CS209533B2 - Herbicide means - Google Patents

Herbicide means Download PDF

Info

Publication number
CS209533B2
CS209533B2 CS784948A CS494878A CS209533B2 CS 209533 B2 CS209533 B2 CS 209533B2 CS 784948 A CS784948 A CS 784948A CS 494878 A CS494878 A CS 494878A CS 209533 B2 CS209533 B2 CS 209533B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
chloro
methylthiopyrimidine
formula
group
mixture
Prior art date
Application number
CS784948A
Other languages
English (en)
Inventor
Daniel Balde
Gerard Boutemy
Original Assignee
Ugine Kuhlmann
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from FR7723222A external-priority patent/FR2398737A1/fr
Application filed by Ugine Kuhlmann filed Critical Ugine Kuhlmann
Publication of CS209533B2 publication Critical patent/CS209533B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/47—One nitrogen atom and one oxygen or sulfur atom, e.g. cytosine
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
    • C07D239/38—One sulfur atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/48—Two nitrogen atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)

Description

Vynález se týká nových herbicidních prostředků, jejichž účinnou složkou jsou 5-alkylthiopyrimidinové deriváty, substituované aminoskupinou nebo acylaminoskupinou a jejich solí s anorganickými nebo organickými kyselinami.
Jsou známy deriváty pyrimidlnu s herbiďdním účinkem, které byly popsány například ve francouzských patentových spisech č. 2 031 422, 2 317 291, 2 119 234, 2 137 933. Žádný z těchto derivátů však, nenese současně alkylthioskupinu v poloze 5 a aminoskupinu nebo acylaminoskupinu.
Předmětem vynálezu je ledy herbicidní prostředek, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje 5-alkylthiopyrimidin obecného vzorce I kde
Ri znamená alkyl o 1 až 5 atomech uhlíku, jeden ze substituentů
Xi, Xž a X3 znamená atom chlóru nebo· bromu, s výhodou atom chlóru a druhé z těchto substituentů znamenají skupinu
R2R4
ZZ —N a— N \\
RsRs, kde
R'2 a R3 znamenají nezávisle na sobě atom vodíku, alkyl o· 1 až 5 atomech uhlíku, cyklohexyl, fenyl nebo· skupinu
S-R, ΖΆΧ: —C—R,
II
II
O
kde
R znamená atom vodíku nebo alkyl o· 1 až 5 atomech uhlíku, nebo
R2aR3 tvoří společně s atomem dusíku, na nějž je vázán heterocyklický zbytek, a to zbytek piperidinový, morfolinový nebo 2,6-dimethylmorfolinový,
Rd a Rs znamenají nezávisle na sobě atom vodíku, alkyl o 1 až 5 atomech uhlíku, cyklohexyl, fenyl nebo skupinu •-C—R,
II o
kde
R znamená atom vodíku nebo alkyl o 1 až 5 atomech uhlíku, nebo
Rd a Rs tvoří společně s atomem dusíku, na nějž jsou vázány heterocyklický zbytek, a to zbytek pepiridinový, morfolinový nebo
2,6-dimethylmorfolinový, přičemž alespoň jedna ze skupin
RzRi // —N ,—N \\
R3Rs znamená skupinu — NH2 nebo
H
Z —N \
C-R,
II o
kde
R má výše uvedený význam, nebo soli těchto sloučenin s anorganickými nebo organickými kyselinami.
Zvláště výhodnými sloučaninami obecného vzorce I jsou látky, v nichž Xi znamená atom chlóru, jeden ze substituentů X2 а Хз znamená aminoskupinu nebo skupinu
H /
/
N \
C-R,
II o
a druhý z těchto substituentů znamená aminoskupinu, skupinu
II
Z
N \
Z-R, II o monoalkylaminoskupinu nebo dialkylaminoskupinu, v nichž alkylová část obsahuje 1 až 5 atomů uhlíku, piperidinovou skupinu nebo morfolinovou skupinu.
Předmětem vynálezu je rovněž způsob výroby účinných látek.
Sloučeniny obecného vzorce I, v nichž R2, R3, Rd a Rs mají význam odlišný od skupiny —C—R a v nichž alespoň jedna ze skupin
O
R2
Z
N \
4R3
znamená aminoskupinu, je možno získat kondenzací 2,4-trihalogen-5-alkylthiopyrimidinu obecného vzorce II se sloučeninou 0becného vzorce III a kondenzací 4,6-dihalogen- (nebo 2,6-dihalogen)-5-alkylthiopyrimidinu obecného vzorce IV nebo IVbis, získaného výše uvedeným způsobem se sloučeninou obecného vzorce V podle následujícího reakčního schématu.
(1) β
n^n /Nx % (Ibis)
<ν)
(2J biS(IVbls)· + H-N (3)
SR X
V obgcném vzorci II až V
X znamená atom chlóru nebo bromu a
Rt, Rz, R3, R4 a Rs mají význam uvedený v obecném vzorci I s výjimkou skupiny —C—R,
I!
o pro substituenty Rz až Rs, man znamenají čísla výší než 0 a nižší než 1.
Alespoň jedna ze sloučenin III a V je amoniak. ·
2^Gltrihalogen-ylalkylthimpdmiHdiny obecného vzorce II jsou známými produkty, které je možno získat například způsobem popsaným ve francouzském patentu číslo 1 549 494 z 31. 10. 1967.
Kondenzační reakce (1, 2 a 2bis] je možno provádět ve vodném prostředí, v prostředí organického rozpouštědla nebo ve směsi vody a organického rozpouštědla. Z organických rozpouštědel je možno· uvést například toluen, methanol, alifatické ketony jako aceton, methylethylketon, diethylketon, dimethylformamid nebo přebytek sloučeniny obecného vzorce III nebo obecného vzorce V v případě, že tyto sloučeniny znamenají amin.
Kondenzační reakce (1), (2) a (2bis) se provádějí za přítomnosti zásaditého činidla, které je schopné vázat halogenovodíkovou kyselinu UX, která se tvoří v průběhu reakce. Z použitelných zásaditých činidel je možno uvést například hydroxidy alkalických kovů, amoniak nebo přebytek některé ze sloučenin obecného vzorce III nebo obecného vzorce V,
Reakce (1), (2) a (2bis) se provádí při teplotách, které jsou závislé zejména na použitém rozpouštědle. Reakce (1) se obvykle provádí při teplotě 0 až 150 °C. Je tedy možno ji provádět při nižší teplotě než je teplota místnosti, například při teplotě 0 až 10 °u nebo při vyšší teplotě, například při teplotě v rozmezí 100 až 150 °C. Reakce (2) a (2bis) je možno provádět pouze při vyšší teplotě v rozmezí, uvedeném pro reakci (1). Tyto - reakce se obvykle provádějí při teplotě 100 až 150· °C. Podle použité teploty a použitého rozpouštědla je tyto reakce možno provádět při atmosférickém tlaku nebo při tlaku vyšším.
Izomerní dihalogen-5-alkylthiopyrimidin obecných vzorců IV a IVbis, které jsou produktem reakce (1) je možno oddělit například frakční krystalizaci. Takto izolované izomery poskytují při následujících reakcích (2) a (2bis) čisté sloučeniny obecného vzorce I a směs izomerních sloučenin Ibis a Iter.
Jc také možno reakci provádět se směsí sloučenin obecného vzorce IV a IVbis, tak jak jsou získány při reakci (1) a přímo provést druhý stupeň způsobu podle vynálezu, tj. reakci se sloučeninou obecného vzorce V. Tímto způsobem se získá · směs tří · izomerů, a to sloučeniny obecného vzorce I, Ibis a Iter, přičemž takto získanou směs je přímo možno užít jako složky herbicidního · prostředku podle vynálezu. V případě potřeby je však možno jednotlivé svrchu uvedené izomery oddělit preparativní chromatografií v kapalné fázi.
V případě, že sloučeniny obecného vzorce III a obecného vzorce V jsou totožné a znamenají tedy obě amoniak, jsou totožné také izomery I a Ibis a způsob podle vynálezu vede k získání dvou izomerů obecného· vzorce VI a obecného vzorce VII, tak jak budou dále uvedeny. V tomto· případě je také možno získat při dostatečně vysoké teplotě, obvykle 100· až 150' · °C v jediném stupni při použůí 2,4,6-trihalogen-5-alkylthiopyrimidinu obecného· vzorce II směs izomerů obecných vzorců VI a VII podle následujícího· reakčního schématu:
(II)
NHt (VI)
(Vn)
Ve vzniklé izomarní směsi převažuje izomer obecného · vzorce VI (a znamená číslo nižší než 1 a vyšší než 0,5).
Sloučeniny obecného vzorce I, v nichž Xi znamená atom chlóru nebo bromu, X3 znamená aminoskupinu a Xs znamená skupinu kde
R2 /
N \
R3,
Ri a R3 znamenají stejné alkylové skupiny R‘, kde R‘ znamená alkyl o 1 až 5 atomech uhlíku, je možno získat také reakcí 2,4,6-trihalogen-5-alkylthiopyrimidinu obecného vzorce II s terciárním aminem vzorce VIII a kondenzací takto získaného 4,6-dihalogen-5-alkylthiopyrimidinu vzorce IX s amoniakem podle následujícího reakčního schématu.
(V (II) + N (R'í (VIII)
(5) (IY)+NH3—+
Reakce (IV), která poskytuje možnost získat selektivně jediný izomer 4,6-dihalogen-5-alkylthiopyrimidinu se provádí v organickém rozpouštědle při teplotě 100 až 150 °C. Z použitelných organických rozpouštědel je možno uvést zejména ta rozpouštědla, která byla výše uvedena pro reakce (1), (2) a (2bis).
Reakce (5) se provádí za týchž podmínek jako reakce (2).
Sloučeniny získané při reakcích (1), (2), (2bis), (3), (4) a (5) je možno izolovat z reakční směsi klasickými způsoby, například filtrací v případě, že se sloučenina vysráží nebo destilací za sníženého tlaku s následným promýváním odparku vodou při čištění překrystalováním z vhodného rozpouštědla.
Sloučeniny obecného vzorce I, v nichž alespoň jeden ze substituentů R2, R3, R4 a Rs znamená skupinu —C—R je možno získat II o acylací sloučeniny obecného vzorce I, v níž R2, R3, R4 a Rs mají odlišný význam od skupiny —C—R.
O
Tato acylace se provádí působením běžných acylačních činidel, například chloridů nebo anhydridů kyselin, ketenů nebo homologních sloučenin. Postup se provádí v organickém rozpouštědle při teplotě 20 až 120 °C, s výhodou 50 až 100 °C. Z použitelných organických rozpouštědel je možno uvést zejména karboxylové kyseliny, v tomto případě se polom acylace provádí anhydridem kyseliny, jinak je možno užít pyridin, a to zejména v případě, ža se acylace provádí chloridem kyseliny.
Sloučeniny obecného vzorce I je možno převádět na soli s anorganickými nebo organickými kyselinami reakcí s příslušnou kyselinou v prostředí vhodného rozpouštědla.
Sloučeniny obecného vzorce I a jejich soli s anorganickými nebo organickými kyšelinami iiiliibuji zciala nebo částečně růst velkého počtu nežádoucích plevelů ze skupiny jednoděložních i dvouděložních rostlin. К tomuto účelu je možno užít sloučenin obecného vzorce I nebo jejich soli s anorganickými nebo organickými kyselinami ve velmi nízkých dávkách, které se pohybují v rozmezí 1150 až 2500 g/ha. Při použití sloučenin podle vynálezu je možno zcela potlačit růst následujících rostlin:
jílek, Panicům sp.,
Paspalum sp., Setaria sp.,
Alopecurus sp., ovísek,
Rubiaceae, Amaranthum sp., svlačec (Polygonům sp.), Kapsicum sp., rozrazil (Veronica sp.), hořčice,
Datura sp., Primulaceae, Stellaria sp., Carduus sp., zemědým, Chenopodium sp., OxaPs sp., Plantaginaceae,
Atriplex sp., čekanka (Taraxacum sp.), vlčí mák, Chrysanthemum sp.,
Senecio sp., Euphorbium sp.
Přestože sloučeniny obecného vzorce I jsou velmi účinné proti nežádoucím plevelům, nemají obvykle nepříznivý vliv na ozimé obiloviny ani na jařiny, například na žito a ječmen, ani na rýži nebo kukuřici.
Sloučeniny obecného vzorce I a jejich soli jsou účinné při preemergentním i postemergentním použití. Přesto však je jejich účinnost silněji vyznačena při postemergentním použití.
Sloučeniny podle vynálezu je možno včlenit do herbicidních prostředků jako takové nebo společně s dalšími herbicidy. Herbicidní prostředky podle vynálezu mimoto mohou obsahovat běžné inertní přísady, které usnadňují konzervaci, vznik suspenze, přilnutí na list a odolnost proti působení povětrnosti a proti biologické degradaci, což zajišťuje také dlouhodobé působení. Jde například o pevná ředidla, jako jsou mastek, kysličník křemičitý, infuzoriová hlinka, argll apod., nebo o kapalná ředidla, jako jsou minerální oleje, voda, organická rozpouštědla jako ketony, alkoholy, uhlovodíky nebo jejich chlorované deriváty. Dále může jít o jiná pomocná činidla, jako jsou látky
D 9 5 3 3 měnící povrchové napětí, antioxidační činidla a stabilizátory. Prostředek může mít formu smáčivého prášku, emulgovaného roztoku ve vodě, suspenze, granul nebo· jakékoli jiné vhodné formy pro herbicid.
V herbicidních prostředcích, které obsahují podze účinnou látku podle vynálezu a inertní přísady se obsah sloučenin obecného vzorce I nebo jejích solí jako účinných látek může pohybovat v rozmezí 1 až 95 % hmotnostních. V přípravcích, které obsahují účinnou látku podle vynálezu, další herbicid a inertní přísady se pohybuje obsah účinných látek podle vynálezu v rozmezí 1 až 80 % hmotnostních, obsah dalšího herbicidu 80 až 1 % hmotnostních, přičemž zbytek do 100· % je tvořen inertními přísadami.
Z herbicidů, které je možno· užít současně s účinnou látkou podle vynálezu v herbicidních prostředcích podle vynálezu je možno uvést zejména:
3- (3,4-dichlorf enyl] -1,1-dimethylmočo vina (diuron),
3tnmyl-1Jmimelhy0nočonina (fenuron),
3- (3--dlcč-4-metdylCenyl) --,Η-π^-^Ιι močovina (chlortoluron),
3- (4-chlórfenyl ] -1,1-dimcehy lmočovína (monuron), monolinuron,
3- [ 3,4-dichloгfeenl] · 1-meedox xi--ihg e: hylmočovina (linuron), izoproturon, mithabenzthiazurcin,
3- (3,4-diehlórfennl] -Ί-η-- ι^Ι-ΙιΠιο Dyh močovina (neburonj,
2-chlórr4-ethylammcr6rizopropylammo-1^,,^--tr^iazin (atrazln),
2- chl□rr4,6-bis-(ethylaminc )rC,3,5rtriazin (simazin),
3- amino-l.,2,4-triazol, terbutryn, cyanazin,
2,6-dk*th5^1^-hí-c^lik^]tac^(^t-ke-mx1^t^Mymethylanilin (alacdlór],
N-chlóraceta^Nriz·opropalanilin (propachlór), napropamid, diquat, paraquat, kyselina 2,4-dichCcr-fenoxyoctová (2,4-Dj, kyselina 2- (2-metdyl-4-cdlorfenoxy) propi onová (MCPP), kyselina 2rmetdoxa - 3,6-dicdicrbenzoová (dicamba), kyselina 4-amínor3,5,6--гichlórpikolmová (picloram),
2,4-diortro-6-sek.butylfenol (dinoseb j,
4JnrhnOrooIkdokгesc)I (DNOCj,
N- (3-chlórf enyl j karbamát,
4- chlórr2rbutynyl (barbanj, , propham, terbacil,
5- brom^-sek.butyl-B-methyluracil (bromacil), pyrazon, fenmedipham a metamitron.
Vynález bude osvělen následujícími ·příklady.
Příklad 1 ammm6-C-cól-Γre·ethalaminor5-mdthylthiopyrimidin
Tuto· sloučeninu je možno vyrobit ve dvou stupních.
1. stupeň
Do reaktoru o obsahu 250 ml opatřeného míchadlem se vloží 45,9 g 2,4,ív-tΊicdlórr5r -methylthiopyrimidinu, 150 g metdalethylr ketonu a 130' · g vody. K této· směsi, udržované na teplotě 5 °C se přidá v průběhu 3Q minut
9,44 g ethylaminu ve formě vodného roztoku o koncentraci 32,5 %. Reakční směs se udržuje 1,5 hodiny při teplotě 5 QC. Poté se přidá 8,08 g hydroxidu sodného ve formě vodného roztoku o koncentraci 30 %. eRakční směs se udržuje 4 hodiny při teplotě 20 °C a potom přes noc při teplotě 0 °C. Vzniklá sraženina se oddělí filtrací, promyje se 16 ml methylethylketonu a nechá se · dvakrát pгekrastalcvat ze 180 ml ethanolu. Tímto· způsobem se získá 10,5 g 2-etdyCamino-4,6r rdichCórr5rmethyCtdioparimidinu o teplotě tání 147 °C. Tuto sloučeninu bylo možno· identifikovat spektrem v infračerveném světle a nukleární magnetickou rezonancí.
Filtrát se odpaří, čímž se získá 36,5 g směsi 2-ethyCaminOr4,6-dichlóг-5-methyltdicpyrir midinu a 4-etdalaminOr2,6r2icdlórr5rmetdalr thiopyrimidinu, tato směs taje při teplotě 76 °C a je možno ji identifikovat stejným způsobem jako výše uvedený výsledný produkt.
2. stupeň
Do autoklávu o obsahu 500 ml se vloží
7,5 g 2-etdalaminor4,6-dichlórr5rmetdylthioparlmidinu získaného· výše uvedeným způsobem, 110 ml methanolu a 11 g amoniaku.
203533
Směs se zahřívá 2 hodiny na teplotu 110 °C a potom se zchladí. Získaný roztok se zahustí za sníženého tlaku, odpaří se dosucha a odparek se promyje vodou. Tímto způsobem se získá 8,2 g 4-amino-6-chlór-2-ethylamino-5-methylthiopyrimidinu o teplotě tání 124 °C, který je možno identifikovat výše uvedeným způsobem.
Příklad 2
Směs izomerů, a to 4-amino-6-chlór-2-ethylamino-5-mehylthiopyrimidinu, 2-amino-6-chlór-4-ethylamino-5-methylthiopyrimidin a 2-chlór-6-amino-4-ethylamino-5-methylthiopyrimidinu je možno získat následujícím-způsobem:
Do autoklávu o obsahu 500 ml se vloží 2,5 g 2-ethylamino-4,6-dichlór-5-methylthiopyrimidinu, 9 g směsi 2-ethylamino-4,6-dichlcr-5-methylthiopyrimidinu a 4-ethylamino-2,6~dichlOr-5-methylthiopyrimidinu, získané v prvním stupni příkladu 1, 165 g methanolu a 16 g amoniaku. Směs se zahřívá 2 hodiny na teplotu 120 °C a potom se zchladí. Získaný roztok se odpaří dosucha za sníženého tlaku a odparek se promyje vodou. Tímto způsobem se získá 8,2 g směsi o teplotě tání 76 °C. Při chromatografické analýze v plynné fázi a hmotové spektrometrii lze prokázat, že směs sestává z 56,6 % 2-amino-6-chrór-4-ethylamiinO-5-methylthřoipyrimidinu, 37,8 % 4-amino-2-ethylamino-6-chlór-5-methylahiopyrimidinu a 5,6 % 6-amino-3-ethylamino-2-chlór-15-methylthiopyrimidinu.
Příklad 3
Směs izomerů, a to 2-amino-6-chlór-4-izopropylamino-5-methylthiopyrimidinu, 4-amino-6-chlór 2-izopropylamino-5-methylthiopyrimidinu, 4-amino-4-izopropylamino-2-chlór-5-methylthiopyrimidinu.
Postup se provádí ve dvou stupních:
1. stupeň
Postupuje se stejně jako v 1. stupni v příkladě 1 s tím rozdílem, že se ethylamin nahradí 11,8 g izopropylaminu. Reakční směs se odpaří dosucha, odparek se promyje vodou a suší za sníženého tlaku, čímž se získá 51,4 g pastovitého produktu, který je tvořen směsí 4,6-dichlór-2-izopropylamino-5-methylthiopyrimidinu a 2,6-dichlór-4-izopropylainino-5-methylthiopyrimidinu.
2. stu peň
Do autoklávu o obsahu 500 ml se vloží 12,5 g směsi získané v prvním stupni, 250 g methanolu a 25 g amoniaku. Směs se zahřívá hodiny na teplotu 130 °C, výsledný roztok se odpálí dosucha ve vakuu a odparek se promyje vodou. Tímto způsobem se získá
12,1 g pastovitého produktu, který se analyzuje plynovou chromatografii a hmotovou spektrometrií, čímž je možno prokázat, že běží o směs, která obsahuje 55,1 % 2-amino-6-chlór-4-izopropylamino-5-methylthiopyrimldinu, 39,4 % 4-amino-6-chlór-2-izopropylamino-5-methylthiopyrimidinu a 5,5 % 4-izopropylamino-6-amino-2-chlcr-5-methylthiopyrimidinu.
Příklad 4
Směs tří izomerů, a to 2-amino-6-chlór-4~ -methylamino-5-methylthiopyrimidinu, 4-amino-6-chlór-2-methylamino-5-methylthiopyrimidinu a 6-amino-2-chlór-4-methylamino-5-methylthiopyrimidinu.
Syntéza se provádí ve dvou stupních.
1. stupeň
Postupuje se stejně jako v prvním stupni příkladu 1 s tím rozdílem, že se ethylamin nahradí 6,2 g methylaminu ve formě vodného roztoku o koncentraci 30,7 %. Po reakci se filtrací získá 13 g sraženiny, která sestává z 4,6-dichlór-2-methylamino-5~methylthiOpyrimidinu o teplotě tání 142 °C.
Filtrát a promývací voda po promytí odparku se odpaří dosucha za sníženého tlaku, čímž se získá 33,4 g produktu o teplotě tání 91 °C, který se analyzuje pomocí spektra v infračerveném světle a NMR-spektra, čímž je možno prokázat, že jde o směs 4,6-dichlórthiopyrimidinu o teplotě tání 142 °C. -2-methylamino-5-methylthiopyrimidinu a
2,6-dichlór-4-methylamino-5-methylthiopyrimidinu.
2. stupeň
Do autoklávu o obsahu 500 ml se vloží 8 g 4,6-dichlór-2-methylamino-5-methylthiopyrimidinu, 20,6 g izomerů získaných v 1. stupni, 50 g amoniaku a 350 g methanolu. Směs se 2 hodiny zahřívá na teplotu 130 °C, získaný roztok se poté odpaří dosucha ve vakuu a odparek se promyje vodou. Tímto způsobem se získá 20,6 g směsi o teplotě tání 118 °C. Tato směs se analyzuje plynovou chromatografii a hmotovou spektrometrií, čímž je možno prokázat, že směs sestává z 50,3 % 2-amino-5-methylamino-6-chlór-5-methylthiopyrimidinu, 48,3 % 4-amino-2-methylamino-6-chlór-5-methylthiopyrimidinu a 1,4 % 6-amino 4-methylamlno-2-chlór-5-methylthiopyrimidinu.
Příklad 5
Směs 2-атто-6-с111сг-4-е1Ьу1атто-5-теthylthiopyrimidinu a 6-amino-2-chlór-4-ethylamiiio-5-methylthiopyrimidinu.
Syntézu je možno provést ve dvou stupních.
1. stupeň
Postupuje se stejně jako v prvním stupni v příkladu 1, přičemž se užije 18 g ethylaminu ve formě vodného roztoku o koncentraci 32,5 °/o, 91,8 g 2,4,6-trichlór-5-methylthiopyrinrdinu, 300 g methylethylketonu, 260 g vody a, 16,2 g hydroxidu sodného.
Po ukočení reakce se filtrací izoluje 25,5 g
4,6-dichlór-2-ethylamino-5-methylthiopyrimidinu.
Filtrát se odpaří dosucha za sníženého tlaku a vzniklý odparek se rozpustí ve 280 ml koncentrované kyseliny chlorovodíkové. Ke vzniklému roztoku se přidá 112 ml vody. Po filtraci se tímto způsobem získá 11,5 g směsi 4,6-trichlór-2-ethylamino-5-methylthiopyrimidinu a 2,6-dichlčr-4-ethylamino-5-methylthiopyrimidinu. К filtrátu se přidají ještě 2 litry vody. Po nové filtraci se tímto způsobem získá 36 g 2,6-dichlór-4-ethylamino-5 methylthiopyrimidinu o teplotě tání 80 stupňů C.
2. stupeň
Do autoklávu o obsahu 500 ml se vloží 18 g 2,6-dichlór-4-ethylamino-5-methylthiopyrimidinu, 220 ml methanolu a 40 g amoniaku. Směs se zahřívá na 2 hodiny na teplotu 130 °C, načež se roztok odpaří za sníženého tlaku. Získaný odparek se nechá prekrystalovat ze směsi ethanolu a vody. Tímto způsobem se získá 10,8 g směsi o teplotě tání 100 °C. Jak je možno prokázat plynovou chromatografií a hmotovou spektrometrií, obsahuje tato směs 94,4 % 2-amino-4-ethylammo-6-chlór-5-methylthiopyrimidinu a 5,6 % 6-amino-4-ethylamino-2-chlór-5-methylthiopyrimidinu.
Příklad 6
6-chlór-2,4-diamino-5-ethylthiopyrimidin
Směs 24,6 g kyseliny barbiturové, 20 g diethylsulfoxidu, 75 ml kyseliny octové (ledové) a 28 ml anhydridu kyseliny octové se zahřívá 5,5 hodiny na teplotu 95 °C. Získaná sraženina se oddělí filtrací, promyje se acetonem a suší za sníženého tlaku. Tímto způsobem se získá 21,7 g 5-diethylsulfoniumbarbiturylidu.
К 21,7 g 5-diethylsulfoniumbarbiturylidu se přidá 84,4 g oxychloridu fosforečného, 5 ml dimethylanilinu a směs se zahřívá na teplotu varu 20 hodin. Potom se směs zchladí na 60 °C, vlije se na ied a směs se hodinu míchá. Vzniklá sraženina se oddělí filtrací, vysuší se a nechá se překrystalovat z hexanu. Tímto způsobem se získá 10 g 2,4,6-trichlór-5-ethylthiopyrimidinu o teplotě tání 62 až 64 C'C.
Do autoklávu o obsahu 500 ml se vloží g 2,4,6-trichlór-5-ethylihiopyrimidinu, 17 g amoniaku a 100 g methanolu. Po 2 hodinách při teplotě 100 °C se vzniklá sraženina oddělí filtrací, promyje se vodou a suší za sníženého tlaku. Tímto způsobem se získá
5,6 g produktu o teplotě tání 182 °C. Tento produkt sestává v podstatě z 6-chlór-2,4-diamino-5-ethylth;opyrimidinu, jak je možno prokázat hmotovým spektrem, spektrem v infračerveném světle a NMR-spektrem.
P ř í к 1 a d 7
6-chl<čr-2,4-diamino-5-butylthiopyrimidin
V autoklávu o obsahu 500 ml se zahřívá 2 hodiny na 100 °C 120 g methanolu, 20 g amoniaku a 17 g 2,4,6-trichlór-5-butylthiopyrimidinu. Po zchlazení získaného roztoku se roztok odpaří za sníženého tlaku. Získaný odparek se promyje vodou a nechá se překrystalovat z propanolu. Tímto způsobem se získá 7 g produktu o teplotě tání 129 °C. Tento produkt sestává v podstatě z 6-chlór-2,4-diamino-5-methylthiopyrimidinu, jak je možno prokázat hmotovým spektrem, spektrem v infračerveném světle a NMR-spektrem.
Výchozí 2,4,6-trichlór-5-butylthiopyrimidin je možno získat způsobem, který byl popsán v příkladu 6 pro výrobu 2,4,6-trichlór-5-ethylthiopyrimidinu, přičemž se místo diethylsulfoxidu užije dibutylsulfoxid.
Příklad 8
Směs 6-chlór-2,4-diaminci-5-m,ethylthiioipyrimidinu (izomer A) a 2-chl6r-4,6-diamino-5-methylthiopyrirnidinu (izomer B)
Do autoklávu o obsahu 5 litrů se vloží
2,5 litru methanolu, 250 g amoniaku a 250 g
2,4,6-trichlór-5-methylthiopyrimidinu. Směs se zahřívá 2 hodiny na 100 °C a potom se získaný roztok odpaří dosucha za sníženého tlaku. К odparku se přidá ether, podíl nerozpustných etherů se oddělí, promyje se vodou a usuší. Tímto způsobem se získá 153,7 g směsi izomeru A a B, v níž převažuje izomer A. Tato směs taje při teplotě 154 °C, složení směsi bylo možno prokázat spektrem v infračerveném světle a NMR-spektrem.
P ř í к 1 a d 9
4-amino-6-chlór-2-diethylamino-5-methylthiopyrimidin
V baňce o obsahu 500 ml, opatřené chladnem se zahřívá na teplotu varu 3 hodiny 100 g toluenu, 23 g 2,4,6-trichlór-5-methylthiopyrimidinu a 10,1 g triethylaminu. Směs se odpaří za sníženého tlaku, odparek se vloží do autoklávu o obsahu 500 ml a přidá se 350 ml methanolu a 50 g amoniaku. Roztok, který S3 získá po 2 hodinách zahřívání na teplotu 130 °C, se znovu odpaří dosucha za sníženého tlaku,. Tímto způsobem se získá odparek, který se promyje vodou a nechá se překrystalovat ze směsi vody a alkoholu.
Tímto způsobem se získá 17,5 g 4-amino-6-chl'čr-2-diethylaimno-5-methylthiopyrimidinu o teplotě tání 68 CC. Totožnost produktu byla ověřena spektrem v infračerveném světle a NMR-spektrem.
Příklad 10
2-methylamin.o-4-amino-6-chlór-5-inethylthiopyrimidin
Tuto sloučeninu je · možno získat způsobem podle příkladu 1, s tím rozdílem, že se v 1. stupni ethylamin nahradí methylaminem. Výsledný produkt taje při 205 °C a jeho totožnost byla prokázána spektrem v infračerveném světle a NMR-spektrem.
Příklad 11
Směs 4-rnethylamino-2-amino-6-ehlói'-5-methylth'opyrim;dinu a 2-chlór-4-methylamino-6-amino-5 · methylthiopyrimidinu
Uvedenou směs je možno získat způsobem podle příkladu 5 s tím rozdílem, že se v 1. stupni ethylamin . nahradí methylaminem. Směs ta:e při teplotě 139 °C a její totožnost byla prokázána spektrem v infračerveném světle a NMR--pektrem.
Příklad 12
2-piperidin-4-amino-6-chlór-5-methylthiopyrimidin
Tuto sloučeninu je možno získat způsobem podle příkladu 1 s tím rozdílem, že se v 1. stupni nahradí ethylamin piperidinem. Směs taje při teplotě 128 °C a její totožnost · byla prokázána spektrem v infračerveném světle a NMR-spektrem.
Příklad 13
2-morfolino-4-amino-6-chlór-5-methylthiopyrimidin
Tuto sloučeninu je možno získat způsobem podle příkladu 1 s tím rozdílem, že se v 1. stupni nahradí ethylamin morfolinem. Směs taje při teplotě 115 °C a její totožnost je možno prokázat spektrem v infračerveném světle a NM^--^]^í^]ktrem.
P ř í k 1 a d 1 4
4-acetylammo-2-diethylamino-6-chlór-5-methylthiopyrimidin
Do baňky o· obsahu 500 ml, opatřené chladičem a míchadlem se vloží 250 ml kyseliny octové a 25 g 4-aminnΈ-ehlór-2-clíethylamino-5 · methylthiopyrimidinu, připraveného způsobem podle příkladu 9, Směs se zahřívá na 50 °C a potom se postupně přidává 50 ml anhydridu kyseliny octové, po skončeném přidávání se směs zahřívá 30 minut na teplotu varu pod zpětným chladičem. Poté · se směs odpaří dosucha ve vakuu a odparek se smísí s trojnásobným množstvím vody, čímž se hydrolyzuje přebytek anhydridu kyseliny octové.
Surový produkt se nechá překrystalovat z ethanolu, potom má produkt teplotu tání 72 až 73 °C a spektrem v infračerveném světle a NMR--pektrem je možno· potvrdit, že jde o · 4-acetylamino-6-chlór-2-diethylamino-5-methylthiopyrlmidin.
P říklad 15
Způsob výroby směsi 2,4-diamino-6-chlór-5-methylthiopyrimidinu a 46-diamino-2-chlór-5-im^t]^hylthiopyrimidinu
Do autoklávu o obsahu 5 litrů se vloží 1300 g 2,-^,í^-tt^i^(chlór-5-m<ethylthiopyi^i^m^i^di^r^u, 1700 ml izopropanolu a 495 g amoniaku. Směs se zahřívá 5 hodin na 100· °C. Po zchlazení na teplotu místnosti se vzniklá sraženina oddělí filtrací, promyje se 700· ml izopropanolu a vodou, načež se vysuší. Tímto způsobem se získá 1010 g směsi 2,4-diamino-6-сЫ0г-5-теthylthiopyrimidinu (izomer A] a 4todiaiirno-2-chlór-5-methylthiopyrimidinu (izomer B), což odpovídá výtěžku 93,6 % vztaženo na 2,4,6-tгichlórt5-methylthioρyrimid-n, který byl užit jako · výchozí látka.
Uvedená směs taje při teplotě 160 °C. Směs byla analyzována chromatografií na tenké vrstvě silikagelu, přičemž jako elučního činidla bylo užito směsi chloroformu a methanolu v poměru 90 : 10, dále · plynovou chromatografií, hmotovou, spektrometrií, spektrem v infračerveném světle a NMR-spektrem, čímž je možno prokázat, že směs obsahuje přibližně 89 % izomeru A a 11 % izomeru B.
Příklad 16
Způsob výroby 2,4--diamino-6-chlórt5-methylthiopyrimidin (izomer A) g směsi z příkladu 15 se rozpustí v 85 ml koncentrované kyseliny chlorovodíkové. · K získanému roztoku se postupně přidává 55 ml vody. Vytvoří se sraženina, která se oddělí filtrací, promyje se vodou a usuší. Tímto způsobem se získá 2,9 g produktu, který je tvořen téměř výlučně izomerem A.
P říklad 17
Způsob · výroby směsi 2,4-diamino-6-chlór-5-methylthiopyrimidinu (izomer A) a 4,6tdit ammot2-chlóгt5-methylthiopyriihidmu (izomer B), obohacené o· izomer B
1. stupeň
Do 500 ml vody s obsahem ·1,2 g přípravku Pluronic L 92 (povrchově aktivní činidlo neiontové povahy, tvořené kopolymerem ethylenoxidu a propylenoxidu) se disperguje za stálého míchání 46 g jemně drceného 2^6itnchlór+-ynethylthiopdinuiiclinu. Potom se přidá v průběhu 10 minut 170 g vodného· roztoku amoniaku o· koncentraci 20 %, přičemž teplota se udržuje na hodnotě · 5 °C. Posléze se směs nechá stát přes noc při teplotě místnosti, vzniklá sraženina se zfiltruje a promyje vodou. Tímto způsobem se získá 42 g produktu, · který je směsí obou izomerních sloučenin, a to 4.6-^(^lichlcr-2-amino-5-methylthiopyrimidinu a 2,6-dichlór-4-amino-5-methylthiopyrimidinu, jak je možno· prokázat například NMR-speetrem (C13).
2. stupeň g směsi, získané v 1. stupni se rozpustí v 700 ml koncentrované kyseliny chlorovodíkové. K získanému roztoku se přidá 200 ml vody. Vznikne sraženina, která so oddělí filtrací a k filtrátu se přidá 120 ml vody. Vytvoří se další sraženina, která se oddělí filtrací. Potom · se k filtrátu přidá 260' ml vody a poté ještě 200i ml 0,1 N roztoku hydroxidu sodného. Znovu se vytvoří sraženina, která se oddělí filtrací.
Tímto způsobem se získá 6 g sraženiny, která je tvořena výlučně 4,6-dichlór-2-amino-5-methylthiopyrimidinem. 17,2 g předchozí sraženiny je tvořeno 2,6-dichlór-4-amino-5-methylthiopyrimidinem.
3. stupeň
Do autoklávu · se vloží 16,5 g · sraženiny z
2. stupně, 150· ml izopropanolu a 17 g amoniaku. Směs se zahřívá na 100 °C 3 hodiny 15 minut. · Po zchlazení so vytvoří sraženina, která se oddělí filtrací. Tímto způsobem se získá 11,3 g produktu, který je směsí obou izomerů A a B. Obsah izomerů B ve směsi je 20 %.
P ř í k 1 a d 1 8
Způsob výroby čistých izomeerů 2,4-diamino+mhlór-5miethyll+iopyrimiclinu (izomer A) ' a 4,6-diamino-2-chlór-5-methylthiopyrimidinu [izomer B)
Izomery A a B se od sebe oddělí preparativní kapalinovou chromatografií, přičemž výchozím materiálem je směs získaná ve 3. stupni příkladu 17.
Tato směs se · uvede do roztoku v chloroformu s 2,5 % ethanolu a roztok se nanese na kolonu o délce 25 cm a vnitřním průměru 22 mm, kolona je naplněna silikagelem o · rozměrech granul 5 μ [Lichrosorb Si 60 Merek). Sloupec se vymývá chloroformem s 2,5 °/o ethanolu. Odebrané frakce se odpaří, čímž se získá 2,1 g 6-chlór-2,4,-diamlno-5-methylthiopyrimid5nu o teplotě tání 171 °C a 0,9 g 2-chlór-4,6-diamino-5-methylthiopyrimldinu o teplotě tání 270 °C.
Příklad 19
Sloučeniny podle vynálezu je možno· zpracovávat na vodné suspenzi, které obsahují s výhodou 5 promile smáčedla Tween 20.
Množství suspenze, která · se aplikuje v množství 1000· litrů/ha a příslušné ředění je možno vypočítat z množství účinné látky:
Di = 2,5 kg/ha
Dž — 10 kg/ha
Suspenze se nanášejí práškováním na rostliny ve stáří 10 dní, což dovoluje sledovat působení při postemergentním ošetření, nebo je možno· prostředek nanášet na povrch půdy, což umožňuje sledovat účinek látek při preemergentním ošetření. Těsně po aplikaci účinné látky se semena překryjí vrstvou půdy o tloušťce 2 cm.
Rostliny i semena se uloží do nádob z plastické hmoty o rozměrech 18X12X5 cm, nádoby obsahují směs 3 dílů písku, 1 díl zeminy a 1 díl jílu. Po ošetření se nádoby automaticky zavlažují a uloží se · do skleníku při teplotě 22 °C a relativní vlhkosti · 70· %.
K pokusům se užije žito Triticum sp., fazole Phaseolus sp., řepa Beta sp., hořčice Sinapis sp., čekanka Taraxacum sp. a kukuřice Zea sp.
Výsledky se hodnotí 14 dní po ošetření při popteoΊergentní aplikaci a 21 dnů po ošetření při preemergentní · aplikaci.
Výsledky jsou uvedeny v tabulce I. V této tabulce je vyjádřena účinnost herbicldních sloučenin podle vynálezu číslem, které vyjadřuje procento destrukce rostlin na ošetřených částech půdy. Vyhodnocení se provádí srovnáním s kontrolními rostlinami na pozemcích, které nebyly ošetřeny. Hodnocení 0, které označuje rostliny, které se nacházejí v tomtéž stavu jako rostliny na neošetřeném pozemku, hodnocení 100 znamená, že rostliny byly zcela zničeny.
Příklad 20
Pokusy · se provádějí stejně jako v příkladu 19. Mění se však užité dávky účinné látky, užije se následujících dávek:
Di ~ · 0)312 kg/ha
Dg = 0,625 kg/ha
D3 — 1,25 kg/ha
Dd = 2,5 kg/ha
Ds = 5 kg/ha
Výsledky · jsou shrnuty v tabulkách II a
III. Čísla uvedená v těchto tabulkách představují vegetativní energii rostlin na ošetřených pozemcích, vyjádřenou jako procento vegetativní energie · kontrolních rostlin. Hodnota 100 znamená, že vegetativní energie rostlin · je zcela zachována a je stejná jako· u neošetřených rostlin. Hodnota 0 znamená, že rostliny jsou zcela zničeny. Pro srov209533 nání byl užit ještě známý herbicid chlórtoluron.
Příklad 21
Pokusy se provádějí stejně jako v příkladu 19, přičemž se užije následujících dávek účinných látek
Di = 0,312 kg/ha
Dž = 0,625 kg/ha
Ds = 1,25 kg/ha Di = 2,5 kg/ha
Pokusy byly prováděny na žitu Triticum sp., ječmenu Ordeum sp., ovsu Avena sp., rýži Oryza sp., bavlně Gossypium sp., Setaria sp., Panicům sp., Paspalum sp. a na sóji. K pokusům byla užitá sloučenina z příkladu 8.
Výsledky jsou uvedeny v tabulce IV, v níž je význam hodnocení stejný jako v tabulce
I. Hodnocení 0 znamená, že stav rostlin je siejný páko na kontrolním' pozemku, hodnota 100 znamená, že rostliny jsou zcela zničeny.
Příklad 22
Sloučenina z příkladu 8 se užije ve formě prášku na volném pozemku, na němž se pěstuje žito, okurky, ječmen, fazole, sója, slunečnice, řepka, kukuřice, oves,' hrách nebo rajčata, přičemž pole jsou zaplevelena druhy Chenopodium sp., Amaranthium sp., Euphorbiaceae, Solanum sp. laiteron, Senecio sp., Sétaria sp. a svlačcem, a to těsně po osetí před vzejitím nebo po vzejití rostlin 15 dní po setbě. Bylo užito dávek 2,5 nebo 5 kg/ha.
Výsledky byly hodnoceny 7, 14 a 100 dní po ošetření (J -I- 7, J + 14, J -j- 100). Výsledky jsou uvedeny v tabulce V. Hodnoty, uvedené v této tabulce znamenají vegetativní energii ošetřených rostlin ve srovnání s vegetativní energií rostlin na pozemcích, které nebyly ošetřeny, a v případě plevelů procento destrukce rostlin na ošetřených pezemcích ve srovnání 'se stavem rostlin, které se nacházejí na neošetřených pozemcích.
V případě plodin znamená hodnota 100, že vegetativní energie plodiny je stejná jako vegetativní energie téže plodiny na kontrolním pozemku, hodnota 0 znamená, že plodina byla ' na ošetřeném pozemku zcela zničena. '
V případě plevelů znamená hodnota 0, že stav rostliny je týž na ošetřeném pozemku a na kontrolním pozemku a hodnota 100 znamená, že rostlina je na ošetřeném pozemku úplně zničena.
Příklad 23
Sloučenina z příkladu 8 se ve formě' prášku nanáší na pozemky, na nichž se pěstuje žito, Varieta' Lutin, přičemž sloučenina se nanáší v různém stadiu růstu žita, a to' před vzejitím, ve stadiu tří lístků, při tvorbě výhonů a po ukončení tvorby výhonů. Dávka sloučeniny 'z příkladu 8 je 0,,625 a 1,25 kg/ha.
Podle okolností se hodnocení účinku sloučeniny z příkladu 8 provádí 22, 20, 35, 65 nebo' 10O dní po ošetření. Získané hodnoty jsou uvedeny v tabulce VI. Byl zkoumán vliv sloučeniny z příkladu 8 jednak na žito a jednak na nežádoucí plevely, jako rozrazil, pýr, Alopecurus, Primula sp., Capricum sp.
V žádném případě nebylo možno pozorovat fytotoxicitu sloučenin ' podle vynálezu pro žito. V tabulce VI jsou shrnuty výsledky při hubení plevelů pomocí sloučeniny podle vynálezu. Hodnota 0 znamená v tomto případě nepoškozenou rostlinu, hodnota. 100 znamená, že rostlina byla zcela zničena.
Tabulka 1 Účinnost v % destrukce
Slouče- Postemergentní aplikace Preemergentní aplikace nina z Di = 2,5 kg/ha D?=10 kg/ha Di = 2,5 kg/ha D2 = 10 kg/ha příkladu B1 Ha Be Mo Pi Ma B1 Ha Be Mo Pi Ma B1 Ha Be Mo Pi Ma B1 Ha Be Mo Pi Ma
O O O O Ó I rd I I O O O O O O O
O CD CD O O ' I 1 O O I I O O O
o o o es 1 1 O O I I O
r—l r—1 rd yH rd r—I rd
O O O Q O I O CD O O O O O
O O O O I I O CD O O
rd rd rd rd r-d γ—I γ—I rd
CD O O O O I 1 ό CD O CD CD Cd O
CD O CD O 1 1 O O O O
rH yH rd rH γ—I rd yH rd
CD O O CD O I I O LO O O O Cd O
LO LO LO 1 I OO tx O
γ-d
LO O O CD O 1 I LCD LO O O O ó O
r-d LÍD tO 1 I tx CD
r—<
CD O O O O I I .CD O CD O O CD O
O CD CD O O 1 I O O I I O O O
O Ó O 1 1 O O I I CD
γ—I r-d rd γ—I γ—I rd
CD CD CD O O 1 I O o ud o O O O
CD O yH 1 I CN CD tx O
rd yH rd rd
O O O O O 1 I O O CD O O O CD
O CD O I I O O r-d O
rH r-d r-l rd r-i yH
CD O O O O | I CD O O CD O O O
1 I CD O
rd
O LO O O O | I LO CD O CD CD O O
y—d 1 I γ—I UD LÍD
O OCD to O O O LO O O O O CD O
O tx o — tx rd O CO Líd LÍD
rd γ—I rd
CD CD CD O O O C5 O O I 1 O CD O
CD O O O CD O CD' O o 1 1 UD CD CD
i—1 rd rd rd rd rd yH rd rd rd γ—I
O O O o o O O O O O O O CD O
O O O O O O O O O O LO O CD O
rd rd γ—I r-d γ-d rd rd rd H rd rd H ri
I I I I O CD CD O CD O O LO CD O
I 1 I I O 0 CD CD' O O LO tx O CD
rd rd rd γ—I rd rd r-d γ-d
CD CD O CD CD CD CD O O CD UO O CD CD
CD CD LO LO CN tx CD CD O γ-Η CD LO OD
r-d rd γ—i γ—I rd γ-d
LÍD O O O LO O CD O O LÍD Líd O O CD
tx O O ID CO LO CO O O řx rd LO LO O
rd rd rd rd
O O CD LO CD LO O O O CD C5 O OO Гх LÍD rd rd LO ΙΌ
O O O O CD O O CD O I I O O
O O O CD CD O CD O о I I rd CD O
у—I Y~d rd γ—í γ-d rd rd rd rd rd γ—I
CD O O O O O O O CD CD CD O OCD
CD O O O O O CD O O O O rdO i—I rd t—i rd rd rd rd r-d r-d rd γ—Iγ—I
O Líd O O CD O O O CD LO CD LO CD O O tx O LO LO CD O tx γ—I LO oo rd γ—I r-d .
O LO O O O O LO LO O O O O OO
N r—I CN CN CN rd r-d O tx γ—I CO rdCJC^OXmCDřxOOdC^irHC^ÍCOÍ
Η H rí Η H
Vegetativní energie v % kontrolních rostlin
Slouče- Di = 0,312 kg/ha D2 = 0.1325 kg/ha D3 = 1,25 kg/ha D4 = 2,5 kg/ha D5 = 5 kg/ha nina z B1 Ha Be Mo Pi Ma B1 Ha Be Mo Pi Ma B1 Ha Be Mo Pi Ma B1 Ha Be Mo Pi Ma B1 Ha Be Mo Pi Ma o
Φ lo
CD
0 0 0 00 I I
A A Xtl oo o I I
Φ CD co 1 1
in O A oo o 1 I
CM A CM o 1 1
CM Q Φ o o φ o
CO O co co o CD o
rH rH rH
o O o o O o O
o Φ o o Q o O
o CM o o O o O
rH
ó O CD o O LO O
oo Č5 rH o
rH rH
O O 00 LO o CO O
CO O 00 co rH
rH
rH O A LD o o O
CD O A CO o CD O
rH rH rH
O O <5 O O O o
O A O O O O o
CM rH
O A o o O o O
rH
O O CD LO o CD O
CD O CM CD rH rH
rH
O O CO to LO 00 O
A O co CD LO CO
tH
O C3 LÍD CM O CD O
o O A CD O 00 O
rH i—1 rH tH
O A O O O o O
LO
o CM O LO O o o
CO CM
o LO O LO O o O
A
m o CM O in ó o
CD o LÍD O Φ co
rH tH
O O CM CM 'Φ oo o
A O LO CD CM I> Φ
tH
1 I I I O tH o
1 1 1 1 O CD o
tH rH
I I 1 I CD O 0
i 1 I I A
1 1 I I CO LO O
I 1 1 1 Φ Φ
1 1 1 1 OO O O
1 1 I 1 00 00 O
1 1 1 1 oo LO Φ
1 I I I Φ O ó
1 1 1 1 co CD LO
LD A
LD
CM
LO
O
LO a
Ю θ'
LCD
A~
1П
CM
CM
LD a 00
Tabulka III
Vegetativní energie v % kontrolních rostlin
Slouče- Dl = 0,312 kg/ha Dž= 0,625 kg/ha Ds = 1,25 kg/ha D4 = 2,5 kg/ha Ds = 5 kg/ha nina z B1 Ha Be Mo Pi Ma B1 Ha Be Mo Pi Ma B1 Ha Be Mo Pi Ma B1 Ha Be Mo Pi Ma B1 Ha Be Mo Pi Ma příkladu
o O co o co I 1
o o OJ o co 1 1
t—1 rH rH
o O o LO o 1 1
o o b. OO o I I
Φ 1 1
o o b* LO o I I
1 1
o bx o O co 1 I
o OJ o O cm 1 1
rH rH rH
o o o O *φ 1 I
o b> o o b- 1 1
rH r—1 rH
o o LO o o 00 LO
o o oo o o b OJ
r-i rH rH rH
o o o o o o LO
CM CM
CM Φ o o o o CO
rH 00 b
o CM lo o o o cO
rH CM o o
rH
o o CM Ю OJ o o
o o b- OJ rH co
rH rH
o o o o CM LO CD
o o o o oo CM CD
i—1 rH rH rH rH
o o o o o CO CD
o o o o o b ČD
rH rH rH rH rH rH LO
o o brH LO CM o o cm rH
co Ю o o o LO C0
cm CO o
rH
Ю t>> o LO o o O
rH 00 b> O
rH
o Q o O co rH LO
o o o o rH CM oo
rH rH rH tH
o o o o co CO o
o o o o b Φ o
rH tH rH rH rH
o ČD o o o o
o o o o o 00 1
rH rH rH rH rH
o LO o o o I
Ю co o 1
rH
o CM b> o CD o 1
'φ co rH CD 1
r-l
LO LO o rH CD I
b- b> o 1
rH
o o o O CM o 1
o o o O co OJ 1
tH rH rH rH
o o LO O Φ o 1
o o 00 o OJ o 1
rH rH rH rH
I 1 | I o o I
1 1 1 1 o o 1
rH rH
1 1 1 1 CM o 1
I 1 I I 00 CD I
1 1 1 1 rH 1
1 Ί 1 1 co CD 1
I I I o O I
1 1 1 1 in O 1
rH
I 1 1 o O 1
1 1 1 1 b O 1
CM CD
O O CM CM tH CM o o o o o o o o r-H г—I г—I i—I
CO LO tx CD CO LQ co CD
Tabulka IV % destrukce rostlin Preemergentní aplikace
Cd
Ю ω ω ω > о
O >N a О LQ IQ
CD
О СО Ф CM CO LQ ω <□ cd
Ή cd
CM O LD LQ CO LO CD O) o o o o
o o
O O (Μ Г гЧ Ф CO Φ ’ds o CO o
CD 'ds loOQuas
888
Η H rH □eoujAs
O
CM
O
CM
O OO
O
CO
O ti „uoiepeg“
888
Vegetativní energie plodin % destrukce plevelů sB3ouiiqioqdn{ aiBijnoieiN
OUOOlIUÍOCÍdOnOJOpV •ds mnqiuujBrny •ds uinipodouaqo щвэ(ед qoBiq soao aaianqnq uqdaj eoiUQeunis
BÍOS fOZBJ uauiaaf
Áqinqo 'r-l
Φ +r>
Φ oqz
ОС--o o o o ooo o
Ó 00 o o o o o o
CM CO ><to
O 'rH d +j ol φ M Lh CD a tu Φ t-ч O luaooupoq uqoa
B4./Sq BqABQ npuiqiid z jqnpd
O O O ti ti o M< ti 00 rH
CCCCCC ti ti '^4 tí ω >JH φ
>ω o
'r-l tí
4-4 β
Φ óo
Φ e Φ
4-4 ω o
O
CCCCCC ti tx mi Cd oooooo CO OO O ti o O oooooo rH 00
OOOOOo rH CO oooooo
OOO OD O
о o o o o tx
o rH CM
O Ó o o o
o ID (M
o o ό o o ooooo CO ID CO o o o o O tx
M1 O Ml O rl OiHO rH Ή + + + + cm ti
OOOOOO to oo co to co mi 8 8 tx rH rH T—I rH + + + + + + ti oí ti
2Ό3 5 3 .3 % destrukce plevelů
Tabulka VI
Stadium žita Dávka kg/ha Do-ba hodnocení Veronique [Véronica) Paturin (Poa) Plevely Vulpin (Alopecurus) Mouron (Stellaria) Cepseíle (Cepsella)
Preemer- 1,25 J + 35 86 —. 47 100 —
gentní J -465 100 80 52 100 —
J + 100 98 88 62 100 100
3 lístky 0,625 J + 22 86 41 63 78 80
J + 35 91 — 70 70 100
1,25 J +22 91 100. 70 100 100
J + 35 98 — 82 100 100
Tvorba výhonu 1,25 J +20 85 70 — 80 90
Ukončení tvorby 1,25 J + 22 80 — — 80 90
výhonu

Claims (8)

  1. PŘEDMĚT vynalezu
    1. Herbicidní prostředek, vyznačující se tím, že obsahuje jako účinnou látku 5-alkylthiopyrimidin obecného vzorce I kde
    Ri znamená .alkyl o 1 až 5 atomech · uhlíku, jeden ze substituentů
    Χ1, X2 a Хз znamená atom chlóru nebo bromu, s výhodou atom chlóru a druhé z těchto substituentů znamenají skupiny
    R2Rd zz —N a—N \\
    R3Rs, kde
    R2 a R3 znamenají nezávisle na sobě atom vodíku, .alkyl o 1 až 5 atomech uhlíku, -cyklohexyl, fenyl nebo skupinu
    Rd ,a Rs znamenají - nezávisle na sobě atom vodíku, alkyl o 1 až 5 atomech uhlíku, cyklohexyl, fenyl nebo· skupinu —C—R, II
    O kde
    R znamená atom vodíku nebo alkyl o 1 až 5 atomech uhlíku, nebo
    Rd a Rs tvoří společně s atomem dusíku, na. nějž jsou vázány heterocyklický zbytek, a to zbytek piperidinový, morfolinový nebo
  2. 2,6-dimethylmorfolinový, přičemž - alespoň jedna ze skupin
    R2Rd zz —N ,—N \\
    R3Rs znamená skupinu —NH2 -nebo
    H /
    —N \
    C—R,
    II
    O kde
    R má výše uvedený význam, nebo soli těchto sloučenin s anorganickými nebo organickými kyselinami.
    2. Herbicidní prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že obsahuje jako účinnou látku S-alkylíhiopyrimidin obecného vzorce
    I, v němž Xi znamená -atom chlóru, - jeden ze substituentů X2 a . Хз zamená aminoskupinu nebo skupinu —C—R,
    II
    O kde
    R znamená atom vodíku nebo alkyl o 1 až
    5 atomech uhlíku, nebo
    Rs a R3 tvoří společně s atomem -dusíku, na nějž je vázán heterocyklický zbytek, a to zbytek piperidinový, morfolinový nebo
    2,6-clhmethylmorf(hinový,
    Η
    Z
    Ν \
    C—R,
    Ο v níž
    R má výše uvedený význam, a druhý z těchto substituentů znamená aminoskupinu, skupinu
    H
    Z
    N \
    C—R, II o v níž
    R má výše uvedený význam, -monoalkylaminoskupinu nebo dialkylaminoskupinu s alkylovou částí vždy o 1 až 5 atomech uhlíku, piperidinovou nebo morfolinovou skupinu .
  3. 3. Herbicidní prostředek podle - bodu 2, vyznačující se tím, že jako· účinnou látku obsahuje - 5-alkylthiopyrimidin obecného vzorce I, v němž Xi znamená atom chlóru, jeden ze 'substituentů X2 a X3 znaméná aminoskupinu nebo- skupinu
    H
    Z
    N \
    C—CH3 o
    a druhý z těchto substituentů znamená methylaminoskupinu, ethylaminoskupinu, izopropylaminoskupinu, aminoskupinu, -diethylaminoskupinu, piperidinovou skupinu nebo morfolinovou skupinu.
  4. 4. Herbicidní prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje 2,4-diamino-6-chlór-5-methylthiopyrimidin.
  5. 5. Herbicidní prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje izomerní směs sloučenin obecného vzorce I.
  6. 6. Herbicidní prostředek podle bodu 1, vyznačující -se tím, že jako účinnou látku obsahuje 2-diethylamino-4-acetylamino-6-chlór-5-methylthiopyrimidin.
  7. 7. Herbicidní prostředek podle bodu - - 1, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje 2,4-diamino-6-chlór-5-methylthiopyrimidin nebo směs 2,4-diamino-6-chlór-5-methyltliiopyrimidinu a - 4,6-diamino-2-chlór-5-methylthiopyrimidinu, v níž převažuje 2,4-diamino-6-chlór-5-methylthiopyrimidin.
  8. 8. Způsob výroby 5-alkylthiopyrimidinů 0becného vzorce I, - kde jednotlivé symboly mají v bodu 1 uvedený význam, vyznačující se tím, že se kondenzuje 2,4,6-trihalogen-5-alkylthiopyrimidin -obecného vzorce - II s/?, * (II) kde
    X znamená atom chlóru nebo bromu
    Ri znamená alkyl o 1 až 5 atomech uhlíku, se sloučeninou obecného- vzorce III
    R2
    Z
    Η—Ν (III), \
    R3 kde
    R2 -a R3 mají -význam uvedený v bodu 1 s výjimkou skupiny —C—R ,
    II
    O a takto získaný 4,6-dihalogen(nebo 2,6-dihalogen hS-alkylthiopyrimidin se kondenzuje se sloučeninou obecného vzorce - V
    Rd
    Z
    Η—N (V), \
    R5 kde
    Rí a Rs mají význam, uvedený v bodu 1, s výjimkou skupiny — C—R
    O přičemž alespoň jedna ze sloučenin
    Rz Rd Z z Η—N a Η—N \ \ Rá- R5 je amoniak a takto získaná sloučenina se popřípadě uvede v reakci s acylačním činid- lem.
    Severogratla, n. p., závod 7, Most
CS784948A 1977-07-28 1978-07-25 Herbicide means CS209533B2 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR7723222A FR2398737A1 (fr) 1977-07-28 1977-07-28 Amino-2 (ou -4) alkylthio-5 pyrimidines herbicides
FR7804207A FR2417507A2 (fr) 1977-07-28 1978-02-15 Diamino-2,4 (ou -4,6) methylthio-5 pyrimidines herbicides

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS209533B2 true CS209533B2 (en) 1981-12-31

Family

ID=26220145

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS784948A CS209533B2 (en) 1977-07-28 1978-07-25 Herbicide means

Country Status (24)

Country Link
US (1) US4528026A (cs)
EP (1) EP0000681B1 (cs)
JP (1) JPS5427586A (cs)
AT (2) AT367044B (cs)
AU (1) AU520722B2 (cs)
BR (1) BR7804860A (cs)
CA (1) CA1116599A (cs)
CS (1) CS209533B2 (cs)
DD (2) DD147042A5 (cs)
DE (1) DE2860979D1 (cs)
DK (1) DK300578A (cs)
ES (2) ES472182A1 (cs)
FR (1) FR2417507A2 (cs)
GR (1) GR64849B (cs)
HU (1) HU182516B (cs)
IE (1) IE47879B1 (cs)
IL (1) IL55114A (cs)
IN (1) IN149476B (cs)
IT (1) IT1160555B (cs)
NZ (1) NZ187808A (cs)
PL (2) PL114968B1 (cs)
PT (1) PT68259A (cs)
RO (3) RO75259A (cs)
YU (1) YU40529B (cs)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5427580A (en) * 1977-08-02 1979-03-01 Mitsui Toatsu Chem Inc Selective herbicides
FR2446597A2 (fr) * 1979-01-16 1980-08-14 Ugine Kuhlmann Compositions herbicides a base de diamino-2,4 chloro-6 methylthio-5 pyrimidine et de neburon
FR2449403A2 (fr) * 1979-02-23 1980-09-19 Ugine Kuhlmann Procede de traitement herbicide du sorgho utilisant la diamino-2,4 chloro-6 methylthio-5 pyrimidine
FR2459234A1 (fr) * 1979-06-20 1981-01-09 Ugine Kuhlmann Hydrazino (ou azido) alkylthio-5 pyrimidines, leurs procedes de preparation et leurs utilisations comme pesticides
US4560402A (en) * 1979-08-15 1985-12-24 Ciba Geigy Corporation 2,4-Diamo-5-(alkylsulfinyl) or alkylsulphonyl)-6-halopyrimidines
FR2467201A1 (fr) * 1979-10-09 1981-04-17 Ugine Kuhlmann Alkylsulfinyl-5 pyrimidines, leur procede de preparation et leurs utilisations comme herbicides
FR2474279A1 (fr) * 1980-01-29 1981-07-31 Ugine Kuhlmann Compositions herbicides a base de diamino-2,4 chloro-6 methylthio pyrimidine et de diclofop methyl et procede de traitement des cultures a l'aide desdites compositions
FR2503162A1 (fr) * 1981-04-07 1982-10-08 Pharmindustrie Nouveaux derives de piperazino-2 pyrimidine, procedes pour leur preparation et leur utilisation comme medicaments ou comme intermediaires pour la fabrication de medicaments
FR2509135A1 (fr) * 1981-07-10 1983-01-14 Ugine Kuhlmann Compositions herbicides a base de derives d'amino-4 chloro-6 alkylthio-5 pyrimidine et de derives de la dinitro-2,6 aniline et procede de traitement des cultures a l'aide desdites compositions
EP0078623A1 (en) * 1981-10-29 1983-05-11 Fbc Limited Herbicidal mixtures comprising benazolin
FR2516748A1 (fr) * 1981-11-24 1983-05-27 Ugine Kuhlmann Compositions herbicides a base de derives d'amino-4 chloro-6 alkylthio-5 pyrimidine et de pyridate, et procede de traitement des cultures a l'aide desdites compositions
US4507146A (en) * 1982-12-28 1985-03-26 Ciba-Geigy Corporation 2,4-Diamino-6-halo-5-trifluoromethylpyrimidines having herbicidal activity
DE3305524A1 (de) * 1983-02-18 1984-08-23 Celamerck Gmbh & Co Kg, 6507 Ingelheim Neue pyrimidinderivate
DE3417264A1 (de) * 1984-05-10 1985-11-14 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Neue 2,4-diamino-6-halogen-5-alkylthio-pyrimidine
DE3504895A1 (de) * 1985-02-13 1986-08-14 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen 4-aminopyrimidine und diese enthaltende fungizide

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2257294B1 (cs) * 1973-07-06 1977-07-01 Ugine Kuhlmann
US3892554A (en) * 1969-02-14 1975-07-01 Sandoz Ltd 2-Amino-4-isopropylamino-6-chloro-pyrimidine in maize, wheat, potatoes, onions and leeks
FR2119234A5 (en) * 1970-12-24 1972-08-04 Ugine Kuhlmann 5-alkylthio amino halopyrimidines - fungicides herbicides insecticides and bactericides
US3926997A (en) * 1971-05-17 1975-12-16 Ciba Geigy Corp 2-Alkylthio-4,6-bis(substituted amino)-5-nitropyrimidines
FR2173746B1 (cs) * 1972-03-01 1975-04-25 Ugine Kuhlmann
FR2244520B1 (cs) * 1973-07-06 1977-02-04 Ugine Kuhlmann
US3906953A (en) * 1974-05-23 1975-09-23 American Optical Corp Endoscopic surgical laser system
GB1523274A (en) * 1974-08-05 1978-08-31 Ici Ltd Herbicidal compositions containing substituted pyrimidine
US4166852A (en) * 1974-08-09 1979-09-04 Produits Chimiques Ugine Kuhlmann Piperazino-pyrimidines and their use as spasmolytic agents
FR2281117A2 (fr) * 1974-08-09 1976-03-05 Ugine Kuhlmann Nouvelles piperazino-pyrimidines utilisables comme medicaments
FR2311776A1 (fr) * 1975-05-23 1976-12-17 Sogeras Diamino-2,4 bromo-5 chloro-6 pyrimidines et procede pour leur preparation
CH617833A5 (cs) * 1975-07-07 1980-06-30 Ciba Geigy Ag
JPS6053023B2 (ja) * 1977-01-25 1985-11-22 三井東圧化学株式会社 選択性殺草剤
JPS5427580A (en) * 1977-08-02 1979-03-01 Mitsui Toatsu Chem Inc Selective herbicides

Also Published As

Publication number Publication date
EP0000681A1 (fr) 1979-02-07
PT68259A (pt) 1978-08-01
RO79382A (ro) 1982-06-25
RO79383A (ro) 1982-06-25
ES472182A1 (es) 1979-10-01
AT367044B (de) 1982-05-25
PL111645B1 (en) 1980-09-30
DE2860979D1 (en) 1981-11-19
IN149476B (cs) 1981-12-19
FR2417507A2 (fr) 1979-09-14
IL55114A (en) 1983-11-30
GR64849B (en) 1980-06-04
ES479668A1 (es) 1979-08-01
AU3839378A (en) 1980-01-31
HU182516B (en) 1984-01-30
US4528026A (en) 1985-07-09
IL55114A0 (en) 1978-09-29
JPS5427586A (en) 1979-03-01
YU40529B (en) 1986-02-28
CA1116599A (fr) 1982-01-19
PL114968B1 (en) 1981-03-31
YU178678A (en) 1983-02-28
DK300578A (da) 1979-01-29
AT368137B (de) 1982-09-10
FR2417507B2 (cs) 1981-07-10
IE47879B1 (en) 1984-07-11
ATA516378A (de) 1981-10-15
IE781533L (en) 1979-01-28
BR7804860A (pt) 1979-04-24
PL208647A1 (pl) 1979-06-04
DD147042A5 (de) 1981-03-18
AU520722B2 (en) 1982-02-25
IT1160555B (it) 1987-03-11
RO75259A (ro) 1980-11-30
NZ187808A (en) 1981-01-23
EP0000681B1 (fr) 1981-08-26
DD140040A5 (de) 1980-02-06
ATA46181A (de) 1982-01-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CS209533B2 (en) Herbicide means
US4816064A (en) Triazine derivatives, herbicidal composition containing them, and method of controlling growth of undesired vegetation by using same
EP0282303B1 (en) 1,5-diphenyl-1h-1,2,4-triazole-3-carboxamide derivatives and herbicidal composition containing the same
CA1222756A (en) N-phenylsulfonyl-n&#39;-pyrimidinyl-and-triazinylureas
US4927451A (en) 3-aryldihydrouracils
CA1243316A (en) Gametocidal pyridazinylcarboxylic acid derivatives
US3947264A (en) Substituted 2,3-dihydro-,4-oxathiin plant growth stunting agents
US4220770A (en) Triazine compounds
EP0171708B1 (en) Triazine derivatives and herbicides
US4459151A (en) Herbicidally active fluorine-containing 4,6-diamino-s-triazines
CA1158651A (en) Benzthiazolylurea derivatives, production thereof, compositions containing them and their use as herbicides
US4470842A (en) Herbicidally active novel 3-alken(in)yl-mercapto(amino)-4-amino-6-tert-butyl-1,2,4-triazin-5-ones
JPH04226963A (ja) 農薬
CA1159063A (en) Substituted 6-halogeno-tert.-butyl-1,2,4-triazin-5- ones, a process for their preparation and their use as herbicides
US4043792A (en) Plant growth regulation using certain substituted 2,3-dihydro-1,4-oxathiins
US4561877A (en) Derivatives of tetrahydrobenzothiazole and herbicidal compositions containing the same as active ingredient
US3843348A (en) Use of 6-(trifluoromethyl)hydrouracils as herbicides
US4335044A (en) Plant growth regulating perfluoroacyl arylthioureido isoindolediones
EP0384602B1 (en) N-substituted-3-[(2,3-dimethylmaleimido) amino]-benzenesulfonamide derivatives, preparation process thereof and herbicidal compositions
US4402732A (en) Herbicidally active dihalogenated imidazolecarboxylic acid amides, compositions and use
GB2111996A (en) Herbicidal derivatives of tetrahydrobenzothiazole
US4690704A (en) Derivatives of tetrahydrobenzothiazole and herbicidal compositions containing the same as an active ingredient
US3669970A (en) 3,5,6-substituted-6-(trifluoromethyl)-hydrouracils
US4846881A (en) 3,4,6-trisubstituted 1,2,4-triazin-5(4H)-one herbicides
US4289527A (en) Plant growth regulating perfluoroacyl arylthioureido isoindolediones