylharnstoff <SEP> 1 <SEP> %
<tb> a-Chlor-N,N-diallylacetamid <SEP> 3 <SEP> %
<tb> Attapulgit-Ton <SEP> 96% Die oben genannten Komponenten werden zuerst gemischt, dann. mit Wasser befeuchtet, granuliert und getrocknet. Man setzt das Mittel zur Unkrautbe kämpfung ass Granulat mit einer Korngrösse von 15 bis 30 Maschen ein, wobei eine besondere Wirksam keit bei der Bekämpfung von Unkraut vor dessen Hervorkommen in Mais, Sojabohnen, Sansevieria und Gladiola erhalten wird.
Mit einem auf einem Traktor angeordneten Granulat Verteiler werden 100 Pounds des Mittels aufgebracht. Durch diese Behandlung wird eine Vielfalt von einjährigen breitblättrigen Unkräu tern und Grasunkräutern, einschliesslich Digitaria sp., Amaranthus sp., Chenopodium album, Setaria faberii, Echinochloa crusgalli, Abutilon theophrasti medio, Stellaria sp. und Xanthium sp., erhalten.
EMI0012.0045
<I>Beispiel <SEP> 22</I>
<tb> Natriummetaborat-hexahydrat <SEP> 55 <SEP> %
<tb> Natriumchlorat <SEP> 36,6%
<tb> 3-(p-Chlorphenyl)-1-methoxy 1-methylharnstoff <SEP> 8,4% Das vorstehende Mittel wird in Granulatform wie folgt hergestellt: 50,8 Teile granulatförmiges, kristallines Natrium- metaboratpentahydrat werden mit einer Paste von 8,4 Teilen gepulverten Harnstoff-Herbizides und 4,2 Teilen Wasser gemischt. Mit fortschreitendem Mischen wird das Wasser unter Bildung des Hexahydrates auf genommen, und der Harnstoff bleibt fest an der kristallinen Masse haften.
Diese Masse wird dann mit 36,6 Teilen granulatförmigen Natriumchlorates vermischt, wodurch man das fertige Mittel erhält.
Diese Zubereitung wird in einer Dosierung von 16,8 bis 224 kg Gesamtwirkstoffe/ha zur Unkraut bekämpfung an Stromleitungs-Gittermasten eingesetzt. Man erhält eine ausgezeichnete Bekämpfung von breitblättrigen Unkräutern und Grasunkräutern, ein- schliesslich Agropyron repens, Digitaria sp., Needle Grass , Setaria, Echinochloa sp., Rudbeckia, Ama- ranthus sp. und Erigeron canadensis.