PL112437B1 - Method of manufacturing a catalyst for carbon monoxide reduction - Google Patents
Method of manufacturing a catalyst for carbon monoxide reduction Download PDFInfo
- Publication number
- PL112437B1 PL112437B1 PL1977202449A PL20244977A PL112437B1 PL 112437 B1 PL112437 B1 PL 112437B1 PL 1977202449 A PL1977202449 A PL 1977202449A PL 20244977 A PL20244977 A PL 20244977A PL 112437 B1 PL112437 B1 PL 112437B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- catalyst
- volume
- iron
- copper
- carrier
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 36
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 8
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 title claims description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 16
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 13
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 13
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 claims description 11
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 10
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 10
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 6
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical group O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 5
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 claims description 5
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 229910001431 copper ion Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 3
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 3
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 claims description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 11
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 9
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 5
- 239000000276 potassium ferrocyanide Substances 0.000 description 5
- XOGGUFAVLNCTRS-UHFFFAOYSA-N tetrapotassium;iron(2+);hexacyanide Chemical compound [K+].[K+].[K+].[K+].[Fe+2].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-] XOGGUFAVLNCTRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 4
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 description 3
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 2
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QKDIMNPUZPNYGB-UHFFFAOYSA-N [Cu](C#N)C#N.[Fe] Chemical class [Cu](C#N)C#N.[Fe] QKDIMNPUZPNYGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 alkali metal iron cyanide Chemical class 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 2
- 159000000014 iron salts Chemical class 0.000 description 2
- PANJMBIFGCKWBY-UHFFFAOYSA-N iron tricyanide Chemical compound N#C[Fe](C#N)C#N PANJMBIFGCKWBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 2
- 210000002741 palatine tonsil Anatomy 0.000 description 2
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 2
- 239000008262 pumice Substances 0.000 description 2
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 241000640882 Condea Species 0.000 description 1
- NAVJNPDLSKEXSP-UHFFFAOYSA-N Fe(CN)2 Chemical class N#C[Fe]C#N NAVJNPDLSKEXSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- BVYFGGZPLVYOQU-UHFFFAOYSA-N [K].N#C[Fe]C#N Chemical compound [K].N#C[Fe]C#N BVYFGGZPLVYOQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012018 catalyst precursor Substances 0.000 description 1
- 239000002734 clay mineral Substances 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- DOBRDRYODQBAMW-UHFFFAOYSA-N copper(i) cyanide Chemical compound [Cu+].N#[C-] DOBRDRYODQBAMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002505 iron Chemical class 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NNFCIKHAZHQZJG-UHFFFAOYSA-N potassium cyanide Chemical compound [K+].N#[C-] NNFCIKHAZHQZJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000750 progressive effect Effects 0.000 description 1
- 238000009738 saturating Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000009489 vacuum treatment Methods 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/74—Iron group metals
- B01J23/745—Iron
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
- C07C1/02—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon
- C07C1/04—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon from carbon monoxide with hydrogen
- C07C1/0425—Catalysts; their physical properties
- C07C1/0445—Preparation; Activation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
- C07C2521/12—Silica and alumina
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
- C07C2523/72—Copper
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
- C07C2523/74—Iron group metals
- C07C2523/745—Iron
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania ka¬ talizatora do redukcji monotlenku wegla za pomoca wo¬ doru z utworzeniem mieszanin weglowodorów o 1—4 a- tomach wegla, skladajacego sie z zelaza albo mieszaniny zlozonej z zelaza i miedzi jako skladników aktywnych.Z polskiego opisu patentowego nr 106045 znany jest -sposób wytwarzania podobnego katalizatora, który polega na tym, ze wytraca sie sole kompleksowe o ogólnym wzorze Mex [Fe (CN)6] y, w którym Me oznacza jon zelaza i/albo miedzi, x oznacza liczbe 1—4 i y oznacza liczbe 1—3, oddziela sie i suszy wytracone sole a nastepnie redukuje za pomoca co najmniej stechiometrycznych ilosci wodoru albo mieszanin zlozonych z wodoru i monotlenku wegla w temperaturze 200—500 °C pod cisnieniem 0,98—98 ba¬ rów i w ciagu 2—20 godzin.Katalizator wytworzony tym sposobem moze wystepo¬ wac w postaci ziarna albo tabletek albo moze byc tez na¬ niesiony na nosnik taki jak tlenek glinu, kwas .krzemowy, ziemia okrzemkowa, azbest, wlókno szklane, mineraly ilaste, pumeks albo wegiel aktywny. W przypadku formowania katalizatora na nosniku zawartosc katalitycznie -czynnych skladników na substancji nosnika wynosi korzyst¬ nie okolo 20—95% wagowych, w odniesieniu do ogólnego ciezaru skladników katalitycznie czynnych i substancji nosnej. Poniewaz katalizator jest katalizatorem stracenio- wym, cyjanki zelaza albo cyjanki zelaza-miedzi otrzymuje sie na ogól przez wytracanie z wodnego roztworu zelazo- -cyjanku matalu alkalicznego za pomoca wodnego roztworu .soli zelaza i/albo miedzi oraz oddzielenie i wysuszenie wy- 15 20 25 30 traconej soli. Przy stracaniu mozna równiez postepowac w odwrotnej kolejnosci.Mozna zatem wytwarzac katalizator w ten sposób, ze zelazocyjanek miedzi wytraca sie z wodnego roztworu soli miedzi dwuwartosciowej za pomoca wodnego roztworu zelazocyjanku potasu. Powstajacy czerwonobrunatny osad odsacza sie, przemywa i suszy. Nastepnie osad formuje sie w rurze stalowej, Wylozonej miedzia, w ciagu okolo 2 godzin w temperaturze 350—400 °C za pomoca wodoru.Mozliwe jest jednak równiez wytwarzanie z amoniakal¬ nego roztworu chlorku miedzi jednowartosciowej i zelazo¬ cyjanku potasu w stosunku molowym 4:1 prawie bialego osadu, który po wysuszeniu i formowaniu za pomoca wodoru równiez tworzy doskonaly katalizator uwodornienia.Mozna wreszcie otrzymac skuteczny katalizator uwodor¬ nienia, jesli wodny roztwór soli miedzi dwuwartosciowej i soli zelaza dwuwartosciowego poddaje sie reakcji z zelazo- cyjankiem potasu w stosunku molowym 1:1:1, powstajacy ciemnoblekitny osad oddziela sie, suszy i redukuje za po¬ moca wodoru. Równiez katalizator wytworzony z zelaza-/ /zelazocyjanku wykazuje dobre wlasciwosci uwodornienia.Nanoszenie wytworzonych w wyzej opisany sposób produktów wstepnych katalizatora na substancje nosnikowa mozna przeprowadzic w ten sposób, ze straca sie komplek¬ sowe cyjanki w wodnej zawiesinie materialu nosnika, mie¬ szanine zlozona ze straconego cyjanku i materialu nosnika oddziela sie, suszy, przemywa i w zadanej temperaturze redukuje sie cyjanki za pomoca wodoru.Mozliwe jest jednak równiez impregnowanie wstepnie uformowanych materialów nosnikowych kompleksowymi H12 437112 437 3 cyjankami, przy czym najpierw nasyca sie substancje nosnika wodnym roztworem zelazocyjanku potasu, potem suszy sie nasycony nosnik i nastepnie na nosnik oddzialy- wuje sie wodnym roztworem soli miedzi i/albo zelaza.Mozna równiez w odwrotnej kolejnosci najpierw nasycic material nosnika wodnym roztworem soli miedzi i /albo zelaza i nastepnie przeprowadzic stracanie za pomoca zelazocyjanku potasu.Inna postac wykonania polega na tym, ze miesza sie wodny roztwór zelazocyjanku potasu i soli miedzi w obec¬ nosci amoniaku, przy czym np. w przypadku zastosowania soli^miedzi dwuwartosciowej i zelazocyjanku potasu za¬ pobiega sie stracaniu-rp^tem nosnik nasyca sie otrzymanym rottworem'i*pJrzez nastepne odparowanie amoniaku po- wpduje sie stracanie konipleksu cyjanku miedzi./Obróbka ^wytraconjrci i wysuszonych soli za pomoca ^laczfti&jwddoru niejjest bezwzglednie konieczna. Te ostatnie mozna równiez zasilac mieszanina zlozona z CO i H2 i czystym CO w celu uformowania kompleksu cyjanku.Jesli taki katalizator odbiera sie z reaktora po uplywie okolo 8 godzin pracy, zastosowany kompleksowy zwiazek cyjankowy wznacznym stopniu rozlozony.Obecnie nieoczekiwanie okazalo sie, ze obróbke termicz¬ na i formowanie wytraconych i wysuszonych cyjanków zelaza albo cyjanków zelaza-miedzi mozna przeprowadzac w nieobecnosci wodoru albo mieszanin wodoru i monotlen- ku wegla.Przedmiotem wynalazku jest zatem sposób wytwarzania katalizatora do redukcji monotlenku wegla za pomoca wodoru z utworzeniem mieszanin weglowodorów o 1—4 atomych wegla, zlozonego z zelaza albo mieszaniny ze¬ laza i miedzi jako skladników aktywnych, który polega na tym, ze wytraca sie sole kompleksowe o ogólnym wzo¬ rze Mex [Fe (CN)6] y, w którym Me oznacza jon zelaza i/albo miedzi, xoznaczaliczbe 1—4iy oznacza liczbe 1—3, oddziela sie i suszy wytracone sole oraz poddaje wymie¬ szaniu z materialem nosnika, który charakteryzuje sie tym, ze mieszanine formuje sie przez tabletkowanie, grudkowanie albo wytlaczanie i nastepnie poddaje sie jedynie rozkladowi termicznemu w temperaturze 200—500°C.Rozklad termiczny wysuszonej soli korzystnie przepro¬ wadza sie pod zmniejszonym cisnieniem, np. pod cisnie¬ niem okolo 1,33 do mniej niz 1013,25 mbarów lub pod cis¬ nieniem0,98—96 barów.Material nosnika stanowi korzystnie glinokrzemian.Oczywiscie jako material nosnika mozna równiez stosowac tlenek glinu, kwas krzemowy, ziemie okrzemkowa, azbest, wlókno szklane, mineraly ilaste, pumeks albo wegiel ak¬ tywny.Katalizator wedlug wynalazku, jak to przedstawiaja szczególowo nastepujace przyklady, nalezy okreslic jako tecbnicz&te postepowy, poniewaz mozna go wytwarzac w sposób ekonomiczny i w reakcji monotlenku wegla z wodorem z utworzeniem mieszanin weglowodorów C^C4 wykazwje om stosrokowo wysoka selektywnosc.Przyklad: I. a) Wytwarzanie katalizatora. 165 g CuS04 • 5H20 i 185,6 g FeS04 • 7H20 rozpuszczo¬ no w l litrze H20 i ogrzano do temperatury 40°C. Ten roztwór dodano w ciagu 30 minut do roztworu 253 g K4[Fe(CN)6] w 2 litrach H20 o temperaturze 60°C. Po zakonczeniu stracania osad pozostawiono w lugu macie¬ rzystym w ciagu 2 godzin w temperaturze 60°C, odsaczono na goraco i przemyto 2 razy za pomoca 2 litrów H20.Placek filtracyjny wysuszono w temperaturze 60°C. 40 g 4 otrzymanego w ten sposób produktu wyjsciowego wymie¬ szano intensywnie z 40 g glinokrzemianu o zawartosci okolo 70% Si02 i 15% A1203 (Tonsil L 80R firmy Siid- chemie AG, Monachium) i 4 g sproszkowanego grafitu 5 i sprasowano na tabletki o srednicy 2,4 mm. Ciezar nasypo¬ wy tabletkowanego produktu wynosil 77 g/100 ml. Produkt; mial nastepujacy sklad: 10,5% wagowych H20, 9,7% wa¬ gowych N, 4,6% wagowych K, 7% wagowych Cu, 10,9% wagowych Fe, reszte stanowil material nosnika i wegiel. 10 10 g tabletkowanego produktu poddano wstepnej obróbce w temperaturze 350 °C za pomoca wodoru pod cisnieniem 9,8 barów i przy predkosci objetosciowej 770 litrów na godzine i na litrkatalizatora w ciagu 16 godzin. b) Zastosowanie katalizatora. Po obróbce wstepnej 15 katalizatora przeprowadzano przez katalizator gaz mie¬ szany, skladajacy sie z 48% objetosciowych CO i 52% objetosciowych H2 z predkoscia objetosciowa 400 litrów na godzine i na litr katalizatora. Cisnienie reakcji wynosilo 19,6 bara. W temperaturze 340—350 °C otrzymano gaz 20 odlotowy o nastepujacym skladzie: 28,5% objetosciowych CO, 4,5% objetosciowych CH4, 20,6% objetosciowych C02, 0,8% objetosciowych C2H4, 1,2% objetosciowych C^, 1,2% objetosciowych C^, 0,25% objetosciowych C3H8. 25 P r z y k l a d II. a) Wytwarzanie katalizatora. 165 g CuS04 • 5H20 i 185,6 g FeS04 • 7H20 rozpuszczo¬ no w 1 litrze H20 i ogrzano do temperatury 40°C. Ten roztwór dodano w ciagu 30 minut do roztworu 253 g K4 [Fe(CN)6] w 2 litrach H20, ogrzanego do temperatury 60°C. Po zakonczeniu stracania osad pozostawiono w ciagu 2 godzin w temperaturze 60 °C w lugu macierzystym, odsaczono na goraco i przemyto 2 razy za pomoca 2 litrów wody. Placek filtracyjny suszono w ciagu 20 godzin w tem¬ peraturze 60°C, nastepnie jeszcze raz wmieszano do 1 li¬ tra wody i ponownie przemyto 2 razy za pomoca 2 litrów wody i wreszcie odsaczono na nuczy. Placek filtracyjny wysuszono ponownie w temperaturze 60°C. 40 g otrzymane¬ go w ten sposób produktu wyjsciowego po zwilzeniu za pomoca niewielkiej ilosci wody ugniatano intensywnie z 40 g glinokrzemianu (TonsilL 80 (R) firmy Sud-Chemie) i nastepnie wytlaczano w 2 mm wytlaczarce walcowej na tabletki o srednicy 2 mm i dlugosci 2—3 mm. Po wysu¬ szeniu otrzymano produkt o ciezarze nasypowym 79 g/ /l00 ml. Sklad analityczny produktu odpowiada skladowi produktu wedlug przykladu I. 50 ml tego katalizatora poddano obróbce w temperaturze 320°C za pomoca H2 pod cisnieniem 9,8 bara w ciagu 2 godzin. Predkosc obje¬ tosciowa wynosila 770 litrów H2/h.litr katalizatora. b) Zastosowanie katalizatora. Po wstepnej obróbce katalizatora przeprowadzano przez katalizator gaz mieszany, zlozony z 50% objetosciowych CO i 50% objetosciowych Hz z predkoscia objetosciowa 500 1itrów/h.litr katalizatora.Cisnienie reakcji wynosilo 9,8 bara. W temperaturze 340°C otrzymano gaz odlotowy o nastepujacym skladzie: 18,2% objetosciowych CO, 14,0% objetosciowych CH^ 0,7% objetosciowych CjH4, 3,6% objetosciowych C2H*, 2,76% objetosciowych C3H«, 1,2% objetosciowych C3H8. 38,0% objetosciowych CO^. 50 Przyklad HI. a) Wytwarzanie katalizatora. 165 g €uS04 • 5H20 i 185,6 g FeS04 • 7H20 rozpuszczo¬ no w 1 litrze H20 i ogrzano do temperatury 40°C. Ten roztwór dodano w ciagu 30 minut do foztwora 253 % I^IFeCCN)^ w 2 rkraea H2D,ogrzanego do tcmpeeaHiry 65 60°C. Po zafeonczenni stracania osad pozostawiono w ciagu112 437 2 godzin w temperaturze 60 °C w lugu macierzystym, odsaczono na goraco i przemyto 2 razy za pomoca 2 litrów H20. Placek filtracyjny wysuszono w temperaturze 60 °C. 40 g otrzymanego w ten sposób produktu wymieszano intensywnie z 40 g tlenku glinu (Tonsil L 80R Firmy Sud-Chemie AG, Monachium), i 4 g proszku grafitowego i sprasowano na tabletki o srednicy 2—4 mm. Ciezar nasypowy tabletkowanego produktu wynosil 77 g/100 ml i produkt mial nastepujacy sklad: 10,5% wagowych H20, 9,7% wagowych N, 4,6% wagowych K, 7% wagowych Cu, 10,9% wagowych Fe, reszte stanowil material nosnika i wegiel. 10 g tabletkowanego produktu napelniono do re- 10 6 wymieszano z 10 g obojetnego nosnika o wielkosci ziarna 0,5—0,3 mm (A1203 typ Condea NG firmy Petrochemie- Gesellschaft, Hamburg) i napelniono do reaktora rurowego.W reaktorze obnizono cisnienie do okolo 2,66 mbara i ogrzano do temperatury 310 °C. Obróbka pod zmniejszo¬ nym cisnieniem trwala 2 godziny. b) Zastosowanie katalizatora.Nastepnie przez katalizator przeprowadzano gaz mieszany o skladzie 50% objetosciowych CO i 50% objetosciowych H2 pod cisnieniem 9,8 bara. Sklad gazu odlotowego w za¬ leznosci od predkosci gazu odlotowego przedstawiono w tablicy.Tempe¬ ratura °C 330 335 340 335 340 335 340 1 345 Cisnienie w barach 9,8 9,8 9,8 9,8 9,8 9,8 11,76 11,76 Predkosc gazu odlotowego litr/h 15 20 30 40 50 60 70 80 CO % objetos¬ ciowe 21,6 24,3 23,7 27,3 28,8 30,0 30,3 29,7 T co2 % objetos¬ ciowe 22,4 21,0 21,5 19,0 18,0 16,7 16,8 17,6 abl ic a CH4 % objetos¬ ciowe 5,3 5,4 7,5 7,1 7,0 6,3 6,4 7,2 C2H4 % objetos¬ ciowe 1,5 1,35 1,4 1,2 1,1 1,0 1,0 1,0 C2H6 1 % objetosciowe 0,5 0,6 0,9 0,9 0,85 0,7 0,8 0,9 C3H6 % objetosciowe 1,3 1,4 1,2 1,1 1,0 0,9 0,9 0,9 C3H8 % objetosciowe I 0,1 [ 0,2 0,2 0,2 0,2 0,1 0,2 0,3 1 aktora i ogrzano do temperatury 320°C. Czas podgrzewania wynosil okolo 2 godzin. b) Zastosowanie katalizatora. Po osiagnieciu tempera¬ tury 320 °C w reaktorze przeprowadzano przez katalizator gaz mieszany o skladzie 48% objetosciowych CO i 52% objetosciowych H2 z predkoscia objetosciowa 800 litrów na- godzine; i na Htr katalizator*. Cisnienie reakep wynosila 9,8 bara. W temperaturze 340—350°C otrzymano gaz odlotowy o nastepujacym skladzie: 17,5% objetosciowych CO, 4,9% objetosciowych CH4, 25,4% objetosciowych C02, 1,8% objetosciowych C2H4, 0,7% objetosciowych C2H6, 1,8% objetosciowych C3H6 i 0,2% objetosciowych C3H8.Przyklad IV. a) Wytwarzanie katalizatora.Do roztworu, c temperaturze 60°C, 82,5 g CuS04 • 5H20 i 92,9 g FeS04 • 7H20 w 1 litrze wody, w którym zostaly przeprowadzone w zawiesine 264 g sproszkowanego Si02, dodano roztwór 126,5 g K4[Fe(CN)6] w 500 ml H20, silnie mieszajac. Osad pozostawiono w ciagu 2 godzin w temperaturze 60 °C w kontakcie z lugiem macierzystym, nastepnie odsaczono, przemyto woda i wysuszono w tempe¬ raturze 60°C. 7 g otrzymanego w ten sposób katalizatora 30 35 40 45 Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania katalizatora do redukcji mono- tlenku wegla za pomoca wodoru z utworzeniem mieszanin weglowodorów o 1—4 atomach wegla, skladajacego sie z zelaza albo mieszaniny zlozonej z zelaza i miedzi jako skladników aktywnych, polegajacy na wytraceniu soli kompleksowych- o ogólnym wzorze Mex [Fe (CN)6] y, w którym Me oznacza jon zelaza i/albo miedzi, x oznacza liczbe 1—4 i y oznacza liczbe 1—3, oddzieleniu i wysusze¬ niu wytraconych soli oraz wymieszaniu z materialem nos¬ nika, znamienny tym, ze mieszanine formuje sie przez tabletkowanie, grudkowanie albo wytlaczanie i nastepnie poddaje sie jedynie rozkladowi termicznemu w tempera¬ turze 200—500°C. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze roz¬ klad termiczny przeprowadza sie pod zmniejszonym cisnieniem lub pod cisnieniem 0,98—98 barów. 3. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze obróbke termiczna przeprowadza sie pod cisnieniem od okolo 1,33 do ponizej 1013 mbarów. 4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako nosnik stosuje sie glinokrzemian. PL
Claims (4)
- Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania katalizatora do redukcji mono- tlenku wegla za pomoca wodoru z utworzeniem mieszanin weglowodorów o 1—4 atomach wegla, skladajacego sie z zelaza albo mieszaniny zlozonej z zelaza i miedzi jako skladników aktywnych, polegajacy na wytraceniu soli kompleksowych- o ogólnym wzorze Mex [Fe (CN)6] y, w którym Me oznacza jon zelaza i/albo miedzi, x oznacza liczbe 1—4 i y oznacza liczbe 1—3, oddzieleniu i wysusze¬ niu wytraconych soli oraz wymieszaniu z materialem nos¬ nika, znamienny tym, ze mieszanine formuje sie przez tabletkowanie, grudkowanie albo wytlaczanie i nastepnie poddaje sie jedynie rozkladowi termicznemu w tempera¬ turze 200—500°C.
- 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze roz¬ klad termiczny przeprowadza sie pod zmniejszonym cisnieniem lub pod cisnieniem 0,98—98 barów.
- 3. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze obróbke termiczna przeprowadza sie pod cisnieniem od okolo 1,33 do ponizej 1013 mbarów.
- 4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako nosnik stosuje sie glinokrzemian. PL
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2653986A DE2653986C2 (de) | 1976-11-27 | 1976-11-27 | Katalysator zur Reduktion von Kohlenmonoxid |
| DE2704575A DE2704575C2 (de) | 1977-02-04 | 1977-02-04 | Katalysator zur Reduktion von Kohlenmonoxid |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL202449A1 PL202449A1 (pl) | 1978-09-25 |
| PL112437B1 true PL112437B1 (en) | 1980-10-31 |
Family
ID=25771193
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1977202449A PL112437B1 (en) | 1976-11-27 | 1977-11-26 | Method of manufacturing a catalyst for carbon monoxide reduction |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4146503A (pl) |
| JP (1) | JPS5368692A (pl) |
| CA (1) | CA1084894A (pl) |
| FR (1) | FR2371960A2 (pl) |
| GB (1) | GB1548527A (pl) |
| PL (1) | PL112437B1 (pl) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4349462A (en) * | 1980-12-24 | 1982-09-14 | Sohio | Catalytic material |
| US4617283A (en) * | 1984-06-27 | 1986-10-14 | Union Carbide Corporation | Catalyst for converting synthesis gas to liquid motor fuels |
| US4663355A (en) * | 1984-06-27 | 1987-05-05 | Union Carbide Corporation | Catalyst and process for converting synthesis gas to liquid motor fuels |
| US5198592A (en) * | 1987-12-11 | 1993-03-30 | Engelhard De Meern B.V. | Hydrogenolysis reaction and catalyst suitable therefor |
| GB9005964D0 (en) * | 1990-03-16 | 1990-05-09 | Shell Int Research | Catalyst preparation process |
| JP5610900B2 (ja) * | 2009-07-28 | 2014-10-22 | 新日鐵住金株式会社 | Ｆｔ合成用触媒の製造方法、及び当該触媒を用いた炭化水素の製造方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2234246A (en) * | 1937-12-09 | 1941-03-11 | Celanese Corp | Metallic composition |
| US2767202A (en) * | 1952-01-30 | 1956-10-16 | Ruhrchemie Ag | Catalytic hydrogenation of carbon monoxides |
| US2753367A (en) * | 1952-07-09 | 1956-07-03 | Ruhrchemie Ag | Catalytic hydrogenation of carbon monoxide |
-
1977
- 1977-11-17 GB GB47906/77A patent/GB1548527A/en not_active Expired
- 1977-11-17 CA CA291,145A patent/CA1084894A/en not_active Expired
- 1977-11-23 US US05/854,147 patent/US4146503A/en not_active Expired - Lifetime
- 1977-11-25 FR FR7735591A patent/FR2371960A2/fr active Granted
- 1977-11-26 PL PL1977202449A patent/PL112437B1/pl unknown
- 1977-11-28 JP JP14257177A patent/JPS5368692A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA1084894A (en) | 1980-09-02 |
| FR2371960B2 (pl) | 1983-06-03 |
| FR2371960A2 (fr) | 1978-06-23 |
| US4146503A (en) | 1979-03-27 |
| GB1548527A (en) | 1979-07-18 |
| JPS5368692A (en) | 1978-06-19 |
| PL202449A1 (pl) | 1978-09-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4521387A (en) | Purification of gases containing CO and/or CO2 | |
| RU96107406A (ru) | Способ получения синтетического газа | |
| SU884555A3 (ru) | Способ получени катализатора дл восстановлени окиси углерода водородом | |
| US3971735A (en) | Methanol production catalyst and process for preparing the same | |
| NZ204835A (en) | Catalytic production of alcohols from synthesis gas;catalyst therefor | |
| GB2037176A (en) | Catalyst containing copper oxide zinc oxide and a rare earth metal its manufacture and its use in the conversion of carbon monoxide | |
| PL112437B1 (en) | Method of manufacturing a catalyst for carbon monoxide reduction | |
| US3987118A (en) | Novel process for the oxychlorination of ethane | |
| JP3632071B2 (ja) | 硫化物触媒を用いた一酸化炭素の水素化法 | |
| JPH05245376A (ja) | 一酸化炭素の変換のための酸化銅−酸化アルミニウム−酸化マグネシウム触媒 | |
| CN1049300A (zh) | 一种用于制备1，4-丁炔二醇的乙炔铜催化剂及其应用 | |
| DE60017611T2 (de) | Verfahren zur herstellung von wasserstoff durch partielle methanoloxydation | |
| CS216834B2 (en) | Method of making the catalyser | |
| JPS58105929A (ja) | フエノ−ル類化合物のオルトメチル化法 | |
| US4172053A (en) | Catalyst for reducing carbon monoxide | |
| JPS6113450B2 (pl) | ||
| PL99701B1 (pl) | Sposob wytwarzania katalizatora do syntezy tlenku etylenu | |
| JPS6096504A (ja) | メタノ−ル水蒸気改質方法 | |
| JP2592712B2 (ja) | 滅菌用浄化剤の製造方法 | |
| CN116673063B (zh) | 一种甲烷硫化氢重整制氢催化剂及其制备方法和应用 | |
| JPH0417093B2 (pl) | ||
| KR0150114B1 (ko) | 2-프로판올의기상탈수소화반응용촉매및이를사용한기상탈수소화방법 | |
| CA1190249A (en) | Process for producing linear hydrocarbons with more than l8 carbon atoms | |
| JPS6045537A (ja) | 含酸素有機化合物の製造方法 | |
| JPH0371174B2 (pl) |