PL114968B1 - Herbicide - Google Patents
Herbicide Download PDFInfo
- Publication number
- PL114968B1 PL114968B1 PL1978215527A PL21552778A PL114968B1 PL 114968 B1 PL114968 B1 PL 114968B1 PL 1978215527 A PL1978215527 A PL 1978215527A PL 21552778 A PL21552778 A PL 21552778A PL 114968 B1 PL114968 B1 PL 114968B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- formula
- chloro
- methylthiopyrimidine
- pyrimidine
- group
- Prior art date
Links
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 title claims description 19
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 title claims description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 58
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 45
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 18
- 150000003230 pyrimidines Chemical class 0.000 claims description 17
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 15
- QQRJUWIHLNBDQF-UHFFFAOYSA-N 6-chloro-5-methylsulfanylpyrimidine-2,4-diamine Chemical group CSC1=C(N)N=C(N)N=C1Cl QQRJUWIHLNBDQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 13
- -1 methylamino, ethylamino, isopropylamino, amino, diethylamino, piperidine Chemical group 0.000 claims description 13
- 229940083082 pyrimidine derivative acting on arteriolar smooth muscle Drugs 0.000 claims description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 12
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims description 11
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 11
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N diethylenediamine Natural products C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 9
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 9
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 8
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 5
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 4
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 4
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 3
- 125000004663 dialkyl amino group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004573 morpholin-4-yl group Chemical group N1(CCOCC1)* 0.000 claims description 3
- 150000003222 pyridines Chemical class 0.000 claims description 3
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 2
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 43
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 25
- 239000000047 product Substances 0.000 description 23
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 18
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 18
- 235000005187 Taraxacum officinale ssp. officinale Nutrition 0.000 description 17
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 16
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 15
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 15
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 15
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 15
- 240000001949 Taraxacum officinale Species 0.000 description 14
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 14
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 14
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 14
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 14
- 241000219198 Brassica Species 0.000 description 12
- 235000003351 Brassica cretica Nutrition 0.000 description 12
- 235000003343 Brassica rupestris Nutrition 0.000 description 12
- QKSKPIVNLNLAAV-UHFFFAOYSA-N bis(2-chloroethyl) sulfide Chemical compound ClCCSCCCl QKSKPIVNLNLAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 235000010460 mustard Nutrition 0.000 description 12
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 11
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 8
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 8
- 235000021537 Beetroot Nutrition 0.000 description 7
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- GLRCVPBAAAKKHB-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-5-methylsulfanylpyrimidine-4,6-diamine Chemical compound CSC1=C(N)N=C(Cl)N=C1N GLRCVPBAAAKKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QBXCNNSODJPQAW-UHFFFAOYSA-N 4,6-dichloro-n-ethyl-5-methylsulfanylpyrimidin-2-amine Chemical compound CCNC1=NC(Cl)=C(SC)C(Cl)=N1 QBXCNNSODJPQAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 244000075850 Avena orientalis Species 0.000 description 5
- 235000007319 Avena orientalis Nutrition 0.000 description 5
- 241000335053 Beta vulgaris Species 0.000 description 5
- 235000007340 Hordeum vulgare Nutrition 0.000 description 5
- 240000005979 Hordeum vulgare Species 0.000 description 5
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 5
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 5
- DDWBEROMBZXLNB-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-trichloro-5-methylsulfanylpyrimidine Chemical compound CSC1=C(Cl)N=C(Cl)N=C1Cl DDWBEROMBZXLNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 4
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000010627 Phaseolus vulgaris Nutrition 0.000 description 4
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 4
- 235000010582 Pisum sativum Nutrition 0.000 description 4
- 240000004713 Pisum sativum Species 0.000 description 4
- 244000062793 Sorghum vulgare Species 0.000 description 4
- 230000010933 acylation Effects 0.000 description 4
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 4
- JXCGFZXSOMJFOA-UHFFFAOYSA-N chlorotoluron Chemical compound CN(C)C(=O)NC1=CC=C(C)C(Cl)=C1 JXCGFZXSOMJFOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 4
- 235000019713 millet Nutrition 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- JVKPTZKUDMSJBB-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-4-n-ethyl-5-methylsulfanylpyrimidine-4,6-diamine Chemical compound CCNC1=NC(Cl)=NC(N)=C1SC JVKPTZKUDMSJBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GNTCSLONGFJXEG-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-4-n-methyl-5-methylsulfanylpyrimidine-4,6-diamine Chemical compound CNC1=NC(Cl)=NC(N)=C1SC GNTCSLONGFJXEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NUVUCPLQXPKFJS-UHFFFAOYSA-N 6-chloro-2-n-ethyl-5-methylsulfanylpyrimidine-2,4-diamine Chemical compound CCNC1=NC(N)=C(SC)C(Cl)=N1 NUVUCPLQXPKFJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UKKVKXLZHGULLF-UHFFFAOYSA-N 6-chloro-2-n-methyl-5-methylsulfanylpyrimidine-2,4-diamine Chemical compound CNC1=NC(N)=C(SC)C(Cl)=N1 UKKVKXLZHGULLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- TZASLIRWZKXVEL-UHFFFAOYSA-N 6-chloro-4-n-ethyl-5-methylsulfanylpyrimidine-2,4-diamine Chemical compound CCNC1=NC(N)=NC(Cl)=C1SC TZASLIRWZKXVEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 240000001592 Amaranthus caudatus Species 0.000 description 3
- 235000009328 Amaranthus caudatus Nutrition 0.000 description 3
- 240000006162 Chenopodium quinoa Species 0.000 description 3
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000245665 Taraxacum Species 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000209146 Triticum sp. Species 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- GKIRPKYJQBWNGO-OCEACIFDSA-N clomifene Chemical compound C1=CC(OCCN(CC)CC)=CC=C1C(\C=1C=CC=CC=1)=C(\Cl)C1=CC=CC=C1 GKIRPKYJQBWNGO-OCEACIFDSA-N 0.000 description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- KOCAZZKMEQPVSB-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-trichloro-5-ethylsulfanylpyrimidine Chemical compound CCSC1=C(Cl)N=C(Cl)N=C1Cl KOCAZZKMEQPVSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005631 2,4-Dichlorophenoxyacetic acid Substances 0.000 description 2
- DQGFHDMKKLPPCA-UHFFFAOYSA-N 2,6-dichloro-5-methylsulfanylpyrimidin-4-amine Chemical compound CSC1=C(N)N=C(Cl)N=C1Cl DQGFHDMKKLPPCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XGEKILUCSILUEW-UHFFFAOYSA-N 2,6-dichloro-n-ethyl-5-methylsulfanylpyrimidin-4-amine Chemical compound CCNC1=NC(Cl)=NC(Cl)=C1SC XGEKILUCSILUEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GNBDOJANUUWRJD-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-5-methylsulfanyl-4-n-propan-2-ylpyrimidine-4,6-diamine Chemical compound CSC1=C(N)N=C(Cl)N=C1NC(C)C GNBDOJANUUWRJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XMTQQYYKAHVGBJ-UHFFFAOYSA-N 3-(3,4-DICHLOROPHENYL)-1,1-DIMETHYLUREA Chemical compound CN(C)C(=O)NC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 XMTQQYYKAHVGBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QYEHUJHOZPDALA-UHFFFAOYSA-N 4,6-dichloro-5-methylsulfanylpyrimidin-2-amine Chemical compound CSC1=C(Cl)N=C(N)N=C1Cl QYEHUJHOZPDALA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SRBYFAHJCYQXNV-UHFFFAOYSA-N 4,6-dichloro-n-methyl-5-methylsulfanylpyrimidin-2-amine Chemical compound CNC1=NC(Cl)=C(SC)C(Cl)=N1 SRBYFAHJCYQXNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZXVONLUNISGICL-UHFFFAOYSA-N 4,6-dinitro-o-cresol Chemical compound CC1=CC([N+]([O-])=O)=CC([N+]([O-])=O)=C1O ZXVONLUNISGICL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RHASCRVHUHKFIQ-UHFFFAOYSA-N 5-butylsulfanyl-6-chloropyrimidine-2,4-diamine Chemical compound CCCCSC1=C(N)N=C(N)N=C1Cl RHASCRVHUHKFIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BSSHMLUEBVDUEA-UHFFFAOYSA-N 6-chloro-2-n,2-n-diethyl-5-methylsulfanylpyrimidine-2,4-diamine Chemical compound CCN(CC)C1=NC(N)=C(SC)C(Cl)=N1 BSSHMLUEBVDUEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OWYKEXUFSIAHCY-UHFFFAOYSA-N 6-chloro-5-ethylsulfanylpyrimidine-2,4-diamine Chemical compound CCSC1=C(N)N=C(N)N=C1Cl OWYKEXUFSIAHCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OCACERDEHTWHGI-UHFFFAOYSA-N 6-chloro-5-methylsulfanyl-2-n-propan-2-ylpyrimidine-2,4-diamine Chemical compound CSC1=C(N)N=C(NC(C)C)N=C1Cl OCACERDEHTWHGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SKWRMFIVLRFCCM-UHFFFAOYSA-N 6-chloro-5-methylsulfanyl-4-n-propan-2-ylpyrimidine-2,4-diamine Chemical compound CSC1=C(Cl)N=C(N)N=C1NC(C)C SKWRMFIVLRFCCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKJMBINCVNINCA-UHFFFAOYSA-N Alfalone Chemical compound CON(C)C(=O)NC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 XKJMBINCVNINCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000000832 Ayote Nutrition 0.000 description 2
- 235000016068 Berberis vulgaris Nutrition 0.000 description 2
- 239000005494 Chlorotoluron Substances 0.000 description 2
- 235000009854 Cucurbita moschata Nutrition 0.000 description 2
- 235000009804 Cucurbita pepo subsp pepo Nutrition 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000020551 Helianthus annuus Species 0.000 description 2
- 235000003222 Helianthus annuus Nutrition 0.000 description 2
- 235000007688 Lycopersicon esculentum Nutrition 0.000 description 2
- 241000209094 Oryza Species 0.000 description 2
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 2
- 240000003768 Solanum lycopersicum Species 0.000 description 2
- 240000006694 Stellaria media Species 0.000 description 2
- 240000005592 Veronica officinalis Species 0.000 description 2
- 235000010749 Vicia faba Nutrition 0.000 description 2
- 240000006677 Vicia faba Species 0.000 description 2
- 235000002098 Vicia faba var. major Nutrition 0.000 description 2
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 2
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- MXWJVTOOROXGIU-UHFFFAOYSA-N atrazine Chemical compound CCNC1=NC(Cl)=NC(NC(C)C)=N1 MXWJVTOOROXGIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 2
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 2
- MZZBPDKVEFVLFF-UHFFFAOYSA-N cyanazine Chemical compound CCNC1=NC(Cl)=NC(NC(C)(C)C#N)=N1 MZZBPDKVEFVLFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 2
- IWEDIXLBFLAXBO-UHFFFAOYSA-N dicamba Chemical compound COC1=C(Cl)C=CC(Cl)=C1C(O)=O IWEDIXLBFLAXBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CCAFPWNGIUBUSD-UHFFFAOYSA-N diethyl sulfoxide Chemical compound CCS(=O)CC CCAFPWNGIUBUSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XXOYNJXVWVNOOJ-UHFFFAOYSA-N fenuron Chemical compound CN(C)C(=O)NC1=CC=CC=C1 XXOYNJXVWVNOOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 229940093915 gynecological organic acid Drugs 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 2
- BMLIZLVNXIYGCK-UHFFFAOYSA-N monuron Chemical compound CN(C)C(=O)NC1=CC=C(Cl)C=C1 BMLIZLVNXIYGCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019508 mustard seed Nutrition 0.000 description 2
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 2
- FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N pentan-3-one Chemical compound CCC(=O)CC FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008654 plant damage Effects 0.000 description 2
- 238000004237 preparative chromatography Methods 0.000 description 2
- MFOUDYKPLGXPGO-UHFFFAOYSA-N propachlor Chemical compound ClCC(=O)N(C(C)C)C1=CC=CC=C1 MFOUDYKPLGXPGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000015136 pumpkin Nutrition 0.000 description 2
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- ODCWYMIRDDJXKW-UHFFFAOYSA-N simazine Chemical compound CCNC1=NC(Cl)=NC(NCC)=N1 ODCWYMIRDDJXKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 2
- 238000009331 sowing Methods 0.000 description 2
- 238000010183 spectrum analysis Methods 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- REIIOHUYMPSAPS-WVLIHFOGSA-N (ne)-n-[(1-methyl-2h-pyridin-6-yl)methylidene]hydroxylamine;hydrochloride Chemical compound Cl.CN1CC=CC=C1\C=N\O REIIOHUYMPSAPS-WVLIHFOGSA-N 0.000 description 1
- LOWMYOWHQMKBTM-UHFFFAOYSA-N 1-butylsulfinylbutane Chemical compound CCCCS(=O)CCCC LOWMYOWHQMKBTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HXKWSTRRCHTUEC-UHFFFAOYSA-N 2,4-Dichlorophenoxyaceticacid Chemical compound OC(=O)C(Cl)OC1=CC=C(Cl)C=C1 HXKWSTRRCHTUEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJDQJTUAGOWMNO-UHFFFAOYSA-N 2,6-dichloro-n-methyl-5-methylsulfanylpyrimidin-4-amine Chemical compound CNC1=NC(Cl)=NC(Cl)=C1SC KJDQJTUAGOWMNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FOEMIZSFFWGXHX-UHFFFAOYSA-N 2-methylsulfanylpyrimidine Chemical class CSC1=NC=CC=N1 FOEMIZSFFWGXHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004189 3,4-dichlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Cl)=C(Cl)C([H])=C1* 0.000 description 1
- BZUQJUGXBYUFMU-UHFFFAOYSA-N 4,6-dichloro-5-methylsulfanyl-n-propan-2-ylpyrimidin-2-amine Chemical compound CSC1=C(Cl)N=C(NC(C)C)N=C1Cl BZUQJUGXBYUFMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RHPUJHQBPORFGV-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-2-methylphenol Chemical compound CC1=CC(Cl)=CC=C1O RHPUJHQBPORFGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BSWOMKORDXSSKG-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-3-tert-butyl-6-methyl-1h-pyrimidine-2,4-dione Chemical compound CC=1NC(=O)N(C(C)(C)C)C(=O)C=1Br BSWOMKORDXSSKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HFWAQKGJOUEQBB-UHFFFAOYSA-N 5-butylsulfanyl-2,4,6-trichloropyrimidine Chemical class CCCCSC1=C(Cl)N=C(Cl)N=C1Cl HFWAQKGJOUEQBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IBMKUYMVNFUNOW-UHFFFAOYSA-N 5-methylsulfanylpyrimidine Chemical compound CSC1=CN=CN=C1 IBMKUYMVNFUNOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PBXVNFMEUPLLFH-UHFFFAOYSA-N 6-chloro-4-n-methyl-5-methylsulfanylpyrimidine-2,4-diamine Chemical compound CNC1=NC(N)=NC(Cl)=C1SC PBXVNFMEUPLLFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000001674 Agaricus brunnescens Nutrition 0.000 description 1
- 241000743985 Alopecurus Species 0.000 description 1
- KLSJWNVTNUYHDU-UHFFFAOYSA-N Amitrole Chemical compound NC1=NC=NN1 KLSJWNVTNUYHDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000208477 Anagallis Species 0.000 description 1
- 241000258957 Asteroidea Species 0.000 description 1
- 235000007558 Avena sp Nutrition 0.000 description 1
- 241000490497 Avena sp. Species 0.000 description 1
- 101000742062 Bos taurus Protein phosphatase 1G Proteins 0.000 description 1
- 240000002791 Brassica napus Species 0.000 description 1
- 235000004977 Brassica sinapistrum Nutrition 0.000 description 1
- 241001415830 Bubo Species 0.000 description 1
- 241000217446 Calystegia sepium Species 0.000 description 1
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 description 1
- 241000220244 Capsella <angiosperm> Species 0.000 description 1
- 241001504466 Carduelis Species 0.000 description 1
- 241000242722 Cestoda Species 0.000 description 1
- 244000067602 Chamaesyce hirta Species 0.000 description 1
- 239000005493 Chloridazon (aka pyrazone) Substances 0.000 description 1
- 241000132536 Cirsium Species 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 240000004244 Cucurbita moschata Species 0.000 description 1
- 240000001980 Cucurbita pepo Species 0.000 description 1
- 241000208296 Datura Species 0.000 description 1
- 206010011878 Deafness Diseases 0.000 description 1
- 239000005504 Dicamba Substances 0.000 description 1
- 239000005630 Diquat Substances 0.000 description 1
- 239000005510 Diuron Substances 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000004153 Hibiscus sabdariffa Species 0.000 description 1
- 235000001018 Hibiscus sabdariffa Nutrition 0.000 description 1
- 241000282414 Homo sapiens Species 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 240000001549 Ipomoea eriocarpa Species 0.000 description 1
- 235000005146 Ipomoea eriocarpa Nutrition 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 239000005573 Linuron Substances 0.000 description 1
- LKJPSUCKSLORMF-UHFFFAOYSA-N Monolinuron Chemical compound CON(C)C(=O)NC1=CC=C(Cl)C=C1 LKJPSUCKSLORMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000003805 Musa ABB Group Nutrition 0.000 description 1
- 240000005561 Musa balbisiana Species 0.000 description 1
- WXZVAROIGSFCFJ-UHFFFAOYSA-N N,N-diethyl-2-(naphthalen-1-yloxy)propanamide Chemical compound C1=CC=C2C(OC(C)C(=O)N(CC)CC)=CC=CC2=C1 WXZVAROIGSFCFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005585 Napropamide Substances 0.000 description 1
- CCGPUGMWYLICGL-UHFFFAOYSA-N Neburon Chemical compound CCCCN(C)C(=O)NC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 CCGPUGMWYLICGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000511986 Oryza sp. Species 0.000 description 1
- 241001478756 Panicum sp. Species 0.000 description 1
- 235000007846 Papaver rhoeas Nutrition 0.000 description 1
- 240000004674 Papaver rhoeas Species 0.000 description 1
- 241001268782 Paspalum dilatatum Species 0.000 description 1
- 239000005594 Phenmedipham Substances 0.000 description 1
- 231100000674 Phytotoxicity Toxicity 0.000 description 1
- 235000015266 Plantago major Nutrition 0.000 description 1
- 244000292697 Polygonum aviculare Species 0.000 description 1
- 235000006386 Polygonum aviculare Nutrition 0.000 description 1
- 229920001213 Polysorbate 20 Polymers 0.000 description 1
- RJKFOVLPORLFTN-LEKSSAKUSA-N Progesterone Chemical compound C1CC2=CC(=O)CC[C@]2(C)[C@@H]2[C@@H]1[C@@H]1CC[C@H](C(=O)C)[C@@]1(C)CC2 RJKFOVLPORLFTN-LEKSSAKUSA-N 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000005291 Rumex acetosa Nutrition 0.000 description 1
- 235000008406 SarachaNachtschatten Nutrition 0.000 description 1
- 241000238371 Sepiidae Species 0.000 description 1
- 241000220261 Sinapis Species 0.000 description 1
- 235000004790 Solanum aculeatissimum Nutrition 0.000 description 1
- 235000008424 Solanum demissum Nutrition 0.000 description 1
- 235000018253 Solanum ferox Nutrition 0.000 description 1
- 235000000208 Solanum incanum Nutrition 0.000 description 1
- 235000013131 Solanum macrocarpon Nutrition 0.000 description 1
- 235000009869 Solanum phureja Nutrition 0.000 description 1
- 240000002307 Solanum ptychanthum Species 0.000 description 1
- 235000000341 Solanum ptychanthum Nutrition 0.000 description 1
- 235000017622 Solanum xanthocarpum Nutrition 0.000 description 1
- 244000197975 Solidago virgaurea Species 0.000 description 1
- 235000000914 Solidago virgaurea Nutrition 0.000 description 1
- 235000015360 Taraxacum officinale ssp. ceratophorum Nutrition 0.000 description 1
- 241000245671 Taraxacum sp. Species 0.000 description 1
- NBQCNZYJJMBDKY-UHFFFAOYSA-N Terbacil Chemical compound CC=1NC(=O)N(C(C)(C)C)C(=O)C=1Cl NBQCNZYJJMBDKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000243774 Trichinella Species 0.000 description 1
- 235000005545 Veronica americana Nutrition 0.000 description 1
- 241000209149 Zea Species 0.000 description 1
- 235000016383 Zea mays subsp huehuetenangensis Nutrition 0.000 description 1
- 125000004442 acylamino group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- XCSGPAVHZFQHGE-UHFFFAOYSA-N alachlor Chemical compound CCC1=CC=CC(CC)=C1N(COC)C(=O)CCl XCSGPAVHZFQHGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 1
- MCOQHIWZJUDQIC-UHFFFAOYSA-N barban Chemical compound ClCC#CCOC(=O)NC1=CC=CC(Cl)=C1 MCOQHIWZJUDQIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNYOPLTXPVRDBG-UHFFFAOYSA-N barbituric acid Chemical compound O=C1CC(=O)NC(=O)N1 HNYOPLTXPVRDBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000016335 bubo Diseases 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- WYKYKTKDBLFHCY-UHFFFAOYSA-N chloridazon Chemical compound O=C1C(Cl)=C(N)C=NN1C1=CC=CC=C1 WYKYKTKDBLFHCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- WORJEOGGNQDSOE-UHFFFAOYSA-N chloroform;methanol Chemical compound OC.ClC(Cl)Cl WORJEOGGNQDSOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- SYJFEGQWDCRVNX-UHFFFAOYSA-N diquat Chemical compound C1=CC=[N+]2CC[N+]3=CC=CC=C3C2=C1 SYJFEGQWDCRVNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- VMSUNVQFEYKKMB-UHFFFAOYSA-N ethanamine;methanamine Chemical compound NC.CCN VMSUNVQFEYKKMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DLTSRNOIHQAMRP-UHFFFAOYSA-N ethanamine;morpholine Chemical compound CCN.C1COCCN1 DLTSRNOIHQAMRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PTTGUMJPKGLRIW-UHFFFAOYSA-N ethanamine;piperidine Chemical group CCN.C1CCNCC1 PTTGUMJPKGLRIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N ethanol;hydrate Chemical compound O.CCO IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CCGKOQOJPYTBIH-UHFFFAOYSA-N ethenone Chemical compound C=C=O CCGKOQOJPYTBIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 239000003864 humus Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003973 irrigation Methods 0.000 description 1
- 230000002262 irrigation Effects 0.000 description 1
- JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N isopropylamine Chemical compound CC(C)N JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PUIYMUZLKQOUOZ-UHFFFAOYSA-N isoproturon Chemical compound CC(C)C1=CC=C(NC(=O)N(C)C)C=C1 PUIYMUZLKQOUOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 230000005923 long-lasting effect Effects 0.000 description 1
- 235000009973 maize Nutrition 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- XZUBILGXURZFHG-UHFFFAOYSA-N n-[6-chloro-2-(diethylamino)-5-methylsulfanylpyrimidin-4-yl]acetamide Chemical compound CCN(CC)C1=NC(Cl)=C(SC)C(NC(C)=O)=N1 XZUBILGXURZFHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000069 nitrogen hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen(.) Chemical compound [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- FIKAKWIAUPDISJ-UHFFFAOYSA-L paraquat dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1=C[N+](C)=CC=C1C1=CC=[N+](C)C=C1 FIKAKWIAUPDISJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- IDOWTHOLJBTAFI-UHFFFAOYSA-N phenmedipham Chemical compound COC(=O)NC1=CC=CC(OC(=O)NC=2C=C(C)C=CC=2)=C1 IDOWTHOLJBTAFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920001983 poloxamer Polymers 0.000 description 1
- 239000000256 polyoxyethylene sorbitan monolaurate Substances 0.000 description 1
- 235000010486 polyoxyethylene sorbitan monolaurate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 235000003513 sheep sorrel Nutrition 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000002798 spectrophotometry method Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
- C07D239/47—One nitrogen atom and one oxygen or sulfur atom, e.g. cytosine
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
- C07D239/38—One sulfur atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
- C07D239/48—Two nitrogen atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest srodek chwastobój¬ czy zawierajacy jako substancje aktywna nowe po¬ chodne 5-alkilotiopirymidyn, które wykazuja bar¬ dzo korzystne wlasnosci.Znane sa pochodne pirymidyny stosowane jako 5 srodki chwastobójcze, na przyklad z francuskich opisów patentowych nr nr 2031422, 2317291, 2119234 i 2137933. Jednak pochodne te nigdy nie zawie¬ raly jednoczesnie grupy alkilotio w pozycji 5 i gru¬ py aminowej lub acyloaminowej. i« Srodek chwastobójczy wedlug wynalazku jako substancje aktywna zawiera nowe 5-alkilotiopiry- midyny, które moga byc przedstawione wzorem ogólnym 1, w którym Ri oznacza grupe alkilowa o 1—5 atomach wegla, jeden z podstawników Xi, 15 X2, X3 oznacza atom chloru lub bromu, korzyst¬ nie atom chloru a pozostale dwa oznaczaja od¬ powiednio grupy -NR2R3 i -NR4R5, w których R2 i R8 oznaczaja, niezaleznie od siebie, atomy wo¬ doru lub grupy alkilowe o 1—5 atomach wegla, 20 grupy cykloalkilowe, grupy arylowe, grupy ary- lowe podstawione lub grupy o wzorze -CO-R, w którym R oznacza atom wodoru lub grupe alki¬ lowa o 1—5 atomach wegla, lub R2 i R3 tworza razem z atomem azotu do którego sa przylaczo- 2s ne rodnik heterocykliczny azotowy inny niz rod¬ nik piperazynowy i podstawiony piperazynowy, R4 i R5 oznaczaja, niezaleznie od siebie, atomy wodoru lub grupy alkilowe o 1—5 atomach we¬ gla, grupy cykloalkilowe, grupy arylowe, grupy M / arylowe podstawione lub grupy o wzorze -CD-R, w którym R ma znaczenie podane wyzej, lub two¬ rza razem z atomem azotu, do którego sa przy¬ laczone rodnik heterocykliczny azotowy inny niz rodnik piperazynowy i podstawiony piperazyno¬ wy, przy czym przynajmniej jedna z grup -NR^Rj i NR4R5 oznacza grupe -NA lub -NH-CO-R. Po¬ nadto srodek zawiera nosnik i substancje pomoc¬ nicze.W definicjach R2, Rs, R4 i Rc podanych powy¬ zej, grupa cykloalkilowa oznacza korzystnie gru¬ pe cykloheksylowa, zas grupa arylowa oznacza ko¬ rzystnie grupe fenylowa. Jako przyklady rodni¬ ków heterocyklicznych azotowych mozna wymie¬ nic rodniki: piperydynowy, morfolinowy i 2,6-dwu- metylomorfolinowy.Szczególnie korzystne sa te zwiazki o wzorze 1, w których X: oznacza atom chloru, jeden z pod¬ stawników X2 i X3 oznacza grupe -NH2 lub -NH-CO-R, zas drugi oznacza grupe NH2, -NH- -CO-R, monoalkiloaminowa lub dwualkiloamino- wa, w których lancuchy alkilowe maja 1—5 ato¬ mów wegla, grupe piperydynowa lub morfolinowa.Zwiazki o wzorze 1, w których R2, R3, R4, R5 nie oznaczaja grupy -CO-R i w których co naj¬ mniej jedna z grup -NR2R3 lub -NR4R5 oznacza grupe -NH2, moga byc sporzadzone przez konden¬ sacje 2,4,6-trójchlorowco-5-alkilotiopirymidyny o wzorze 2 ze zwiazkiem o wzorze 3 i kondensacje tak otrzymanej 4,6-/ lub 2,6/-dwuchlorowco-5-alki- 114 968114 968 3 lotiopirymidyny o wzorze 4 lub 4a ze zwiazkiem o wzorze 5, wedlug schematów reakcji 1, 2 i 2a.We wzorach przedstawionych na. schematach 1—2a, X oznacza atom; chloru lub bromu, a Rlf R2, Rs, R4 i RB maja takie samo znaczenie jak we wzorze 1, z wyjatkiem znaczenia -CO-R dla pod¬ stawników R2—R5. Co najmniej jeden ze zwiaz¬ ków o wzorze 3 i 5 jjest wiec amoniakiem, zas m i n sa liczbami wiekszymi od 0 i mniejszymi od 1. 2,4,6-Trójchlorowco-5-alkilotiopirymidyny o wzo¬ rze 2 sa produktami znanymi i moga byc sporza¬ dzone, na przyklad sposobem podanym we fran¬ cuskim opisie patentowym nr 1549494.Reakcje kondensacji przedstawione schematami 1, 2 i 2a moga byc prowadzone badz w srodo¬ wisku wodnym, badz w srodowisku rozpuszczal¬ nika organicznego, badz tez w srodowisku mie¬ szanym, skladajacym sie z wody i rozpuszczalnika organicznego. Jako rozpuszczalniki organiczne na¬ dajace sie do stosowania mozna wymienic zwla¬ szcza, w sposób nie ograniczajacy, toluen, meta¬ nol, ketony alifatyczne jak aceton, metyloetyloke- ton lub dwuetyloketon, dwumetyloformamid badz nadmiar zwiazku o wzorze 3 lub 5, jesli jest nim amina.^.Reakcje kondensacji 1, 2 i 2a prowadzi sie_ w obecnosci czynnika zasadowego zdolnego do wia¬ zania kwasu chlorowcowodorowego RX utworzo¬ nego w reakcji. Jako czynniki zasadowe nadaja¬ ce sie do stosowania stosuje sie, na przyklad, wo¬ dorotlenki alkaliczne, amoniak lub nadmiar zwiaz¬ ków o wzorze 3 lub 5.Reakcje 1, 2 i 2a prowadzi sie w temperaturze, która przede wszystkim- zalezy od uzytego roz¬ puszczalnika. Na ogól, reakcje wedlug schematu 1 prowadzi sie w temperaturze 0—150°. Mozna wiec ja prowadzic w temperaturze nizszej od tempe¬ ratury pokojowej, na przyklad 0—10°C, lub w temperaturze wyzszej od pokojowej, na przyklad :100—150°C. Reakcji wedlug schematu 2 i 2a nie mozna prowadzic w temperaturze tak niskiej jak w przypadku reakcji 1; zazwyczaj prowadzi sie je w temperaturze 100—150°C. W zaleznosci od temperatury i uzytego rozpuszczalnika, reakcje przedstawione schematami 1, 2 i 2a prowadzi sie pod cisnieniem atmosferycznym lub wyzszym.Izomeryczne dwuchlorowco-5-alkilotiopirymidyny o wzorach 4, 4a otrzymane w reakcji 1 moga byc rozdzielone, na przyklad przez frakcjonowana kry¬ stalizacje. Tak rozdzielone izomery dostarczaja na¬ stepnie, w reakcjach 2 i 2a, czystego zwiazku o wzorze 1 oraz mieszaniny izomerów o wzorach la i Ib.Mieszanine zwiazków o wzorach 4 i 4a otrzy¬ mana w reakcji 1 mozna równiez poddawac dru¬ giemu etapowi procesu, tj. reakcji ze zwiazkiem o wzorze 5. Otrzymuje sie wówczas mieszanine trzech izomerycznych zwiazków o wzorach 1, la i Ib, która w tej postaci moze byc uzyta jako herbicyd. Izomeryczne zwiazki o wzorach 1, la i Ib moga byc takze rozdzielone na drodze chro¬ matografii preparatywnej w fazie cieklej.W przypadku gdy zwiazki o wzorach 3 i 5 sa jednakowe i oba stanowia amoniak, izomery o wzo¬ rach 1 i la sa jednakowe, zas caly schemat reakcji 1 prowadzi do dwóch izomerów (izomery o wzo¬ rach 6 i 7). W tym samym przypadku i pod wa¬ runkiem prowadzenia procesu w temperaturze wy- 5 starczajaco wysokiej, w praktyce 100—150°C, z 2,4,6-trójchlorowco-5-alkilotiopirymidyny o wzorze 2 mozna w jednym etapie otrzymac mieszanine izomerów o wzorach 6 i 7, w reakcji wedlug sche¬ matu 3. 10 W mieszaninie tej przewazajacy jest izomer o wzorze 6, bowiem udzial jego wynosi wiecej niz 0,5 i mniej niz 1.Zwiazki o wzorze 1, w którym Xj oznacza atom chloru lub bromu, X3 oznacza grupe -NEI2, a X2 15 oznacza grupe -NR2R3, w której R2 i R3 sa je¬ dnakowymi grupami alkilowymi R', moga byc tak¬ ze sporzadzone przez reakcje 2,4,6-trójehlorowc65- -alkilotiopirymidyny o wzorze 2 z amina trzecio¬ rzedowa o wzorze 8 i kondensacje z amoniakiem 20 tak otrzymanej 4,6-dwuchlorowco-5-alkilotiopirymi- dyny o wzorze 9, wedlug schematu reakcji 4^ Reakcja 4, której oryginalnosc polega na selek¬ tywnym wytwarzaniu izomeru 4,6-dwuchlorowco- -5-alkilotiopirymi4yny, moze byc prowadzona w 25 srodowisku rozpuszczalnika organicznego, w tem¬ peraturze 100—150°C. Jako rozpuszczalniki orga¬ niczne nadajace sie do stosowania mozna wymier nic te same rozpuszczalniki co uzywane w reak¬ cjach 1, 2 i 2a. 30 Reakcje wedlug schematu 5 prowadzi sie w ta¬ kich samych warunkach jak reakcje wedlug sche¬ matu 2.Zwiazki utworzone w reakcjach przedstawio¬ nych schematami 1, 2, 2a, 3, 4 i 5 moga byc wy- 35 dzielone ze srodowiska reakcji metodami klasycz¬ nymi takimi jak np. filtracja dla zwiazków wy¬ tracajacych sie lub oddestylowanie rozpuszczalni¬ ka pod zmniejszonym cisnieniem, a nastepnie prze¬ mycie pozostalosci woda, oraz oczyszczanie przez 40 przekrystalizowanie z dogodnego rozpuszczalnika.Zwiazki o wzorze 1, w których co najmniej je¬ den z podstawników R2, R3, R4, R5 oznacza grupe -CO-R, moga byc sporzadzane przez acylowanie zwiazków o wzorze 1, w którym R2, R3, R4, R5 45 nie oznaczaja -CO-R. Acylowanie to prowadzi sie za pomoca zwyklych srodków acylujacych takich jak chlorki kwasowe, bezwodniki kwasowe, keten lub zwiazki homologiczne. Reakcje prowadzi sie w srodowisku rozpuszczalnika organicznego, w 50 temperaturze 20—120°C, korzystnie 50—100°C. Ja¬ ko rozpuszczalniki organiczne nadajace sie do sto¬ sowania mozna wymienic zwlaszcza kwasy karbo¬ ksylowe, w przypadku acylowania bezwodnikiem kwasowym, oraz pirydyne, w przypadku acylo- 55 wania chlorkiem kwasowym.Zwiazki o wzorze 1 moga byc przeksztalcone w sole kwasów mineralnych lub organicznych przez reakcje z odpowiednim kwasem w srodowisku do¬ godnego rozpuszczalnika. 60 Zwiazki o wzorze 1 oraz ich sole z kwasami mi¬ neralnymi lub organicznymi maja wlasciwosc nisz¬ czenia duzej liczby chwastów nalezacych do klas jednolisciennych lub dwulisciennych i to w bar¬ dzo niskich dawkach 150—2500 g/ha. W szczegól- 65 nosci niszcza one totalnie nastepujace rosliny: raj-114 968 gras angielski, proso, palusznik, wlosnica, wyczy¬ niec, owies gluchy, przytulia, szarlat, rdest, tasz- nik, przetacznik, gorczyca, bielun, kurzyslad, gwiazdnica, oset, dymnica, komosa, szczaw, babka, loboda, mniszek pospolity, mak polny, zlocien, starzec, mlecz, wilczomlecz. Ponadto zwiazki o wzorze 1 oraz ich sole w dawkach, w których sa aktywne przeciwko chwastom, nie wykazuja zaz¬ wyczaj niekorzystnego dzialania na zboza ozime i jare, takie jak pszenica i jeczmien, oraz na ryz i kukurydze.Zwiazki o wzorze 1 i ich sole sa aktywne w sto¬ sunku do chwastów zarówno w zabiegach przed- wschodowych jak i powschodowych. Jednak ak¬ tywnosc ich zaznacza sie wyrazniej w zabiegach powschodowych.W celu stosowania srodków chwastobójczych wedlug wynalazku sporzadza sie z nich lub z ich mieszanin z innymi herbicydami formy uzytkowe, które poza substancja aktywna moga zawierac obojetne dodatki stosowane zazwyczaj w rolnictwie do ulatwienia i polepszania przechowywania, prze¬ prowadzania w zawiesine wodna, przyczepnosci do lisci oraz odpornosci na dzialanie czynników atmo¬ sferycznych i na degradacje biologiczna i m.in. stad bierze sie wieksza dlugotrwalosc dzialania.Jako srodki pomocnicze mozna stosowac: rozcien¬ czalniki stale takie jak talk, krzemionka, ziemia okrzemkowa, glinka itp., lub ciekle takie jak oleje mineralne, woda, rozpuszczalniki organiczne jak np, ketony, alkohole, weglowodory lub ich chlo- ropochodne, srodki pomocnicze, zwiazki powierzch- niowo-czynne, antyutleniacze i stabilizatory. Wy¬ mienione formy uzytkowe moga wystepowac w postaci proszków zawiesinowych, roztworów do emulgowania woda, zawiesin, granulek, lub do¬ wolnej innej postaci stosowanej dla herbicydów.W formach uzytkowych zawierajacych jedynie srodki chwastobójcze wedlug wynalazku i obojet¬ ne dodatki, zawartosc zwiazków o wzorze 1 lub ich soli, tj. substancji aktywnej moze zmieniac sie od 1 do 95% wagowych. W formach uzytko¬ wych zawierajacych srodki chwastobójcze wedlug wynalazku oraz inne herbicydy i obojetne dodat¬ ki, zawartosc zwiazków o wzorze 1 moze zmie¬ niac sie od 1 do 80% wagowych, zawartosc innych herbicydów od 80 do 1% wagowych, a zawartosc obojetnych dodatków stanowi uzupelnienie do 100%.Jako inne herbicydy, które moga byc polaczo¬ ne w formie uzytkowej ze zwiazkami o wzorze 1, mozna wymienic 3-/3,4-dwuchlorofenylo/-l,l- -dwumetylomocznik j/diuron/, 3-fenylo-l,l-dwume- tylomocznik /fenuron/, 3-/3-chloro-4-metylofeny- lo/-l,l-dwumetylomocznik /chlorotoluron/, 3-/4- -chlorofenylo/-l,l-dwumetylomocznik /monuron/, monolinuron, 3-/3,4-dwuchlorofenylo/-l-metoksy- -1-metylomocznik /linuron/, izoproturon, mitabenz- tiazuron, 3-/3,4-dwuchlorofenylo/-l-n-butylo-l-me- tylomocznik /neburon/, 2-chloro-4-etyloamino-6- -izopropyloamino-l,3,5-triazyne /atrazyna/, 2-chlo- ro-4,6-dwu-/etyloamino/-l,3,5-triazyne /simazyna/, 3-amino-l,2,4-triazol, terbutryne, cyjanazyne, 2,6- -dwuetylo-N-chloroacetylo-N-metoksymetyloaniline /alachlor/, N-chloroacetylo-N-izopropyloaniline /propachlor/, napropamid, dikwat, parakwat, kwas 2,4-dwuchlorofenoksyoctowy /2,4-D/, kwas 2-/2-me- tylo-4-chlorofenoksy/-propionowy (MCPP), kwas 2-metoksy-3,6-dwuchlorobenzoesowy /dikamba/, 5 kwas 4-amino-3,5,6-trójchloropikolinowy /piklo- ram/, 2,4-dwunitro-6-IIrz.-butylofenol /dinozeb/, 4,6-dwunitro-o-krezol /DNOC/, N-/3-chlorofenylo/- -karbaminian 4-chloro-2-butynylu /barban/, pro- fam. terbacyl, 5-bromo-3-IIrz.-butylo-6-metyloura- 10 cyl /bromacyl/, pirazon, fenmedifam i metanitron.Nastepujace przyklady I—XVIII ilustruja sposób wytwarzania zwiazków o wzorze 1 stosowanych jako substancja aktywna w srodku wedlug wyna¬ lazku, zas przyklady XIX—XXIII ilustruja sro- 15 dek wedlug wynalazku.Przyklad I. 4-Amino-6-chloro-2-etyloamino- -5-metylotiopirymidyna.Wytwarzanie tego zwiazku przeprowadzano w dwóch etapach. 20 W pierwszym etapie, do reaktora o pojemnosci 250 ml wypasazonego w mieszadlo wprowadzono 45,9 g 2,4,6-trójchloro-3-metylotiopirymidyny, 150 g metyloetylokatonu i 130 g wody. Do mieszaniny tej dodano w temperaturze 5°C, w ciagu 30 minut, 25 9,44 g etyloaminy w roztworze wodnym o stezeniu 32,5%. Calosc utrzymywano w temperaturze 5°C w ciagu 1,5 godziny. Nastepnie dodano 8,08 g wo¬ dorotlenku sodu w roztworze wodnym o steze¬ niu 30%. Mieszanine utrzymywano w ciagu 4 go- 30 dzin w temperaturze 20°C, a w ciagu nocy w lo¬ dówce o temperaturze okolo 0°C. Wytracony osad odsaczono, przemyto 16 ml metyloetyloketonu i przekrystalizowano dwukrotnie ze 160 ml etano¬ lu. Otrzymano 10,5 g 2-etyloamino-4,6-dwuchloro- 35 -5-metylotiopirymidyny o temperaturze topnienia 147°C, zidentyfikowanej za pomoca analizy widma w podczerwieni (IR) i widma magnetycznego re¬ zonansu jadrowego (NMR). Przesacz zatezono, otrzymujac 36,5 g mieszaniny 2-etyloamino-4,6- 40 -dwuchloro-5-metylotiopirymidyny i 4-etyloamino- -2,6-dwuchloro-5-metylotiopirymidyny o tempera¬ turze topnienia 76°C, zidentyfikowanej za pomoca widm IR i NMR.W drugim etapie do autoklawu o pojemnosci 45 500 ml wprowadzono 7,5 g 2-etyloamino-4,6-dwu- chloro-5-metylotiopirymidyny otrzymanej jak opi¬ sano powyzej, 110 ml metanolu i 11 g amoniaku.Mieszanine^ ogrzewano w temperaturze 110°C w ciagu 2 godzin, a nastepnie oziebiono. Uzyskany 50 roztwór zatezono pod zmniejszonym cisnieniem, a pozostalosc przemyto woda. Otrzymano 8,2 g 4- -amino-6-chloro-2-etyloamino-5-metylotiopirymidy- ny, zidentyfikowanej za pomoca widm IR i NMR, o temperaturze topnienia 124°C. 55 Przyklad II. Mieszanina trzech izomerów: 4-amino-6-chloro-2-etyloamino-5-metylotiopirymi- dyny, 2-amino-6-chloro-4-etyloamino-5-metylotio- pirymidyny i 2-chloro-6-amino-4-etyloamino-5-me- tylotiopirymidyny. 60 Do autoklawu o pojemnosci 500 ml wprowadzo¬ no 2,5 g 2-etyloamino-4,6-dwuchloro-5-metylotio- pirymidyny, 9 g mieszaniny 2-etyloamino-4,6-dwu- chloro-5-metylotiopirymidyny i 4-etyloamino-2,6- -dwuchloro-5-metylotiopirymidyny otrzymanej w u pierwszym etapie przykladu 1 oraz 165 g meta-7 114 968 8 nolu i 16 g amoniaku. Mieszanine ogrzewano w temperaturze 120°C w ciagu 2 godzin, a nastepnie oziebiono. Otrzymany roztwór zatezono pod zmniejszonym cisnieniem a pozostalosc przemyto woda. Otrzymano 8,2 g mieszaniny o temperatu¬ rze topnienia 76°C. Analiza tej mieszaniny me¬ toda chromatografii w fazie gazowej i spektro¬ metrii masowej wykazala zawartosc 56,6% 2-ami- no-6-chloro-4-etyloamino-5-metylotriopirymidyny, 37,8% 4-amino-2-etyloamino-6-chloro-5-metylotio- pirymidyny i 5,6% 6-amino-4-etyloamino-2-chljro- -5-metylotiopirymidyny.Przyklad III. Mieszanina trzech izomerów: 2-amino-6-chloro-4-izopropyloamino-5-metylotiopi- rymidyny, 4-amino-6-chloro-2-izopropyloamino-5- -metylotiopirymidyny i 6-amino-4-izopropyloamino- -2-chloro-5-metylotiopirymidyny.Synteze przeprowadzono w dwóch etapach. *W pierwszym etapie postepowano jak w analogicz¬ nym etapie przykladu I, zastepujac etyloamine 11,8 g izopropyloaminy. Po odparowaniu roztwo¬ ru koncowego pod zmniejszonym cisnieniem, prze¬ myciu pozostalosci woda i wysuszeniu pod zmniej¬ szonym cisnieniem, otrzymano 51,4 g pasty beda¬ cej mieszanina 4,6-dwuchloro-2-izopropyloamino- -5-metylotiopirymidyny i 2,6-dwuchloro-4-izopro- pylo-5-metylotiopirymidyny.W drugim etapie, do autoklawu o pojemnosci 500 ml wprowadzono 12,5 g mieszaniny otrzyma¬ nej w pierwszym etapie oraz 250 ml metanolu i 25 g amoniaku. Po 2 godzinach ogrzewania w temperaturze 130°C otrzymany roztwór zatezono pod zmniejszonym cisnieniem, a pozostalosc prze¬ myto woda. Otrzymano 12,1 g produktu w posta¬ ci pasty zawierajacego, jak wykazala analiza chro¬ matograficzna w fazie gazowej i spektrometria masowa, 55,1% 2-amino-6-chloro-4-izopropyloami- no-5-metylotiopirymidyny, 39,4% 4-amino-6-chloro- -2-izopropyloamino-5-metylotiopirymidyny i 5,5% 6-amino-2-chloro-4-izopropyloamino-5-metylotiopi- rymidyny.Przyklad IV. Mieszanina trzech izomerów: 2-amino-6-chloro-4-metyloamino-5-metylotiopiry- midyny, 4-amino-6-chloro-2-metyloamino-5-metylo- tiopirymidyny i 6-amino-2-chloro-4-metyloamino- -5-metylotiopirymidyny.Synteze przeprowadzono w dwóch etapach. W pierwszym etapie postepowano jak w analogicz¬ nym etapie przykladu I, zastepujac etyloamine 6,2 g metyloaminy w roztworze wodnym o steze¬ niu 30,7%. Po reakcji odsaczono 13 g osadu sta¬ nowiacego 4,6-dwuchloro-2-metyloamino-5-metylo- tiopirymidyne o temperaturze topnienia 142°C. Po natezeniu przesaczu pod zmniejszonym cisnieniem i przemyciu pozostalosci woda otrzymano 33,4 g produktu o temperaturze topnienia 91°C, stano¬ wiacego, jak wykazaly widma IR i NMR, mie¬ szanine 4,6-dwuchloro-2-metyloamino-5-metylotio- pirymidyny i 2,6-dwuchloro-4-metyloamino-5-me- tylotiopirymidyny.W drugim eatpie, do autoklawu o pojemnosci 500 ml wprowadzono 8 g 4,6-dwuchloro-2-metylo- amino-5-metylotiopirymidyny, 20,6 g mieszaniny dwóch izomerów otrzymanych w pierwszym eta¬ pie oraz 50 g amoniaku i 350 g metanolu. Po dwóch godzinach ogrzewania w temperaturze 130°C otrzy¬ many roztwór zatezono pod zmniejszonym cisnie¬ niem, a pozostalosc przemyto woda. Otrzymano 20,6 g mieszaniny o temperaturze topnienia 118°C. 5 Jak wykazala chromatografia w fazie gazowej i spektrometria masowa, mieszanina ta zawierala 50,3% 2-amino-4-metyloamino-6-chloro-5-metylotio- pirymidyny, 48,3% 4-amino-2-metyloamino-6-chlo- ro-5-metylotiopirymidyny i 1,4% 6-amino-4-mety- 10 loamino-2-chloro-5-metylotiopirymidynyt Przyklad V. Mieszanina 2-amino-6-chloro-4- -etyloamino-5-metylotiopirymidyny i 6-amino-2- -chloro-4-etyloamino-5-metylotiopirymidyny.Synteze przeprowadzono w dwóch etapach. W 15 pierwszym etapie postepowano jak w analogicz¬ nym etapie przykladu I, stosujac 18 g etyloaminy w roztworze wodnym o stezeniu 32,5%, 91,8 g 2,4,6-trójchloro-5-metylotiopirymidyny, 300 g me- tyloetyloketonu, 260 g wody i 16,2 g wodórotlen- 20 ku sodu.Po zakonczeniu reakcji odsaczono 25,5 g 4,6- -dwuchloro-2-etyloamino-5-metylotiopirymidyny.Przesacz zatezono pod zmniejszonym cisnieniem, a otrzymana pozostalosc rozpuszczono w 280 ml ste- 25 zonego kwasu solnego. Do uzyskanego roztworu dodano 112 ml wody. Odsaczono 11,5 g miesza¬ niny 4,6-dwuchloro-2-etyloamino-5-metylotiopiry- midyny i 2,6-dwuchloro-4-etyloaminp-5-metylotio- pirymidyny. Do przesaczu dodano jeszcze 2 1 wo- 30 dy. Po powtórnym odsaczeniu zebrano 36 g 2,6- -dwuchloro-4-etyloamino-5-metylotiopirymidyny o temperaturze topnienia 80°C.W drugim etapie, do autoklawu o pojemnosci 500 ml wprowadzono 18 g 2,6-dwuchloro-4-etyloamino- 35 -5-metylotiopirymidyny, 220 ml metanolu i 40 g amoniaku. Po 2 godzinach ogrzewania w tempe¬ raturze 130°C roztwór odparowano pod zmniej¬ szonym cisnieniem. Po przekrystalizowaniu pozo¬ stalosci z mieszaniny etanol-woda uzyskano 10,8 g 40 mieszaniny o temperaturze topnienia 100°C. Jak wykazala chromatografia gazowa i spektrometria masowa, mieszanina ta zawierala 94,4% 2-amino- -4-etyloamino-6-chloro-5-metylotiopirymidyny i 5,6% 6-amino-4-etyloamino-2-chloro-5-metylotio- 45 pirymidyny.Przyklad VI. 6-chloro-2,4-dwuamino-5-etylo- tiopirymidyna.Mieszanine 24,6 g kwasu barbiturowego, 20 g dwuetylosulfotlenku, 75 ml kwasu octowego lodo- 50 watego i 28 ml bezwodnika octowego ogrzewano w temperaturze 95°C w ciagu 5,5 godziny. Po ochlodzeniu dodano na zimno 175 ml wody. Od¬ saczono wytracony osad, przemyto go acetonem i wysuszono pod zmniejszonym cisnieniem. Otrzy- 55 mano 21,7 g barbiturylidu 5-dwuetylosulfoniowego.Do 21,7 g tego zwiazku dodano 84,4 g tlenochlor¬ ku fosforu, 5 ml dwumetyloaniliny i otrzymana mieszanine ogrzewano w temperaturze wrzenia w ciagu 20 godzin. Po oziebieniu do temperatury 60 60°C mieszanine reakcyjna wylano na lód i mie¬ szano w ciagu 1 godziny. Odsaczono wytracony osad, wysuszono go i przekrystalizowano z hek¬ sanu. Otrzymano tak 10 g 2,4,6-trójchloro-5-etylo- tiopirymidyny o temperaturze topnienia 62—64°C. 65 Do autoklawu o pojemnosci 500 ml wprowa-) 114! 9 dzono 10 g 2,4,6-trójchloro-5-etylotiopirymidyny, 17 g amoniaku i 100 g metanolu. Po 2 godzinach reakcji w temperaturze 100°C odsaczono wytra¬ cony osad, przemyto go woda i wysuszono pod zmniejszonym cisnieniem. Otrzymano 5,6 g pro- 5 duktu o temperaturze topnienia 182°C stanowia¬ cego zasadniczo 6-chloro-2,4-dwuamino-5-etylotiopi- rymidyne, która scharakteryzowano widmami IR, NMR i masowym.Przyklad VII. 6-chloro-2,4-dwuamino-5-bu- 10 tylotiopirymidyna.W autoklawie o pojemnosci 500 ml ogrzewano w temperaturze 100°C w ciagu 2 godzin 120 g metanolu, 20 g amoniaku i 17 g 2,4,6-trójchloro-5- -butylotiopirymidyny. Otrzymany roztwór oziebio- u no i zatezono pod zmniejszonym cisnieniem. Po¬ zostalosc przemyto woda i przekrystalizowano ' propanolu. Otrzymano 7 g produktu o temperatu¬ rze topnienia 129°C stanowiacego zasadniczo 6- -chloro-2,4-dwuamino-5-butylotiopirymidyne, która 20 scharakteryzowano widmami IR, NMR i maso¬ wym.Uzyta jako surowiec 2,4,6-trójchloro-5-butylotio- pirymidyne sporzadzono wedlug sposobu opisane¬ go w przykladzie VI dla wytwarzania 2,4,8~trój- 25 chloro-5-etylotiopirymidyny, zastepujac poczatko¬ wo dwuetylosulfotlenek dwubutylosulfotlenkiem.Przyklad VIII. Mieszanina 6-chloro-2,4-dwu- amino-5-metylotiopirymidyny (izomer A) i 2-chlo- ro-4,6-dwuamino-5-metylotiopirymidyny (izomer B). 30 Do autoklawu o pojemnosci 5 1 wprowadzono 2,5 1 metanolu, 250 g amoniaku i 250 g 2,4,6-trój- chloro-5-metylotiopirymidyny. Uzyskany roztwór ogrzewano w temperaturze 100°C w ciagu 2 go¬ dzin i zatezono pod zmniejszonym cisnieniem. Do 35 pozostalosci dodano eter. Oddzielono czesc rozpu¬ szczalna w eterze, przemyto woda i wysuszono.Otrzymano 153,7 g mieszaniny izomerów A i B, w której przewazajacy udzial mial izomer A. Mie¬ szanine o temperaturze topnienia 154°C scharak- ^ teryzowano widmami IR i NMR.Przyklad IX. 4-Amino-6-chloro-2-dwuetylo- amino-5-metylotiopirymidyna.W kolbie okraglodennej o pojemnosci 500 ml wyposazonej w chlodnice ogrzewano w tempera- 45 turze wrzenia w ciagu 3 godzin 100 g toluenu, 23 g 2,4,6-trójchloro-5-metylotiopirymidyny i 10,1 g trójetyloaminy. Po zatezeniu roztworu pod zmniej¬ szonym cisnieniem otrzymano pozostalosc, która wprowadzono do autoklawu o pojemnosci 500 ml 50 wraz z 350 ml metanolu i 50 g amoniaku. Roztwór uzyskany po 2 godzinach reakcji w temperaturze 130°C ponownie zatezono pod zmniejszonym cis¬ nieniem. Pozostalosc przemyto woda i przekrysta¬ lizowano z mieszaniny woda-alkohol. Otrzymano 55 17,5 g 4-amino-6-chloro-2-dwuetyloamino-5-mety- lotiopirymidyny o temperaturze topnienia 68°C, która scharakteryzowano widmami IR i NMR.Przyklad X. 2-Metyloamino-4-amino-6-chlo- ro-5-metylotiopirymidyna. 60 Zwiazek ten otrzymano postepujac zasadniczo w sposób opisany w przykladzie I, lecz zastepujac w pierwszym etapie etyloamine metyloamina. Pro¬ dukt mial temperature topnienia 205°C, scharak¬ teryzowano go widmami IR i NMR. 65 10 Przyklad XI. Mieszanina 4-metyloamino-2- -amino-6-chloro-5-metylotiopirydyny i 2-chloro-4- -metyloamino-6-amino-5-metylotiopirymidyny.Mieszanine te otrzymano postepujac zasadniczo w sposób opisany w przykladzie V, lecz zastepu¬ jac w pierwszym etapie etyloamine metyloamina.Mieszanina miala temperature topnienia 139°C, scharakteryzowano ja widmami IR i NMR.Przyklad XII. 2-Piperydyno-4-amino-6-chlo- ro-5-metylotiopirymidyna.Zwiazek ten otrzymano postepujac zasadniczo w sposób opisany w przykladzie I, lecz zastepujac w pierwszym etapie etyloamine piperydyna. Pro¬ dukt mial temperature topnienia 128°C, scharak¬ teryzowano go widmami IR i NMR.Przyklad XIII. 2-Morfolino-4-amino-6-chlo- ro-5-metylotiopirymidyna.Zwiazek ten otrzymano postepujac zasadniczo w sposób opisany w przykladzie I, lecz zastepu¬ jac w pierwszym etapie etyloamine morfolina.Produkt mial temperature topnienia 115°C, scha¬ rakteryzowano go widmami IR i NMR.Przyklad XIV. 4-Acetyloamino-2-dwuetylo- amino-6-chloro-5-metylotiopirymidyna.W kolbie okraglodennej o pojemnosci 500 ml wyposazonej w chlodnice zwrotna i mieszadlo umieszczono 250 ml kwasu octowego i 25 g 4-ami- no-6-chloro-2-dwuetyloamino-5-metylotiopirymidy- ny sporzadzonej jak opisano w przykladzie IX.Calosc ogrzano do temperatury 50°C. Nastepnie wprowadzono stopniowo 50 ml bezwodnika octo¬ wego j po czym ogrzewano calosc w temperatu¬ rze wrzenia pod chlodnica zwrotna w ciagu 30 mi¬ nut. Mieszanine zatezono pod zmniejszonym cis¬ nieniem. Pozostalosc rozprowadzono trzykrotnie woda w celu zhydrolizowania nadmiaru bezwodni¬ ka octowego. Otrzymany surowy produkt prze¬ krystalizowano z etanolu, uzyskujac zwiazek o temperaturze topnienia 72—73°C. Analiza metoda NMR i IR potwierdzila, ze stanowi on 4-acetylo- amino-6-chloro-2-dwuetyloamino-5-metylotiopiry- midyne.Przyklad XV. Wytwarzanie mieszaniny 2,4- -dwuamino-6-chloro-5-metylotiopirymidyny i 4,6- -dwuamino-2-chloro^5-metylotiopirymidyny.Do autoklawu o pojemnosci 5 1 wprowadzono 1300 g 2,4,6-trójchloro-5-metylotiopirymidyny, 1700 ml izopropanolu i 495 g amoniaku. Calosc ogrzewano w temperaturze 100°C w ciagu 5 go¬ dzin. Po ochlodzeniu do temperatury pokojowej odsaczono utworzony osad, przemyto go 700 ml izopropanolu, nastepnie woda i wysuszono. Otrzy¬ mano 1010 g mieszaniny 2,4-dwuamino-6-chloro- -5-metylotiopirymidyny (izomer zwany dalej A) i 4,6-dwuamino-2-chloro-5-metylotiopirymidyny (izomer zwany dalej B), co odpowiada wydajnosci 93,6°/o w przeliczeniu na wyjsciowa 2,4,6-trójchlo- ro-5-metylotiopirymidyne. Mieszanina miala tem¬ perature topnienia 160°C. Analiza chromatogra¬ ficzna cienkowarstwowa na krzemionce (eluowa- nie mieszanina chloroform-metanol 90—10), anali¬ za chromatograficzna gazowa sprzezona ze spek¬ trometria masowa, analiza spektrofotometryczna w podczerwieni i magnetycznego rezonansu jadro-114 968 11 12 wego 18C wykazala, ze mieszanina zawierala oko¬ lo 89% izomeru A i 11% izomeru B.Przyklad XVI. Wytwarzanie 2,4-dwuamino- -6-chloro-5-metylotiopirymidyny (izomer A). 10 g mieszaniny otrzymanej w przykladzie XV 5 rozpuszczono w 85 ml stezonego kwasu solnego.Do otrzymanego roztworu dodano stopniowo 55 ml wody. Odsaczono utworzony osad, przemyto woda i wysuszono. Otrzymano 2,9 g produktu sklada¬ jacego sie zasadniczo z izomeruA. 10 Przyklad XVII. Wytwarzanie mieszaniny 2,4- -dwuamino-6-chloro-5-metylotiopirymidyny /izomer A/ i 4.6-dwuamino-2-chloro-5-metylotiopirymidyny /izomer B/, wzbogaconej w izomer B.W pierwszym etapie, w 500 ml wody zawiera- 15 jacej 1,2 g pluronicu L 92 stanowiacego srodek powierzchniowo-czynny niejonowy, stanowiacy ko¬ polimer tlenku etylenu i tlenku propylenu, roz¬ proszono przez mieszanie 45 g starannie rozdrob¬ nionej 2,4,6-trójchloro-5-metylotiopirymidyny. Na- 2o stepnie wprowadzono w ciagu 10 minut 170 g wod¬ nego roztworu amoniaku o stezeniu 20%, utrzy¬ mujac temperature 5°C. Calosc pozostawiono na noc w temperaturze pokojowej, po czym odsaczo¬ no utworzony osad i przemyto go woda. Uzyska- 25 no 42 g produktu stanowiacego mieszanine dwóch zwiazków izomerycznych, 4,6-dwuchloro-2-amino- -5-metylotiopirymidyny i 2,6-dwuchloro-4-amino- -5-metylotiopirymidyny, jak to wykazala zwlaszcza analiza 18CNMR. 30 W drugim etapie, 40 g mieszaniny uzyskanej po¬ przednio rozpuszczono w 700 ml stezonego kwasu solnego. Do otrzymanego roztworu dodano 200 ml wody. Wytracony osad a odsaczono, do przesaczu dodano 120 ml wody. Wytworzyl sie nowy osad b, 35 który równiez odsaczono. Do przesaczu dodano 260 ml wody, a nastepnie 200 ml 0,1 n roztworu wodorotlenku sodu. Wytracil sie osad c, który tak¬ ze odsaczono. Osad a (6 g) stanowil zasadniczo 4,6-dwuchloro-2-amino-5-metylotiopirymidyne. Osad ^ c {17,2 g) stanowil 2,6-dwuchloro-4-amino-5-mety- lotiopirymidyne.W trzecim etapie, do autoklawu wprowadzono 15,5 g osadu c otrzymanego poprzednio, 150 ml izopropanolu i 17 g amoniaku. Calosc ogrzewano 45 w temperaturze 100°C w ciagu 3 godzin 15 mi¬ nut. Po oziebieniu odsaczono utworzony osad.Otrzymano 11,3 g produktu stanowiacego miesza¬ nine dwóch izomerów A i B. Zawartosc izomeru B w mieszaninie wyniosla20%. w Przyklad XVIII. Wytwarzanie czystych 2,4- -dwuamino-6-chloro-5-metylotiopirymidyny /izo¬ mer A/ i 4,6-dwuamino-2-chloro-5-metylotiopirymi- dyny /izomer B/.Izomery A i B rozdzielono za pomoca cieklej chromatografii preparatywnej, wychodzac z mie¬ szaniny otrzymanej w trzecim etapie przykladu XVII.Mieszanine rozpuszczono w chloroformie z do¬ datkiem 2,5% etanolu i roztwór wprowadzono na 60 góre kolumny o dlugosci 25 cm i srednicy wew¬ netrznej 22 mm, wypelnionej silikazelem o wy¬ miarach ziarn 5^ o nazwie handlowej Lichrosorb Si 60 /produkt firmy Merck/. Eluowano chloro¬ formem z dodatkiem 2,5% etanolu. Frakcje ze- fl5 brane u dolu kolumny, przy uzyciu kolektora frakcji, odparowano, otrzymujac 2,1 g 6-chloro-2,4- -dwuamino-5-metylotiopirymidyny o temperaturze topnienia 171°C i 0,9 g 2-chloro-4,6-dwuamino-5- -metylotiopirymidyny o temperaturze topnienia 270°C.Przyklad XIX. W przykladzie tym z pro¬ duktów otrzymanych sposobem wedlug wynalaz¬ ku sporzadzono formy uzytkowe zawiesin wod¬ nych zawierajacych 5% srodka powierzchniowo- -czynnego o nazwie „Tween20".Ilosci stosowanych zawiesin odpowiadaly 100 l/ha, a potrzebne rozcienczenia obliczono tak, by nanosic nastepujace ilosci substancji aktywnej: Di=2,5 kg/ha D2=10 kg/ha Zawiesiny nanoszono przez opryskiwanie badz roslin 10-dniowych, co pozwolilo na zbadanie po- wschodowego dzialania produktów, badz nasion rozlozonych na powierzchni gleby, co pozwolilo na zbadanie dzialania przedwschodowego. Nasiona te pokryto 2 cm warstwa ziemi bezposrednio po za¬ biegu.Rosliny i nasiona rozmieszczono w pojemnikach z tworzywa sztucznego o wymiarach 18X12X5 cm wypelnionych ziemia standardowa, skladajaca sie z 3 czesci piasku, 1 czesci próchnicy i 1 czesci gliny. Po zabiegu pojemniki rozmieszczano na sto¬ le do automatycznego nawadniania w szklarni utrzymywanej w temperaturze 22°C i o stopniu wilgotnosci 70%.Badaniom poddano rosliny: pszenice Triticum sp., fasole Phassolus sp., burak Beta sp., gorczy¬ ce Sinapis sp., mniszek pospolity Taraxacum sp. i kukurydze Zea sp.Rezultaty zebrano w 14 dni po zabiegu dla prób powschodowych i w 21 dni po zabiegu dla prób przedwschodowych.Rezultaty te zestawiono w tablicy 1. Skutecz¬ nosc herbicydowa zwiazków o wzorze 1 w stosun¬ ku do badanych roslin wyrazono w tej tablicy cyfra oznaczajaca procentowy udzial zniszczonych roslin w traktowanych partiach. Udzial ten oce¬ niano w odniesieniu do partii roslin kontrolnych nie traktowanych. Cyfra 0 oznacza, ze stan roslin jest taki sam dla roslin traktowanych jak dla roslin kontrolnych, zas cyfra 100 oznacza, ze ro¬ sliny w partiach potraktowanych zostaly calko¬ wicie zniszczone, co odpowiada maksimum sku¬ tecznosci.Przyklad XX. Próby prowadzono jak w przykladzie XIX, zmieniajac tylko dawki zasto¬ sowanych substancji. Dawki te byly nastepujace: Di=0,312 kg/ha D2=0,625 kg/ha D8-l,25 kg/ha D4=2,5 kg/ha Rezultaty zestawiono w tablicach 2 i 3. Cyfry w tych tablicach oznaczaja energie wegetatywne roslin z partii potraktowanych, wyrazone w % energii wegetatywnej roslin nie traktowanych. Cy¬ fra 100 oznacza wiec, ze energia wegetatywna ro¬ slin z partii potraktowanych jest taka sama jak roslin kontrolnych, a cyfra 0 oznacza, ze rosliny13 114 968 Tablica 1 Skutecznosc w procentach zniszczenia Produkt z przy¬ kladu I II III IV V VI VII VIII IX X XI XII XIII 1 xiv I II III IV V VI VII VIII IX X XI XII XIII 1 xiv Po wschodach Pszenica 70 15 20 20 0 20 15 15 100 70 0 10 0 50 0 15 0 0 0 15 50 50 0 0 0 0 | Fa¬ sola 1 100 75 70 50 0 BO 0 100 100 75 0 15 50 80 0 0 0 0 0 0 100 70 0 0 0 1 Dr Burak — — — — 100 100 100 100 100 100 0 70 100 100 0 100 100 100 0 100 100 10 0 0 0 100 =2,5 kg/ha Gor¬ czyca 1 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 ° 100 10 100 0 100 100 10 0 20 100 75 0 0 0 100 | Mniszek 1 100 100 100 100 100 100 100 100 100 — — 15 100 100 Pr; 0 100 100 100 0 100 100 — —' 0 0 100 | Kuku¬ rydza 1 70 50 70 / 15 0 15 0 0 50 50 0 0 0 0 Pszenica 75 100 70 50 65 50 60 100 100 7f 15 50 50 100 sed wschodami 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 | 15 50 50 0 0 45 75 100 0 0 0 0 | Fa¬ sola 100 100 50 50 20 70 0 100 100 100 15 100 50 | 90 50 60 1 50 0 0 80 75 100 0 0 0 0 | D2= Burak — — — — 100 100 100 100 100 100 50 75 100 100 100 100 100 108 0 100 100 100 0 0 0 100 | 10 kg/ha Gor¬ czyca 1 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 50 100 100 1 ioo 100 100 100 i 100 0 100 100 100 0 0 0 100 | Mniszek 1 100 100 100 100 100 - 100 100 100 100 — — 50 100 100 100 100 100 100 0 100 100 — — 0 0 ioo 1 I Kuku¬ rydza 1 10° 70 100 15 0 70 0 15 100 60 0 50 0 50 | 0 10 0 0 0 0 0 0 0 0 0 o 1 z partii potraktowanych zostaly calkowicie znisz- otrzymane przy uzyciu herbicydu porównawcze- czone. go (chlorotoluron).W tablicach 2 i 3 znajduja sie równiez rezultaty 40 Przyklad XXI. Próby prowadzono jak w Tablica 2 Zastosowanie powschodowe. Energia wegetatywna w % kontroli 1 D2=0,312 kg/ha Pszenica Fasola Burak Gorczyca Mniszek Kukurydza D2=0,625 kg/ha Pszenica Fasola Produkt z przykladu I 2 70 95 II 3 100 100 III 4 52 52 TV 5 92 100 | VIII 6 84 38 8 46 f 7^6 1 100 24 5 IX 7 90 58 0 5 0 91 73 40 XIV 8 50 40 0 40 0 100 40 30 Chloro¬ toluron (herbicyd odnie- 1 sienia) 9114 968 15 16 1 1 Burak Gorczyca Mniszek Kukurydza D3=l,25 kg/ha Pszenica Fasola Burak Gorczyca Mniszek Kukurydza D4=2,5 kg/ha Pszenica Fasola Burak Gorczyca Mniszek 1 Kukurydza D5=5 kg/ha Pszenica Fasola Burak Gorczyca Mniszek Kukurydza 2 0 0 0 100 70 60 0 0 0 91 60 80 0 0 0 82 25 47 0 0 0 80 8 75 82 57, 100 100 100 17 27 0 100 100 100 12 4 0 100 70 97 0 0 0 100 4 0 0 1 0 75 33 29 0 0 0 77 8 16 ° ] 0 0 34 27 4 0 0 0 34 1 5 5 5 0 92 95 95 0 0 0 85 85 100 0 0 0 80 78 88 0 0 0 65 6 0 0 0 100 5 0 0 0 0 100 0 0 0 0 0 100 0 0 0 0 0 lj 1 7 0 0 0 89 58 16 0 0 0 90 33 5 0 0 0 64 — — — — — — 1 8 0 20 0 100 30 10 0 10 0 100 10 0 0 0 0 100 — — — — — — 1 9 1 87,5 22,5 17,5 0 0 17,5 • 0,5 17,5 0 0 0 52,5 Tablica 3 Zastosowanie przedwschodowe. Energia wegetatywna w % kontroli 1 Di=0,312 kg/ha Pszenica Fasola Burak Gorczyca Mniszek Kukurydza D2=0,625 kg/ha Pszenica Fasola Burak Gorczyca ' Mniszek Kukurydza D3=l,25 kg/ha Pszenica Fasola Burak Gorczyca Mniszek Kukurydza D4=2,5 kg/ha Pszenica Fasola Burak I Gorczyca Mniszek Kukurydza | I i ^ — — — — i — — 100 100 7 40 0 100 100 100 5 6 0 100 100 100 0 2 0 100 1 n i ^ — — — — — — 100 100 75 82 57 100 100 100 17 27 0 100 100 100 12 4 0 100 Produkt z 1 IH 1 * " — — — — — — 85 100 75 17 35 100 100 100 80 35 17 100 100 72 25 10 20 85 przykladu 1 IV i * — — — — — — 100 100 100 100 100 100 100 100 75 100 25 100 100 95 100 80 20 100 | VIII l~*~ 70 50 6 18 2 100 94 32 1 0 0 100 76 13 0 0 0 100 82 9 0 0 0 100 IX 7 100 100 0 0 0 100 100 90 0 0 0 80 48 21 0 0 0 78 25 10 0 0 0 73 Chloroto- luren 1 ® '"" i— .— — r— .— .— — k- ¦— : — 100 85 100 85 12,5 100 100 80 78 78 5 95114 968 17 18 1 1 1 D5=5 kg/ha Pszenica Fasola Burak Gorczyca Mniszek Kukurydza 2 100 100 0 0 0 100 3 70 97 0 0 0 100 4 100 100 7 7 0 93 5 100 100 75 48 5 100 6 74 23 0 0 0 86 7 — — — — — — 8 — — — — — — 1 Tablica 4 Procent zniszczenia roslin Produkt z przykladu VIII dawka w kg/ha Di = 0,312 D2=0,625 D3=l,25 D4=2,5 Di = 0,312 D2=0,625 D3=l,25 1 D4=2,5 Zastosowanie przedwschodowe l Pszenica 0 0 0 0 Jeczmien 0 0 0 10 Owies ' ° 8 31 | 52 Soja 0 0 5 65 Ryz 0 0 0 0 Bawelna 0 0 0 0 Proso 0 0 12 22 Wlosnica 0 0 10 40 Palusznik 0 0 9 25 Zastosowanie powschodowe 1 10 40 32 47 11 40 47 82 32 50 65 95 100 100 100 100 32 30 30 ¦ 40 33 55 87 90 100 100 100 100 92 100 100 100 47 67 75 100 1 przykladzie XIX, stosujac nastepujace dawki sub¬ stancji aktywnej: Di=0,312 kg/ha D2=0,625 kg/ha D3=l,25 kg/ha D4=2,5 kg/ha Badaniom poddano rosliny: pszenice Triticum sp., jeczmien Ordeum sp., owies Avena sp., ryz Oryza sp., bawelne Cossypium sp., wlosnice Se- taria sp., proso Panicum sp., palusznik Paspalum sp. i soje. Testowanym zwiazkiem wedlug wyna¬ lazku byl zwiazek z przykladu VIII.Otrzymane rezultaty zestawiono w tablicy 4.Znaczenie cyfr z tablicy 4 jest takie samo jak w tablicy 1. Cyfra 0 oznacza, ze stan roslin jest taki sam w partiach potraktowanych i kontrol¬ nych, a cyfra 100 oznacza, ze rosliny w partiach potraktowanych zostaly calkowicie zniszczone.Przyklad XXII. Produkt z przykladu VIII zastosowano w badaniach polowych. Naniesiono go metoda oprysku na rosliny uprawne, takie jak pszenica, letnia odmiana dyni, jeczmien, bób, so- 30 ja, slonecznik, rzepak, kukurydza, owies, groch, pomidor i chwasty, takie jak komosa, szarlat, psianka, szczyr, mlecz, powój, starzec, wlosnica, badz przed wschodem roslin bezposrednio po wy¬ siewie, badz po wschodzie roslin w 15 dni p6 35 wysiewie. Zastosowane dawki produktu wynosily 2,5 lub 5 kg/ha.Rezultaty zanotowano po 7, 14 i 100 dniach od daty zabiegu /J+7; J+14; J+100/ i zestawiono je w tablicy 5. Cyfry znajdujace sie tam ozna- 40 czaja, w przypadku roslin uprawnych, energie wegetatywna roslin z dzialek traktowanych w stosunku do energii wegetatywnej roslin z dzialek kontrolnych nie traktowanych, a w przypadku chwastów Vo udzial zniszczonych roslin na dzial- 45 kach traktowanych oceniony w odniesieniu do roslin z dzialek kontrolnych nie traktowanych.Dla rosliny uprawnej, ocena 100 oznacza wiec, ze energia wegetatywna rosliny jest taka sama na dzialkach traktowanych jak i kontrolnych, a so cyfra 0 oznacza, ze roslina na dzialkach trakto¬ wanych zostala calkowicie zniszczona.Produkt z przy¬ kladu VIII dawka w kg/ha | 1 2,5 2,5 5 1 5 Data zapisu 2 J+14 J+100 J+14 J+100 1 Pszenica 3 Tabl Roslina uprawna — Dynia 4 Jeczmien 5 Bób 6 Soja 7 Slonecznik 8 i c a 5 - Energia wegetatywna — Chwast. °/o zniszczenia 1 Rzepak 9 Kukurydza 10 Owies 11 Groch 12 Pomidory 13 Komosa 14 Szarlat 15 Psianka 16 Szczyr 17 Mlecz 18 Powój 19 Starzec 20 Wlosnica 21 Przed wschodem 1 100 0 70 0 90 0 50 0 100 0 20 0 — — 90 0 90 0 0 o 80 20 30 0 100 0 0 0 100 100 90 100 100 0 — — 100 e 70 0 ^0 0 100 o 100 80 90 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100^ 100 100 100 20 20 80 100 100 100 100 100 — 1 30 — 100 '114 968 19 20 1 2,5 2,5 2,5 5 5 5 2 J+7 J+14 J+100 J+7 J+14 J+100 3 4 5 | 6 7 8 9 | 10 | U | 12 13 | 14 | 15 | 16 | 17 | 18 19 | 20 | 21 Po wschodzie 1 50 80 60 50 80 0 20 0 0 10 5 0 70 60 0 50 60 0 60 100 0 — 0 0 0 0 0 0 0 0 10 30 0 0 0 0 10 30 0 0 0 0 60 80 100 50 100 100 50 70 0 40 60 0 50 50 0 0 0 0 40 100 0 35 15 0 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 150 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 10 50 50 — — — 100 100 100 100 100 100 — 1 60 — — — Tablica 6 Procent zniszczenia roslin Studium pszenicy Przed wschodem 3 liscie 3 liscie Krzewie • nie Koniec krze¬ wienia Dawka w kg/ha 1,25 1,25 1,25 0,625 0,625 1,25 1,25 1,25 1,25 Data zapisu J+35 J+65 J+100 J+22 J+35 J+22 J+35 J+20 J+22 Chwast 1 Przetacz- nik (Veronica) 86 100 98 86 91 91 98 85 80 Wiechlina (Poa) 80 88 41 100 70 — Wyczyniec (Alopecu- rus) 47 52 62 63 70 70 82 — — Gwiazdnica (Stellaria) 100 100 100 78 70 100 100 80 80 Tasznik (Capsella) 100 80 100 1 100 100 | 90 1 90 Dla chwastu, ocena 0 oznacza, ze stan rosliny na dzialkach traktowanych i kontrolnych jest ta¬ ki sam, a ocena 100 oznacza, ze roslina na dzial¬ kach traktowanych zostala calkowicie zniszczona.Przyklad XXIII. Produkt z przykladu VIII 40 naniesiono metoda oprysku na uprawy pszenicy jesiennej odmiany Lutin, w róznych stadiach uprawnych: przed wschodem, 3 lisci, krzewienia, konca krzewienia. Zastosowane dawki produktu wyniosly 0,625 lub 1,25 kg/ha. 45 Po 20, 22, 35, 65 i 100 dniach od daty zabiegu, w zaleznosci od przypadku (patrz tablica 6), zba¬ dano wplyw traktowania z jednej strony rosliny uprawnej, która byla pszenica, a z drugiej stro¬ ny chwastów, takich jak przetacznik, wiechlina, 50 wyczyniec, gwiazdnica, tasznik.W zadnym przypadku nie zaobserwowano fi¬ totoksycznosci w stosunku do pszenicy. W tablicy 6 zestawiono rezultaty odpowiadajace stopniowi zniszczenia chwastów. Cyfra 0 odpowiada rosli- 55 nie nietknietej, cyfra 100 oznacza rosline calko¬ wicie zniszczona.Zastrzezenia patentowe «o 1. Srodek chwastobójczy zawierajacy substancje aktywna zlozona z jednej lub wiekszej liczby po¬ chodnych pirymidynowyeh i ewentualnie co naj¬ mniej jednego innego znanego srodka chwastobój- 65 czego oraz dodatek obojetny znamienny tym, ze jako pochodna pirymidynowa stosowana jako sub¬ stancje aktywna zawiera zwiazek o wzorze ogól¬ nym 1, w którym Ri oznacza grupe alkilowa o 1—5 atomach wegla, jeden z podstawników Xlt X2 lub X8 oznacza atom chloru lub bromu a dwa pozostaje oznaczaja odpowiednio grupy o wzorach -NR2R8 i -NR4R5, w których R2 i R8 niezaleznie od siebie oznaczaja atom wodoru, lub grupe alki¬ lowa o 1—5 atomach wegla, cykloalkilowa, arylo- wa, arylowa podstawiona lub grupe o wzorze -CO-R, w którym R oznacza atom wodoru lub grupe alkilowa o 1/—5 atomach wegla, lub tez R2 i R8 razem z atomem azotu do któnego sa przy¬ laczone tworza rodnik heterocykliczny azotowy in¬ ny niz rodnik piperazynowy ewentualnie podsta¬ wiony, R4 i R5 niezalezniejod siebie oznaczaja atom wodoru, grupe alkilowa o 1—5 atomach wegla, cykloalkilowa, arylowa, arylowa podstawiona lub grupe o wzorze -CO-R, w którym R ma wyzej podane znaczenie, lub R4 i R5 razem z atomem azotu do którego sa przylaczone tworza rodnik heterocykliczny azotowy inny niz rodniki pipera- zynowe, przy czym co najmniej jeden z podstaw¬ ników -NR2R8 lub -NR4R5- oznacza grupe -NR* lub -NH-CO-R, przy czym pochodne pirymidyno- we sa ewentualnie w postaci soli z kwasem mi¬ neralnym lub organicznym. 2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera pochodne pirymidynowe o wzorze 1, w114 968 21 22 którym Xj oznacza atom chloru lub bromu a X2 i X3 oznaczaja odpowiednio grupy o wzorach -NR2R3 i -NR4R5, w których R2, R3, R4 i R5 maja znaczenia podane w zastrz. 1. 3. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 5 zawiera pochodne pirymidynowe o wzorze 1, w którym X: oznacza atom chloru lub bromu, X2 oznacza grupe o wzorze -N2R3 w którym R2 i R3 oznaczaja jednakowe grupy alkilowe a X3 ozna¬ cza grupe-NR2. 10 4. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera pochodne pirymidynowe o wzorze 1, w którym X2 oznacza atom chloru, jeden z podstaw¬ ników X2 lub X3 oznacza grupe -NH2 lub -NH-CO-R a drugi oznacza grupe -NH2, -NH-CO-R, grupe 15 monoalkiloaminowa lub dwualkiloaminowa, w któ¬ rych lancuch alkilowy zawiera 1—5 atomów we¬ gla, grupe piperydyno lub morfolino. 5. Srodek wedlug zastrz. 4, znamienny tym, ze zawiera pochodne pirymidynowe o wzorze 1, w którym Xj ma znaczenie podane w zastrz. 4 je¬ den z podstawników X2 lub X3 oznacza grupe -NH lub -NH-CO-CH3 a drugi oznacza grupe metylo- aminowa, etyloaminowa, izopropyloaminowa, ami¬ nowa, dwuetyloaminowa, piperydynowa lub mor- folinowa. 6. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako pochodna pirymidynowa stosowana jako sub¬ stancje aktywna zawiera 2,4-dwuamino-6-chloro-5- -metylotio-pirymidyne. 7. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako pochodne pirydynowe stosowane jako sub¬ stancje aktywna zawiera mieszanine 2,4-dwuami- no-6-chloro-5-metylotio-pirymidyny i 4,6-dwuami- no-2-chloro-5-metylotio-pirymidyny, w której prze¬ waza 2,4-dwuamino-6-chloro-5-metylotio-pirymidy- na.S-Ri X, ^ x.NyN x2 Wzór i SRi , X 1 .X • R; SRi X. X ,X SR, „R2 R2 XR3 "z6r 4a h/zór 4 Schemat 1 Wzór 2114 968 SR, SRi R 5 X + H-N^ ^ jl, R4 + HX N ^ór5 N R2 R3 R2 R3 Schemat 2 SR' n v sr, ^,r2 RtM ^..^2 X Wzór5 N A Wzór 1a Schemat 2a xjk xJ^NHz HzN^NH* o+NH*-av + (1_Q) M X NH2 X lyZ(5r2 *Kz<5r€ Wz^r 7 Schemat J SRi SR, v Wzór8 N ^dr2 R' XR! Wzór 9 Schemat 4 SRi ^j x.A.x xxi^NH; r^ ., + NH3 — ¦'- l! ny'n ,NM3 nyn , i r1 R1 R,VR" Schemat 5 Bltk 368/82 95 egz. A4 Cena 100 zl PL
Claims (1)
1 .X • R; SRi X. X ,X SR, „R2 R2 XR3 "z6r 4a h/zór 4 Schemat 1 Wzór 2114 968 SR, SRi R 5 X + H-N^ ^ jl, R4 + HX N ^ór5 N R2 R3 R2 R3 Schemat 2 SR' n v sr, ^,r2 RtM ^..^2 X Wzór5 N A Wzór 1a Schemat 2a xjk xJ^NHz HzN^NH* o+NH*-av + (1_Q) M X NH2 X lyZ(5r2 *Kz<5r€ Wz^r 7 Schemat J SRi SR, v Wzór8 N ^dr2 R' XR! Wzór 9 Schemat 4 SRi ^j x.A.x xxi^NH; r^ ., + NH3 — ¦'- l! ny'n ,NM3 nyn , i r1 R1 R,VR" Schemat 5 Bltk 368/82 95 egz. A4 Cena 100 zl PL
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7723222A FR2398737A1 (fr) | 1977-07-28 | 1977-07-28 | Amino-2 (ou -4) alkylthio-5 pyrimidines herbicides |
| FR7804207A FR2417507A2 (fr) | 1977-07-28 | 1978-02-15 | Diamino-2,4 (ou -4,6) methylthio-5 pyrimidines herbicides |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL114968B1 true PL114968B1 (en) | 1981-03-31 |
Family
ID=26220145
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1978215527A PL114968B1 (en) | 1977-07-28 | 1978-07-26 | Herbicide |
| PL1978208647A PL111645B1 (en) | 1977-07-28 | 1978-07-26 | Process for preparing novel derivatives of 5-alkylthiopyrimidine |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1978208647A PL111645B1 (en) | 1977-07-28 | 1978-07-26 | Process for preparing novel derivatives of 5-alkylthiopyrimidine |
Country Status (24)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4528026A (pl) |
| EP (1) | EP0000681B1 (pl) |
| JP (1) | JPS5427586A (pl) |
| AT (2) | AT367044B (pl) |
| AU (1) | AU520722B2 (pl) |
| BR (1) | BR7804860A (pl) |
| CA (1) | CA1116599A (pl) |
| CS (1) | CS209533B2 (pl) |
| DD (2) | DD147042A5 (pl) |
| DE (1) | DE2860979D1 (pl) |
| DK (1) | DK300578A (pl) |
| ES (2) | ES472182A1 (pl) |
| FR (1) | FR2417507A2 (pl) |
| GR (1) | GR64849B (pl) |
| HU (1) | HU182516B (pl) |
| IE (1) | IE47879B1 (pl) |
| IL (1) | IL55114A (pl) |
| IN (1) | IN149476B (pl) |
| IT (1) | IT1160555B (pl) |
| NZ (1) | NZ187808A (pl) |
| PL (2) | PL114968B1 (pl) |
| PT (1) | PT68259A (pl) |
| RO (3) | RO75259A (pl) |
| YU (1) | YU40529B (pl) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5427580A (en) * | 1977-08-02 | 1979-03-01 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Selective herbicides |
| FR2446597A2 (fr) * | 1979-01-16 | 1980-08-14 | Ugine Kuhlmann | Compositions herbicides a base de diamino-2,4 chloro-6 methylthio-5 pyrimidine et de neburon |
| FR2449403A2 (fr) * | 1979-02-23 | 1980-09-19 | Ugine Kuhlmann | Procede de traitement herbicide du sorgho utilisant la diamino-2,4 chloro-6 methylthio-5 pyrimidine |
| FR2459234A1 (fr) * | 1979-06-20 | 1981-01-09 | Ugine Kuhlmann | Hydrazino (ou azido) alkylthio-5 pyrimidines, leurs procedes de preparation et leurs utilisations comme pesticides |
| US4560402A (en) * | 1979-08-15 | 1985-12-24 | Ciba Geigy Corporation | 2,4-Diamo-5-(alkylsulfinyl) or alkylsulphonyl)-6-halopyrimidines |
| FR2467201A1 (fr) * | 1979-10-09 | 1981-04-17 | Ugine Kuhlmann | Alkylsulfinyl-5 pyrimidines, leur procede de preparation et leurs utilisations comme herbicides |
| FR2474279A1 (fr) * | 1980-01-29 | 1981-07-31 | Ugine Kuhlmann | Compositions herbicides a base de diamino-2,4 chloro-6 methylthio pyrimidine et de diclofop methyl et procede de traitement des cultures a l'aide desdites compositions |
| FR2503162A1 (fr) * | 1981-04-07 | 1982-10-08 | Pharmindustrie | Nouveaux derives de piperazino-2 pyrimidine, procedes pour leur preparation et leur utilisation comme medicaments ou comme intermediaires pour la fabrication de medicaments |
| FR2509135A1 (fr) * | 1981-07-10 | 1983-01-14 | Ugine Kuhlmann | Compositions herbicides a base de derives d'amino-4 chloro-6 alkylthio-5 pyrimidine et de derives de la dinitro-2,6 aniline et procede de traitement des cultures a l'aide desdites compositions |
| EP0078623A1 (en) * | 1981-10-29 | 1983-05-11 | Fbc Limited | Herbicidal mixtures comprising benazolin |
| FR2516748A1 (fr) * | 1981-11-24 | 1983-05-27 | Ugine Kuhlmann | Compositions herbicides a base de derives d'amino-4 chloro-6 alkylthio-5 pyrimidine et de pyridate, et procede de traitement des cultures a l'aide desdites compositions |
| US4507146A (en) * | 1982-12-28 | 1985-03-26 | Ciba-Geigy Corporation | 2,4-Diamino-6-halo-5-trifluoromethylpyrimidines having herbicidal activity |
| DE3305524A1 (de) * | 1983-02-18 | 1984-08-23 | Celamerck Gmbh & Co Kg, 6507 Ingelheim | Neue pyrimidinderivate |
| DE3417264A1 (de) * | 1984-05-10 | 1985-11-14 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Neue 2,4-diamino-6-halogen-5-alkylthio-pyrimidine |
| DE3504895A1 (de) * | 1985-02-13 | 1986-08-14 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | 4-aminopyrimidine und diese enthaltende fungizide |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2257294B1 (pl) * | 1973-07-06 | 1977-07-01 | Ugine Kuhlmann | |
| US3892554A (en) * | 1969-02-14 | 1975-07-01 | Sandoz Ltd | 2-Amino-4-isopropylamino-6-chloro-pyrimidine in maize, wheat, potatoes, onions and leeks |
| FR2119234A5 (en) * | 1970-12-24 | 1972-08-04 | Ugine Kuhlmann | 5-alkylthio amino halopyrimidines - fungicides herbicides insecticides and bactericides |
| US3926997A (en) * | 1971-05-17 | 1975-12-16 | Ciba Geigy Corp | 2-Alkylthio-4,6-bis(substituted amino)-5-nitropyrimidines |
| FR2173746B1 (pl) * | 1972-03-01 | 1975-04-25 | Ugine Kuhlmann | |
| FR2244520B1 (pl) * | 1973-07-06 | 1977-02-04 | Ugine Kuhlmann | |
| US3906953A (en) * | 1974-05-23 | 1975-09-23 | American Optical Corp | Endoscopic surgical laser system |
| GB1523274A (en) * | 1974-08-05 | 1978-08-31 | Ici Ltd | Herbicidal compositions containing substituted pyrimidine |
| FR2281117A2 (fr) * | 1974-08-09 | 1976-03-05 | Ugine Kuhlmann | Nouvelles piperazino-pyrimidines utilisables comme medicaments |
| US4166852A (en) * | 1974-08-09 | 1979-09-04 | Produits Chimiques Ugine Kuhlmann | Piperazino-pyrimidines and their use as spasmolytic agents |
| FR2311776A1 (fr) * | 1975-05-23 | 1976-12-17 | Sogeras | Diamino-2,4 bromo-5 chloro-6 pyrimidines et procede pour leur preparation |
| CH617833A5 (pl) * | 1975-07-07 | 1980-06-30 | Ciba Geigy Ag | |
| JPS6053023B2 (ja) * | 1977-01-25 | 1985-11-22 | 三井東圧化学株式会社 | 選択性殺草剤 |
| JPS5427580A (en) * | 1977-08-02 | 1979-03-01 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Selective herbicides |
-
1978
- 1978-02-15 FR FR7804207A patent/FR2417507A2/fr active Granted
- 1978-07-03 DK DK300578A patent/DK300578A/da not_active Application Discontinuation
- 1978-07-06 PT PT68259A patent/PT68259A/pt unknown
- 1978-07-07 NZ NZ187808A patent/NZ187808A/xx unknown
- 1978-07-10 IL IL55114A patent/IL55114A/xx unknown
- 1978-07-17 AT AT0516378A patent/AT367044B/de not_active IP Right Cessation
- 1978-07-21 DE DE7878400062T patent/DE2860979D1/de not_active Expired
- 1978-07-21 EP EP78400062A patent/EP0000681B1/fr not_active Expired
- 1978-07-25 RO RO7894775A patent/RO75259A/ro unknown
- 1978-07-25 RO RO78100776A patent/RO79382A/ro unknown
- 1978-07-25 RO RO78100777A patent/RO79383A/ro unknown
- 1978-07-25 CS CS784948A patent/CS209533B2/cs unknown
- 1978-07-26 PL PL1978215527A patent/PL114968B1/pl unknown
- 1978-07-26 PL PL1978208647A patent/PL111645B1/pl unknown
- 1978-07-26 YU YU1786/78A patent/YU40529B/xx unknown
- 1978-07-26 GR GR56866A patent/GR64849B/el unknown
- 1978-07-26 JP JP9140278A patent/JPS5427586A/ja active Pending
- 1978-07-27 BR BR7804860A patent/BR7804860A/pt unknown
- 1978-07-27 AU AU38393/78A patent/AU520722B2/en not_active Expired
- 1978-07-27 CA CA000308242A patent/CA1116599A/fr not_active Expired
- 1978-07-28 HU HU78KU535A patent/HU182516B/hu unknown
- 1978-07-28 IE IE1533/78A patent/IE47879B1/en unknown
- 1978-07-28 DD DD78216615A patent/DD147042A5/de unknown
- 1978-07-28 IT IT68803/78A patent/IT1160555B/it active
- 1978-07-28 ES ES472182A patent/ES472182A1/es not_active Expired
- 1978-07-28 DD DD78207005A patent/DD140040A5/de unknown
- 1978-08-28 IN IN632/DEL/78A patent/IN149476B/en unknown
-
1979
- 1979-04-17 ES ES479668A patent/ES479668A1/es not_active Expired
-
1980
- 1980-09-30 US US06/192,564 patent/US4528026A/en not_active Expired - Lifetime
-
1981
- 1981-02-02 AT AT0046181A patent/AT368137B/de not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4318731A (en) | Δ2 -1,2,4-triazolin-5-one derivatives and herbicidal usage thereof | |
| EP0104532B1 (en) | O-halobenzoic acid derivatives, process for their preparation, herbicidal compositions and their use | |
| US4671818A (en) | Compositions containing heterocyclic compounds and their use as herbicides | |
| PL114968B1 (en) | Herbicide | |
| CA1169868A (en) | N-phenylpyrazole derivatives | |
| HU179779B (en) | Herbicide compositions containing n-comma above-square bracket-4-bracket-substituted phenyetyl-oxy-bracket closed-phenyl-square bracket closed-n-methyl-n-methoxy-urea derivatives and process for producing the active agents | |
| US4343945A (en) | 5-Benzamido-3-trichloromethyl-1,2,4-thiadiazoles and their use as herbicides, fungicides and insecticides | |
| CA1192553A (en) | Substituted phenylsulfonyl pyrimidine guanidine herbicides | |
| US4501746A (en) | N,N-disubstituted carboxamide derivatives, and fungicidal use thereof | |
| US4749812A (en) | N-(3-chloro-4-isopropylphenyl) carboxamide derivative and selective herbicide | |
| DE3788737T2 (de) | Indazol-Verbindungen, Verfahren zu deren Herstellung, deren Anwendung und Zwischenprodukte. | |
| US4460403A (en) | 2,3-Dicyano 6 phenyl pyrazine herbicides | |
| EP0003430B1 (en) | Novel 2,6-dinitrobenzenamines, their preparation, composition containing them and their use as fungicides | |
| US4259489A (en) | 2,3-Dicyanopyrazines | |
| US4115097A (en) | Pyrazolyltriazole herbicides | |
| CH646941A5 (de) | N-dimethylbenzylacetamidderivate. | |
| JPS60109578A (ja) | ３−（置換フエニル）−５−置換−１，３，４−オキサゾリン−２−オン類およびこれを有効成分とする除草剤 | |
| US4399072A (en) | N-Phenyl-N-methylurea derivatives | |
| US4451283A (en) | 5-Oxo-2,5-dihydro-1,2,4-triazines | |
| US4345935A (en) | 2,4-Imidazolidinediones, compositions and herbicidal method | |
| US4092150A (en) | Herbicidal 5-pyrimidinecarbonitriles | |
| US4280835A (en) | Herbicidal N-phenyl-N-methylurea derivatives | |
| EP0032366B1 (de) | Verwendung von 4-Thioparabansäure-Derivaten als herbizide Wirkstoffe | |
| JPS6127905A (ja) | 除草剤 | |
| NZ202387A (en) | Herbicidal arylphenyl ether derivatives |