Opis patentowy opublikowano: 15.08.1983 116764 cz U ec V to i l L N i A | Patentowego i , .,. n-n.f Int. CI.3A01N 53/00 A01N 37/32 Twórcy wynalazku: Takashi Yamaguchi, Góro Shinjo, Yoshitoshi Oku no Uprawniony z patentu: Sumitomo Chemical Company, Limited, Osaka (Japonia) Srodek owadobójczy Przedmiotenfi wynalazku jest srodek owadobójczy z grupy pyretroidów.Pyretroidowe srodki owadobójcze dzieli sie na srod¬ ki o dzialaniu obezwladniajacym i srodki o dzialaniu usmiercajacym. W praktyce wymagane jest, aby srod¬ ki* owadobójcze wykazywaly oba te dzialania, lecz obecnie nie jest znany ani jeden srodek pyretroidowy, który dzialalby i obezwladniajaco i usmiercajaco, a przy tym bylby korzystny pod wzgledem ekonomicznym.W produkcji preparatów do zwalczania szkodliwych owadów, np. much domowych, komarów i karaluchów, powszechna praktyka jest mieszanie srodka obezwlad¬ niajacego z synergetykiem (np. z butyksylanem alkoholu piperynylowego) lub srodkiem usmiercajacym (np. DDVP), w celu wytworzenia preparatów o dzialaniu zarówno obezwladniajaym, jak i usmiercajacym.Ostatnio coraz czesciej stosuje sie mieszaniny pyre- troidowych srodków owadobójczych. Jest jednak rzecza trudna bardzo do przewidzenia, jaka tego typu miesza¬ nina bedzie miala dzialanie synergetyczne. Kilka syner- getycznie dzialajacych mieszanin pyretroidów ujawniono w opisie patentowym RFN nr 1642339,. opisach patento¬ wych Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3702891, 3723615 i 3899586 oraz w opisie patentowym Wielkiej Brytanii nr 1441227.Biorac pod uwage wyzej wymienione fakty, próbowa¬ no uzyskac srodki o silnym dzialaniu owadobójczym, wykonujace efekt synergetyczny, droga mieszania pyretro¬ idów róznych typów. W tym celu przeprowadzono szcze¬ gólowe badania czynnosci biologicznej wielu typów 10 20 25 zwiazków wobec much domowych, komarów i karalu¬ chów. W rezultacie stwierdzono, ze wyrazny efekt sy¬ nergetyczny, silne dzialanie owadobójcze, a oprócz tego niespodziewane dzialanie necace wobec ~ karaluchów wykazuja srodki wedlug wynalazku.Cecha srodków wedlug wynalazku, zawierajacych obo¬ jetny nosnik i substancje czynna, jest to, ze jako sub¬ stancje czynna zawieraja mieszanine zwiazku o ogól¬ nym wzorze 1, w którym X oznacza grupe o wzorze 2 lub 3; zwiazku o ogólnym wzorze 4, w którym gdy Y oznacza grupe o wzorze 5, to R oznacza grupe mety¬ lowa lub atom chlorowca, a gdy Y oznacza grupe a wzorze 6, to R oznacza grupe metylowa oraz zwiazek o wzorze 7, przy czym zwiazki o wzorach 1, 4 i 7 umiesz¬ czone sa w odpowiednim stosunku.Srodki owadobójcze wedlug wynalazku maja tak gwaltowne dzialanie obezwladniajace i usmiercajace wobec szkodliwych owadów (np. much domowych, ko¬ marów i karaluchów), jakiego nie mozna sie spodzie¬ wac na podstawie dzialania poszczególnych skladni¬ ków tych srodków.W przypadku zwalczania, zwlaszcza karaluchów, srod¬ ki owadobójcze powinny miec silne dzialanie necace, co umozliwia wywabianie owadów z ich kryjówek (efekt przynecania). Dzieki temu mozliwosc kontaktu karalu¬ chów ze srodkiem owadobójczym ulega zwiekszeniu, a zatem wyraznie nasila sie dzialanie owadobójcze.Srodki wedlug wynalazku wykazuja, obok silnego dzia¬ lania obezwladniajacego i usmiercajacego, równiez sil¬ ne dzialanle necace. 116 764; T 3 ' Dzialanie necace pyretroidów wobec karaluchów opi¬ sal P.R. Chadwick w International Pesf Control (1973).Problem ten omawiali takze G. Shinjo, K. Yoshida i Y.Okuno na 30 posiedzeniu (1978) Japanese Sanitation and Animal Society. Jak wynika z tych doniesien, wy¬ wabianie karaluchów z kryjówek przyczynia sie do zwiekszenia dzialania owadobójczego srodków, gdyz kontakt karaluchów ze srodkami owadobójczymi jest wtedy ulatwiony.Na ogól zwiazki typu pyretroidów sq malo odporne na Swiatlo, cieplo i dzialanie tlenu, w zwiazku z czym podczas wytwarzania srodków wedlug wynalazku na¬ lezy do nich dodac odpowiednie ilosci antyutleniaczy i absorberów nadfioletu, np. pochodnych fenolu (BHT, BHA), pochodnych bis-fenolu, aryloamin (np. fenylo-a- -naftyloaminy, fenylOn(3-naftyloaminy, produktów konden¬ sacji fenetydy i acetonu) lub pochodnych benzofenonu.Dodatki te 'sprawiaja, iz dzialanie owadobójcze srodka trwa dluzej.Dla zwiekszenia sily dzialania owadobójczego srod¬ ków wedlug wynalazku mozna do nich wprowadzac do¬ datkowe substancje, takie jak synergetyki, niepyretroi- cowe srodki owadobójcze, pyretroidy inne niz te sta¬ nowiace substancje czynna srodka wedlug wynalazku oraz ich izomery.Jako synergetyki mozna stosowac np. a-[2-(2-butoksy- etoksy)etoksy]-4,5-metylenodwuoksy-2-propylotoluen, N-(2-3ty:oheksylo)-bicyklo(2.2.1)hept-5-eno-2r3-dwukar- boksyimid i eter osmiochlorodwupropylowy.Jako niepyretroidowe srodki owadobójcze mozna sto¬ sowac np. Fenitrothion, Diazinon, BHC i DDVP. Pyretroi- dem, innym niz skladniki srodka wedlug wynalazku kest np. (±)-cis, trans-chryzantemian(±)-2-alkilo-3-metylocy- klopenten-2-on-1-y!u-4.Srodki wedlug wynalazku zawieraja mieszanine zwiaz¬ ku o wzorze 7, mieszanych w stosunku od 95:5 do 5:95, która to mieszanina mieszana jest ze zwiazkiem o wzorze 4 w stosunku od 95:5 do 30:70, korzystnie od 95:10 do 40:60.Srodki wedlug wynalazku stosuje sie do wytwarza¬ nia przede wszystkim takich preparatów jak oleje do opryskiwania, koncentraty do emulgowania i aerozole.Mozna je takze stosowac, jesli zachodzi potrzeba, do wytwarzania spirali przeciwkomarowych, wkladów do fumigatorów elektrycznych, a takze preparatów do ody¬ miania i opylania.Stezenie substancji czynnej ^w srodkach wedlug wy¬ nalazku wynosi 0,01—90% wagowych.Nazwy, budowe chemiczna i wlasciwosci perytroido- wych zwiazków o wzorach 1, 4 i 7 podano w tabeli I.Tabela I Sym¬ bol zwiaz¬ ku 1 (A) Nazwa chemiczna 2 2',2,,3\3'-czteroma- tylccyklopropano- , karboksy!an(±)-2- -alkilo-3-metyiocyklo- p3nten-2-on-1-ylu-4 Budowa chemiczna 3 wzór 8 Wlasciwosci fizyczne 4 n^3'6 = 1,4983 764 4 cd tabeli I 1 (B) (C) (D) (E) (F) (G) (H) (I) (J) (K) (L) (M) (N) 2 2,,2,,3,,3'-czterome- tylocyklopropano- karboksylan(±)-2- -alkilo-3-metylocy- k!openten-2-on- -1-ylu-4 2\2',3\3'-czterome- tylocyklopropano- karboksylan(±)-2- -propargilo-3-mety- locyk!openten-2-on- -1-ylu-4 2\2',3\3'-czterome- tylocyklopropano- karboksylan(±)-2- -propargilo-3-m9ty- locyk!openten-2-on- 1-y!u-4 (±)-cis, trans-chry- zantemian 3-Ienoksy- benzylu (±)-cis, trans-chry- zantemian S-fenoksy- benzylu (z)-trans-chryzan- temian 3-fenoksy- benzyiu (±)-cis, trans-chry- zantemian 5-benzy- lo-3-furylometylu (-h)-cis, trans-chry- zantemian 5-benzy- lo-3-furylometylu (+)-trans-chryzan- temian 5-benzylo-3- furylometylu (±)-cis, trans-chry- zantemian 3,4,5,6- tetrahydrortaiimido- metylu (+)-trans-chryzar tenran 3,4,5,6-tetra- hydroftalimido- mety'u (+)-cis, trans-chry- zantemian 3,4,5,6- tetrahydroftalimido- metyiu (±)-cis, trans-2',2'- dwumety!o-3,-(2",2"- dwuchlorowinylo)- cyklopropanokarbo- ksylqn-1', 3-fenoksy- benzylu 3 I wzór ' 8 wzór 9 wzór 10 wzór 11 wzór 12 wzór 13 4 n*4'° = 1,4980 n^4-0 =1,5005 nj^° = 1,5001 ng'°= 1,5502 n£'° = 1,5487 n*5'° = 1,5482 temperatura . topnienia 43—48°C " nj*'° = 1,5305 ng'° = 1,5345 temperatura topnienia 65—80°C n*5'5= 1,5176 n^3 =1,5182 / n*4 =1,5641116 764 cd tabeli I 1 (0) 2 (+)-tran^-2',2'-dwu- metylo-3'-(2",2"- dwumetylo)-3'-(2",2"- dwuchlorowinylo)- cyklopropanokarbo- ksy;a.n-1'3-fenoksy- benzylu 3 wzór 13 4 n*2 =1,5660 Doskonale dzialanie owadobójcze srodków wedlug wynalazku potwierdzily próby opisane w ponizszych przykladach.Przyklad I. Próbki zwiazków (A), (F), (H), (K) i (N) oraz mieszanin (A)+ (K), (K)+(F), (K)+(H), (K)+(N), (A)+(K)+(F), (A)+(K)+(H) i (A)+(K) + (N), wazace po 3 g, zmieszano z emulgatorem, stosujac po 10 g emulgatora na jednq próbke, a nastepnie poszczególne mieszaniny zwigzków z emulgatorem roz¬ puszczono w dezodoryzowanej nafcie (Isopar M, pro¬ dukcji ESSO Standard Co), stosujgc po 87 g rozpusz¬ czalnika na próbke. Otrzymano w ten sposób 100 g porcji cieczy podstawowych do aerozoli. 10 g cieczy podstawowej umieszczono w pojemniku cisnieniowym i dodano 50 g odjonizowanej wody. Po wyposazeniu pojemnika w zawór, wprowadzono don przez zawór 40 g gazolu, otrzymujac 100 g preparatu aerozolowego (koncowe stezenie badanych zwigzków wynosilo 0,3%)- Badano dzialanie owadobójcze poszczególnych zwigz¬ ków wobec muchy domowej (Musca domestica), prowa¬ dzac badania metodg CSMA Aerosol Test Method for Flying Insects (Soap and Chemical Specialities, Blue Book, 1965), a wyniki badan przedstawiono w tablicy 2.Dla mieszaniny (A)+(K)+ (F) okreslono zaleznosc mie¬ dzy stosunkiem zmieszania i skutecznoscia wzgledna (smiertelnosc wywolana przez mieszanine (A)+(K) (30:70) przyjeto jako 100). Wyniki podano w tabeli II.Substancje czynne srodka A:K K:F K:H K:N A F H K N A:K:F?) A:K:H A:K:N T a b e Stosunek zmieszania 30:70 75:25 75:25 75:25 — — — — — 27:63:10 22,5:52,5:25 15:35:50 7,5:17,5:75 22,5:52,5:25 22,5:52,5:25 la II Smiertel¬ nosc % 76 77 78 82 48 88 90 52 91 83 * 92 93 87 93 98 Skutecz¬ nosc wzgledna1) 100 101 103 108 63 116 118 68 120 109 121 122 114 122 129 10 35 45 ^ Skutecznosc wzgledna= smiertelnosc wywolana przez badany zwiazek smiertelnosc wywolana przez mieszanine (A) + (K) 2) Stosunek (A) :(K) w mieszaninach wynosil 3:7 X100 55 60 65 Przyklad II. Sposobem opisanym w przykladzie I badano osobno zwiazki (C), (F), (H), (K) i (N) oraz mie¬ szaniny (C) + (K), (K)+ + (K)+(F), (C) + (K)+(H) i (C)+(K) +(N). Kazdemu ze zwiazków i kazdej mieszanin nadano postac aerozolu o stezeniu substancji czynnej wynoszacym 0,3%- Pro¬ wadzono badania skutecznosci dzialania srodków wo¬ bec muchy domowej (Musca domestica). Wyniki tych badan podano w tablicy 3.W przypadku mieszaniny (C)+(K) + (F) zbadano za¬ leznosc stosunku mieszania i skutecznosci wzglednej (smiertelnosc wywolywana przez mieszanine (C)+ (K) (30:70) przyjeto jako 100). Wyniki przedstawia fig. 1.Substancje czynne srodka C:K K:F K:H K:N c .F H K N C:K:F2) C:K:N C:K:N T a b e Stosunek zmieszania 30:70 75:25 75:25 75:25 — — — — — 27:63:10 22,5:52,5:25 15:35:50 7,5:7,5:75 22,5:52,5:25 22,5:52,5:25 la III Smiertel¬ nosc % 59 77 78 82 40 88 90 52 91 67 79 87 88 80 85 Skutecz¬ nosc wzgledna1) 100 . 131 132 139 68 149 153 88 154 114 134 145 149 153 144 1) jak w przykladzie I ?) Stosunek zmieszania zwiazków (C)i (K) w mieszaninach wynosil 3:7 Jak wynika z tabeli III, efekt synergetyczny wystepu¬ je w przypadku zmieszania zwiazku (F), (H) lub (N) z mieszanina (C) + (K).PrzykLad III. Sposobem opisanym w przykladzie I badano osobno zwiazki (F) i (K) oraz mieszaniny (A)+ +(K), (K)+(F) i (A) + (K)+(F). Kazdemu ze zwiazków i kazdej z mieszanin nadano postac aerozolu o steze¬ niu substancji czynnej, wynoszacym 0,3%i przy czym zbadano skutecznosc srodków wobec komara (Culex pipiens pallens). Wyniki badan przedstawiono w ta¬ beli IV.W przypadku mieszaniny (A) + (K)+(F) zbadano za¬ leznosc miedzy stosunkiem zmieszania i skutecznoscia wzgledna (wartosc KT50 dla mieszaniny (A)+(K) (25:75) przyjeto jako 100). Wyniki przedstawia fig 2.Jak wynika z fig. 2, wyrazny synergiczny efekt obez¬ wladniajacy wobec doroslych komarów stwierdzono w przypadku zmieszania zwiazku (F) z mieszanina (A)+(K).Substancja czynna srodka A:K K:F F K 1 A:K:F3) Ta b e Stosunek zmieszania 25:75 75:25 — — 22,5:67,5:10 20,0:60,0:20 17,5:52,5:30 12,5:37,5:50 7,5:22,5:70 2,5: 7,5:90 la IV KT501) (minuty) 5,0 8,1 14,0 7,4 V 4,4 4,3 4,6 6,2 9,9 Skutecz¬ nosc wzgledna2) 100 61 36 68 106 114 115 I 109 81 51 116 764 8 Jak wynika z tabeli V, kazda z mieszanin wykazuje silne synergetyczne dzialanie obezwladniajace wobec komarów.Przyklad V. Sposobem opisanym w przykladzie I, badano osobno zwiazki (A), (F), (H)r (J), (K), (N) i (O) oraz mieszaniny (A)+(K), (K)+(N), (K)+(0), (A)+(K)+,(F), (A)+(K)+(H), (A)+ + (K)+(J), (A)+(K)+(N) i (A)+(K)+(0). Kazdemu ze zwiazków nadano postac preparatu aerozolowego o ste¬ zeniu substancji czynnej wynoszacym 0,3%i po czym zbadano skutecznosc srodków wobec karaluchów (Bla- tella germanica). Wyniki przedstawiono w tablicy 6.Ponadto w przypadku mieszaniny (A)+(K)+(F) zba¬ dano zaleznosc miedzy stosunkiem zmieszania i skutecz¬ noscia wzgledna (smiertelnosc wywolywana przez mie¬ szanine (A)+(K) (30:70) przyjeto jako 100). Wyniki przedstawiono na fig. 3. 15 xioo ') Czas konieczny na obezwladnienie 50% komarów ,, . . KT50 dla mieszaniny (A) + (K) *) Skutecznosc wzgledna= ——— :—;—r— ' KT50 dla zwiazku badanego 3) Stosunek zmieszania zwiazków (A) i (K) w mieszaninie (A) + + (K) + (F) wynosi 1:3 Przyklad IV. Sposobem opisanym w przykladzie I, badano Osobno zwiazki (F), (H)r (J)r (K) \ (N) oraz mie¬ szaniny (C)+(K), (K) + (F), (K)+(H), (K)+{J), (K)+(N), (C)+(K)+(F), (C)+(K)+(H), (C)+ (K)+(J) i (C)+i(K)+ +{N). Kazdemu ze zwiazków i kazdej z mieszanin nada¬ no postac aerozolu o stezeniu substancji czynnej 0,3%r przy czym zbadano skutecznosc srodków wobec koma¬ rów (Culex pipiens pallens). Wyniki przedstawiono w ta¬ beli V.Substancje czynne srodka C:K K:F K:H K:J K:N F H J K N C:K:F3) C:K:H C:K:J C:K:H Ta be Stosunek zmieszania 25:75 80:20 80:20 80:20 80:20 — — — — — 22,5:67,5:10 20:60:20 12,5:37,5:50 7,5:22,5:70 20:60:20'. 20:60:20 20:60:20 la V KT50 !) (minuty) 4,1 7,8 6,6 6,1 7,6 14,0 8,8 6,8 | 7,4 13,5 4,0 4,1 5,2 6,8 4,2 4,0 4,3 Skutecz¬ nosc wzgledna2) 100^ 53 62 67 54 29 47 60 55 30 103 100 - 79- 6fr 98 103 95 1) jak w przykladzie III 2) Skutecznosc= 20 25 30 35 40 45 55 60 Substancja czynna srodka A:K • K:F K:J K:N K:0 A F J K N O A:K:F2) ' "*" A:K:J A:K:N A:K:0 Tabe Stosunek zmieszania 30:70 75:25 75:25 75:25 75:25 — — — ¦— — — 27:63:10 22,5:52,5:25 15:35:50 7,5:17,5:75 22,5:52,5:25 22,5:52,5:25 22,5:52,5:25 la VI Smiertel¬ nosc % 65 56 / 75 68 75 66 78 93 13 85 94 76 84 89 90 91 88 97 Skutecz¬ nosc wzgledna1) 100 86 115 105 115 102 120 143 20 131 145 117 129 137 138 ' 140 135 149 (C) + (K) KT50 dla badanego zwiazku X100 3) Stosunek mieszania zwiazków (Q do (K) w mieszaninach wy- ^5 nosil 1 :3 1) jak w przykladzie 1 2) Stosunek zmieszania zwiazków (A) do (K) w mieszaninach wy¬ nosi 3:7 Jak wynika z tabeli VI, dzialanie synergetyczne wy¬ stepuje w przypadku zmieszania zwiazku (F), (J), (N) lub (O) z mieszorwna (A)+ (K).Przyklad VI. Odwazono po 0,3 g zwiazków (A), (F), (H), (J), (K), (N) i (O) oraz mieszanin (A)+(K), (K)+(F), (K)+(H), (K)+(J), (K) + (N), (K)+(0), (A)+ (K) + (F), (A)+(K)+(H), (A)+{K)+(J), (A)+(K)+ (N) i (A)+ (K)+(0), po czym poszczególne nawazki rozpuszczono w dezodorowanej nafcie (Isopar M produkcji ESSO Stan¬ dard Co)rstosujac po 100 ml rozpuszczalnika. Otrzyma¬ no 0,3% olej do opryskiwania.Przeprowadzono badania efektu przynecania wobsc karaluchów (Blattelle germanica), stosujac .nastepujaca metode. W dniu przed zabiegiem, w szklanej komorze o116 764 wymiarach 70 cmX 70 cmX70 cm umieszczono forni¬ rowe pudelko o ksztalcie piramidy (o boku dlugosci 3 om i wysokosci 15 om), zawierajece 5 samic i 5 sam¬ ców karalucha Blattella germanica. W dniu zabiegu do wnetrza komory wtryinieto strzykawka 4,2 mm oleju, po czym policzono karaluchy, które opuscily pudelko w ciggu 10 minut. Wyniki przedstawiono w tabeli VII.Substancja czynna srodka A:K K:F K:H K:J K:N K:0 A F H J K N 0 A:K:F3) A:K:H A:K:J A:K:N A:K:0 Tabe Stosunek I zmieszania 25:75 75:25 75:25 75:25 75:25 75:25 — — — — — — — 22,5:67,5:10 18,8:56,2:25 12,5:37,5:50 6,2:18,8:75 18,8:56,2:25 18,8:56,2:25 18,8:56,2:25 18,8:56,2:25 la VII FT50 ') (minuty) 2,2 3,1 3,2 3,0 3,0 2,7 5,9 5,4 5,9 4,2 3,0 3,0 2,6 2,0 1,9 2,2 3,2 2,0 1,9 1,8 1,8 Skutecz¬ nosc wzgledna 100 71 69 73 73 81 37 50 37 52 73 73 85 110 116 100 69 . 110 116 100 122 ) czas potrzebny do przynecenia 50% karaluchów X100 (K) w mieszaninach wy- 2) Skutecznosc _ FT50 dla mieszaniny (A)+(K) wzgledna FT50 dla zwiazku badanego- 3) Stosunek zmieszania zwiazków (A) nosil 1:3 Jak wynika z tabeli VII kazda z mieszanin wykazu¬ je silne dzialanie necgce wobec karaluchów.Przyklad VII. Sposobem opisanym w przykla¬ dzie VI, badano osobno zwigzki (C), (F), (K), (H) i (N) oraz mieszaniny (C)+(K), (K)+(F), (K)+(H), (K) + (N), (C)+(K)+(F)r (C) + (K) + (H) i (C)+(K)+(N), którym na¬ dano postac 0,3% oleju do opryskiwania. Wyniki badan dzialania necgcego wobec karaluchów (Blattella germa- nica) podano w tablicy 8..Ponadto zbadano w przypadku mieszaniny (C)+(K)+ + (F) zaleznosc miedzy stosunkiem zmieszania i sku¬ tecznoscia wzgledng (wartosc FT50 dla mieszaniny (C)+ +(K) (75:25) przyjeto jako 100). Wyniki przedstawia fig. 4. 10 15 20 25 30 40 45 50 55 60 10 Tabela VIII Substancja czynna srodka C:K K:F K:H K:N C F H.-K . N C:K:F3) C:K:H C:K:N Stosunek zmieszania 75:25 75:25 75:25 75:25 "— • — — — — 67,5:22,5:10 56,2:18,8:25 37,5:12,5:50 18,8:6,2:75 68,5:22,5:10 56,2:18,8:25 37,5:12,5:50 18,8:6,2:75 56,2:18,8:25 FT50 1) (minuty) 1,2 3,1 ^ 3,2 3,0 1,5 5,4 5,9 3,0 3,0 1,1 1,0 1,1 2,3 1,1 1,1 1,3 2,2 1,1 Skutecz¬ nosc wzgledna 100 39 40 40 80 22 20 40 40 109 120 109 52 109 109 92 55 109 1) tak jak w przykaldzie VI 2) Skutecznosc wzgledna FTsp dla (C)+(K) -X100 3) Stosunek zmieszania zwiazków (C) nosil 3:1 FT50 dla badanego zwiazku (K) w mieszaninach wy- Jak wynika z tabeli VIII kazda z mieszanin ma silne dzialanie necgce wobec karaluchów.Przyklad VIII. Sposobem opisanym w przykladzie VI, badano osobno zwigzki (A), (F), (N), (H) i (L) oraz mieszaniny (A)+(L), (L)+(F), (L)+(N), (L)+(H), (A)+ +(L)+(F), (A)+(L)+(N) i (A) + (L)+(H), którym nada¬ no postac 0,3% oleju do opryskiwania. Wynik badan dzialania necacego wobec karaluchów (Blattella germa- nica) przedstawiono w tabeli IX.Tabela IX Substancja czynna srodka .1 A:L L:F L:N L:H A •F N H L A:L:F3) Stosunek zmieszania 2 25:75 75:25 75:25 75:25 18,8:56,2:25 FT50 1) 3 2,0 '2,4 2,3 2,6 5,9 5,4 3,0 5,9 2,4 1.9 Skutecz¬ nosc wzgledna1) 4 100 83 87 77 34 41 73 • 34 83 . 10511 116 764 cd tabeli IX 1 A:L:N A:L:H 2 22,5:67.5:10 18,8:56.2:25 12,5:37,5:50 6.2:18.8:75 18.8:56.2:25 3 2,0 A 1,8 1,9 2,4 1,9 4. 100 111 105 83 105 X100 1) jak w przykladzie. VI 2) Skutecznosc = FT5Q dla (A) +(D wzgledna FT50 dla badanego zwiazku 3) Stosunek zmieszania zwiazków (A) i (L) w mieszaninach wy¬ nosil 1:3 Jak wynika z tabeli IX, wszystkie mieszaniny wyka¬ zuja silne dzialanie necace karaluchów.Przyklad IX. Sposobem opisanym w przykladzie VI, badano osobno zwiazki (A), (F), (H), (M), (N) oraz mieszaniny (A)+(M), (M) + (F), (M) + (H), (M)+(N), (A) + + (M)+(N), (A) + (M)+(F), (A) + (M) + dano postac 0,3% oleju do opryskiwania. Wyniki badan dzialanina necacego wobec karalucha (Blattella germa- nica) podano w tabeli X.Substancje czynne srodka A:M M:F M:H M:N A N F H M A:M:N3) A:M:F A:M:N Ta b e Stosunek zmieszania 25:75 75:25 75:25 75:25 - - - - - 22,5:67,5:10 18,8:56,2:25 12,5:37,5:50 6,2:18,8:75 18,8:56,2:25 18,8:56,2:25 la X FT50 1) (mianuty) 2,2 2,5' 2,7 2,4 5,9 3,0 5,4 ' 5,9 2,5 1,9 1,8 1,9' 2,5 2,0 2.1 Skutecz¬ nosc wzgledna1) 100 88 81 92 37 73 41 37 88 116 122 116 88 110 105 ^ jak w przykladzie VI 2) Skutecznosc wzgledna = FT50 dla (A) +(M) FT50 dld badanego zwiazku X100 3) Stosunek mieszania zwiazków (A) i (M) w mieszaninach wy¬ nosil 1:3 Jak wynika z tabeli X, silne dzialanie necace wobec karaluchów wykazuja mieszaniny zwiazku (F) lub (N) z mieszanina (A)+(M).Przyklad X. Zwiazki podane w tabeli XI rozpusz¬ czono w metylochloroformie, otrzymujac srodki owado¬ bójcze wedlug wynalazku (1 kg). Srodki te wykorzysta¬ no jako ciecze podstawowe do wytworzenia aerozoli i olejów do opryskiwania. 10 50 55. 60 65 12 Tabela XI Srodek owado¬ bójczy 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 Ilosc zwiazków -w 1 kg srodka owadobójczego (w gramach) Zwiazek 0 wzorze 1 (A) 100 (A) 100 (A) 100 (A) 100 (C) 100 (C) 100 (C) 100 (C) 100 (A) 100 (A) 100 (D) 100 (C) 100 (C) 100 Zwiazek 0 wzorze 4 (E) 100 (F) 100 (H) 100 (J) 100 (E) 100 (F) 100 (H) 100 (J) 100 . (G) 100 (N) 100 (O) 100 (N) 100 (O) 100 Zwiazek 0 wzorze 7 (K) 300 (K) 300 (K) 300 (K) 300 (K) 300 (K) 300 (K) 300 (K) 300 (K) 300 (L) 300 (M) 300 (K) 300 (L) 300. 20 Przyklad XI. Kazdy ze zwiazków z tablicy XI zmieszano ze 150 g emulgatora (Sorpol SM-200 produk- 25 cji Toho Kaglam Co) i ksylenu otrzymujac koncentraty do emulgowania (1 kg).Przyklad XII. Zwiazki wymienione w tabeli XII zmieszano z nafta, uzyskujac ogólem preparaty o obje¬ tosci 1 litra. Otrzymano w ten sposób oleje do opryski¬ wania. 35 40 Srodek owado¬ bójczy 14 15 16 17 18 19 20 T a b e la XII Ilosc zwiazków w 1 litrze srodka owadobójczego (w gramach) Zwiazek 0 wzorze 1 (A) 1.0 (A) 1,0 (C) 1,0 (C) 1.0 (A) 1.0 (A) 1,0 (C) 1,0 Zwiazek 0 wzorze 4 (F) 1.0 (H) 1,0 (F) 1,0 (H) 1.0 (N) 1,0 (O) 1,0 (N) 1.0 Zwiazek 0 wzorze 7 (K) 3,0 (K) 3.0 (K) 3,0 (K) 3,0 (L) 3.0 (M) 3.0 (K) 3,0 Przyklad XIII. Do zwiazków podanych w tabeli XII dodano nafty, otrzymujac preparaty o objetosci 1 li¬ tra. Po 100 ml roztworu umieszczono w pojemnikach aerozolowych i po wyposazeniu pojemników w zawory, do kazdego pojemnika wprowadzono przez nie po 100 ml gazolu, otrzymujac preparaty aerozolowe.Na zalaczonym rysunku fig. 1-4 przedstawiaja: Fig. 1 - zaleznosc miedzy smiertelnoscia (skutecznoscia wzgled¬ na) i stosunkiem zmieszania, okreslona na podstawie badan dzialania mieszaniny (C)+'(K) + (F) wobec muchy domowej (Musca domestica): Fig. 2 — zaleznosc miedzy dzialaniem obezwladniajacym (skutecznoscia wzgledna) i stosunkiem zmieszania, okreslona na podstawie badan dzialania obezwladniajacego mieszaniny (A)+(K)+(F) wobec komaro (Culex pipiens pallens): Fig. 3 - zalez¬ nosc miedzy smiertelnoscia (skutecznosc wzgledna) i sto¬ sunkiem zmieszania, okreslona na podstawie badan116 764 13 14 dzialania mieszaniny (A) + (K) + (F) wobec karalucha (Blattella germanica); Fig. 4 — zaleznosc miedzy efek¬ tem przynecania a stosunkiem zmieszania, okreslona na podstawie badan dzialania necacego mieszaniny (C) + + (K)+i(F) wobec karalucha (Blattella germanica).Proste (1) na fig. 1—4 odpowiadaja wartosciom ob¬ liczonych teoretycznie, a krzywe (2) wartosciom wyzna¬ czonym eksperymentalnie. PL PL PL PL