Unkrautbekämpfungsmittel Die Erfindung betrifft ein Unkrautbekämpfungs mittel, das dadurch gekennzeichnet ist, dass es als aktive Komponente wenigstens eine Verbindung der Formel (I)
EMI0001.0001
enthält, worin Q Sauerstoff oder Schwefel ist, R, ein Wasserstoffatom, eine Hydroxygruppe oder eine Alkoxygruppe mit weniger als 5 Kohlenstoffatomen bedeutet, R, ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl- oder Alkoxygruppe mit weniger als 5 Kohlenstoff atomen darstellt, R3 eine Alkylgruppe mit weniger als 5 Kohlenstoffatomen ist, mit den Bedingungen, dass mindestens einer der Reste R, und R2 eine Alkoxygruppe und/oder R1 eine Hydroxygruppe ist,
die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome in R2 und R3 weniger als 6 beträgt und der Phenylring in minde stens einer Orthostellung nicht substituiert ist und in den übrigen Stellungen, a) falls Q gleich Schwefel ist oder Q gleich Sauer stoff und R, gleich Alkoxy oder Hydroxy sind, nicht substituiert ist oder bis zu 3 Substituenten enthält, von denen einer ein Halogenatom oder eine Alkyl gruppe mit weniger als 5 Kohlenstoffatomen ist, während der bzw.
die andere(n) gegebenenfalls vor handene(n) Substituent(en) (ein) Halogenatom(e) und/oder (eine) Methylgruppe(n) bedeutet(n), oder b) falls Q gleich Sauerstoff und R, gleich Wasser stoff sind, (a) ein Chloratom und eine Nitrogruppe, eine Alkoxygruppe mit weniger als 5 Kohlenstoff atomen oder eine Alkylgruppe mit 2-4 Kohlenstoff atomen, oder (ss) 1-3 Chloratomen, wobei dann R2 eine Alkoxygruppe mit 2-4 Kohlenstoffatomen be deutet, oder (gγ 1-2 Bromatome oder/und eine γe- thylgruppe als Substituenten enthält.
Die Verbindungen der Formel (I), bei denen R, eine Hydroxygruppe ist, können hergestellt werden, indem man ein Phenylhydroxylamin oder ein sub stituiertes Phenylhydroxylamin mit einem substi tuierten Carbamylchlorid, wie Dimethyl-carbamyl- chlorid, in einem geeigneten Lösungsmittel, wie Benzol, Xylol, Dioxan, Methylendichlorid oder Py- ridin, gelöst, zur Gewinnung des entsprechenden 3-Phenyl- oder 3-substit. Phenyl-3-hydroxy-harn- stoffs umsetzt. Die Umsetzung lässt sich bequem bei Temperaturen im Bereich von 0 bis 30 durchführen.
Man kann andererseits auch ein geeignetes Isocyanat, wie Methylisocyanat, mit einem geeigneten Hydroxyl- amin umsetzen. Thioharnstoffe lassen sich nach ähn lichen Reaktionen unter Verwendung eines geeigne ten Isothiocyanates oder eines geeigneten Thiocarb- amylchlorides mit einem geeigneten N-Alkoxy-anilin umsetzen. Das N-Alkoxy-anilin kann durch Säure hydrolyse des N-Alkoxy-N-phenyl-N'-alkylharnstoffs hergestellt werden.
So kann man auf den obengenannten Wegen Ver bindungen der folgenden Art herstellen:
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3-Phenyl-3-hydroxy-l-methylharnstoff
<tb> 3-Phenyl-3-hydroxy-1,1-dimethylharnstoff
<tb> 3-(p-Chlorphenyl)-3-hydroxy-l-methylharnstoff
<tb> 3-(p-Chlorphenyl)-3-hydroxy-1,1-dimethyl harnstoff
<tb> 3-(3,4-Dichlorphenyl)-3-hydroxy-1-methyl harnstoff
<tb> 3-(3,4-Dichlorphenyl)-3-hydroxy-1,1-dimethyl harnstoff
EMI0002.0000
3-Phenyl-3-hydroxy-1-butyl-1-methylharnstoff
<tb> 3-(p-Chlorphenyl)-3-hydroxy-1-methyl-1 propylharnstoff
<tb> 3-(3,4-Dichlorphenyl)-3-hydroxy-1-äthyl-1 methylharnstoff
<tb> 3-(o-Chlorphenyl)-3-hydroxy-1,1-dimethyl harnstoff
<tb> 3-(m-Chlorphenyl)-3-hydroxy-1-äthyl-1 propylharnstoff
<tb> 3-(3,4-Dimethylphenyl)-3-hydroxy-1,1 diäthylharnstoff
<tb> 3-(3-Chlor-4-isopropylphenyl)-3-hydroxy-1,
1 dimethylharnstoff
<tb> 3-(3-Chlor-4-methylphenyl)-3-hydroxy-1 methyl-1-isopropylharnstoff
<tb> 3-(3-Nitro-4-chlorphenyl)-3-hydroxy-1-butyl-1 methylharnstoff
<tb> 3-(3-Chlor-4-methoxyphenyl)-3-hydroxy-1 äthyl-1-methylharnstoff
<tb> 3-(3-Brom-4-butoxyphenyl)-3-hydroxy-1,1 dimethylharnstoff
<tb> 3-(p-Fluorphenyl)-3-hydroxy-1-methyl-1 propylharnstoff Die obengenannten wie auch andere Oxyharn- stoffverbindungen können in Form ihrer entspre chenden Thioharnstoffverbindungen, die ebenfalls geeignete aktive Komponenten gemäss Formel (I) sind, vorliegen, indem man jeweils einfach vor harn- stoff thio einfügt.
Die obengenannten Hydroxyharnstoffe können mit einem Alkylierungsmittel, z. B. Dimethylsulfat, unter Bildung der entsprechenden Harnstoffe um gesetzt werden, in denen R1 eine Alkoxygruppe mit weniger als 5 Kohlenstoffatomen ist.
So kann man auf diesen Wegen Verbindungen wie die folgenden, bevorzugten Verbindungen her stellen:
EMI0002.0005
3-Phenyl-3-methoxy-1-methylharnstoff
<tb> 3-Phenyl-3-methoxy-1,1-dimethylharnstoff
<tb> 3-(p-Chlorphenyl)-3-methoxy-1-methylharnstoff
<tb> 3-(p-Chlorphenyl)-3-methoxy-1,1-dimethyl harnstoff
<tb> 3-(3,4-Dichlorphenyl)-3-methoxy-1-methyl harnstoff
<tb> 3-(3,4-Dichlorphenyl)-3-methoxy-1,1-dimethyl harnstoff
<tb> 3-Phenyl-3-methoxy-1-äthyl-1-methylharnstoff
<tb> 3-(p-Chlorphenyl)-3-methoxy-1-butyl-1-methyl harnstoff
<tb> 3-(3,4-Dichlorphenyl)-3-methoxy-1-butyl-1 methylharnstoff
<tb> 3-(2,4,5-Trichlorphenyl)-3-methoxy-1 methylharnstoff Von anderen Verbindungen, die sich nach den oben beschriebenen Arbeitsweisen herstellen lassen, seien genannt:
EMI0002.0006
3-(3-Chlor-4-methylphenyl)-3-butoxy-1-methyl harnstoff
<tb> 3-(p-Bromphenyl)-3-äthoxy-1,1-dimethyl harnstoff
EMI0002.0007
3-(3-Nitro-4-chlorphenyl)-3-methoxy-1 methyl-1-butylharnstoff
<tb> 3-(3-Chlor-4-methoxyphenyl)-3-methoxy-1,1 dimethylharnstoff
<tb> 3-(3-Chlor-3-isopropylphenyl)-3-äthoxy-1 äthyl-1-methylharnstoff
<tb> 3-(3,4-Dimethylphenyl)-3-methoxy-1-methyl harnstoff
<tb> 3-(3-Nitro-4-methylphenyl)-3-methoxy-1,1 dimethylharnstoff
<tb> 3-(3,4-Dichlorphenyl)-1,3-dimethoxy-1 methylharnstoff
<tb> 3-(p-Fluorphenyl)
-3-äthoxy-1-methoxy-1 methylharnstoff
<tb> 3-Phenyl-3-methoxy-1-methylthioharnstoff
<tb> 3-Phenyl-3-methoxy-1-äthylthioharnstoff
<tb> 3-Phenyl-3-methoxy-1-n-propylthioharnstoff
<tb> 3-Phenyl-3-methoxy-1-isopropylthioharnstoff
<tb> 3-Phenyl-3-methoxy-1-n-butylthioharnstoff
<tb> 3-Phenyl-3-methoxy-1-sek.-butylthioharnstoff
<tb> 3-Phenyl-3-methoxy-1-tert.-butylthioharnstoff
<tb> 3-(m-Chlorphenyl)-3-methoxy-1-methylthio harnstoff
<tb> 3-(o-Chlorphenyl)-3-butoxy-1-methylthio harnstoff Verbindungen der Formel (I), in denen R. Alk- oxy ist, können durch die Umsetzung des entspre chenden Phenylisocyanates oder -isothiocyanates mit dem entsprechenden N-Alkyl-O-alkyl-hydroxylamin hergestellt werden.
Diese Umsetzung lässt sich be quem durchführen, indem man das Isocyanat in einer inerten Flüssigkeit allmählich zu einer Lösung des Amins in der gleichen Flüssigkeit hinzugibt. Man kann mit Lösungsmitteln wie Xylol, Toluol, Dioxan, Hexan, Äther, Aceton und Wasser arbeiten. Ge wöhnlich ergeben Temperaturen im Bereich von 0 bis 130 gute Ergebnisse. Man kann andererseits auch das Amin zu dem Isocyanat hinzusetzen.
Die O-Alkylhydroxylamin- und N,O-Dialkyl hydroxylamin-Reagenzien für die obengenannten Verfahren lassen sich durch die Alkylierung von Carbäthoxyhydroxaminsäure (C2H5OCONHOH) und anschliessende Hydrolyse herstellen. O-N-Alkyl- hydroxylamine werden auch durch die Umsetzung von Alkylhalogeniden mit O-Alkylhydroxylaminen erhalten. Weitere Einzelheiten sind in Ann. 252, 230 (1889), J. Chem. Soc. 514 (1952), Research (Lon don) 3, 190-191 (l950), Chem. Abstracts 44, 8717, und J. A. C. S. 50, 1479 (1928) zu finden.
Auf dem obenbeschriebenen Wege lassen sich Verbindungen der folgenden Art herstellen:
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3-(3-Nitro-4-chlorphenyl)-1-methyl-1-methoxy harnstoff
<tb> 3-(3-Chlor-4-methoxyphenyl)-1-methoxy harnstoff
<tb> 3-(3-Chlor-4-äthylphenyl)-1-methyl-1-methoxy harnstoff
<tb> 3-(3-Chlor-4-butoxyphenyl)-1-methyl-1 methoxyharnstoff
<tb> 3-(3-Chlor-4-butylphenyl)-1-methyl-l-
EMI0003.0000
methoxyharnstoff
<tb> 3-(2-Chlor-4-nitrophenyl)-1-methyl-1 methoxyharnstoff
<tb> 3-(3-Nitro-4-chlorphenyl)-1-methyl-1-methoxy harnstoff
<tb> 3-(3-Chlor-4-nitrophenyl)-1-isopropyl-1 methoxyharnstoff
<tb> 3-(3-Chlor-4-methoxyphenyl)-1-äthyl-1 methoxyharnstoff
<tb> 3-(3-Chlor-4-isopropylphenyl)-1-methyl-1 äthoxyharnstoff
<tb> 3-(3-Chlor-4-nitrophenyl)-1-methyl-1-butoxy harnstoff
<tb> 3-(3-Nitro-4-chlorphenyl)
-1-äthyl-1-isopropoxy harnstoff
<tb> 3-(2-Chlor-4-nitrophenyl)-1-propyl-1-äthoxy harnstoff
<tb> 3-(3-Chlor-4-äthoxyphenyl)-1-äthyl-1-propoxy harnstoff
<tb> 3-(p-Chlorphenyl)-1-methyl-1-äthoxyharnstoff
<tb> 3-(3,4-Dichlorphenyl)-1-methyl-1-äthoxy harnstoff
<tb> 3-(p-Chlorphenyl)-1-methyl-1-propoxyharnstoff
<tb> 3-(3,4-Dichlorphenyl)-1-methyl-1-propoxy harnstoff
<tb> 3-(p-Chlorphenyl)-1-methyl-1-isopropoxy harnstoff
<tb> 3-(3,4-Dichlorphenyl)-1-methyl-1-isopropoxy harnstoff
<tb> 3-(p-Chlorphenyl)-1-methyl-1-butoxyharnstoff
<tb> 3-(3,4-Dichlorphenyl)-1-methyl-1-butoxy harnstoff
<tb> 3-(m-Chlorphenyl)-1-äthyl-1-äthoxyharnstoff
<tb> 3-(o-Chlorphenyl)-1-methyl-1-isopropoxy harnstoff
<tb> 3-(3-Chlor-4-isopropylphenyl)-1-methyl-1 methoxythioharnstoff
<tb> 3-(3-Chlor-4-methylphenyl)-1-methyl-1 methoxythioharnstoff
<tb> 3-(3-Nitro-4-chlorphenyl)
-1-methyl-1 methoxythioharnstoff
<tb> 3-(3-Chlor-4-methoxyphenyl)-1-methyl-1 methoxythioharnstoff
<tb> 3-(3-Brom-4-butoxyphenyl)-1-methyl-1 methoxythioharnstoff
<tb> 3-(3,4-Dimethylphenyl)-1-methyl-1-methoxy thioharnstoff
<tb> 3-(3,4-Dichlorphenyl)-1,3-dimethyl-1-methoxy thioharnstoff
<tb> 3-(3,4-Dichlorphenyl)-3-butyl-1-äthyl-1 methoxythioharnstoff
<tb> 3-(p-Chlorphenyl)-3-isopropyl-1-propyl-1 methoxythioharnstoff
<tb> 3-(3,4-Dichlorphenyl)-1,3-dimethoxy-1 methylthioharnstoff
<tb> 3-(p-Fluorphenyl)-1,3-dimethyl-1-methoxy thioharnstoff
<tb> 3-(3-Nitro-4-methylphenyl)-3-methyl-1-butyl-1 methoxythioharnstoff
<tb> Eine <SEP> besonders <SEP> bevorzugte <SEP> Gruppe <SEP> bilden <SEP> die folgenden Verbindungen:
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3-(p-Chlorphenyl)-3-methoxy-1-methylthio harnstoff
<tb> 3-(3,4-Dichlorphenyl)-3-methoxy-1-methyl thioharnstoff
<tb> 3-(p-Chlorphenyl)-1-methyl-1-methoxythio harnstoff
<tb> 3-(3,4-Dichlorphenyl)-1-methyl-1-methoxy thioharnstoff
<tb> 3-(p-Chlorphenyl)-3-methoxy-1,1-dimethyl thioharnstoff
<tb> 3-Phenyl-l-methyl-1-methoxythioharnstoff
<tb> 3-Phenyl-3-methoxy-1,1-dimethylthioharnstoff
<tb> 3-(3,4-Dichlorphenyl)-3-methoxy-1,1-dimethyl thioharnstoff Die substituierten Harnstoffe gemäss Formel (1) sind Feststoffe. Sie sind kristallin und in organischen Lösungsmitteln stark löslich.
Sie haben im allgemei nen eine weisse oder nicht reinweisse Färbung, eine geringe Flüchtigkeit und eine schlechte Löslichkeit in Wasser.
Die substituierten Harnstoffe der obenbeschrie benen Art haben eine aussergewöhnliche herbizide Aktivität. Sie besitzen eine höchste Wirksamkeit bei der Aufbringung auf das Blattwerk und bei der An wendung vor dem Hervorkommen, wobei sie sich durch eine interessante, wertvolle und einzigartige spezifische Aktivitätsart auszeichnen. Sie haben we sentliche Vorteile, wie eine starke Öllöslichkeit und Bodenbeständigkeit (oil persistence), welche be stimmte, verwandte Verbindungen des Standes der Technik nicht aufweisen, wenngleich auch die spe ziellen Eigenschaften der Harnstoffe sich von Ver bindung zu Verbindung ändern.
Von besonderer Bedeutung und besonderem Vor teil ist die überraschende Befähigung einiger Ver bindungen der Formel (I), im Vergleich mit Herbi ziden des Standes der Technik eine länger anhaltende Unkrautbekämpfung zu ergeben.
Die Verbindungen gemäss Formel (I) sind von besonderem Wert für die Unkrautbekämpfung in Nutzpflanzungen wie Spargel, Zuckerrohr, Wein reben und Beeren, wobei eine wirksame Unkraut bekämpfung ohne entsprechende Schädigung der Nutzpflanzen erhalten wird, und in gleicher Weise in Baumwolle, Gladiola, gewöhnlichem Mais und Mais der Type Zea mays saccharata, Hirse, Safflor, Soja bohnen, Sansevieria und Kartoffeln.
Die folgenden Verbindungen haben sehr viel versprechende Ergebnisse geliefert:
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3-Phenyl-3-methoxy-1,1-dimethylharnstoff
<tb> 3-(p-Chlorphenyl)-3-methoxy-1,1-dimethyl harnstoff
<tb> 3-(3,4-Dichlorphenyl)-3-methoxy-1,1-dimethyl harnstoff
<tb> 3-(3,4-Dichlorphenyl)-3-methoxy-1-methyl harnstoff die entsprechenden 3-Hydroxy-harnstoffe Die neuen Verbindungen bieten nicht nur eine aussergewöhnliche herbizide Wirksamkeit, sondern sind weiter auch in vielen gewöhnlichen Lösungs mitteln, wie Benzol, Xylol und Cyclohexanon, löslich, wodurch man sie in Form flüssiger Konzentrate an setzen kann.
Im Gegensatz dazu sind die herkömm lichen, auf substituierten Harnstoffen aufgebauten Unkrautbekämpfungsmittel in herkömmlichen Lö sungsmitteln stark unlöslich.
Die Unkrautbekämpfungsmittel gemäss der Er findung können hergestellt werden, indem man den substituierten Harnstoff in einer herbiziden Wirk menge mit einem Konditionierungsmittel der Art, wie sie als Adjuvantien oder Modifizierungsmittel für Schädlingsbekämpfungsmittel bekannt sind, unter Bildung von Zubereitungen vermischt, die sich zur leichten und wirksamen Aufbringung auf den Boden oder auf Unkräuter (d. h. nicht gewünschte Pflanzen) unter Verwendung herkömmlicher Aufbringegeräte eignen.
Die Unkrautbekämpfungsmittel können in Form von Feststoffen oder Flüssigkeiten zubereitet werden. Feste Mittel werden in Form von Stäuben bevorzugt und z. B. so angesetzt, dass homogene freifliessende Stäube erhalten werden, indem man die aktive Ver bindung mit feinzerteilten Feststoffen, vorzugsweise Talkum, natürlichen Tonen, Pyrophyllit, Kieselgur oder Mehlen, wie Walnussschalenmehl, Weizenmehl, Rotholzmehl, Sojabohnenmehl, Baumwollsamenmehl und anderen festen inerten Konditionierungsmitteln oder Trägerstoffen der Art, die herkömmlicherweise zur Herstellung von Schädlingsbekämpfungsmitteln Verwendung finden, in Staub- oder Pulverform ver mischt.
Flüssige Mittel gemäss der Erfindung können auf dem üblichen Wege hergestellt werden, indem man den substituierten Harnstoff mit einem geeigneten flüssigen Verdünnungsmedium vermischt. Bei Ver wendung bestimmter Lösungsmittel, wie alkyliertem Naphthalin, Dimethylformamid und Kresol, kann man verhältnismässig hohe, bis zu etwa 35 Gew.-% oder mehr betragende Konzentrationen der aktiven Harnstoffverbindung in der Lösung erhalten. Man kann auch mit anderen, herkömmlicherweise zur Herstellung flüssiger Unkrautbekämpfungsmittel ver wendeten Flüssigkeiten arbeiten.
Die Unkrautbekämpfungsmittel gemäss der Er findung, in Form von Stäuben wie auch Flüssigkeiten, enthalten vorzugsweise auch ein oberflächenaktives Mittel der in der Technik auch als Netz-, Dispergier- oder Emulgiermittel bezeichneten Art. Diese Mittel, die nachfolgend der Einfachheit halber als ober flächenaktive Dispergiermittel bezeichnet sind, be wirken eine leichte Dispergierung der Unkraut bekämpfungsmittel in Wasser unter Erzielung wäss- riger Spritzmittel, die zum grössten Teil eine er wünschte Anwendungsform darstellen.
Die oberflächenaktiven Mittel können anionisch, kationisch oder nichtionisch geartet sein; zu ihnen gehören beispielsweise Natrium- und Kaliumoleat, die Aminsalze der Ölsäuren, wie Morpholin und Di- methylaminchelate, die sulfonierten tierischen und pflanzlichen öle, wie sulfonierte Fisch- und Rizinus öle, sulfonierte Erdöle, sulfonierte acyclische Kohlen wasserstoffe, das Natriumsalz der Ligninsulfonsäure (Goulac), Alkylnaphthalinnatriumsulfonat und an dere Netz-, Dispergier- und Emulgiermittel, wie sie im einzelnen in einem Aufsatz von McCutcheon in Soap and Chemical Specialities , Vol. 31, Nr. 7-10, (1955) genannt sind.
Der Gehalt des Unkrautbekämpfungsmittels an dem oberflächenaktiven Mittel beträgt im allgemei nen nicht mehr als etwa 5 bis 15 Gew.-%, was natur- gemäss von dem jeweils verwendeten oberflächen aktiven Mittel, dem System, in dem es vorgesehen wird, und dem gewünschten Ergebnis abhängt, und bei bestimmten Mitteln beträgt der Prozentsatz 1 % oder weniger. Gewöhnlich beträgt die minimale untere Konzentration 0,1 %.
Die Unkrautbekämpfungsmittel können auf den Ort oder die Fläche, die vor unerwünschtem Pflan zenwachstum, gewöhnlich als Unkraut bezeichnet, d. h. Pflanzen, welche an einem nicht gewünschten Ort wachsen, geschützt werden soll, als Spritzmittel, in granulierter oder pelletisierter Form oder als Staub aufgebracht werden. Diese Aufbringung kann direkt auf den zu behandelnden Ort und die dort befind lichen Unkräuter während des Zeitraums des Befalls erfolgen, um die Unkräuter zu zerstören, aber, wenn gewünscht, auch vor einem erwarteten Befall zur Verhinderung desselben. So kann man die Mittel in wässriger Form auf das Blattwerk aufspritzen und auch durch Spritzen direkt auf die Bodenoberfläche aufbringen.
Man kann andererseits die in Form ge trockneter Pulver vorliegenden Mittel direkt auf die Pflanzen oder den Boden aufstäuben. Die Aufbrin gung des Granulates stellt eine wirksame Methode dar, um eine Unkrautbekämpfung vor dem Hervor kommen bei minimaler Schädigung des Blattwerkes erwünschter wachsender Pflanzen zu erzielen. Die Aufbringung von Pellets, von Hand oder mit Ma schinen, z. B. vom Flugzeug aus, ist eine wirksame Methode zur Erzielung einer vollständigen Abtötung von unerwünschtem Buschwachstum an Zäunen, unter Stromleitungen usw.
Die aktive Verbindung soll in genügender Menge angewendet werden, um die gewünschte Bekämpfung zu erhalten. Die Menge, in welcher sich der aktive substituierte Harnstoff in den Mitteln in der tatsäch lichen Anwendungsform bei der Zerstörung oder Be kämpfung von Unkräutern oder der vorbeugenden Unkrautbekämpfung befindet, ändert sich mit der Art der Aufbringung, den jeweils zu bekämpfenden Unkräutern, den Zwecken der Aufbringung und ähnlichen Variablen. Im allgemeinen enthalten die Unkrautbekämpfungsmittel bei der Aufbringung in Form eines Staubes, Granulats, Pellets oder Spritz- mittels etwa 0,5 bis 85 Gew.-1/o substituierten Harn stoff.
Gewöhnlich werden die herbiziden Verbindungen auf die zu behandelnde Fläche in einer Dosierung von 0,28 bis 112 kg/ha aufgebracht. Man kann sie zusammen mit anderen Stoffen einsetzen, wie Dünge mitteln, anderen Schädlingsbekämpfungsmitteln, wie Insektiziden und Fungiziden, und anderen Unkraut bekämpfungsmitteln. Es lassen sich sehr wirksame Unkrautbekämpfungsmittel herstellen, welche minde stens eine Verbindung gemäss Formel (I) im Gemisch mit einem anderen herbizid aktiven Bestandteil ent halten.
Ausserdem kann das Unkrautbekämpfungs mittel eines oder mehrere der Adjuvantien oder Kon ditionierungsmittel enthalten, die für Unkrautbe kämpfungsmittel oben genannt oder in der USA- Patentschrift 2 935 393 beschrieben sind.
Es hat sich weiter gezeigt, dass nicht nur die oben speziell genannten Verbindungen gemäss For mel (I) im Gemisch mit anderen Herbiziden gute Ergebnisse liefern, sondern auch alle anderen alk- oxy- und/oder hydroxysubstituierten Phenylharn stoffe gemäss Formel (I) ähnlich gute Ergebnisse liefern, wenn sie mit anderen Herbiziden vermischt werden, insbesondere die Harnstoffe der obenge nannten Formel, in der Q Sauerstoff ist, R1 und R3 Wasserstoff oder Alkyl sein können, R2 Alkoxy ist und der Phenylring nicht substituiert oder, ausge nommen in mindestens einer Orthostellung mit bis zu 3 Halogenatomen und/oder bis zu zwei Grup pen,
die Alkyl- und/oder Alkoxygruppen sein kön nen, substituiert sein kann, wobei die obengenannten Alkyl- und Alkoxygruppen weniger als 5 Kohlen stoffatome enthalten und vorzugsweise Methyl bzw. Methoxy sind.
Besonders wertvolle Mittel enthalten auf jeweils 10 Gewichtsteile des Alkoxy- und/oder Phenylharn stoffs gemäss Formel (I) wie folgt einen anderen herbiziden Wirkstoff in der folgenden Menge (aus gedrückt in Gewichtsteilen):
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<I>Teile <SEP> Herbizid</I>
<tb> <I>Harnstoffe</I>
<tb> 2-30 <SEP> 3-(3,4-Dichlorphenyl)-1,1-dimethylharnstoff
<tb> 2-30 <SEP> 3-(4-Chlorphenyl)-1,1-dimethylharnstoff
<tb> 2-30 <SEP> 3-Phenyl-1,1-dimethylharnstoff
<tb> 2-30 <SEP> 3-(3,4-Dichlorphenyl)-1-n-butyl-1-methylharnstoff
<tb> 2-30 <SEP> 3-(3,4-Dichlorphenyl)-1,1,3-trimethylharnstoff
<tb> Phenole
<tb> 0,1-400 <SEP> Dinitro-sek.-butylphenol <SEP> und <SEP> Salze <SEP> derselben
<tb> 1,
6-1200 <SEP> Pentachlorphenol <SEP> und <SEP> Salze <SEP> derselben
<tb> Carbonsäuren <SEP> und <SEP> deren <SEP> Derivate
<tb> 2-90 <SEP> 2-Methoxy-3,5,6-trichlorbenzoesäure <SEP> und <SEP> Salze <SEP> derselben
<tb> 1,5-70 <SEP> 2-Methoxy-3,6-dichlorbenzoesäure <SEP> und <SEP> Salze <SEP> derselben
<tb> 0,2-240 <SEP> 2,6-Dichlorbenzonitril
<tb> 1,5-70 <SEP> 2,3,6-Trichlorbenzoesäure <SEP> und <SEP> Salze <SEP> derselben
<tb> 2-90 <SEP> 2,3,5,6-Tetrachlorbenzoesäure <SEP> und <SEP> Salze <SEP> derselben
<tb> 0,1-80 <SEP> 2,4-Dichlorphenoxyessigsäure <SEP> und <SEP> Salze <SEP> und <SEP> Ester <SEP> derselben
<tb> 0,1-80 <SEP> 2,4,5-Trichlorphenoxyessigsäure <SEP> und <SEP> Salze <SEP> und <SEP> Ester <SEP> derselben
<tb> 0,1-80 <SEP> (2-Methyl-4-chlorphenoxy)-essigsäure <SEP> und <SEP> Salze <SEP> und <SEP> Ester, <SEP> derselben
<tb> 0,1-80 <SEP> 2-(2,4,
5-Trichlorphenoxy)-propionsäure <SEP> und <SEP> Salze <SEP> und <SEP> Ester <SEP> derselben
<tb> 0,8-2400 <SEP> 2,2-Dichlorpropionsäure <SEP> und <SEP> Salze <SEP> derselben
<tb> 24-1200 <SEP> 2-(2,4,5-Trichlorphenoxy)-äthyl-2,2-dichlorpropionat
<tb> 0,2-160 <SEP> 4-(2,4-Dichlorphenoxy)-buttersäure <SEP> und <SEP> Salze <SEP> und <SEP> Ester <SEP> derselben
<tb> 0,2-160 <SEP> 4-(2-Methyl-4-chlorphenoxy)-buttersäure <SEP> und <SEP> Salze <SEP> und <SEP> Ester <SEP> derselben
<tb> 2,4-4800 <SEP> Trichloressigsäure <SEP> und <SEP> Salze <SEP> derselben
<tb> 3-400 <SEP> N-Phenylcarbaminsäure, <SEP> Isopropylester
<tb> 3-400 <SEP> N-(m-Chlorphenyl)-carbaminsäure, <SEP> Isopropylester
<tb> 3-400 <SEP> N-(m-Chlorphenyl)-carbaminsäure, <SEP> 4-Chlor-2-butinyl-ester
<tb> 0,8-160 <SEP> N,N-Dipropylthiol-carbaminsäure, <SEP> Äthylester
<tb> 1,5-70 <SEP> 2,3,
6-Trichlorphenylessigsäure <SEP> und <SEP> Salze <SEP> derselben
<tb> 3-240 <SEP> 2-Chlor-N,N-diallylacetamid
<tb> 3-320 <SEP> Maleinsäurehydrazid
<tb> Triazine
<tb> 2-30 <SEP> 2-Chlor-4,6-bis-(äthylamino)-s-triazin
<tb> 2-30 <SEP> 2-Chlor-4-äthylamino-6-isopropylamino-s-triazin
<tb> 2-30 <SEP> 2-Chlor-4,6-bis-(methoxypropylamino)-s-triazin
<tb> 2-30 <SEP> 2-Methoxy-4,6-bis-(isopropylamino)-s-triazin
EMI0006.0000
<I>Teile <SEP> Herbizid</I>
<tb> <I>Anorganische <SEP> Salze <SEP> und <SEP> anorganisch-organische <SEP> Mischsalze</I>
<tb> 7,5-400 <SEP> Dinatrium-monomethylarsonat
<tb> 7,5-400 <SEP> Octyl-dodecylammonium-methylarsonat
<tb> 4-300 <SEP> Natriumarsenit
<tb> 3200-130 <SEP> 000 <SEP> Bleiarsenat
<tb> 1600-65000 <SEP> Calciumarsenat
<tb> 900-32000 <SEP> Natriumtetraborat, <SEP> hydratisiert,
<SEP> granuliert
<tb> 900-32000 <SEP> Natriummetaborat
<tb> 900-32000 <SEP> Natriumpentaborat
<tb> 900-32000 <SEP> unraffiniertes <SEP> Boraterz, <SEP> wie <SEP> Borascu
<tb> 2,5-2000 <SEP> Natriumchlorat
<tb> 4-800 <SEP> Ammoniumsulfamat
<tb> 0,1-240 <SEP> 5,6-Dihydro-(4A,6A)-dipyrido-(1,2-A,2',1'-C)-pyrazinium-dibromid A) Herstellung von 3-(3,4-Dichlorphenyl)-3-me- thoxy-1,1-dimethylharnstoff Unter kräftigem Rühren wird ein Gemisch von 24,9 Gewichtsteilen 3-(3,4-Dichlorphenyl)-3-hydr- oxy-1,1-dimethylharnstoff in 200 Gewichtsteilen 50 %igen wässrigen Dioxans allmählich mit 18,9 Gewichtsteilen Dimethylsulfat behandelt.
Gleichzei tig mit dem Dimethylsulfat wird eine 2n Natron lauge mit solcher Geschwindigkeit zugesetzt, dass das pH auf 7 bis 10 gehalten wird. Während dieses Zusatzes wird die Temperatur auf 35 bis 55 gehal ten. Der Natriumhydroxydzusatz wird fortgesetzt, bis die Stärke der pH-Veränderung vernachlässig- bar ist. Der gewünschte 3-(3,4-Dichlorphenyl)-3- methoxy-1,1-dimethylharnstoff wird isoliert, indem man das Gemisch mit Methylenchlorid extrahiert und darauf das Lösungsmittel aus dem Extrakt ent fernt.
B) Herstellung von 3-(p-Chlorphenyl)-3-me- thoxy-1,1-dimethylharnstoff Ein Gemisch von 19,6 Gewichtsteilen 3-(p- Chlorphenyl)-3-hydroxy-l-methylharnstoff in 200 Gewichtsteilen 50 %igem wässrigem Dioxan wird in der gleichen Weise wie in (A) mit 37,8 Gewichts teilen Dimethylsulfat und 2n Natronlauge behandelt. Unter Anwendung der gleichen Isoliermethode wird 3-(p-Chlorphenyl)-3-methoxy-1,1-dimethylharnstoff gewonnen.
C) Herstellung von 3-(3,4-Dichlorphenyl)-3-hydr- oxy-1,1-dimethylharnstoff Ein Gemisch von 10,8 Gewichtsteilen Dimethyl- carbamylchlorid und 10,1 Gewichtsteilen Pyridin in 75 Gewichtsteilen Dioxan wird langsam unter Rüh ren einer Lösung von 17,8 Gewichtsteilen Dichlor- phenylhydroxylamin in 75 Gewichtsteilen Dioxan hinzugesetzt. Die Temperatur wird unterhalb 30 gehalten.
Nach beendetem Zusatz wird das Gemisch weitere 30 Minuten gerührt und dann in einen Überschuss kalten Wassers gegossen, worauf sich 3-(3,4-Dichlorphenyl)-3-hydroxy-1,1-dimethylharn- stoff in verhältnismässig reiner Form abscheidet. D) Herstellung von 3-(p-Chlorphenyl)-3-hydr- oxy-1-methylharnstoff Eine Lösung von 14,3 Gewichtsteilen eines p- Chlorphenylhydroxylamins in 100 Gewichtsteilen Benzol wird unter Rühren allmählich bei 20 mit 5,3 Gewichtsteilen Methylisocyanat behandelt.
Nach weiteren 30 Minuten Rühren wird das Lösungsmit tel aus dem Reaktionsgemisch entfernt, wobei ver- hältnismässig reiner 3-(p-Chlorphenyl)-3-hydroxy-1- methylharnstoff zurückbleibt. <I>Beispiel 1</I> Die Verbindungen gemäss (A) bis (D) werden, um ihre herbizide Aktivität zu zeigen, mit einer Dosierung von 4,5 kg/ha (Wirkstoff) in Form eines Spritzmittels, das 1 Gew. % dieser Verbindungen enthält, auf das Blattwerk von Senfpflanzen und Schösslingen des Sorghum halepense aufgebracht.
Diese Behandlungen ergeben eine gute Bekämpfung sowohl der Senfpflanzen (dicotyledonen Pflanzen) als auch der Schösslinge des Sorghum halepense (monocotyledonen Pflanzen), was eine hohe Aktivi tät bei der Aufbringung auf das Blattwerk gegen beide Pflanzenarten zeigt. Um die Aktivität dieser Verbindung beim Aufbringen vor dem Hervorkom men des Unkrauts zu zeigen, werden die Verbin dungen in einer Dosierung von 1,1, 2,2 und 3,4 kg/ha auf Stellen aufgebracht, die Samen einer Viel falt breitblättriger und grasartiger Unkräuter ent halten. Auch diese Behandlungen ergeben eine gute Bekämpfung der Unkräuter.
Diese Verbindungen be sitzen somit nicht nur bei der Aufbringung auf das Blattwerk, sondern auch bei der Behandlung vor dem Hervorkommen der Unkräuter eine ausserge- wöhnlich hohe herbizide Wirksamkeit. <I>Beispiel 2</I> Zur Herstellung eines Mittels, das sich zur Di- spergierung in Wasser unter Erzielung eines herbi- ziden Spritzmittels eignet, werden mit den Verbin dungen gemäss (A) bis (D) in Wasser dispergierbare, pulverförmige Unkrautbekämpfungsmittel zubereitet.
Man mischt hierzu die nachfolgenden Bestandteile auf einer herkömmlichen Mischvorrichtung gründ- lich und mahlt das Gemisch zu einem Pulver mit etwa 50 Mikron:
EMI0007.0000
Wirkstoff <SEP> 75 <SEP> %
<tb> Fuller-Erde <SEP> 23,75%
<tb> Natriumlaurylsulfat, <SEP> 50 <SEP> % <SEP> 1 <SEP> %
<tb> (Netzmittel)
<tb> Methylcellulose, <SEP> 15 <SEP> cP. <SEP> 0,25%
<tb> (Dispergiermittel) Mit diesem Mittel wird ein neubepflanztes Baum wollfeld vor dem Hervorkommen von Unkräutern behandelt. Mit einer Dosierung von 1,7 kg Wirk- stoff/ha in 374 1 Wasser wird eine ausgezeichnete Bekämpfung keimender einjähriger Gräser und breit blättriger Unkräuter erhalten.
Mit den Verbindungen gemäss (A) bis (D) wer den weiter Stäubemittel zubereitet, die sich für die direkte Aufbringung als Staub eignen. Man mischt hierzu die nachfolgenden Bestandteile und mahlt das Gemisch auf eine durchschnittliche Korngrösse von weniger als etwa 50 Mikron:
EMI0007.0003
Wirkstoff <SEP> 20%
<tb> Talkum <SEP> <B>800/0</B> Mit den Verbindungen gemäss (A) bis (D) wird weiter ein gepulvertes Herbizidkonzentrat zubereitet, das sich für die Herstellung eines Spritzmittels unter Verwendung eines Öls, von Wasser oder einer Kom bination von Öl und Wasser als flüssigem Verdün nungsmittel eignet.
Die Herstellung der Pulverkon zentrate erfolgt nach herkömmlichen Misch- und Mahlmethoden unter Verwendung der folgenden Stoffe in den genannten Mengenanteilen:
EMI0007.0004
Wirkstoff <SEP> 701/o
<tb> Alkylierter <SEP> Arylpolyätheralkohol <SEP> 4%
<tb> (Netz- <SEP> und <SEP> Dispergiermittel)
<tb> Fuller-Erde <SEP> 26% Mit den Verbindungen gemäss (A) bis (D) werden, ferner emulgerbare Ölmittel der folgenden Typen hergestellt, indem man den Wirkstoff und die Kondi tionierungsmittel gründlich mischt und in, dem organi schen Verdünnungsmittel dispergiert:
EMI0007.0007
Wirkstoff <SEP> 251/o
<tb> Sulfate <SEP> von <SEP> langkettigem <SEP> fettem
<tb> Alkohol <SEP> (Emulgiermittel) <SEP> 2%
<tb> Goulac <SEP> (Dispergiermittel) <SEP> 3 <SEP> %
<tb> Leuchtöl <SEP> 701/o <I>Beispiel 3</I> Es werden in Wasser dispergierbare Pulver zube reitet, indem man die nachfolgenden Bestandteile auf einer herkömmlichem Mischvorrichtung innig mischt und dann das Gemisch zu Pulvern mit einer durch schnittlichen Korngrösse von weniger als etwa 50 Mikron mahlt.
Ein typisches Mittel wird aus folgen den Bestandteilen erhalten:
EMI0007.0012
3-(p-Chlorphenyl)-3-methoxy 1,1-dimethylhamstoff <SEP> 75,00
<tb> Fuller-Erde <SEP> 23,75
<tb> Natriumlaurylsulfat, <SEP> 50 <SEP> % <SEP> 1,00
<tb> (Netzmittel)
<tb> Methylcellulose, <SEP> 15 <SEP> cP <SEP> 0,25
<tb> (Dispergiermittel) Die erhaltene Zubereitung wird dann mit Wasser verdünnt (1,8 kg/hl) und mit einem auf einem Traktor vorgesehenen Spritzgerät in einer Dosierung von 33,6 kg Wirkstoff/ha aufgebracht. Diese Behandlung ergibt (eine ausgezeichnete Bekämpfung eines.
Misch bestandes von breitblättrigen Unkräutern und Gras unkräutern, wie Digitaria sp., Agropyron repens, Ambrosia artemisiifolia, Chenopodium album und Salidago sp.
<I>Beispiel 4</I> Zur Herstellung eines typischen Stäubemittels werden die nachfolgenden Bestandteile vermischt; das Gemisch wird auf eine durchschnittliche Korngrösse von weniger als etwa 50 Mikron gemahlen: 3-(3.4-Dichlorphenyl)-3-äthoxy-
EMI0007.0021
1-butyl-1-methylharnstoff <SEP> 5
<tb> Talkum <SEP> 95 Dieses Stäubemittel wird in einer Dosierung von 22,4 kg Wirkstoff/ha zur Bekämpfung,der Vegetation eingesetzt, die um Umspanner, Telefonmasten und Landstrassenbeschilderungen herum wächst.
Man er hält eine ausgezeichnete Bekämpfung eines allgemei- nen Befalls durch einjährige breitblättrige Unkräuter und Grasarten, wie Amaranthus sp., Chenopodium albuni, Setaria-Arten, Echinochloa crusgalli und Digitaria sp.
<I>Beispiel 5</I>
EMI0007.0028
3-Phenyl-3-methoxy-l-dimethylharnstoff <SEP> 4
<tb> granulierter <SEP> Attapulgit <SEP> 96 Dieses granulatförmige Produkt wird hergestellt, indem man das Attapulgit-Granulat in einer Trom mel umwälzt und währenddessen eine Lösung des Harnstoffes in Aceton aufspritzt, worauf das Aceton durch Wärmeeinwirkung entfernt wird.
Dieses Mittel eignet sich ausgezeichnet zur Be kämpfung tiefe Wurzeln aufweisender, perennieren- der Unkräuter, wenn man es mit einem entsprechen den Traktor-Verteilergerät in, einer Dosierung von, 33,6 kg Wirkstoff/ha aufbringt. Dabei wird eine gute Bekämpfung von Convolvulus arvensis, Euphorbia esula, Agropyron repens und Cyperus-Arten erhalten.
Das Mittel lässt sich leicht auf Unkräuter auf bringen, die an Eisenbahnlinien wachsen. Mit 22,4 kg Wirkstoff/ha wird eine ausgezeichnete Bekämpfung von Digitaria sp., Wild Barley (Hordeum), Setaria- Arten, Echinochloa crusgalli, Ambrosia artemisiifolia und Solidago sp. erhalten.
EMI0007.0037
<I>Beispiel. <SEP> 6</I>
<tb> 3-(2,4,5-Trichlorphenyl)-3-methoxy-i äthyl-1-methylharlstoff <SEP> 25
<tb> wasserfreies <SEP> Natriumsulfat <SEP> 10
<tb> Alkylnaphthalinsulfonsäure, <SEP> Na-Salz <SEP> 1
<tb> Ca-Mg-Bentonit <SEP> 64 Die feinzerteilten Komponenten werden zuerst vermischt, dann mit Wasser befeuchtet und unter Bil dung von Pellets extrudiert und getrocknet.
Diese Zubereitung ergibt eine ausgezeichnete Be kämpfung von Buscharten. Mit einer Dosierung von. 33,6 kg/ha wird eine ausgezeichnete Bekämpfung von Eiche und Winged Elm (Rüster-Art) in Weideland erzielt. Mit einer Dosierung von 67,6 kg des Mittels je Hektar wird Ahorn, Esche, Weide, Liguster und Pappel an Zäunen bekämpft.
<I>Beispiel 7</I> Mit den Verbindungen können emulgierbare Öl- Mittel der nachfolgend erläuterten Art zubereitet werden, indem man den Harnstoff und die Kondi tionierungsmittel in dem organischen Verdünnungs mittel löst.
EMI0008.0003
3-(3-4-Dichlorphenyl)-3-methoxy 1,1-dimethylharnstoff <SEP> 15
<tb> Xylol <SEP> 80
<tb> Alkylarylpolyätheralkohol <SEP> 5 Dieses emulgierbare Öl wird an der Spritzstelle mit 100 Gallons Wasser vermischt.
Es wird in einer Dosierung von 28 kg Wirkstoff/ha auf Graben böschungen aufgebracht, wobei man eine ausgezeich nete Bekämpfung von Agropyron repens, Digitaria sp., Setaria-Arten, Downy Bromegrass (Bromus- Art), Ambrosia artemisiifolia, Amaranthus sp. und Portula oleracea erhält. <I>Beispiel 8</I> 3-(p-Chlorphenyl)-1,3-dimethoxy-1-methylharn- stoff wird in Lion Herbicidal Oil No. 6 (0,12 kg/ 10 Liter Öl) gelöst und mittels eines Eisenbahn- Spritzwagens in einer Dosierung von 16,8 kg Wirk- stoff/ha (15 lbs.) auf Eisenbahnlinien aufgebracht.
Man .erhält eine ausgezeichnete Bekämpfung einer etablierten reifen Vegetation, wie Brassica kaber, Lepidium, Ipomoea, Datura stramonium, Xanthium sp., Digitaria sp. und Schösslingen des Sorghum halepense.
EMI0008.0014
<I>Beispiel <SEP> 9</I>
<tb> 3-(3,4-Dichlorphenyl)-3-methoxy 1,1-dimethylharnstoff <SEP> 75
<tb> Fuller-Erde <SEP> 27,75
<tb> Natriumlaurylsulfat, <SEP> 50% <SEP> 1,00
<tb> Methylcellulose, <SEP> 15 <SEP> cP <SEP> 0,25 Dieses benetzbare Pulver wird in einer Dosierung von 3,4 kg Wirkstoff/ha in 3741 Wasser aufgebracht, wobei man eine ausgezeichnete Bekämpfung eines Mischbestandes von einjährigen breitblättrigen Un kräutern und Grasunkräutern vor deren Hervorkom men in:
einer Spargelpflanzung erhält. Man erhält eine ausgedehnte Restunkrautbekämpfung während der gesamten Wachstumszeit.
Durch Aufbringung in einer Dosierung von 4,5 kg Wirkstoff/ha in 3741 Wasser im frühen Frühjahr wird eine ausgezeichnete Bekämpfung von einjährigen breitblättrigen Unkräutern und Grasunkräutern in Rebenanpflanzungen während der gesamten Früh jahrs- und Sommerzeit erhalten.
Dieses benetzbare Pulver des Beispiels 9 besitzt einen aussergewöhnlichen Wert für die Bekämpfung von Unkräutern in Baumwollfeldern, wenn man es in Form einer gezielten Spritzbehandlung nach dem Her- vorkommen der Unkräuter in einer Dosierung von 0,56 bis 3,36 kg Wirkstoff/ha in. 374 1 Wasser ein setzt. Man erhält eine Bekämpfung einer Vielfalt her- vorgekomanener Unkräuter ohne sichtbare Schädigung der Baumwolle.
Zu den Unkräutern, die bekämpft werden, gehören Digitaria sp., Setaria-Arten, Echi- nochloa crusgalli, Sorghum halepense, Amaranthus sp., Chenopodium album, Xanthium sp. und ein ein jähriger Ipomoea. Da diese Verbindung eine gute Aktivität bei der Behandlung vor .dem Hervorkom men der Unkräuter ergibt, bleibt die behandelte Fläche für einen ausgedehnten Zeitraum unkrautfrei.
Die Beispiele 1 bis 9 werden ferner unter Ver wendung der entsprechenden 3-hydroxy-substituier- ten Harnstoffe anstelle der 3-alkoxy-substituierten Harnstoffe durchgeführt, wobei man beim Einsatz als Herbizide entsprechende Ergebnisse erhält.
<I>Beispiel 10</I> Herstellung von 3-(3,4-Dichlor- phenyl)-1-äthoxy-methylharnstoff (A) Eine Lösung von 188 Gewichtsteilen 3,4-Di- chlorphenylisocyanat und 250 Gewichtsteilen Benzol wird unter Rühren bei Raumtemperatur mit einer Lösung von 77 Gewichtsteilen N-Methyl-O-äthylhy- droxylamin und 100 Gewichtsteilen Benzol verdünnt. Das Reaktionsgemisch wird eine weitere Stunde ge rührt. Zum Schluss wird das Lösungsmittel durch De stillation bei vermindertem Druck entfernt, wobei als Blasenrückstand im wesentlichen reiner 3-(3,4 Dichlorplienyl)-1-äthoxy-l-methylharnstoff zurück bleibt.
Das N-Methyl0-äthylhydroxylamin kann nach der Arbeitsweise gemäss American Chemical Journal, Vol. 20, Seite 43, hergestellt werden.
(B) Andere Verbindungen gemäss Formel (I) können nach der eben beschriebenen Arbeitsweise mit der Abänderung hergestellt werden, dass man anstelle der angegebenen Reaktionsteilnehmer die entsprechend substutierten Amine und Isocyanate ver wendet.
(C) Um ihre herbizide Aktivität zu zeigen, wer den die Verbindungen von Beispiel 10 (A) und (B) in Form eines Spritzmittels, das 1 Gew.-% der Verbin dungen enthält, auf das Blattwerk von Tomaten pflanzen und Schösslinge des Sorghum halepense auf gebracht.
Diese Behandlung führt zu einer guten Be kämpfung sowohl der Tomatenpflanzen (dicotyle- donen Pflanzen) als auch der Schösslinge des Sorghum halepense (monocotyledonen Pflanzen), was die hohe Aktivität bei der Aufbringung auf das Blattwerk gegenüber beiden Pflanzenarten zeigt.
Um die Aktivi tät der Verbindungen bei der Aufbringung vor dem Hervorkommen des unerwünschten Wachstums zu zeigen, werden die Verbindungen in einer Dosierung von 5,6, 11,2 und 22,4 kg/ha auf Stellen aufgebracht, an denen eine Vielfalt von breitblättrigen und gras- artigen Unkräutern gesät sind. Diese Behandlung er gibt auch eine gute Bekämpfung der Unkräuter. Diese Verbindungen besitzen somit nicht nur bei der Auf- bringung auf das Blattwerk, sondern auch bei der Be- handlung vor dem Hervorkommen des Unkrauts eine aussergewöhnlich hohe herbizide Aktivität.
Mit den Verbindungen von Beispiel (A) und (B) werden weiter verschiedene Arten von Unkrautbe- kämpfungsmitteln in der in Beispiel 2 beschriebenen Weise zubereitet.
<I>Beispiel 11</I> <I>1. Herstellung der aktiven Komponenten</I> (a) Eine Lösung von 196 Teilen 3,4-Dichlor- phenylisothiocyanat und 200 Teilen Benzol wird unter Rühren mit einer Lösung von 75 Teilen N,O- Dimethylhydroxylamin und 100 Teilen Benzol bei Raumtemperatur verdünnt. Man rührt eine weitere Stunde und entfernt das Lösungsmittel durch Destil lation bei vermindertem Druck, wobei im wesent lichen reiner 3-(3,4-Dichlorphenyl)-1-methoxy-1- methylthioharnstoff zurückbleibt.
Ein umkristallisier ter Anteil schmilzt bei 114 bis 115 .
Es werden weitere Verbindungen nach dieser Arbeitsweise hergestellt, indem man anstelle des Isothiocyanates und Amins eine äquivalente Menge der folgenden Alkoxyamine (A) und Isothiocyanate (B) verwendet und das Produkt (C) gewinnt:
EMI0009.0026
(b) <SEP> (A) <SEP> N,O-Dimethylhydroxylamin
<tb> (B) <SEP> m-Chlorphenyl-isothiocyanat
<tb> (C) <SEP> 3-(m-Chlorphenyl)-1-methoxy-1-methyl thioharnstoff
<tb> (c) <SEP> (A) <SEP> N-(3,4-Dichlorphenyl)-Omethylhydroxyl amin
<tb> (B) <SEP> Methylisothiocyanat
<tb> (C) <SEP> 3-(3,4-Dichlorphenyl)-3-methoxy 1-methylthioharnstoff
<tb> (d) <SEP> (A) <SEP> N-(o-Chlorphenyl)-O <SEP> butylhydroxylamin
<tb> (B) <SEP> Methylisothiocyanat
<tb> (C) <SEP> 3-(o-Chlorphenyl)-3 <SEP> butoxy-1-methyl thioharnstoff
<tb> (e) <SEP> (A) <SEP> N,O-Dimethylhydroxylamin
<tb> (B) <SEP> 3-Chlor-4-nitrophenyl-isothiocyanat
<tb> (C) <SEP> 3-(3-Chlor-4-nitrophenyl)-1-methoxy 1-methylthioharnstoff
<tb> (f) <SEP> (A) <SEP> N,0-Dimethylhydroxylamin
<tb> (B) <SEP> 3-Chlor-4-isopropylphenylisothiocyanat
<tb> (C) <SEP> 3-(3-Chlor-4-isopropylphenyl)
-1-methoxy 1-methylthioharnstoff
<tb> (g) <SEP> (A) <SEP> N,O-Dimethylhydroxylamin
<tb> (B) <SEP> p-Bromphenylisothiocyanat
<tb> (C) <SEP> 3-(p-Bromphenyl)-1-methoxy-1-methyl harnstoff (h) Eine Lösung von insgesamt 19,2 Teilen N Methoxy-3,4-dichloramin und 10,7 Teilen Triäthyl- amin in 100 Teilen Bezol wird unter Rühren allmäh lich mit einer Lösung von 12,3 Teilen N,N-Dime#ihyl thiocarbamylchlorid in 50 Teilen Benzol verdünnt. Das gesamte Reaktionsgemisch wird 30 Minuten rückflussbehandelt, gekühlt und durch Filtrieren von Triäthylaminhydrochlorid befreit.
Das von dein, Ben zol abgestreifte Filtrat ergibt als festen Rückstand im wesentlichen reinen 3-(3,4-Dichlorphenyl)-3-methoxy- 1,1-dimethylthioharnstoff.
(1) 3-(3,4-Dichlorphenyl)-3-methoxy-1-butyl-1- methylthioharnstoff kann nach (h) hergestellt werden, indem man anstelle des Carbamylchlorides eine äqui valente Menge N-Butyl-N-methylthiocarbamylchlorid verwendet.
Durch Umsetzung von N-Äthoxy-3,4-dichlor- anilin mit N,O-Dimethylhydroxylamin bzw.Dimethyl- amin werden folgende Alkoxythio-Harnstoffe herge stellt.
EMI0009.0042
(m) <SEP> N-Äthoxy-3,4- <SEP> N-O-Dimethyl- <SEP> 3-(3,4-Dichlor dichloranilin <SEP> hydroxylamin <SEP> phenyl)-3 äthoxy-1-meth oxy-1-methyl thioharnstoff
<tb> (n) <SEP> N-Äthoxy-3,4- <SEP> Dimethylamin <SEP> 3-(3,4-Dichlor dichloranilin <SEP> phenyl)-3 äthoxy-1,1-di methylthio harnstoff (2) Um ihre herbizide Aktivität zu zeigen, werden die Verbindungen (a)-(n) in Form eines Spritzmittels.
in Wasser zur Bekämpfung von Digitaria sp., Setaria Faberii, Bromus secalinus, Echinochloa crusgalli, Senf, Stellaria sp., Amaranthus sp., Chenopodium album, Abutilon theophrasti medio und Xanthium sp. in einem Maisanpflanzungsfeld vor dem Hervorkom men der Unkräuter eingesetzt. Man erhält eine aus- gezeichnete Unkrautbekämpfung. Wenn man die Be kämpfung der oben genannten Unkräuter in Form einer gezielten Behandlung der in. etablierten <RTI
ID="0009.0055"> Zucker- rohranpflanzungen auftretenden Schösslinge durch führt, wird eine gute Bekämpfung erhalten.
(3) Mit den Verbindungen (a) bis (n) werden zur Herstellung eines Mittels, das sich für die Disper- gierung in Wasser zu einem Spritzmittel eignet, in Wasser dispergierbare pulverförmige Unkrautbekämp- fungsmittel zubereitet. Man mischt hierzu die nach folgenden Bestandteile auf einer herkömmlichen Mischvorrichtung gründlich und mahlt dann das Ge misch auf eine durchschnittliche Korngrösse von weniger als etwa 50 Mikron.
EMI0009.0066
Wirkstoff <SEP> 75 <SEP> 0/a
<tb> Fuller-Erde <SEP> 23,75%
<tb> Natriumlaurylsulfat, <SEP> 50 <SEP> % <SEP> 1 <SEP> %
<tb> (Netzmittel)
<tb> Methylcellulose, <SEP> 15 <SEP> cP <SEP> 0,25%
<tb> (Dispergiermittel) Dieses in Wasser dispergierbare Pulver wird zur Behandlung eines neu gepflanzten Maisfeldes vordem Hervorkommen der Unkräuter eingesetzt. Mit einer Dosierung von 0;
6 bis 1,7 kg Wirkstoff/ha in 4681 Wasser wird eine ausgezeichnete Bekämpfung von einjährigen breitblättrigen Unkräutern und Gras- unkräutern, wie Stellaria sp., Senf, Chenopodium album, Amaranthus sp., Digitaria sp. und Setaria Faberii erhalten.
<I>Beispiel 12</I> 3-(3,4-Dichlorphenyl)-1-methoxy- 1-methylthioharnstoff 3 % granulatförmiger Attapulgit 97% Zur Herstellung des granulatförmigen Produktes wird das Attapulgit-Granulat in einer Trommel um gewälzt und währenddessen eine Lösung des Harn stoffes in Aceton aufgespritzt, worauf das Aceton durch Wärmeeinwirkung entfernt wird.
EMI0010.0004
<I>Beispiel <SEP> 13</I>
<tb> 3-(m-Chlorphenyl)-1-äthoxy 1-methylthioharnstoff <SEP> 25 <SEP> %
<tb> wasserfreies <SEP> Natriumsulfat <SEP> 10%
<tb> Alkylnaphthalinsulfonsäure, <SEP> Na-Salz <SEP> 1 <SEP> %
<tb> Ca-Mg-Bentonit <SEP> 64% Die feinzerteilten Komponenten werden zuerst ge mischt, dann mit Wasser befeuchtet und zur Bildung von Pellets extrudiert und getrocknet.
Dieses Mittel eignet sich ausgezeichnet zur Be kämpfung von Unkräutern und Büschen auf keine Nutzpflanzungen darstellenden Flächen. Mit einer Dosierung von 33,6 kg Wirkstoff/ha wird eine aus gezeichnete Bekämpfung von einjährigen und peren- nierenden breitblättrigen Unkräutern und Grasun kräutern erhalten, die an Zäunen, um Landwirt schaftsgebäude herum, an Telefonmasten und an Strassenrändern wachsen. Zu den Unkrautarten, die bekämpft werden, gehören Agropyron repens, Soli- dago sp., Datura stramonium, Brassica kaber und Eragrostis pectinacea.
<I>Beispiel 14</I> Mit den Verbindungen gemäss Formel. (I) kön nen emulgierbare Ölmittel der folgenden Art zuberei tet werden, indem man den Harnstoff und die Kon ditionierungsmittel in dem organischen Verdünnungs mittel löst:
EMI0010.0021
3-(3,4 <SEP> Dichlorphenyl)-1-butoxy 1-methylthioharnstoff <SEP> 15 <SEP> %
<tb> Xylol <SEP> 80%
<tb> Alkylarylpolyätheralkohol <SEP> 5 <SEP> % Zur Herstellung eines weiteren Mittels wird in, dem Ansatz der Harnstoff durch eine gleiche Menge 3-(3,4-Dichlorphenyl)-3-methoxy-1,1-dimethylthio- harnstoff ersetzt.
Jedes der emulgierbaren Ölmittel wird in einer Dosierung von 1,1 bis 3,4 kg Wirkstoff/ha in 374 1 Wasser in Form einer gezielten Spritzbehandlung von Schösslingen des Digitaria sp., Setaria-Arten, Senf und Amaranthus sp. eingesetzt, die in einem San sevieria-Feld wachsen, wobei mit jedem Mittel ge- trennte Stellen behandelt werden. Man erhält eine ausgezeichnete Unkrautbekämpfung.
<I>Beispiel 15</I> Man löst 3-(3,4-Dichlorphenyl)-3-äthoxy-1,1- dimethylthioharnstoff in Lion Herbicidal Oil No. 6 (0,12 kg Harnstoff/10 1 Öl) und bringt das Mittel in einer Dosierung von 5,6 kg Wirkstoff/ha in 374 1 Öl auf. Dabei wird eine ausgezeichnete Bekämpfung von einjährigen und perennierenden Unkräutern, erhalten, die an Terrassen und an Bewässerungsrohren in einem Zuckerrohrfeld wachsen. Das Beispiel wird unter Ver wendung einer gleichen Menge an 3-(3,4-Dichlor- phenyl)-3-äthoxy-1-methoxy-1-methylthioharnstoff als Wirkstoff wiederholt, wobei man gleich ausser gewöhnliche Ergebnisse erhält.
<I>Beispiel 16</I> 3-(3,4-Dichlorphenyl)-3-äthoxy- 1,1-dimethylthioharnstoff 75 % Fuller-Erde 27,75% Natriumlaurylsulfat, 50 % 1,00% Methylcellulose, 15 cP 0,25% Dieses benetzbare Pulver wird in einer Dosierung von 1,7 bis 3,4 kg Wirkstoff/ha in 374 1 Wasser in einer gezielten Lay-By -Spritzbehandlung von Hirse und Kartoffeln nach dem Hervorkommen der Un kräuter eingesetzt. Man erhält eine ausgezeichnete Bekämpfung von Schösslingen des Abutilon theo- phrasti medio, Amaranthus sp., Chenopodium album, Setaria-Arten und Digitaria sp.
<I>Beispiel 17</I> <I>1. Herstellung der aktiven Komponente</I> (a) Zu einer Lösung von 6,1 Teilen N,O-Di- methylhydroxylamin in 150 Teilen Toluol wird im Verlaufe von 15 Minuten langsam eine Lösung von 19,6 Teilen 3-Chlor-4-isopropylphenylisocyanat in 50 Teilen Toluol hinzugegeben. Die Temperatur wird durch leichtes Kühlen mit einem Eisbad unterhalb 35 gehalten. Man rührt die Lösung 3 Stunden bei Raumtemperatur und dampft dann das Lösungs mittel im Vakuum mit einer Wasserpumpe auf einem Dampfbad ab.
Der feste Rückstand wird gründlich mit n-Pentan verrieben, filtriert und an Luft ge trocknet. Man erhält 19,5 Teile im wesentlichen reinen 3-(3-Chlor-4-isopropylphenyl)-1-methyl-1- methoxyharnstoff, einen weissen Feststoff, der bei 192,5 schmilzt.
Nach der Arbeitsweise (a) werden weitere Ver bindungen hergestellt, indem man anstelle des dort verwendeten Isocyanat-Reaktionsteilnehmers die fol genden Isocyanat-Reaktionsteilnehmer in den ge nannten Mengen einsetzt:
EMI0010.0049
Teile <SEP> Isocyanat <SEP> Produkt
<tb> (b) <SEP> 19,6 <SEP> 3-Nitro-4-chlor- <SEP> 3-(3-Nitro-4-chlorphenyl) phenylisocyanat <SEP> 1-methyl-1-methoxyharnstoff
<tb> (c) <SEP> 18,4 <SEP> 3-Chlor-4-methoxy- <SEP> 3-(3-Chlor-4-methoxyphenyl phenylisocyanat <SEP> l,methyl-l-methoxyharnstoff
EMI0011.0000
Teile <SEP> Isocyanat <SEP> Produkt
<tb> (d) <SEP> 21,0 <SEP> 3-Chlor-4-äthyl <SEP> 3-(3-Chlor-4-äthylphenyl) phenylisocyanat <SEP> 1-methyl-1-methoxyharnstoff
<tb> (e) <SEP> 22,6 <SEP> 4-Chlor-4-butoxy- <SEP> 3-(3-Chlor-4-butoxyphenyl)
phenylisocyanat <SEP> 1-methyl-1-methoxyharnstoff
<tb> (f) <SEP> 23,8 <SEP> 3-Chlor-4-butyl- <SEP> 3-(3-Chlor-4-butylphenyl) phenylisocyanat <SEP> 1-methyl-1-methoxyharnstoff
<tb> (g) <SEP> 19,6 <SEP> 2-Chlor-4-nitro- <SEP> 3-(2-Chlor-4-nitrophenyl) phenylisocyanat <SEP> 1-methyl-l-methoxyharnstoff 2. Zur Herstellung von Mitteln, die sich zur Dispergierung in Wasser unter Bildung eines herbi- ziden Spritzmittels eignen, werden mit den Verbin dungen (a) bis (g) in Wasser dispergierbare pulver förmige Unkrautbekämpfungsmittel gemäss der Er findung zubereitet.
Man mischt hierzu die nachfol genden Bestandteile gründlich auf einer herkömm lichen Mischvorrichtung und mahlt dann das Gemisch auf eine durchschnittliche Korngrösse von weniger als etwa 50 Mikron.
EMI0011.0008
(A) <SEP> Wirkstoff <SEP> 75 <SEP> %
<tb> Fuller-Erde <SEP> 23,75%
<tb> Natriumlaurylsulfat, <SEP> 50 <SEP> % <SEP> 1 <SEP> %
<tb> (Netzmittel)
<tb> Methylcellulose, <SEP> 15 <SEP> cP. <SEP> 0,25%
<tb> (Dispergiermittel)
<tb> (B) <SEP> Wirkstoff <SEP> 63 <SEP> %
<tb> Attapulgit <SEP> 35 <SEP> %
<tb> Alkylarylnatriumsulfonat <SEP> 1,5 <SEP> %
<tb> (Alkanol <SEP> B)
<tb> Methylcellulose, <SEP> 15 <SEP> cP. <SEP> 0,5, <SEP> % Diese Mittel werden in, Form einer gezielten Spritzbehandlung von jungem Unkraut, also nach dem Hervorkommen des Unkrauts, in einem Maisfeld bei einer Dosierung von 1,1 bis 2,2 kg Wirkstoff/ha ein gesetzt.
Man erhält eine langzeitige wirtschaftliche Bekämpfung von Unkräutern, wie Digitaria sp., Cype- rus, Setaria lutescens, einjährigem Ambrosia arte- misiifolia, Senf, Amaranthus sp., Ipomoea, Abutilon theophrasti medio und Stellaria sp., ohne Schädigung des Maises. Die Behandlung ergibt insbesondere eine wirksame Bekämpfung des Cyperus in den Nutz pflanzen.
Bei Spritzbehandlung vor dem Hervorkommen von Unkräutern in einer Dosierung von 1,1 bis 2,2 kg Wirkstoff/ha erhält man eine gute Bekämpfung ein jähriger Unkräuter in einem mit Sojabohnen be pflanzten Feld.
3. Mit den Verbindungen (a) bis (g) werden Stäubemittel gemäss der Erfindung zubereitet, die sich zur direkten Aufbringung als Staub eignen. Man mischt hierzu die nachfolgenden Bestandteile und mahlt das Gemisch auf eine durchschnittliche Korn- grösse von weniger als etwa 50 Mikron.
EMI0011.0025
Wirkstoff <SEP> 201/o
<tb> Talkum <SEP> <B>800/0</B> Mit der Staubzubereitung wird bei Aufbringung in einer Dosierung von 22,4 kg/ha unter Verwendung einer herkömmlichen Aufstäubevorrichtung in einem Holzlagerplatz eine Abtötung von sowohl breitblätt rigen als auch. grasartigen Unkräutern, einschliesslich Sorghum halepense, Digitaria sp., Amaranthus sp. und Senf, erhalten, und das erneute Wachsen der derselben für lange Zeit verhindert.
4. Mit der Verbindung (a) wird ein, pulverför- miges Herbizidkonzentrat zubereitet, das sich für die Herstellung eines Spritzmittels unter Verwendung eines Öls, von Waser oder einer Kombination von Öl und Wasser als flüssigem Verdünnungsmittel eig net.
Die Herstellung erfolgt unter herkömmlicher Misch- und Mahlbehandlung mit den nachfolgenden Stoffen in den genannten Mengenanteilen.
EMI0011.0043
Wirkstoff <SEP> 701/o
<tb> Alkylierter <SEP> Arylpolyätheralkohol <SEP> 4 <SEP> %
<tb> (Netz- <SEP> und <SEP> Dispergiermittel)
<tb> Fuller-Erde <SEP> 26% Dieses Konzentrat wird in Dieselöl oder einem anderen Unkrautbekämpfungsmittelöl in Anteilen von 0,6 kg Konzentrat auf jeweils 20 1 Öl dispergiert.
Bei der Aufbringung in einer Dosierung von 28 kg Wirk- stoff/ha auf Grabenböschungen wird eine ausge zeichnete Bekämpfung von Agropyron repens, Digi- taria sp., Setaria, Cyperus, Ambrosia artemisiifolia und Cynoden dactylon erhalten.
5. Mit der Verbindung (b) wird das nachfolgende emulgierbare Ölmittel zubereitet, indem man den Wirkstoff und die Konditionierungsmittel gründlich mischt und in dem organischen Verdünnungsmittel dispergiert.
EMI0011.0059
Wirkstoff <SEP> 25%
<tb> Sulfate <SEP> langkettigen <SEP> fetten <SEP> Alkohols <SEP> 2%
<tb> (Emulgiermittel)
<tb> Goulac <SEP> (Dispergiermittel) <SEP> 3 <SEP> %
<tb> Leuchtöl <SEP> 701)/o Diese emulgierbare Ölzubereitung wird im Ver hältnis von 1/,1 des Mittels auf jeweils 1001 in Wasser dispergiert.
Bei der Aufbringung in seiner Dosierung von 33,6 kg Wirkstoff/ha auf Industriegelände und Eisenbahn-Nebenlinien erhält man im wesentlichen eine Unkrautabtötung, und die Flächen bleiben für lange Zeit unkrautfrei.
EMI0011.0062
<I>Beispiel <SEP> 18</I>
<tb> 3-(3,4-Dibromphenyl)-1-methoxy 1-methylharnstoff <SEP> 14 <SEP> 0/0
<tb> 2-Chlor-4,6-bis-(äthylamino) s-triazin <SEP> 14 <SEP> 0/0
EMI0012.0000
Natriumligninsulfonat <SEP> 15 <SEP> %
<tb> Hydratisierter <SEP> Attapulgit <SEP> 1,75%
<tb> Natriumpentachlorphenat <SEP> 0,7 <SEP> %
<tb> Dinatriumphosphat <SEP> 0,9 <SEP> %
<tb> Wasser <SEP> 53,65 <SEP> 0/0 Die oben genannten Komponenten werden mitein ander vermischt und einer Mahlkörper- oder Sand,
mahlurig unterworfen, bis die Korngrösse im wesent lichen aller unlöslichen Komponenten unter 5 Mikron liegt. Diese Zubereitung wird in einer Dosierung von 3;4 kg Gesamtwirkstoff/ha in 374 1 Wasser sowohl zur Unkrautbekämpfung vor dem Hervorkommen: der Unkräuter als auch zur gezielten, Bekämpfung der hervorgekommenen Unkräuter in Zuckerrohr, Mais, Sansevieria und Spargel eingesetzt. Man erhält eine Abtötung des in den wachsenden Nutzpflanzen vor liegenden jungen Unkrauts und eine gute Restunkraut bekämpfung.
Man erhält eine Bekämpfung von Digi- taria sp., Setaria, Ehci-Echinochloa colonum, jungem Gras, Amaranthus sp., Abutilon theophrasti medio, Hibuscus trionum und vielen verwandten Unkräutern ohne sichtbare Schädigung der Nutzpflanzen. Mit Dosierungen von 22,4 kg Gesamtwirkstoff/ha wird eine gute technische Bekämpfung der Unkräuter er halten, die um Öltanks herum wachsen. Ein beson ders wichtiges Merkmal dieses Gemisches ist die aussergewöhnliche Bekämpfung schwer abtötbarer breitblättriger und perennierender Unkräuter, ein- schliesslich Agropyron repens, Plantago ( plantain ), Taraxacum officinale ( dandelion ), Stellaria sp., Digitaria sp., Erigeron canadensis und Solidago sp.
EMI0012.0017
<I>Beispiel <SEP> 19</I>
<tb> 3-(4-Bromphenyl)-1-methoxy 1-methylharnstoff <SEP> 10 <SEP> %
<tb> 2,3,6-Trichlorbenzoesäure, <SEP> Na-Salz <SEP> 5 <SEP> %
<tb> Attapulgit-Ton <SEP> 85% Die oben genannten Komponenten werden mit einander vermischt und einer Feinmahlung auf einer Hammermühle unterworfen, dann mit Wasser be feuchtet und feucht granuliert, worauf man unter Er zielung eines granulatförmigen Produktes trocknet.
Diese Zubereitung wird in einer Dosierung von 25,2 kg herbizider Wirkstoffe/ha mit einem speziell auf Granulat abgestimmten Verteiler auf eine von Parthenocissus quinquefolia, Trumpet Vine (Camp- sis radicans), Daucus carota, Amaranthus sp., Chry- santhemum leucanthemum, Digitaria sp., Poa und Eragrostis pectinacea befallene Fläche aufgebracht.
Man erhält eine ausgezeichnete Unkrautbekämpfung.
EMI0012.0028
<I>Beispiel <SEP> 20</I>
<tb> 3-(3-Brom-4-methylphenyl) 1-methoxy-1-methylharnstoff <SEP> 50 <SEP> %
<tb> 2,2 <SEP> Dichlorpropionsäure, <SEP> Na-Salz <SEP> 25 <SEP> %
<tb> Dodecylbenzolsulfonsäure, <SEP> Na-Salz <SEP> 1,75%
<tb> Natriumligninsulfonat <SEP> 1,00%
<tb> Kieselgur <SEP> 22,25% Die oben genannten Komponenten werden ge mischt und einer Feinmahlung auf einer Hammer mühle unterworfen, bis im wesentlichen alle Teilchen feiner als 50 Mikron sind.
Dieses Gemisch wird mit einer Dosierung von 33,6 kg Herbizidwirkstoffen/ha in 935 1 Wasser zur Bekämpfung eines Mischbestandes von Gräsern und breitblättrigen Unkräutern eingesetzt, die unter Um spannern wachsen. Man erhält eine ausgezeichnete Bekämpfung von Agropyron repens, Digitaria sp., Andropogon virginicus, Setaria faberii, Echinochloa crusgalli, Amaranthus sp., Rudbeckia, Stellaria sp. und Önothera.
EMI0012.0036
<I>Beispiel <SEP> 21</I>
<tb> 3-(3,4-Dibromphenyl)-1-methoxy 1-methylharnstoff <SEP> 1 <SEP> %
<tb> a-Chlor-N,N-diallylacetamid <SEP> 3 <SEP> %
<tb> Attapulgit-Ton <SEP> 96% Die oben genannten Komponenten werden zuerst gemischt, dann. mit Wasser befeuchtet, granuliert und getrocknet. Man setzt das Mittel zur Unkrautbe kämpfung ass Granulat mit einer Korngrösse von 15 bis 30 Maschen ein, wobei eine besondere Wirksam keit bei der Bekämpfung von Unkraut vor dessen Hervorkommen in Mais, Sojabohnen, Sansevieria und Gladiola erhalten wird.
Mit einem auf einem Traktor angeordneten Granulat Verteiler werden 100 Pounds des Mittels aufgebracht. Durch diese Behandlung wird eine Vielfalt von einjährigen breitblättrigen Unkräu tern und Grasunkräutern, einschliesslich Digitaria sp., Amaranthus sp., Chenopodium album, Setaria faberii, Echinochloa crusgalli, Abutilon theophrasti medio, Stellaria sp. und Xanthium sp., erhalten.
EMI0012.0045
<I>Beispiel <SEP> 22</I>
<tb> Natriummetaborat-hexahydrat <SEP> 55 <SEP> %
<tb> Natriumchlorat <SEP> 36,6%
<tb> 3-(p-Chlorphenyl)-1-methoxy 1-methylharnstoff <SEP> 8,4% Das vorstehende Mittel wird in Granulatform wie folgt hergestellt: 50,8 Teile granulatförmiges, kristallines Natrium- metaboratpentahydrat werden mit einer Paste von 8,4 Teilen gepulverten Harnstoff-Herbizides und 4,2 Teilen Wasser gemischt. Mit fortschreitendem Mischen wird das Wasser unter Bildung des Hexahydrates auf genommen, und der Harnstoff bleibt fest an der kristallinen Masse haften.
Diese Masse wird dann mit 36,6 Teilen granulatförmigen Natriumchlorates vermischt, wodurch man das fertige Mittel erhält.
Diese Zubereitung wird in einer Dosierung von 16,8 bis 224 kg Gesamtwirkstoffe/ha zur Unkraut bekämpfung an Stromleitungs-Gittermasten eingesetzt. Man erhält eine ausgezeichnete Bekämpfung von breitblättrigen Unkräutern und Grasunkräutern, ein- schliesslich Agropyron repens, Digitaria sp., Needle Grass , Setaria, Echinochloa sp., Rudbeckia, Ama- ranthus sp. und Erigeron canadensis.
Weed control agent The invention relates to a weed control agent which is characterized in that it contains at least one compound of the formula (I) as the active component
EMI0001.0001
contains, wherein Q is oxygen or sulfur, R, a hydrogen atom, a hydroxy group or an alkoxy group with less than 5 carbon atoms, R, a hydrogen atom or an alkyl or alkoxy group with less than 5 carbon atoms, R3 is an alkyl group with less than 5 carbon atoms, with the conditions that at least one of the radicals R and R2 is an alkoxy group and / or R1 is a hydroxyl group,
the total number of carbon atoms in R2 and R3 is less than 6 and the phenyl ring is unsubstituted in at least one ortho position and in the other positions, a) if Q is sulfur or Q is oxygen and R is alkoxy or hydroxy, is unsubstituted or contains up to 3 substituents, one of which is a halogen atom or an alkyl group with fewer than 5 carbon atoms, while the or
the other (s) optionally present (s) substituent (s) (a) halogen atom (s) and / or (a) methyl group (s) denotes (s), or b) if Q is oxygen and R is hydrogen are, (a) a chlorine atom and a nitro group, an alkoxy group with less than 5 carbon atoms or an alkyl group with 2-4 carbon atoms, or (ss) 1-3 chlorine atoms, in which case R2 means an alkoxy group with 2-4 carbon atoms , or (g γ contains 1-2 bromine atoms or / and a γ-ethyl group as substituents.
The compounds of formula (I) in which R 1 is a hydroxyl group can be prepared by reacting a phenylhydroxylamine or a substituted phenylhydroxylamine with a substituted carbamyl chloride, such as dimethyl carbamyl chloride, in a suitable solvent such as benzene, Xylene, dioxane, methylene dichloride or pyridine, dissolved, to obtain the corresponding 3-phenyl or 3-substit. Converts phenyl-3-hydroxyurea. The reaction can be carried out conveniently at temperatures in the range from 0 to 30.
On the other hand, a suitable isocyanate, such as methyl isocyanate, can also be reacted with a suitable hydroxylamine. Thioureas can be reacted with a suitable N-alkoxy-aniline by similar reactions using a suitable isothiocyanate or a suitable thiocarbamyl chloride. The N-alkoxy-aniline can be prepared by acid hydrolysis of the N-alkoxy-N-phenyl-N'-alkylurea.
So you can make connections of the following types in the ways mentioned above:
EMI0001.0017
3-phenyl-3-hydroxy-1-methylurea
<tb> 3-phenyl-3-hydroxy-1,1-dimethylurea
<tb> 3- (p-Chlorophenyl) -3-hydroxy-l-methylurea
<tb> 3- (p-Chlorophenyl) -3-hydroxy-1,1-dimethyl urea
<tb> 3- (3,4-Dichlorophenyl) -3-hydroxy-1-methyl urea
<tb> 3- (3,4-Dichlorophenyl) -3-hydroxy-1,1-dimethyl urea
EMI0002.0000
3-phenyl-3-hydroxy-1-butyl-1-methylurea
<tb> 3- (p-Chlorophenyl) -3-hydroxy-1-methyl-1-propylurea
<tb> 3- (3,4-dichlorophenyl) -3-hydroxy-1-ethyl-1-methylurea
<tb> 3- (o-Chlorophenyl) -3-hydroxy-1,1-dimethyl urea
<tb> 3- (m-Chlorophenyl) -3-hydroxy-1-ethyl-1-propylurea
<tb> 3- (3,4-Dimethylphenyl) -3-hydroxy-1,1 diethylurea
<tb> 3- (3-chloro-4-isopropylphenyl) -3-hydroxy-1,
1 dimethyl urea
<tb> 3- (3-chloro-4-methylphenyl) -3-hydroxy-1 methyl-1-isopropylurea
<tb> 3- (3-Nitro-4-chlorophenyl) -3-hydroxy-1-butyl-1-methylurea
<tb> 3- (3-chloro-4-methoxyphenyl) -3-hydroxy-1-ethyl-1-methylurea
<tb> 3- (3-Bromo-4-butoxyphenyl) -3-hydroxy-1,1-dimethylurea
<tb> 3- (p-Fluorophenyl) -3-hydroxy-1-methyl-1-propylurea The abovementioned as well as other oxyurea compounds can be in the form of their corresponding thiourea compounds, which are also suitable active components according to formula (I) by simply adding thio before urea.
The above hydroxyureas can be treated with an alkylating agent, e.g. B. dimethyl sulfate, to be set to form the corresponding ureas, in which R1 is an alkoxy group with fewer than 5 carbon atoms.
So you can make connections like the following preferred connections in these ways:
EMI0002.0005
3-phenyl-3-methoxy-1-methylurea
<tb> 3-phenyl-3-methoxy-1,1-dimethylurea
<tb> 3- (p-Chlorophenyl) -3-methoxy-1-methylurea
<tb> 3- (p-Chlorophenyl) -3-methoxy-1,1-dimethyl urea
<tb> 3- (3,4-Dichlorophenyl) -3-methoxy-1-methyl urea
<tb> 3- (3,4-Dichlorophenyl) -3-methoxy-1,1-dimethyl urea
<tb> 3-Phenyl-3-methoxy-1-ethyl-1-methylurea
<tb> 3- (p-Chlorophenyl) -3-methoxy-1-butyl-1-methyl urea
<tb> 3- (3,4-Dichlorophenyl) -3-methoxy-1-butyl-1-methylurea
<tb> 3- (2,4,5-Trichlorophenyl) -3-methoxy-1-methylureaOther compounds that can be prepared according to the procedures described above may be mentioned:
EMI0002.0006
3- (3-chloro-4-methylphenyl) -3-butoxy-1-methyl urea
<tb> 3- (p-Bromophenyl) -3-ethoxy-1,1-dimethyl urea
EMI0002.0007
3- (3-Nitro-4-chlorophenyl) -3-methoxy-1-methyl-1-butylurea
<tb> 3- (3-chloro-4-methoxyphenyl) -3-methoxy-1,1-dimethylurea
<tb> 3- (3-chloro-3-isopropylphenyl) -3-ethoxy-1-ethyl-1-methylurea
<tb> 3- (3,4-Dimethylphenyl) -3-methoxy-1-methyl urea
<tb> 3- (3-Nitro-4-methylphenyl) -3-methoxy-1,1-dimethylurea
<tb> 3- (3,4-Dichlorophenyl) -1,3-dimethoxy-1-methylurea
<tb> 3- (p-fluorophenyl)
-3-ethoxy-1-methoxy-1-methylurea
<tb> 3-phenyl-3-methoxy-1-methylthiourea
<tb> 3-Phenyl-3-methoxy-1-ethylthiourea
<tb> 3-Phenyl-3-methoxy-1-n-propylthiourea
<tb> 3-phenyl-3-methoxy-1-isopropylthiourea
<tb> 3-Phenyl-3-methoxy-1-n-butylthiourea
<tb> 3-Phenyl-3-methoxy-1-sec-butylthiourea
<tb> 3-Phenyl-3-methoxy-1-tert-butylthiourea
<tb> 3- (m-Chlorophenyl) -3-methoxy-1-methylthio urea
<tb> 3- (o-Chlorophenyl) -3-butoxy-1-methylthio urea Compounds of the formula (I) in which R. is alkoxy can be obtained by reacting the corresponding phenyl isocyanate or isothiocyanate with the corresponding N -Alkyl-O-alkyl-hydroxylamine.
This reaction can be carried out comfortably by gradually adding the isocyanate in an inert liquid to a solution of the amine in the same liquid. You can work with solvents such as xylene, toluene, dioxane, hexane, ether, acetone and water. Temperatures in the range of 0 to 130 usually give good results. On the other hand, the amine can also be added to the isocyanate.
The O-alkylhydroxylamine and N, O-dialkyl hydroxylamine reagents for the above-mentioned processes can be produced by the alkylation of carbethoxyhydroxamic acid (C2H5OCONHOH) and subsequent hydrolysis. O-N-alkyl hydroxylamines are also obtained by reacting alkyl halides with O-alkyl hydroxylamines. Further details are in Ann. 252, 230 (1889), J. Chem. Soc. 514 (1952), Research (London) 3, 190-191 (1950), Chem. Abstracts 44, 8717, and J.A.C. p. 50, 1479 (1928).
Connections of the following types can be made in the way described above:
EMI0002.0013
3- (3-nitro-4-chlorophenyl) -1-methyl-1-methoxy urea
<tb> 3- (3-chloro-4-methoxyphenyl) -1-methoxy urea
<tb> 3- (3-chloro-4-ethylphenyl) -1-methyl-1-methoxy urea
<tb> 3- (3-chloro-4-butoxyphenyl) -1-methyl-1 methoxyurea
<tb> 3- (3-chloro-4-butylphenyl) -1-methyl-l-
EMI0003.0000
methoxyurea
<tb> 3- (2-chloro-4-nitrophenyl) -1-methyl-1 methoxyurea
<tb> 3- (3-Nitro-4-chlorophenyl) -1-methyl-1-methoxy urea
<tb> 3- (3-chloro-4-nitrophenyl) -1-isopropyl-1 methoxyurea
<tb> 3- (3-chloro-4-methoxyphenyl) -1-ethyl-1-methoxyurea
<tb> 3- (3-chloro-4-isopropylphenyl) -1-methyl-1 ethoxyurea
<tb> 3- (3-chloro-4-nitrophenyl) -1-methyl-1-butoxy urea
<tb> 3- (3-nitro-4-chlorophenyl)
-1-ethyl-1-isopropoxy urea
<tb> 3- (2-chloro-4-nitrophenyl) -1-propyl-1-ethoxy urea
<tb> 3- (3-chloro-4-ethoxyphenyl) -1-ethyl-1-propoxy urea
<tb> 3- (p-Chlorophenyl) -1-methyl-1-ethoxyurea
<tb> 3- (3,4-Dichlorophenyl) -1-methyl-1-ethoxy urea
<tb> 3- (p-Chlorophenyl) -1-methyl-1-propoxyurea
<tb> 3- (3,4-Dichlorophenyl) -1-methyl-1-propoxy urea
<tb> 3- (p-Chlorophenyl) -1-methyl-1-isopropoxy urea
<tb> 3- (3,4-Dichlorophenyl) -1-methyl-1-isopropoxy urea
<tb> 3- (p-Chlorophenyl) -1-methyl-1-butoxyurea
<tb> 3- (3,4-Dichlorophenyl) -1-methyl-1-butoxy urea
<tb> 3- (m-Chlorophenyl) -1-ethyl-1-ethoxyurea
<tb> 3- (o-Chlorophenyl) -1-methyl-1-isopropoxy urea
<tb> 3- (3-chloro-4-isopropylphenyl) -1-methyl-1 methoxythiourea
<tb> 3- (3-chloro-4-methylphenyl) -1-methyl-1 methoxythiourea
<tb> 3- (3-nitro-4-chlorophenyl)
-1-methyl-1 methoxythiourea
<tb> 3- (3-chloro-4-methoxyphenyl) -1-methyl-1 methoxythiourea
<tb> 3- (3-Bromo-4-butoxyphenyl) -1-methyl-1 methoxythiourea
<tb> 3- (3,4-Dimethylphenyl) -1-methyl-1-methoxy thiourea
<tb> 3- (3,4-Dichlorophenyl) -1,3-dimethyl-1-methoxy thiourea
<tb> 3- (3,4-Dichlorophenyl) -3-butyl-1-ethyl-1-methoxythiourea
<tb> 3- (p-Chlorophenyl) -3-isopropyl-1-propyl-1 methoxythiourea
<tb> 3- (3,4-Dichlorophenyl) -1,3-dimethoxy-1 methylthiourea
<tb> 3- (p-Fluorophenyl) -1,3-dimethyl-1-methoxy thiourea
<tb> 3- (3-Nitro-4-methylphenyl) -3-methyl-1-butyl-1 methoxythiourea
<tb> A <SEP> particularly <SEP> preferred <SEP> group <SEP> form <SEP> the following connections:
EMI0003.0002
3- (p-Chlorophenyl) -3-methoxy-1-methylthio urea
<tb> 3- (3,4-Dichlorophenyl) -3-methoxy-1-methyl thiourea
<tb> 3- (p-Chlorophenyl) -1-methyl-1-methoxythio urea
<tb> 3- (3,4-Dichlorophenyl) -1-methyl-1-methoxy thiourea
<tb> 3- (p-Chlorophenyl) -3-methoxy-1,1-dimethyl thiourea
<tb> 3-Phenyl-1-methyl-1-methoxythiourea
<tb> 3-phenyl-3-methoxy-1,1-dimethylthiourea
<tb> 3- (3,4-Dichlorophenyl) -3-methoxy-1,1-dimethyl thiourea The substituted ureas according to formula (1) are solids. They are crystalline and highly soluble in organic solvents.
They are generally white or not pure white in color, have low volatility and poor solubility in water.
The substituted ureas of the type described above have an exceptional herbicidal activity. They are extremely effective when applied to the foliage and when applied before emergence, and they are characterized by an interesting, valuable and unique specific type of activity. They have significant advantages, such as strong oil solubility and soil persistence, which certain, related compounds of the prior art do not have, although the special properties of the ureas also change from compound to compound.
Of particular importance and a particular advantage is the surprising ability of some compounds of formula (I) to give a longer lasting weed control in comparison with herbicides of the prior art.
The compounds according to formula (I) are of particular value for combating weeds in crops such as asparagus, sugar cane, grapevines and berries, with effective weed control without corresponding damage to the crops being obtained, and in the same way in cotton, gladiola, common maize and maize of the type Zea mays saccharata, millet, safflower, soy beans, sansevieria and potatoes.
The following compounds have shown very promising results:
EMI0003.0010
3-phenyl-3-methoxy-1,1-dimethylurea
<tb> 3- (p-Chlorophenyl) -3-methoxy-1,1-dimethyl urea
<tb> 3- (3,4-Dichlorophenyl) -3-methoxy-1,1-dimethyl urea
<tb> 3- (3,4-dichlorophenyl) -3-methoxy-1-methyl urea the corresponding 3-hydroxy ureas The new compounds not only offer exceptional herbicidal effectiveness, but are also in many common solvents, such as Benzene, xylene and cyclohexanone, soluble, which means that they can be used in the form of liquid concentrates.
In contrast, the conventional weed control agents based on substituted ureas are highly insoluble in conventional solvents.
The herbicides according to the invention can be prepared by mixing the substituted urea in an effective herbicidal amount with a conditioning agent of the type known as adjuvants or modifiers for pesticides to form formulations which are suitable for easy and effective application on the ground or on weeds (ie unwanted plants) using conventional application equipment.
The herbicides can be formulated in the form of solids or liquids. Solid agents are preferred in the form of dusts and e.g. B. so set that homogeneous free-flowing dusts are obtained by binding the active Ver with finely divided solids, preferably talc, natural clays, pyrophyllite, kieselguhr or flours, such as walnut shell flour, wheat flour, redwood flour, soybean meal, cottonseed flour and other solid inert conditioning agents or Carriers of the kind that are conventionally used for the production of pesticides, mixed ver in dust or powder form.
Liquid agents according to the invention can be prepared in the usual way by mixing the substituted urea with a suitable liquid diluent medium. When using certain solvents such as alkylated naphthalene, dimethylformamide and cresol, one can obtain relatively high concentrations of the active urea compound in the solution, up to about 35% by weight or more. It is also possible to work with other liquids conventionally used for the production of liquid weed killers.
The weed control agents according to the invention, in the form of dusts as well as liquids, preferably also contain a surface-active agent of the type also referred to in the art as wetting, dispersing or emulsifying agents. These agents, hereinafter referred to for the sake of simplicity, as surface-active dispersing agents are, cause a slight dispersion of the weed control agents in water with the achievement of aqueous sprays, which for the most part represent a desired application form.
The surfactants can be anionic, cationic or nonionic in nature; They include, for example, sodium and potassium oleate, the amine salts of oleic acids such as morpholine and dimethylamine chelates, the sulfonated animal and vegetable oils such as sulfonated fish and castor oils, sulfonated petroleum, sulfonated acyclic hydrocarbons, the sodium salt of lignin sulfonic acid (Goulac ), Alkylnaphthalene sodium sulfonate and other wetting, dispersing and emulsifying agents, as mentioned in detail in an article by McCutcheon in Soap and Chemical Specialties, Vol. 31, No. 7-10, (1955).
The surfactant content of the herbicide is generally no more than about 5 to 15% by weight, which of course depends on the particular surfactant used, the system in which it is provided and the desired result , and for certain remedies, the percentage is 1% or less. Usually the minimum lower concentration is 0.1%.
The weed control agents can be applied to the location or area exposed to undesirable plant growth, commonly referred to as weeds, i.e. H. Plants which are growing in an undesired place, are to be protected, applied as sprays, in granulated or pelletized form or as dust. This application can take place directly on the place to be treated and the weeds located there during the period of infestation in order to destroy the weeds, but, if desired, also before an expected infestation to prevent it. So you can spray the agents in watery form on the foliage and also apply directly to the soil surface by spraying.
On the other hand, the agents in the form of dried powder can be dusted directly onto the plants or the soil. The application of the granules is an effective method of combating weeds before they come out with minimal damage to the foliage of desired growing plants. The application of pellets, by hand or with machines, z. From an airplane, for example, is an effective way to achieve a complete kill of unwanted bush growth on fences, under power lines, etc.
The active compound should be applied in sufficient quantity to obtain the desired control. The amount in which the active substituted urea is in the agents in the actual form of application for the destruction or control of weeds or for preventive weed control changes with the type of application, the weeds to be controlled, the purposes of the application and similar variables. In general, when applied in the form of dust, granules, pellets or spraying agents, the weed control compositions contain about 0.5 to 85% by weight of substituted urea.
Usually the herbicidal compounds are applied to the area to be treated in a dosage of 0.28 to 112 kg / ha. They can be used in conjunction with other substances such as fertilizers, other pesticides such as insecticides and fungicides, and other weed control agents. Very effective weed control agents can be produced which contain at least one compound of the formula (I) in a mixture with another herbicidally active ingredient.
In addition, the weed control agent can contain one or more of the adjuvants or conditioning agents mentioned above for weed control agents or described in US Pat. No. 2,935,393.
It has also been shown that not only the above-mentioned compounds according to formula (I) in a mixture with other herbicides give good results, but also all other alkoxy- and / or hydroxy-substituted phenylureas according to formula (I) similarly good results Provide results when mixed with other herbicides, especially the ureas of the formula mentioned above, in which Q is oxygen, R1 and R3 can be hydrogen or alkyl, R2 is alkoxy and the phenyl ring is unsubstituted or, except in at least one ortho position with up to 3 halogen atoms and / or up to two groups,
the alkyl and / or alkoxy groups can be, can be substituted, the above-mentioned alkyl and alkoxy groups containing fewer than 5 carbon atoms and preferably being methyl or methoxy.
Particularly valuable agents contain, for every 10 parts by weight of the alkoxy and / or phenyl urine according to formula (I), another herbicidal active ingredient in the following amount (expressed in parts by weight):
EMI0005.0010
<I> Parts <SEP> Herbicide </I>
<tb> <I> Urea </I>
<tb> 2-30 <SEP> 3- (3,4-dichlorophenyl) -1,1-dimethylurea
<tb> 2-30 <SEP> 3- (4-chlorophenyl) -1,1-dimethylurea
<tb> 2-30 <SEP> 3-phenyl-1,1-dimethylurea
<tb> 2-30 <SEP> 3- (3,4-dichlorophenyl) -1-n-butyl-1-methylurea
<tb> 2-30 <SEP> 3- (3,4-dichlorophenyl) -1,1,3-trimethylurea
<tb> phenols
<tb> 0.1-400 <SEP> Dinitro-sec.-butylphenol <SEP> and <SEP> salts <SEP> of the same
<tb> 1,
6-1200 <SEP> pentachlorophenol <SEP> and <SEP> salts <SEP> thereof
<tb> Carboxylic acids <SEP> and <SEP> their <SEP> derivatives
<tb> 2-90 <SEP> 2-methoxy-3,5,6-trichlorobenzoic acid <SEP> and <SEP> salts <SEP> thereof
<tb> 1,5-70 <SEP> 2-methoxy-3,6-dichlorobenzoic acid <SEP> and <SEP> salts <SEP> thereof
<tb> 0.2-240 <SEP> 2,6-dichlorobenzonitrile
<tb> 1,5-70 <SEP> 2,3,6-trichlorobenzoic acid <SEP> and <SEP> salts <SEP> thereof
<tb> 2-90 <SEP> 2,3,5,6-tetrachlorobenzoic acid <SEP> and <SEP> salts <SEP> thereof
<tb> 0.1-80 <SEP> 2,4-dichlorophenoxyacetic acid <SEP> and <SEP> salts <SEP> and <SEP> esters <SEP> of the same
<tb> 0.1-80 <SEP> 2,4,5-trichlorophenoxyacetic acid <SEP> and <SEP> salts <SEP> and <SEP> esters <SEP> of the same
<tb> 0.1-80 <SEP> (2-methyl-4-chlorophenoxy) acetic acid <SEP> and <SEP> salts <SEP> and <SEP> esters, <SEP> the same
<tb> 0.1-80 <SEP> 2- (2.4,
5-trichlorophenoxy) propionic acid <SEP> and <SEP> salts <SEP> and <SEP> esters <SEP> of the same
<tb> 0.8-2400 <SEP> 2,2-dichloropropionic acid <SEP> and <SEP> salts <SEP> thereof
<tb> 24-1200 <SEP> 2- (2,4,5-trichlorophenoxy) -ethyl-2,2-dichloropropionate
<tb> 0.2-160 <SEP> 4- (2,4-dichlorophenoxy) butyric acid <SEP> and <SEP> salts <SEP> and <SEP> esters <SEP> of the same
<tb> 0.2-160 <SEP> 4- (2-methyl-4-chlorophenoxy) butyric acid <SEP> and <SEP> salts <SEP> and <SEP> esters <SEP> of the same
<tb> 2,4-4800 <SEP> trichloroacetic acid <SEP> and <SEP> salts <SEP> of the same
<tb> 3-400 <SEP> N-phenylcarbamic acid, <SEP> isopropyl ester
<tb> 3-400 <SEP> N- (m-chlorophenyl) -carbamic acid, <SEP> isopropyl ester
<tb> 3-400 <SEP> N- (m-chlorophenyl) carbamic acid, <SEP> 4-chloro-2-butynyl ester
<tb> 0.8-160 <SEP> N, N-dipropylthiol-carbamic acid, <SEP> ethyl ester
<tb> 1.5-70 <SEP> 2.3,
6-trichlorophenylacetic acid <SEP> and <SEP> salts <SEP> thereof
<tb> 3-240 <SEP> 2-chloro-N, N-diallylacetamide
<tb> 3-320 <SEP> maleic hydrazide
<tb> triazines
<tb> 2-30 <SEP> 2-chloro-4,6-bis- (ethylamino) -s-triazine
<tb> 2-30 <SEP> 2-chloro-4-ethylamino-6-isopropylamino-s-triazine
<tb> 2-30 <SEP> 2-chloro-4,6-bis- (methoxypropylamino) -s-triazine
<tb> 2-30 <SEP> 2-methoxy-4,6-bis- (isopropylamino) -s-triazine
EMI0006.0000
<I> Parts <SEP> Herbicide </I>
<tb> <I> Inorganic <SEP> salts <SEP> and <SEP> inorganic-organic <SEP> mixed salts </I>
<tb> 7.5-400 <SEP> disodium monomethylarsonate
<tb> 7.5-400 <SEP> Octyl-dodecylammonium-methylarsonate
<tb> 4-300 <SEP> sodium arsenite
<tb> 3200-130 <SEP> 000 <SEP> lead arsenate
<tb> 1600-65000 <SEP> calcium arsenate
<tb> 900-32000 <SEP> sodium tetraborate, <SEP> hydrated,
<SEP> granulated
<tb> 900-32000 <SEP> sodium metaborate
<tb> 900-32000 <SEP> sodium pentaborate
<tb> 900-32000 <SEP> unrefined <SEP> borate ore, <SEP> like <SEP> Borascu
<tb> 2.5-2000 <SEP> sodium chlorate
<tb> 4-800 <SEP> ammonium sulfamate
<tb> 0.1-240 <SEP> 5,6-dihydro- (4A, 6A) -dipyrido- (1,2-A, 2 ', 1'-C) -pyrazinium-dibromid A) production of 3- (3,4-Dichlorophenyl) -3-methoxy-1,1-dimethylurea While stirring vigorously, a mixture of 24.9 parts by weight of 3- (3,4-dichlorophenyl) -3-hydroxy-1,1- dimethylurea in 200 parts by weight of 50% strength aqueous dioxane gradually treated with 18.9 parts by weight of dimethyl sulfate.
Simultaneously with the dimethyl sulfate, a 2N sodium hydroxide solution is added at such a rate that the pH is kept at 7-10. The temperature is maintained at 35 to 55 during this addition. The addition of sodium hydroxide is continued until the magnitude of the pH change is negligible. The desired 3- (3,4-dichlorophenyl) -3-methoxy-1,1-dimethylurea is isolated by extracting the mixture with methylene chloride and then removing the solvent from the extract.
B) Preparation of 3- (p-chlorophenyl) -3-methoxy-1,1-dimethylurea A mixture of 19.6 parts by weight 3- (p-chlorophenyl) -3-hydroxy-l-methylurea in 200 parts by weight 50% Aqueous dioxane is treated in the same way as in (A) with 37.8 parts by weight of dimethyl sulfate and 2N sodium hydroxide solution. Using the same isolation method, 3- (p-chlorophenyl) -3-methoxy-1,1-dimethylurea is obtained.
C) Preparation of 3- (3,4-dichlorophenyl) -3-hydroxy-1,1-dimethylurea A mixture of 10.8 parts by weight of dimethyl carbamyl chloride and 10.1 parts by weight of pyridine in 75 parts by weight of dioxane is slowly ren with stirring a solution of 17.8 parts by weight of dichlorophenylhydroxylamine in 75 parts by weight of dioxane is added. The temperature is kept below 30.
When the addition is complete, the mixture is stirred for a further 30 minutes and then poured into an excess of cold water, whereupon 3- (3,4-dichlorophenyl) -3-hydroxy-1,1-dimethylurea separates out in relatively pure form. D) Preparation of 3- (p-chlorophenyl) -3-hydroxy-1-methylurea A solution of 14.3 parts by weight of a p-chlorophenylhydroxylamine in 100 parts by weight of benzene is treated gradually at 20 with 5.3 parts by weight of methyl isocyanate while stirring.
After stirring for a further 30 minutes, the solvent is removed from the reaction mixture, relatively pure 3- (p-chlorophenyl) -3-hydroxy-1-methylurea remaining. <I> Example 1 </I> The compounds according to (A) to (D) are, in order to show their herbicidal activity, with a dosage of 4.5 kg / ha (active ingredient) in the form of a spray which contains 1 wt. % of these compounds, applied to the foliage of mustard plants and saplings of Sorghum halepense.
These treatments result in good control of both the mustard plants (dicotyledonous plants) and the saplings of Sorghum halepense (monocotyledonous plants), which shows a high degree of activity when applied to the foliage against both types of plants. In order to show the activity of this compound when applied before the weeds emerge, the compounds are applied in doses of 1.1, 2.2 and 3.4 kg / ha to areas, the seeds of a variety of broad-leaved and grassy ones Contain weeds. These treatments also give good weed control.
These compounds therefore have an extraordinarily high herbicidal activity not only when they are applied to the foliage but also when the weeds are treated before the emergence of the weeds. <I> Example 2 </I> To produce an agent which is suitable for dispersing in water to obtain a herbicidal spray, the compounds according to (A) to (D) are used with water-dispersible, powdery weed control agents prepared.
To do this, mix the following ingredients thoroughly on a conventional mixer and grind the mixture to a powder with about 50 microns:
EMI0007.0000
Active ingredient <SEP> 75 <SEP>%
<tb> Fuller's earth <SEP> 23.75%
<tb> sodium lauryl sulfate, <SEP> 50 <SEP>% <SEP> 1 <SEP>%
<tb> (wetting agent)
<tb> methyl cellulose, <SEP> 15 <SEP> cP. <SEP> 0.25%
<tb> (dispersing agent) This agent is used to treat a newly planted cotton field before weeds emerge. With a dosage of 1.7 kg active ingredient / ha in 374 l of water, excellent control of germinating annual grasses and broad-leaved weeds is obtained.
The compounds according to (A) to (D) are used to prepare further dusts that are suitable for direct application as dust. To do this, mix the following ingredients and grind the mixture to an average grain size of less than about 50 microns:
EMI0007.0003
Active ingredient <SEP> 20%
<tb> Talc <SEP> <B> 800/0 </B> With the compounds according to (A) to (D), a powdered herbicide concentrate is further prepared, which is suitable for the production of a spray using an oil, water or a combination of oil and water as a liquid diluent.
The powder concentrates are produced using conventional mixing and grinding methods using the following substances in the stated proportions:
EMI0007.0004
Active ingredient <SEP> 701 / o
<tb> alkylated <SEP> aryl polyether alcohol <SEP> 4%
<tb> (wetting <SEP> and <SEP> dispersant)
<tb> Fuller's earth <SEP> 26% With the compounds according to (A) to (D), emulsifiable oil compositions of the following types are also produced by thoroughly mixing the active ingredient and the conditioning agents and dispersing them in the organic diluent :
EMI0007.0007
Active ingredient <SEP> 251 / o
<tb> Sulphates <SEP> from <SEP> long-chain <SEP> fatty
<tb> Alcohol <SEP> (emulsifier) <SEP> 2%
<tb> Goulac <SEP> (dispersant) <SEP> 3 <SEP>%
<tb> Luminous oil <SEP> 701 / o <I> Example 3 </I> Powders dispersible in water are prepared by intimately mixing the following ingredients on a conventional mixing device and then mixing the mixture into powders with an average grain size grinds less than about 50 microns.
A typical remedy is obtained from the following components:
EMI0007.0012
3- (p-Chlorophenyl) -3-methoxy 1,1-dimethylurea <SEP> 75.00
<tb> Fuller's Earth <SEP> 23.75
<tb> sodium lauryl sulfate, <SEP> 50 <SEP>% <SEP> 1.00
<tb> (wetting agent)
<tb> methyl cellulose, <SEP> 15 <SEP> cP <SEP> 0.25
<tb> (dispersant) The preparation obtained is then diluted with water (1.8 kg / hl) and applied with a spraying device provided on a tractor at a dosage of 33.6 kg active ingredient / ha. This treatment gives (an excellent control of a.
Mixed consist of broad-leaved weeds and grass weeds, such as Digitaria sp., Agropyron repens, Ambrosia artemisiifolia, Chenopodium album and Salidago sp.
<I> Example 4 </I> To produce a typical dusting agent, the following ingredients are mixed; the mixture is ground to an average grain size of less than about 50 microns: 3- (3.4-dichlorophenyl) -3-ethoxy-
EMI0007.0021
1-butyl-1-methylurea <SEP> 5
<tb> Talc <SEP> 95 This dusting agent is used in a dosage of 22.4 kg active ingredient / ha to combat the vegetation that grows around transformer, telephone masts and country road signs.
Excellent control of a general infestation by annual broadleaf weeds and grass species such as Amaranthus sp., Chenopodium albuni, Setaria species, Echinochloa crusgalli and Digitaria sp.
<I> Example 5 </I>
EMI0007.0028
3-phenyl-3-methoxy-1-dimethylurea <SEP> 4
<tb> granulated <SEP> attapulgite <SEP> 96 This granular product is produced by circulating the attapulgite granules in a drum and meanwhile spraying a solution of urea in acetone, after which the acetone is removed by the action of heat.
This agent is excellently suited for combating perennial weeds with deep roots if it is applied with a corresponding tractor distribution device in a dosage of 33.6 kg active ingredient / ha. Good control of Convolvulus arvensis, Euphorbia esula, Agropyron repens and Cyperus species is obtained.
The agent can easily be applied to weeds that grow on railway lines. With 22.4 kg active ingredient / ha an excellent control of Digitaria sp., Wild Barley (Hordeum), Setaria species, Echinochloa crusgalli, Ambrosia artemisiifolia and Solidago sp. receive.
EMI0007.0037
<I> example. <SEP> 6 </I>
<tb> 3- (2,4,5-Trichlorophenyl) -3-methoxy-i-ethyl-1-methyl-urea <SEP> 25
<tb> anhydrous <SEP> sodium sulfate <SEP> 10
<tb> alkylnaphthalenesulfonic acid, <SEP> sodium salt <SEP> 1
<tb> Ca-Mg-Bentonite <SEP> 64 The finely divided components are first mixed, then moistened with water, extruded and dried to form pellets.
This preparation gives excellent control of bush species. With a dosage of. 33.6 kg / ha, an excellent control of oak and winged elm (elm tree) is achieved in pastureland. With a dosage of 67.6 kg of the agent per hectare, maple, ash, willow, privet and poplar on fences are fought.
<I> Example 7 </I> With the compounds, emulsifiable oil compositions of the type explained below can be prepared by dissolving the urea and the conditioning agents in the organic diluent.
EMI0008.0003
3- (3-4-dichlorophenyl) -3-methoxy 1,1-dimethylurea <SEP> 15
<tb> xylene <SEP> 80
<tb> alkylaryl polyether alcohol <SEP> 5 This emulsifiable oil is mixed with 100 gallons of water at the spray point.
It is applied in a dosage of 28 kg active ingredient / ha on ditch embankments, with excellent control of Agropyron repens, Digitaria sp., Setaria species, Downy Bromegrass (Bromus species), Ambrosia artemisiifolia, Amaranthus sp. and portula oleracea. <I> Example 8 </I> 3- (p-Chlorophenyl) -1,3-dimethoxy-1-methylurea is described in Lion Herbicidal Oil No. 6 (0.12 kg / 10 liters of oil) dissolved and applied to railway lines using a railroad spray vehicle at a dosage of 16.8 kg active ingredient / ha (15 lbs.).
Excellent control of established mature vegetation such as Brassica kaber, Lepidium, Ipomoea, Datura stramonium, Xanthium sp., Digitaria sp. and saplings of Sorghum halepense.
EMI0008.0014
<I> Example <SEP> 9 </I>
<tb> 3- (3,4-dichlorophenyl) -3-methoxy 1,1-dimethylurea <SEP> 75
<tb> Fuller's Earth <SEP> 27.75
<tb> Sodium Lauryl Sulphate, <SEP> 50% <SEP> 1.00
<tb> Methylcellulose, <SEP> 15 <SEP> cP <SEP> 0.25 This wettable powder is applied in a dosage of 3.4 kg active ingredient / ha in 3741 water, which provides excellent control of a mixed stand of annual broad-leaved Un herbs and grass weeds before their emergence in:
an asparagus plantation. Extensive residual weed control is obtained during the entire growth period.
By applying at a dosage of 4.5 kg active ingredient / ha in 3741 water in early spring, excellent control of annual broad-leaved weeds and grass weeds in vineyards is obtained throughout the spring and summer.
This wettable powder of Example 9 has an exceptional value for the control of weeds in cotton fields when it is used in the form of a targeted spray treatment after the emergence of the weeds in a dosage of 0.56 to 3.36 kg active ingredient / ha. 374 1 water is used. Control of a variety of weeds that have emerged is obtained without visible damage to the cotton.
The weeds that are controlled include Digitaria sp., Setaria species, Echi- nochloa crusgalli, Sorghum halepense, Amaranthus sp., Chenopodium album, Xanthium sp. and a one year old Ipomoea. Since this compound shows good activity in the treatment before the weeds emerge, the treated area remains weed-free for an extended period of time.
Examples 1 to 9 are also carried out using the corresponding 3-hydroxy-substituted ureas instead of the 3-alkoxy-substituted ureas, corresponding results being obtained when used as herbicides.
<I> Example 10 </I> Preparation of 3- (3,4-dichlorophenyl) -1-ethoxy-methylurea (A) A solution of 188 parts by weight of 3,4-dichlorophenyl isocyanate and 250 parts by weight of benzene is added with stirring diluted at room temperature with a solution of 77 parts by weight of N-methyl-O-äthylhy- droxylamine and 100 parts by weight of benzene. The reaction mixture is stirred for a further hour. Finally, the solvent is removed by distillation under reduced pressure, essentially pure 3- (3,4 dichloroplienyl) -1-ethoxy-1-methylurea remaining as the bubble residue.
The N-methyl0-ethylhydroxylamine can be prepared according to the procedure according to the American Chemical Journal, Vol. 20, page 43.
(B) Other compounds according to formula (I) can be prepared by the procedure just described, with the modification that the correspondingly substituted amines and isocyanates are used instead of the specified reactants.
(C) To show their herbicidal activity, whoever plant the compounds of Example 10 (A) and (B) in the form of a spray containing 1% by weight of the compounds on the foliage of tomatoes and saplings of sorghum halepense brought on.
This treatment leads to good control of both the tomato plants (dicotyledonous plants) and the saplings of the Sorghum halepense (monocotyledonous plants), which shows the high activity when applied to the foliage against both types of plants.
In order to show the activity of the compounds when applied prior to the appearance of undesirable growth, the compounds are applied at a dosage of 5.6, 11.2 and 22.4 kg / ha to areas where a variety of broad-leaved and grassy weeds are sown. This treatment also gives good weed control. These compounds thus have an extraordinarily high herbicidal activity not only when they are applied to the foliage but also when the weeds are treated before the emergence of the weeds.
With the compounds of Example (A) and (B), various types of weed control agents are further prepared in the manner described in Example 2.
<I> Example 11 </I> <I> 1. Preparation of the active components (a) A solution of 196 parts of 3,4-dichlorophenyl isothiocyanate and 200 parts of benzene is diluted with a solution of 75 parts of N, O-dimethylhydroxylamine and 100 parts of benzene at room temperature. The mixture is stirred for a further hour and the solvent is removed by distillation under reduced pressure, essentially pure 3- (3,4-dichlorophenyl) -1-methoxy-1-methylthiourea remaining.
A recrystallized portion melts at 114 to 115.
Further compounds are prepared according to this procedure by using an equivalent amount of the following alkoxyamines (A) and isothiocyanates (B) instead of the isothiocyanate and amine, and the product (C) is obtained:
EMI0009.0026
(b) <SEP> (A) <SEP> N, O-dimethylhydroxylamine
<tb> (B) <SEP> m-chlorophenyl isothiocyanate
<tb> (C) <SEP> 3- (m-chlorophenyl) -1-methoxy-1-methyl thiourea
<tb> (c) <SEP> (A) <SEP> N- (3,4-dichlorophenyl) -Omethylhydroxylamine
<tb> (B) <SEP> methyl isothiocyanate
<tb> (C) <SEP> 3- (3,4-dichlorophenyl) -3-methoxy 1-methylthiourea
<tb> (d) <SEP> (A) <SEP> N- (o-chlorophenyl) -O <SEP> butylhydroxylamine
<tb> (B) <SEP> methyl isothiocyanate
<tb> (C) <SEP> 3- (o-chlorophenyl) -3 <SEP> butoxy-1-methyl thiourea
<tb> (e) <SEP> (A) <SEP> N, O-dimethylhydroxylamine
<tb> (B) <SEP> 3-chloro-4-nitrophenyl isothiocyanate
<tb> (C) <SEP> 3- (3-chloro-4-nitrophenyl) -1-methoxy 1-methylthiourea
<tb> (f) <SEP> (A) <SEP> N, 0-dimethylhydroxylamine
<tb> (B) <SEP> 3-chloro-4-isopropylphenyl isothiocyanate
<tb> (C) <SEP> 3- (3-chloro-4-isopropylphenyl)
-1-methoxy 1-methylthiourea
<tb> (g) <SEP> (A) <SEP> N, O-dimethylhydroxylamine
<tb> (B) <SEP> p-bromophenyl isothiocyanate
<tb> (C) <SEP> 3- (p-bromophenyl) -1-methoxy-1-methyl urea (h) A solution of a total of 19.2 parts of N-methoxy-3,4-dichloramine and 10.7 parts of triethyl - Amine in 100 parts of Bezol is gradually diluted with a solution of 12.3 parts of N, N-dimethyl thiocarbamyl chloride in 50 parts of benzene while stirring. The entire reaction mixture is refluxed for 30 minutes, cooled and freed from triethylamine hydrochloride by filtration.
The filtrate stripped from your benzene yields as a solid residue essentially pure 3- (3,4-dichlorophenyl) -3-methoxy-1,1-dimethylthiourea.
(1) 3- (3,4-Dichlorophenyl) -3-methoxy-1-butyl-1-methylthiourea can be prepared according to (h) by using an equivalent amount of N-butyl-N-methylthiocarbamyl chloride instead of the carbamyl chloride.
By reacting N-ethoxy-3,4-dichloroaniline with N, O-dimethylhydroxylamine or dimethylamine, the following alkoxythio-ureas are produced.
EMI0009.0042
(m) <SEP> N-ethoxy-3,4- <SEP> NO-dimethyl- <SEP> 3- (3,4-dichloro dichloroaniline <SEP> hydroxylamine <SEP> phenyl) -3 ethoxy-1-methoxy -1-methyl thiourea
<tb> (n) <SEP> N-ethoxy-3,4- <SEP> dimethylamine <SEP> 3- (3,4-dichloro dichloroaniline <SEP> phenyl) -3 ethoxy-1,1-dimethylthio urea ( 2) In order to show their herbicidal activity, the compounds (a) - (n) are used in the form of a spray.
in water to control Digitaria sp., Setaria Faberii, Bromus secalinus, Echinochloa crusgalli, mustard, Stellaria sp., Amaranthus sp., Chenopodium album, Abutilon theophrasti medio and Xanthium sp. Used in a maize planting field before the weeds emerge. Excellent weed control is obtained. If one considers the control of the above-mentioned weeds in the form of a targeted treatment of the <RTI
ID = "0009.0055"> Carrying out saplings occurring in sugar cane plantings, good control is obtained.
(3) The compounds (a) to (n) are used to prepare a composition which is suitable for dispersing in water to form a spray composition, powdered weed control compositions which are dispersible in water. For this purpose, the following ingredients are mixed thoroughly on a conventional mixer and then the mixture is ground to an average grain size of less than about 50 microns.
EMI0009.0066
Active ingredient <SEP> 75 <SEP> 0 / a
<tb> Fuller's earth <SEP> 23.75%
<tb> sodium lauryl sulfate, <SEP> 50 <SEP>% <SEP> 1 <SEP>%
<tb> (wetting agent)
<tb> methyl cellulose, <SEP> 15 <SEP> cP <SEP> 0.25%
<tb> (dispersant) This water-dispersible powder is used to treat a newly planted maize field before the weeds emerge. With a dosage of 0;
6 to 1.7 kg active ingredient / ha in 4681 water is an excellent control of annual broad-leaved weeds and grass weeds, such as Stellaria sp., Mustard, Chenopodium album, Amaranthus sp., Digitaria sp. and Setaria Faberii.
<I> Example 12 </I> 3- (3,4-dichlorophenyl) -1-methoxy-1-methylthiourea 3% granular attapulgite 97% To produce the granular product, the attapulgite granules are rolled around in a drum and, in the meantime, one Solution of the urea in acetone sprayed on, whereupon the acetone is removed by the action of heat.
EMI0010.0004
<I> Example <SEP> 13 </I>
<tb> 3- (m-chlorophenyl) -1-ethoxy 1-methylthiourea <SEP> 25 <SEP>%
<tb> anhydrous <SEP> sodium sulfate <SEP> 10%
<tb> alkylnaphthalenesulfonic acid, <SEP> Na salt <SEP> 1 <SEP>%
<tb> Ca-Mg-Bentonite <SEP> 64% The finely divided components are first mixed, then moistened with water and then extruded to form pellets and dried.
This agent is ideal for combating weeds and bushes on areas that are not used for crops. With a dosage of 33.6 kg active ingredient / ha excellent control of annual and perennial broad-leaved weeds and grass weeds that grow on fences, around farm buildings, on telephone poles and on roadsides is obtained. Weed species that are being controlled include Agropyron repens, Solidago sp., Datura stramonium, Brassica kaber and Eragrostis pectinacea.
<I> Example 14 </I> With the compounds according to the formula. (I) Emulsifiable oil compositions of the following types can be prepared by dissolving the urea and conditioning agents in the organic diluent:
EMI0010.0021
3- (3,4 <SEP> dichlorophenyl) -1-butoxy 1-methylthiourea <SEP> 15 <SEP>%
<tb> Xylene <SEP> 80%
<tb> Alkylaryl polyether alcohol <SEP> 5 <SEP>% To produce another agent, the urea is replaced in the batch by an equal amount of 3- (3,4-dichlorophenyl) -3-methoxy-1,1-dimethylthiourea .
Each of the emulsifiable oil agents is applied in a dosage of 1.1 to 3.4 kg active ingredient / ha in 374 liters of water in the form of a targeted spray treatment of saplings of Digitaria sp., Setaria species, mustard and Amaranthus sp. which grow in a San sevieria field, each treatment treating separate areas. Excellent weed control is obtained.
<I> Example 15 </I> 3- (3,4-dichlorophenyl) -3-ethoxy-1,1-dimethylthiourea is dissolved in Lion Herbicidal Oil No. 6 (0.12 kg urea / 10 1 oil) and applies the agent in a dosage of 5.6 kg active ingredient / ha in 374 1 oil. Excellent control of annual and perennial weeds that grow on terraces and on irrigation pipes in a sugar cane field is obtained. The example is repeated using an equal amount of 3- (3,4-dichlorophenyl) -3-ethoxy-1-methoxy-1-methylthiourea as the active ingredient, and exceptional results are immediately obtained.
<I> Example 16 </I> 3- (3,4-Dichlorophenyl) -3-ethoxy-1,1-dimethylthiourea 75% Fuller's earth, 27.75% sodium lauryl sulfate, 50% 1.00% methyl cellulose, 15 cP 0 , 25% This wettable powder is used in a dosage of 1.7 to 3.4 kg active ingredient / ha in 374 liters of water in a targeted lay-by spray treatment of millet and potatoes after the weeds have emerged. Excellent control of saplings of Abutilon theophrasti medio, Amaranthus sp., Chenopodium album, Setaria species and Digitaria sp.
<I> Example 17 </I> <I> 1. Preparation of the active component (a) To a solution of 6.1 parts of N, O-dimethylhydroxylamine in 150 parts of toluene, a solution of 19.6 parts of 3-chloro-4- is slowly added over the course of 15 minutes. isopropylphenyl isocyanate added in 50 parts of toluene. The temperature is kept below 35 by cooling slightly with an ice bath. The solution is stirred for 3 hours at room temperature and then the solvent is evaporated off in vacuo with a water pump on a steam bath.
The solid residue is thoroughly triturated with n-pentane, filtered and dried in air. 19.5 parts of essentially pure 3- (3-chloro-4-isopropylphenyl) -1-methyl-1-methoxyurea, a white solid which melts at 192.5, are obtained.
According to procedure (a), further compounds are produced by using the following isocyanate reactants in the stated amounts instead of the isocyanate reactants used there:
EMI0010.0049
Parts of <SEP> isocyanate <SEP> product
<tb> (b) <SEP> 19.6 <SEP> 3-nitro-4-chloro- <SEP> 3- (3-nitro-4-chlorophenyl) phenyl isocyanate <SEP> 1-methyl-1-methoxyurea
<tb> (c) <SEP> 18.4 <SEP> 3-chloro-4-methoxy- <SEP> 3- (3-chloro-4-methoxyphenyl phenyl isocyanate <SEP> l, methyl-l-methoxyurea
EMI0011.0000
Parts of <SEP> isocyanate <SEP> product
<tb> (d) <SEP> 21.0 <SEP> 3-chloro-4-ethyl <SEP> 3- (3-chloro-4-ethylphenyl) phenyl isocyanate <SEP> 1-methyl-1-methoxyurea
<tb> (e) <SEP> 22.6 <SEP> 4-chloro-4-butoxy- <SEP> 3- (3-chloro-4-butoxyphenyl)
phenyl isocyanate <SEP> 1-methyl-1-methoxyurea
<tb> (f) <SEP> 23.8 <SEP> 3-chloro-4-butyl- <SEP> 3- (3-chloro-4-butylphenyl) phenyl isocyanate <SEP> 1-methyl-1-methoxyurea
<tb> (g) <SEP> 19.6 <SEP> 2-chloro-4-nitro- <SEP> 3- (2-chloro-4-nitrophenyl) phenyl isocyanate <SEP> 1-methyl-l-methoxyurea 2. To prepare agents which are suitable for dispersing in water to form a herbicidal spray agent, compounds (a) to (g) are used to prepare water-dispersible weedkillers in powder form according to the invention.
To do this, mix the following ingredients thoroughly on a conventional mixer and then grind the mixture to an average grain size of less than about 50 microns.
EMI0011.0008
(A) <SEP> active ingredient <SEP> 75 <SEP>%
<tb> Fuller's earth <SEP> 23.75%
<tb> sodium lauryl sulfate, <SEP> 50 <SEP>% <SEP> 1 <SEP>%
<tb> (wetting agent)
<tb> methyl cellulose, <SEP> 15 <SEP> cP. <SEP> 0.25%
<tb> (dispersant)
<tb> (B) <SEP> active ingredient <SEP> 63 <SEP>%
<tb> Attapulgite <SEP> 35 <SEP>%
<tb> alkylaryl sodium sulfonate <SEP> 1.5 <SEP>%
<tb> (alkanol <SEP> B)
<tb> methyl cellulose, <SEP> 15 <SEP> cP. <SEP> 0.5, <SEP>% These agents are applied in the form of a targeted spray treatment of young weeds, i.e. after the weeds have emerged, in a maize field at a dosage of 1.1 to 2.2 kg active ingredient / ha set.
Long-term economic control of weeds, such as Digitaria sp., Cype rus, Setaria lutescens, annual Ambrosia arte misiifolia, mustard, Amaranthus sp., Ipomoea, Abutilon theophrasti medio and Stellaria sp., Is obtained without damaging the maize. The treatment results in particular in effective control of the Cyperus in the useful plants.
If the weeds are sprayed at a dosage of 1.1 to 2.2 kg of active ingredient / ha before the emergence of weeds, good control of annual weeds in a field planted with soybeans is obtained.
3. The compounds (a) to (g) are used to prepare dusts according to the invention which are suitable for direct application as dust. To do this, mix the following ingredients and grind the mixture to an average grain size of less than about 50 microns.
EMI0011.0025
Active ingredient <SEP> 201 / o
<tb> Talc <SEP> <B> 800/0 </B> With the dust preparation, when applied at a dosage of 22.4 kg / ha using a conventional dusting device in a wood storage area, both broadleaf and. grassy weeds including Sorghum halepense, Digitaria sp., Amaranthus sp. and mustard, preserved, and preventing them from growing again for a long time.
4. With the compound (a) a powdery herbicide concentrate is prepared which is suitable for the production of a spray using an oil, water or a combination of oil and water as a liquid diluent.
Production takes place with conventional mixing and grinding treatment with the following substances in the stated proportions.
EMI0011.0043
Active ingredient <SEP> 701 / o
<tb> alkylated <SEP> aryl polyether alcohol <SEP> 4 <SEP>%
<tb> (wetting <SEP> and <SEP> dispersant)
<tb> Fuller-Erde <SEP> 26% This concentrate is dispersed in diesel oil or another weed control oil in proportions of 0.6 kg concentrate to 20 liters of oil.
When applied at a dosage of 28 kg active ingredient / ha on ditch slopes, excellent control of Agropyron repens, Digitaria sp., Setaria, Cyperus, Ambrosia artemisiifolia and Cynoden dactylon is obtained.
5. With the compound (b), the following emulsifiable oil agent is prepared by thoroughly mixing the active ingredient and the conditioning agents and dispersing them in the organic diluent.
EMI0011.0059
Active ingredient <SEP> 25%
<tb> sulfates <SEP> long-chain <SEP> fatty <SEP> alcohol <SEP> 2%
<tb> (emulsifier)
<tb> Goulac <SEP> (dispersant) <SEP> 3 <SEP>%
<tb> Luminous oil <SEP> 701) / o This emulsifiable oil preparation is dispersed in water in a ratio of 1/1 of the agent for every 100 liters.
When applied at a dosage of 33.6 kg of active ingredient / ha on industrial sites and secondary railway lines, essentially weed killing is obtained and the areas remain weed-free for a long time.
EMI0011.0062
<I> Example <SEP> 18 </I>
<tb> 3- (3,4-Dibromophenyl) -1-methoxy 1-methylurea <SEP> 14 <SEP> 0/0
<tb> 2-chloro-4,6-bis- (ethylamino) s-triazine <SEP> 14 <SEP> 0/0
EMI0012.0000
Sodium lignosulfonate <SEP> 15 <SEP>%
<tb> hydrated <SEP> attapulgite <SEP> 1.75%
<tb> sodium pentachlorophenate <SEP> 0.7 <SEP>%
<tb> disodium phosphate <SEP> 0.9 <SEP>%
<tb> water <SEP> 53.65 <SEP> 0/0 The above components are mixed with one another and a grinding media or sand,
subjected to grinding until the grain size of essentially all insoluble components is below 5 microns. This preparation is used in a dosage of 3; 4 kg total active ingredient / ha in 374 liters of water both to control weeds before they emerge: the weeds and for targeted control of the weeds that have emerged in sugar cane, maize, Sansevieria and asparagus. The young weeds present in the growing useful plants are killed and residual weeds are effectively combated.
Control of Digitaria sp., Setaria, Ehci-Echinochloa colonum, young grass, Amaranthus sp., Abutilon theophrasti medio, Hibuscus trionum and many related weeds is obtained without visible damage to the useful plants. With dosages of 22.4 kg total active ingredient / ha, good technical control of the weeds that grow around oil tanks will be achieved. A particularly important feature of this mixture is the exceptional control of broad-leaved and perennial weeds that are difficult to kill, including Agropyron repens, Plantago (plantain), Taraxacum officinale (dandelion), Stellaria sp., Digitaria sp., Erigeron canadensis and Solidago sp.
EMI0012.0017
<I> Example <SEP> 19 </I>
<tb> 3- (4-bromophenyl) -1-methoxy 1-methylurea <SEP> 10 <SEP>%
<tb> 2,3,6-trichlorobenzoic acid, <SEP> sodium salt <SEP> 5 <SEP>%
<tb> Attapulgite clay <SEP> 85% The above components are mixed with one another and subjected to fine grinding in a hammer mill, then moistened with water and moist granulated, whereupon it is dried to give a granular product.
This preparation is in a dosage of 25.2 kg herbicidal active ingredients / ha with a distributor specially tailored to granules on one of Parthenocissus quinquefolia, Trumpet Vine (Campsis radicans), Daucus carota, Amaranthus sp., Chrysanthemum leucanthemum, Digitaria sp., Poa and Eragrostis pectinacea affected area.
Excellent weed control is obtained.
EMI0012.0028
<I> Example <SEP> 20 </I>
<tb> 3- (3-bromo-4-methylphenyl) 1-methoxy-1-methylurea <SEP> 50 <SEP>%
<tb> 2.2 <SEP> dichloropropionic acid, <SEP> sodium salt <SEP> 25 <SEP>%
<tb> dodecylbenzenesulfonic acid, <SEP> sodium salt <SEP> 1.75%
<tb> sodium lignosulfonate <SEP> 1.00%
<tb> Kieselguhr <SEP> 22.25% The above components are mixed and subjected to fine grinding in a hammer mill until essentially all the particles are finer than 50 microns.
This mixture is used at a dosage of 33.6 kg of herbicidal active ingredients / ha in 935 l of water to control a mixed population of grasses and broad-leaved weeds that grow under order. Excellent control of Agropyron repens, Digitaria sp., Andropogon virginicus, Setaria faberii, Echinochloa crusgalli, Amaranthus sp., Rudbeckia, Stellaria sp. and Önothera.
EMI0012.0036
<I> Example <SEP> 21 </I>
<tb> 3- (3,4-dibromophenyl) -1-methoxy 1-methylurea <SEP> 1 <SEP>%
<tb> a-chlorine-N, N-diallylacetamide <SEP> 3 <SEP>%
<tb> Attapulgite clay <SEP> 96% The above components are mixed first, then. moistened with water, granulated and dried. The agent used to control weeds ass granules with a grain size of 15 to 30 meshes, with particular effectiveness in combating weeds before they occur in maize, soybeans, Sansevieria and gladiola.
100 pounds of the agent are applied using a granule dispenser mounted on a tractor. A variety of annual broadleaf weeds and grass weeds including Digitaria sp., Amaranthus sp., Chenopodium album, Setaria faberii, Echinochloa crusgalli, Abutilon theophrasti medio, Stellaria sp. and Xanthium sp.
EMI0012.0045
<I> Example <SEP> 22 </I>
<tb> Sodium Metaborate Hexahydrate <SEP> 55 <SEP>%
<tb> sodium chlorate <SEP> 36.6%
<tb> 3- (p-Chlorophenyl) -1-methoxy 1-methylurea <SEP> 8.4% The above agent is produced in granular form as follows: 50.8 parts of granular, crystalline sodium metaborate pentahydrate are mixed with a paste of 8 , 4 parts of powdered urea herbicide and 4.2 parts of water mixed. As the mixing proceeds, the water is absorbed to form the hexahydrate and the urea remains firmly attached to the crystalline mass.
This mass is then mixed with 36.6 parts of granular sodium chlorate, whereby the finished composition is obtained.
This preparation is used in a dosage of 16.8 to 224 kg total active ingredients / ha for weed control on power line lattice masts. Excellent control of broad-leaved weeds and grass weeds, including Agropyron repens, Digitaria sp., Needle Grass, Setaria, Echinochloa sp., Rudbeckia, Amaranthus sp. and Erigeron canadensis.