PL100063B1 - Sposob wytwarzania nowych pochodnych 3-fenylo-4-hydroksy-6-chlorowcopirydazynowych - Google Patents
Sposob wytwarzania nowych pochodnych 3-fenylo-4-hydroksy-6-chlorowcopirydazynowych Download PDFInfo
- Publication number
- PL100063B1 PL100063B1 PL1974172058A PL17205874A PL100063B1 PL 100063 B1 PL100063 B1 PL 100063B1 PL 1974172058 A PL1974172058 A PL 1974172058A PL 17205874 A PL17205874 A PL 17205874A PL 100063 B1 PL100063 B1 PL 100063B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- phenyl
- calculated
- hydroxy
- found
- parts
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D237/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings
- C07D237/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings
- C07D237/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D237/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D237/14—Oxygen atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
- A01N47/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom containing —O—CO—O— groups; Thio analogues thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest wytwarzanie zwiaz¬
ków o wzorze 1, w którym Hal oznacza atom
chloru lub bromu, R oznacza rodnik alkilowy o
lancuchu prostym lub rozgalezionym zawieraja¬
cym 1—18 atomów wegla lub rodnik fenylowy,
X oznacza atom tlenu lub siarki, a Y oznacza
atom siarki, ale w przypadku kiedy X jest ato¬
mem siarki, Y moze oznaczac równiez tlen.
Porównano dzialanie zwiazków wytwarzanych
sposobem wedlug wynalazku i nizej wymienionych
znanych izwiaizków takich jak zwiazki I—IV zna¬
ne z publikacji R. Wegier, L. Eue, „Chemie der
Pflanzenschuitz und Schadlingsbekatopfungsmittel"
Heidelberg 1970, tom 2, str. 350 i 351, zwiazek V
znany z opisu patentowego RFN DOS nr 2 129 109
i zwiazek VI znany z opisu patentowego RFN DOS
nr 1 770 828:
I sól sodowa 2-fenylo-4-bromo-5-oksaminopiry-
dazonu-3
II 2-fenylo-4-bromo-5/a-hydroksy-j3^,^-trójchloro-
etyloamino/-pirydazon-3
III 2-fenylo-5-izobutyryloaminD-4-bromopirydazon-
-3
IV 2,2-dwutlenek 3-izopropyle-2,1,3-benzotiadiazy-
nonu-4
V 3-fenylo-4-hydroksy-6-chlorc*pirydazyna
VI 3,4,6-trójchloro-5-etoksypiryd:azyna
Badania przeprowadzono w nastepujacy sposób.
Wymienione nizej chwasty
A Erodium cicutarium
B Lapsana communis
C Galium aparine
D Anthemis arvensis
E Lamium purpureum
Iglica pospolita
Loczyga pospolita
Przytulia ozepna
Rumianek polny
Jasnota czerwona
F Lanium amplexicaule Jasnota rózowa100 061
G Stellaria media
H Veronica hederaefoEa
I Veronica r persica
K Galeopisfe tetrahit
L Galeopisjs speciosa
M Galinsogb parviflora
N Raphanus raphanis-
trum
Mokrzyca
Przetacznik bluszczyko-
wy
Przetacznik perski
Poziewnik szorstki
Poziewnik pstry
Zóltlica ojrobnokwiato-
wa
Rzodkiew swirzepa
hodowane w cieplarni, po osiagnieciu przez nie
stadium 4r—6 US0ia» spryskano zawiesina zawiera¬
jaca badany zwiazek jako substancje czynna.
Zawiesine sporzadzono mieszajac z woda zwil¬
zamy proszek o nastepujacym skladzie:
50*/t wagowych substancji czynnej
2°/o wagowe soli sodowej kwasu alkiloarylosul-
fonowego /Nekal BX/
4*/* wagowe soii soctowej N^metylotaurydu kwa¬
su oleinowego
44f/# wagowe kwasu krzemowego.
Stezenie roztworów tak dobrano, aby ilosc sub¬
stancji czynnei wynosila 0,3, 0,6 i 1,2 kg/ha przy
uzyciu roztworu do spryskiwania w ilosci 400 l/ha
co odpowiada 40 ml/m*.
Dalsze badania przeprowadzono na nizej wymie¬
nionych trawach z grupy „{Jzikiego prosa", wyste¬
pujacych w uprawach kukurydzy:
O Echinochloa crus galli
P Setaria viridis
Q Digitaria sanguinale
R Digitaria filiformis
Chwasfeaica jodnastroiD-
na
Wlosnica zielona
Palusznik krwawy
Palusznik nitkowaty
Chwasty te, hodowane w cieplarni, po osiagnie-
ciu stadium 3—4 liscia, spryskano zaweisina za¬
wierajaca badany zwiazek jako substancje czyn¬
na. Zawiesine sporzadzona w wyzej podfcnsy sp»-
sób. Stezenie tak dobrano, aby ilosc substancji
czynnej wynosila 0,5, 1,0 i 1,5 kg^fts prcay uzyciu
ilosci zawiesiny 40 ml/m2 co odpowiada 400 l/ha.
Po 14 dniach od zabiegu spryskania chwastów
dwulisciennych A—M i 3 tygodniach od zabiegu
spryskania chwastów jednoliscien»yctoO-R ozna¬
czono na chwastach efekt dzialaiai* hecbtcydu we¬
dlug skali ocen EWRC /European We«d Research
io Council/.
Skala ocen od * 1 do 9 odpowiada nastepujacym
wielkosciom zniszczenia.
Odpowiadajacy 6/o
Wartosc liczbowa zniszczenia chwastów
1 l*0»
2 87,3
3 95
4 90 ^
& 85
6 75-
7 65
8 ' 32,50
9- 0
Wyniki przeprowadzonych badan zestawiono w
tablicach 1—4.
W tablicach 1—3 przedstawiono dane charakte¬
ryzujace dzialanie chwastobójcze zwiazków wy¬
twarzanych sposobem wedlug wynalazku. W tab¬
licy 1 ujeto dane dla zwiazków /tioweglanów/ o
wzorze 1, w fttótyan X oznacza afebm tlenu, Y ozna¬
cza atom siarki, a Hal oznacza atom chloru. W
tabilcy 2 — dla zwiazków o wzorze 1, w którym
X oznacza atom tlenu, Y oznacza atom siarki, a
Hal oznacza atom bromu, natomiast w tablicy 3
— dla zwiazków /tionoweglanów/ o wzorze 1, w
którym X oznacza atom siarki, Y oznacza* atom
tlenu, a Hal oznacza atom chloru.
W tablicy 4 przedstawiono dane- dla- zwiazków
porównawczych I—VT.
Tablica 1
Dzialanie chwastobójcze zwiazków o wzorze 1, w którym X=Q, Y=S, Hal=Cl
Podstawnik R
w zwiazku o wzorze 1
lattttitri
n-propyl
izopropyl
n-butyl
Ilosc
zwiazku
kg/ha
1,2
0,6
0,3
1,2
0,6
0,3
1,2
0^,6
0*3
0,6
0,3
Dzialanie na chwasty dwuliscienne
/skala ocen 1—9/
ABCDEFGH TKLMN
11111 1 1 1 111 11
11 lx 1 1 1 3 111113
1 113 11 5 T 1 3 3 1 5
1111111111111
1111112 1112 13
1112 115 13 3 424
1111111111 1 1 1
1111112 1 1 1 1 1 3
1112 11 4 2 3 2 3 1 5
1111111111111
1111111111113
11 -1-4114 3, 3-3 315
nosc
zwiazku
kg/ha
1*
1,0.
1,&
1,5^
1,0
0,5
1,*
1,05
0,5
\5
1,0
0,5
Dzialanie na
chwasty je-
dnoliscieone
/skala-ocen
1—9/
O P Q R
i 1 *:¦ 1- 2,
- 4 4, 4 5
¦9- "9-- 9v 9
; i i i- ¦ r
S fr 4 4
9 9 9 9
; t r- i i-
& 2« 3-: 4^
9 9 9 9
1111
& 3 2 2
i 9 9 9
41MM3
R
II-rz&L-hutyl
in-rzed.-butyl
n-amyl
izoamyl
n-heksyl
n-heptyl
n-oktyl
.
n-dodecyl.
kg/ha
1,2
0,6
0,3
1,2
0,6
0,3
1,2
0,6
0,3
1,2
0,6
41,3
1,2
0,6
0,3
U
0,6
0,8
1,2
0,6
0,3
1,2
0,6
0,3
ABC
1 1 1
1 1 1
1 1 1
1 1 1
1 4 2
1 6 3
1 1 1
1 1 1
1 1 1
1 1 1
1 1 1
1 1 1
1 1 1
1 1 1
1 1 1
1 1 1
1 1 1
1 1 1
11 1
1 1 1
1 1 1
1 1 1
1 1 3
1 2 4
D
1
1
3
1
3
4
1
1
2
1
1
3
1
1
3
1
2
1
1
3
1
3
E
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
3
F
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
3
G
1
4
6
1
1
6
1
2
6
1
1
1
1
1
2
1
1
1
3
H 1
1 1
1 1
4 5
1 1
2 1
3 1
1 1
1 1
1 1
1 1
1 1
2 4
1 1
1 1
1 1
1 1
1 1
1 1
1 1
1 1
1 1
1 1
2 2
4 5
K
1
1
4
1
1
1
1
4
1
1
4
1
1
2
1
1
3
1
1
3
1
1
L
1
1
1
1
1
2
4
1
2
4
1
1
2
1
2
3
1
1
4
1
1
M N
1 1
1 3
1 5
1 1
1 4
1 5
1 1
1 4
1 6
1 1
1 3
1 5
1 1
1 2
1 4
1 1
1 4
1 5
1 1
1 2
1 5
1 1
1 4
6
ciag dalszy tablicy 1
.te/fca
1,5
1,0
0,5
1,5
1,0
0,5
1,5
1,0
0,5
1,5
1,0
0,5
1,5
1,0
0,5
1,5 .
1,0
0,5
1,5
1,0
0,5
1,5
1,0
0,5
O P Q R ,
1111
3 3 3 4
9 9 9 9
1 111
5 5 4
9 9 9 9
112 2
4 5 5 5
9 9 9 9
1111
4 4 4 5
9 9-9.9
2 2 2 2 1 4 5 5 5
9 9 9 9
12 3 2
4 5 6 5
9 9 9 9
1 1 1 1
2 3 3 2
7 9 9 9
2 3 3 2
3 4 5 5
9 9 9 9
Tablica 2
Dzialanie chwastobójcze zwiazków o wzorze 1, w którym X=Q, Y=S, Hal=Br
Podstawnik R
w zwiazku o wzorze 1
metyl
etyl
izopropyl
n-butyl
izobiftyl
n-oktyl
n->dodecyl
Ilosc
zwiazku
kg/ha
1,2
0,6
0,3
1,2
0,6
0,3
1,2
0,6
0,3
1,2
0,6
0,3
1,2 *
0,6
0,3
1,2
0,6
0,3
1,2
0,6
0,3
Dzialanie na chwasty dwuliseieane
/skala ocen 1—9/
A BCDEFGH IKLMN
1111111111111
1* 213114322213
142432 6 445545
1111111111111
1111111111113
1112 115 1114 15
1111111111111
1111112 111114
¦1 1 1 3 115 2 3 14 16
1 111111111111
1111111111114
1 1 1 3 1 1 3 1 ,3 3 4 1 5
1 111111111111
1 1 1111 2 1112 14
1114 113 112 3 2 6
111-1111111111
111211.3112513
13 3 4 3 3 5 114 4 4 4
1111111111111
1122124233 3 13
14 3 4 3 3 5 4 4 4 5 3 5
Ilosc
zwiazku
kg/ha
1,5
1,0
0,5
1,5
% 1,0
0,5
1,5
1,0
0,5
1,5
1,0
0,5
1,5
1,0
0,5
1,5-
1,0
0,5
1,5
1,0
0,5
Dzialanie na
chwasty je-
dnoliscienne
/skala ocen
1-0/
O P Q R j
-1 1 1 1
4 4 4 4
9 9 9 9:
1111
2-232
7 9 9 9 1
lilii
2 2 2 3
7 9 & 9 i
2 2 2 2
4 5 5 5
9 9 9 9
2 2 2 1
4 4 5 4
9 9 9 9
3 3 3 3
5 6 5
9 9 9 9
4 5 5 4
6 ,6 5 5
9 9 9 9100 063
7 8
Tablica 3
Dzialanie chwastobójcze zwiazków o wzorze 1, w którym X=S, Y=0, Hal=Cl
Podstawnik R
w zwiazku o wzorze 1
etyl
n-propyl
n^butyl
izobutyl
n4ieksyl
Ilosc
zwiazku
kg/ha
1,2
0,6
0,3
1,2
0,6
0,3
1,2
0,6
"0,3
1,2
0,6
0,3
1,2
0,6
0,3
Dzialanie na chwasty dwuliscienne
/skala ocen 1—9/
ABCDEFGH IKLMN
1111111111111
13 3 2 2 2 5 2 33313
3565446555435
11111111111-11
1112 111112 2 2 2
1123223114435
1111111111111
1111111112 2 11
1113113114545
1111111111111
111111111112 2
1 1 1 3 1 1 4 1 1 3.4'' 4 5
1111111111111
1113 111112 2 13
11 J. 4113124515
Ilosc
zwiazku
kg/ha
1,5
1,0
0,5
1,5
1,0
0,5
1,5
1,0
0,5
1,5
1,0
0,5
1,5
1,0
0,5
Dzialanie na
chwasty je-
dnoliscienne
/skala ocen
1—9/
O P Q R
112 1
4 3 4 4
9 9 9 9
1111
3 4 4
9 9 9 9
1111
2 3 2 2
9 9 9 9
2 2 2 2
5 5 5
9 9 9 9
2 2 2 2
5 5 4
9 9 9 9
Tablica 4
Dzialanie chwastobójcze zwiazków porównawczych
Zwiazek po¬
równawczy
I
II
III
IV
V
1 VI
Ilosc
zwiazku
kg/ha
1,2
0,6
0,3
1,2
0,6
0,3
1,2
0,6
0,3
1,2
0,6
0,3
1,2
0,6
0,3
1,2
0,6
0,3
Dzialanie na chwasty dwuliscienne
/skala ocen 1—9/
ABCDEFGH IKLMN
13826631144 33
3 6 9 4 8 7 6 3 3 7 8 55
579799764.8 976
15636611144 23
36 7 5774327746
4786 8 76558957
2495445869964
6797776879966
99 9 99999899 8 8
1111761337611
11118 7 15 5 7 7 11
1422993778933
1111111114 4 11
1335455316646
3678676658888
1263323336622
46866565477 47
7 987 77758968
Ilosc
zwiazku
kg/ha
1,5
1,0
0,5
1,5
1,0
0,5
1,5
1,0
0,5
1,5
1,0
0,5
1,5
1,0
0,5
1,5
1,0
0,5
Dzialanie na
chwasty je-
dnoliscienne
/skala ocen
1—9/
O P Q R
brak efektu
brak efektu 1 brak efektu
brak efektu
brak efektu
brak efektu9
100 063
mieszaniny szybko dodaje sie roztwór 1,08 czesci
estru n-butylowego kwasu chlorotiomrówkowego w
2 czesciach benzenu. W ciagu 2 minut temperatu¬
ra mieszaniny wzrasta od 22° do 45°C i tworzy sie
drobny krystaliczny chlorowodorek trójetyloaminy.
Po dwu godzinach prowadzenia reakcji mieszani¬
ne zadaje sie 3 czesciami wody, miesza sie w cia¬
gu 10 minut, faze wodna usuwa sie, a pozostalosc
miesza sie jeszcze raz z 1 czescia wody.
io Roztwór benzenowy suszy sie 0,5 czesciami
Na2S04, saczy, a przesacz odparowuje pod zmniej¬
szonym cisnieniem.
Otrzymuje sie 2,30 czesci oleistego produktu o
barwie brazowej, co odpowiada 98% wydajnosci
0-(3-fenylo-6-chloropirydazynylo-/4/]-S-/n-butylo/-
-toweglanu. nD20=1.5920.
Obliczono: C 55,81% H 4,68% N 8,68%
Otrzymano: C 55,5% 4,7% 8,6%
Obliczono: Cl 10,98% S 9,93%
Otrzymano: Cl 11,4% 10,1%
Z danych przedstawionych w tablicach 1—3 wy¬
raznie wynika, ze zwiazki wytwarzane sposobem
wedlug wynalazku stosowane w bardzo malej ilos¬
ci 0,3 kg na hektar skutecznie niszcza wiekszosc
chwastów dwulisciennych. W wiekszych dawkach
dzialaja skutecznie na wszytkie wymienione chwa¬
sty dwuliscienne i jednoliscienne.
Jak wynika z tablicy 4, porównawcze zwiazki
I—III wykazuja o wiele slabsze dzialanie i nawet
stosowane w wiekszych ilosciach nie niszcza wiek¬
szosci chwastów. Zwiazek IV ma waski zakres
dzialania, zwlaszcza przeciw chwastom z rodziny
wargowych. Zwiazki V i VI wykazuja o wiele
slabsze jdzialanie. Wszystkie zwiazki I—VI nie
zwalczaja chwastów jednolisciennych.
Tak wiec nowe zwiazki wytwarzane sposobem
wedlug wynalazku przewyzszaja pod wzgledem
dzialania chwastobójczego znane zwiazki gdyz sa
skuteczne juz w malych ilosciach i maja szeroki
zakres dzialania.
Wedlug wynalazku, sposób wytwarzania nowych
zwiazków 3-fenyld-6-chlorowco-pirydazyny ó wzo¬
rze 1 polega na tym, ze 3-fenylo-6Hchloro-4-hydro-
ksy^pirydazyne albo 3-fenylo-6-bromo-4-hydroksy-
-pirydazyne, albo ich sole, ewentualnie w obec¬
nosci rozpuszczalnika i ewentualnie dodajac akcep¬
tora kwasu, poddaje sie reakcji wymiany z chlor¬
kiem kwasowym o wzorze 2, w którym X, Y i R
maja podane wyzej znaczenie.
Mozna 'przy tym stosowac rozpuszczalniki, w
szczególnosci obojetne weglowodory aromatyczne.
Korzystnie jest stosowac do tych reakcji sole
wymienionych wyzej hydroksypirydazyn z trzecio¬
rzedowymi aminami, przy czym oszczedza sie
znacznie na dodawanym akceptorze kwasowym.
Reakcje te prowadzi sie najczesciej w temperatu¬
rze zwyklej lub lekko podwyzszonej, nie wyklu¬
cza sie jednak wyzszych temperatur.
Na ogól korzystnie jest prowadzic reakcje wy¬
miany bez zwiazków zawierajacych grupy hydro¬
ksylowe, takich jak alkohol lub woda.
Zwiazki otrzymywane wedlug wynalazku sa naj¬
czesciej cieczami lub cialami stalymi o niskiej
temperaturze topnienia. Rozkladaja sie one sto¬
sunkowo latwo pod wplywem wody dajac przy
tym wyjsciowa pirydazyne, która z powodu malej
rozpuszczalnosci wytraca sie bezposrednio z estru
jako cialo stale oraz odpowiedni kwas.
3-fenylo-4-hydroksy-6-chloropirydazyne o tempe¬
raturze topnienia 220°C /z rozkladem/ mozna otrzy¬
mac z 3-fenylo-4,6-dwuchloropirydazyny przez
ogrzewanie z lugiem sodowym.
3-fenylo-4-hydroksy-6-bromopirydazyne o tem¬
peraturze topnienia 215°C /z rozkladem/ otrzymu¬
je sie takze w reakcji 3-fenylo-4,6-dwubromopiry-
dazyny z lugiem sodowym w temperaturze wrze¬
nia.
Sposób wedlug wynalazku mozna zilustrowac
nastepujacymi przykladami, w których czesci ozna¬
czaja czesci wagowe:
Przyklad I. 1,5 czesci 3rfenylo-4-hydroksy-6-
^chloropirydazyny zawiesza sie w 8 czesciach ben¬
zenu, miesza sie z 0,75 czesciami trójetyloaminy
w ciagu 20 minut, a nastepnie do heterogenicznej
Wedlug przepisu podanego w przykladzie 1 pod¬
daje sie reakcji 3-fenylo-4-hydroksy-6-chloropiry-
dazyne i 3-fenylo-4-hydroksy-6-bromopirydazyne z
odpowiednimi estrami kwasu chlorotiomrówkowe¬
go otrzymujac nastepujace zwiazki:
0-[3-fenylo-6-chloro-pirydazynylo-/4/]^S-/n-propy-
lo/-tipweglan.
70% wydajnosci nDM=l,5964
Obliczono: C 54,55% ' H 4,24% N 9,07%
Otrzymano: C 54*3% H 4,6% N 8,9%
Obliczono: Cl 11,48% S 10,36%
Otrzymano: Cl 11,9% S 10,8%
O-[3-fenylo-6-bromo-pirydazynylo-/4/]-S-/n-butylo/-
-tioweglan.
51% wydajnosci nD20=1,6033
Obliczono: C 49,05% H 4,12% N 7,63%
Otrzymano: C 50,0% H 4,7% N 7,4%
Obliczono: Br 21,76% S 8,73%
Otrzymano: Br 20,7% S 9,4%
0-[3-fenylo-6-chloro-pirydazynyloT/4i/]-S-[3'-metylo-
butylo-/l7]-tioweglan.
79% wydajnosci nDM=l,5790
Obliczono: C 57,05% H 5,09% N 8,32%
Otrzymano: C 57,6% H 5,9% N 7,8%
Obliczono: Cl 10,53% S 9,52%
Otrzymano: Cl 10,7% S 10,2%:
40
45
50
55
60
0-[3-fenylo-6-chloro^pirydazynylon/4/]-S-[butylo-
-/2/]-tioweglan.
45 71,5% wydajnosci nD20=1,5897
Obliczono: C 55,81% H 4,68%, N 8,68%
Otrzymano: C 55,6% H 5,1% N 8,6%
Obliczono: d 10,98% S 9,93%
Otrzymano: Cl 11,5% S 11,0%
50
0-[3-fenylo-6-chloro_-pirydazynylo-/4/]-S-n-pentylo-
-tioweglan.
72,5% wydajnosci nD20=1,5834
Obliczono: C 57,05%. H 5,09% N 3,32%
55 Otrzymano: C 57,1% H 5,5% N 8,0%
Obliczono: Cl 10,53% S 9,52%
Otrzymano: Cl 11,3% . S 10,1%imms
0-E3-fenylo-6-chloTjo-pirydazynylo-/4/]-S-/n-lieksy-
lo/-tioweglan.
71% wydajnosci n^"1,5713
Obliczono: C 56,19% H 5,4fl% N 7;99%
Otrzymano: C 57,9% H 3,3% N 7,9%.
Obliczono: Cl 10,11% S 9,14%
Otrzymano: Cl 10,5%. S 9,9%
O-[3-fenylo-6-chloro-pirydazynylo-/4/]-S-/n-hepty-
lo/-tioweglan.
83% wydajnosci nn*°=1,5666
Obliczono:
Otrzymano:
Obliczono:
Otrzymano:
C 59.25%
C 58,9%
Cl 9,72%
Cl 10,1%
H
H
S
JS
,80%
6J%
8,79%
9,2%
N 7,68%
N 7.2%
0-[3-fenylo-6-chloro-pirydazynylo-/4/]-S-/n-oktylo/-
-tioweglan.
85% wydajnosci nD20=1,5689
Obliczono: C 60,22% H 6,12% N 7,39%
Otrzymano: C 4*0,3% H W« N 7,1%
Ohlicmm: Cl 9,3«% 3 >8,41%
Otrzymano: Cl 9,1% ~ S .8,7%
0-[3-fenylo-6-bremo-pirydazynyk)-/4/]-S-/n^oktylo/-
-tioweglan.
81*/* wydajnosci n^10=1,5774
Obliczono: C 53,90% H 5,48% N 6,62%
Otrzymano: C 55,0% H 5,8% N 6,3%
Obliczono: Br 18,^8% S 7,57%
Otrzymano: Br 17,7% S 8,Wt.
0-[3-fenylo-6-chloro-pirydazyn^loV4/]-S-/n-dodecy-
lo/-tioweglan.
nr 76% wydajnosci
Obliczono: C
Otrzymano: C
Obliczono: Cl
Otrzymano: Cl
D
63,5%
63,2%
8,15%.
8,6%
*°=1,5498
H
H
S
S
7,18%
8,0%
7,37%
7,5%
N ,6,44%
N 6,2%
Obliczono:
Otrzymano:
Obliczono:
Otrzymano:
45
O-:[3-fenylo-6-chloro^pirydazynylo-^/] -S-fenylo-tio-
weglan.
^3%-wydajnosci nD20=1,6442
Obliczono: C'59,90% H 3#3% N «,17%
Otrzymano: C 61,2% H 4,0% N 7;4%
Obliczeno: Cl 10,34% S 9,35%
Otrzymano: Cl 9,8% S £#%
Przyklad II. 10 czesci 3-fenylo-4-hydroksy- iw
-6-chloropirydazyny zawiesza sie *w 100 czesciach
benzenu, dodaje sie 5,2 czesci tr6jetyloaminy, mie¬
sza sie w ciagu 10 minut nastepnie dodaje sie roz¬
twór 5,7 czesci estru O-etylowego kwasu chloro-
tiomrówkowego w 20 czesciach benzenu i zosta¬
wia sie na 20 minut. Dodaje sie 20 czesci wody,
miesza sie w ciagu 5 minut, oddziela sie faze wod¬
na, warstwe benzenowa przemywa sie woda, su¬
szy Na2S04, odsacza sie, odparowuje sie pod
zmniejszonym cisnieniem, a pozostalosc krystali¬
zuje sie z eteru naftowego.
Otrzymuje sie 8,7 czesci produktu o barwie 'bia¬
lej, co odpowiada 61% wydajnosci liczonej na
0-[3-fenylo-6-chk)ropirydazynylo-/4/]-0-/etylo/-tio-
weglan, temperatura topnienia 77—79°C.
65
12
C 52,97% H 3,76% N 9,51%
N 9,8% C 52,5%
Cl 12,03%
Cl 11,9%
H 3,7%
S 10,88%
S 11,1%
W analogiczny
zwiazki:
sposób otrzymano nastepujace
O-[3-fenylo-6^chloro-pirydanazyloW0rO-y5n^>rQpy-
lo-tioweglan.
53% wydajnosci, temperatura topnienia £8—61°C.
Obliczono: C 54,45% H 4^4% N 9j07%
Otrzymano: C 54,5% H 4,3% N -9,3%
Obliczono: Cl 11,48% S 10*38%
Otrzymano: Cl 11,5% £ 10,5%
0-[3-£enylo-6-chloro-pirydynazylo-/4/]-0-/n-buty-
lo/-tioweglan.
57% wydajnosci n^o=l,5824
Obliczono:
Otrzymano:
Obliczono:
C 55,81%
C^54%
Cl 10,98%
Otrzymano: Cl 11,3%
H 4,68%
H 4,7%
,&93%
S 10,2%
N 8,68%
N 7,9%
0-I3-fenylo-.6-chloroipirydynazylo-/4/]-0-/izobuty-
lo/-tioweglan.
64% wydajnosci nD20=1,5752
Obliczono: C 55,81% H
Otrzymano: C 55,0% H
Oblicaono: Cl 10,98% S
Otrzymano: Cl 11,0%
4,68%
,1%
9)93%
S 10,0%
N 8,68%
N 8,3%
0-[3-fenylo-6-bromo-pirydynazylo-/4/] -0-/izobuty-
lo/-tioweglan.
45% ^wydajnosci nD20=1,5838
Obliczono: C 49,05% H 4,12%
Otrzymano: C 48,7% ; H 4,4%
Obliczono: Br .21,76% S ,8,73%
Otrzymano: Br 22,1% S 9,0%
N 7,63%
N 7,2%
,46%
6,1%
9,14%
9,3%
N 7,99%
N 7,8%
65
0-[3-fenylo-6-chloro-pirydynaz,yloV4/]^0-/n-heksy-
lo/-tioweglan.
7,3% wydajnosci n^20=1,5605
Obliczono: C 58,19% H
Otrzymano: C 58,1% H
Obliczono: Cl 10,11% S
Otrzymano: %C1 10,1% S
Przyklad III. 10 czesci 3-teiylo-4-hydroksy-
-6-chloropirydazyny, zawiesza sie w 100 czesciach
benzenu^ dodaje sie 5j0 czesci trójetykoaminy, mie¬
sza sie w ciagu 20 minut, potem dodaje sie roz¬
twór skladajacy sie z 9 czesci estru fenykrwego
kwasu chlorodwutiomrówkowego w 20 czesciach
benzenu, pozostawia sie na 1 godzine, nastepnie
chlorowodorek trójetyloaminy rozpuszcza sie w 20
czesciach wody, warstwe benzenowa suszy sie
Na^S04, saczy i odparowuje. Pozostalosc rozpuszcza
sie w eterze naftowym, saczy z weglem i ponow¬
nie odparowuje sie. Otrzymuje sie 13,5 g czerwo¬
nego oleju o duzej lepkosci, odpowiadajacego 78%
wydajnosci 0-[3-fenylo-6-chloropirydynazylo-^/]-
-S-/fenylo/-dwutioweglanu .-
Obliczono:
C 56,89% H3,09% N 7,81% a !^88%13
Otrzymano:
C 56,5% H 3,4% N 7,2% Cl 10,2% . S 17,87%
S.18,1%
Przyklad IV. 20 czesci 3-fenylo-4-hydroksy-
-6-chloropirydazyny zawiesza sie w 180 czesciach
benzenu, dodaje sie 9 czesci pirydyny, miesza sie
w ciagu 10 minut i do zawiesiny dodaje sie 14
czesci estru S-n-butylowego kwasu chlorotiomrów-
kowego, a nastepnie miesza sie w ciagu 1 godzi¬
ny. Potem wytrzasa sie wszystko z 50 czesciami
w-ódy przez 1 minute, warstwe wodna odto.ela sie,
roztwór benzenowy suszy sie i odparowuje. Otrzy¬
muje sie 28 czesci zóltego oleju odpowiadajacego
89% wydajnosci 0-{3-fenylo-pirydazynylo-/4/-S-n-
-butylo-tioweglanu.
Claims (3)
1. Sposób wytwarzania nowych pochodnych 3- -fenylo-4-hydroksy-6-chlorowcopirydazynowych o \ f»§63 14 wzorze ogólnym 1, w którym Hal oznacza atom chloru lub bromu, R oznacza reszte alkilowa o lancuchu prostym lub rozgalezionym zawierajaca 1—18 atomów wegla, albo reszte fenylowa, X ozna- 5 cza atom tlenu lub siarki, Y oznacza atom siarki, ale w przypadku kiedy X jest atomem siarki, Y moze oznaczac równiez tlen, znamienny tym, ze 3-fenylo-4-hydroksy-6-bromo-pirydazyne albo 3-fe- nylo-4-hydroksy-6-chloropirydazyne albo ich sole, io ewentualnie w obecnosci rozpuszczalnika i ewen¬ tualnie wobec akceptora kwasu poddaje sie re¬ akcji wymiany z chlorkiem kwasowym o wzorze 3, w którym X, Y i R maja wyzej podane zna¬ czenie. 15
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako sole 4-hydroksypirydazynyn stosuje sie sole z trzeciorzedowymi aminami.
3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako akceptory kwasu stosuje sie aminy trzeciorze- 20 dowe.100 063 / 0-C v> Wzór \ Hal OH \=N Wzór 2 Cl - C / \ 'Y-R \NzÓr 3 Bltk 1799/78 r. 95 egz. A4 Cena 45 zl
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2331398A DE2331398C3 (de) | 1973-06-20 | 1973-06-20 | Ester von S-PhenyM-hydroxy-e-halogenpyridazinverbindungen, ihre Herstellung und sie enthaltende herbizide Mittel |
| AT566273A AT326409B (de) | 1973-06-20 | 1973-06-27 | Herbizides mittel |
| AT566173A AT326137B (de) | 1973-06-20 | 1973-06-27 | Verfahren zur herstellung von neuen 3-phenyl-6-halogen-pyridanzinverbindungen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL100063B1 true PL100063B1 (pl) | 1978-08-31 |
Family
ID=27150443
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1974193123A PL98549B1 (pl) | 1973-06-20 | 1974-06-20 | Srodek chwastobojczy do selektywnego zwalczania chwastow |
| PL1974172058A PL100063B1 (pl) | 1973-06-20 | 1974-06-20 | Sposob wytwarzania nowych pochodnych 3-fenylo-4-hydroksy-6-chlorowcopirydazynowych |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1974193123A PL98549B1 (pl) | 1973-06-20 | 1974-06-20 | Srodek chwastobojczy do selektywnego zwalczania chwastow |
Country Status (24)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3953445A (pl) |
| JP (1) | JPS5420574B2 (pl) |
| AR (1) | AR205890A1 (pl) |
| AT (2) | AT326137B (pl) |
| BE (1) | BE816574A (pl) |
| BR (1) | BR7404941D0 (pl) |
| CA (1) | CA1013745A (pl) |
| CH (1) | CH585013A5 (pl) |
| CS (1) | CS172993B2 (pl) |
| DD (1) | DD112205A1 (pl) |
| DE (1) | DE2331398C3 (pl) |
| DK (1) | DK137724C (pl) |
| FR (1) | FR2234296B1 (pl) |
| GB (1) | GB1441056A (pl) |
| HU (1) | HU173167B (pl) |
| IL (1) | IL45037A (pl) |
| IT (1) | IT1050518B (pl) |
| KE (1) | KE2673A (pl) |
| LU (1) | LU70352A1 (pl) |
| NL (1) | NL154213B (pl) |
| PL (2) | PL98549B1 (pl) |
| SU (2) | SU526274A3 (pl) |
| YU (1) | YU39604B (pl) |
| ZA (1) | ZA743763B (pl) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4661145A (en) * | 1977-03-10 | 1987-04-28 | Rohm And Haas Company | Plant growth regulating 1-aryl-1,4-dihydro-4-oxo(thio)-pyridazines |
| AT357818B (de) * | 1978-09-29 | 1979-12-15 | Chemie Linz Ag | Herbizides mittel |
| DE2925335A1 (de) * | 1979-06-22 | 1981-01-08 | Lentia Gmbh | Herbizides mittel |
| US4707181A (en) * | 1980-10-03 | 1987-11-17 | Rohm And Haas Company | 1-aryl-1,4-dihydro-4-oxo-3,5-dicarboxypyridazine derivatives and their use as plant growth regulators and hybridizing agents |
| US5062880A (en) * | 1980-10-03 | 1991-11-05 | Monsanto Company | 1-aryl-1,4-dihydro-4-oxo-5-carboxypyridazine derivatives and their use as plant growth regulators and hybridizing agents |
| US4732603A (en) * | 1980-10-03 | 1988-03-22 | Rohm And Haas Company | 1-aryl-1,4-dihydro-4-oxo-5-carboxypyridazine derivatives and their use as plant growth regulators and hybridizing agents |
| FR2516748A1 (fr) * | 1981-11-24 | 1983-05-27 | Ugine Kuhlmann | Compositions herbicides a base de derives d'amino-4 chloro-6 alkylthio-5 pyrimidine et de pyridate, et procede de traitement des cultures a l'aide desdites compositions |
| DE3218976A1 (de) * | 1982-05-19 | 1983-11-24 | Lentia GmbH Chem. u. pharm. Erzeugnisse - Industriebedarf, 8000 München | Verfahren zur herstellung von phenylpyridazinverbindungen |
| JPS59135167U (ja) * | 1983-02-28 | 1984-09-10 | 昭和プロダクツ株式会社 | コ−キング管 |
| DE3419050A1 (de) * | 1984-05-22 | 1985-11-28 | Lentia GmbH Chem. u. pharm. Erzeugnisse - Industriebedarf, 8000 München | Herbizides mittel |
| GB8601869D0 (en) * | 1986-01-27 | 1986-03-05 | Ici Plc | Herbicidal composition |
| AT397598B (de) * | 1990-04-05 | 1994-05-25 | Agrolinz Agrarchemikalien | Herbizides mittel |
| DE4013734A1 (de) * | 1990-04-28 | 1991-10-31 | Agrolinz Agrarchemikalien Muen | Herbizides mittel |
| CN1088700C (zh) * | 1998-11-16 | 2002-08-07 | 中国农业大学 | 一种新化学杂交剂 |
| EP2052612A1 (de) | 2007-10-24 | 2009-04-29 | Bayer CropScience AG | Herbizid-Kombination |
| DE102008037629A1 (de) | 2008-08-14 | 2010-02-18 | Bayer Cropscience Ag | Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden |
| US11690377B2 (en) * | 2017-07-18 | 2023-07-04 | Belchim Crop Protection Nv | Herbicidal composition and method of use thereof |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2129109C3 (de) * | 1971-06-11 | 1979-06-07 | Lentia Gmbh | Phenylpyridazine, ihre Herstellung und sie enthaltende herbizide Mittel |
-
1973
- 1973-06-20 DE DE2331398A patent/DE2331398C3/de not_active Expired
- 1973-06-27 AT AT566173A patent/AT326137B/de not_active IP Right Cessation
- 1973-06-27 AT AT566273A patent/AT326409B/de not_active IP Right Cessation
-
1974
- 1974-01-01 AR AR254304A patent/AR205890A1/es active
- 1974-05-28 CS CS3798A patent/CS172993B2/cs unknown
- 1974-06-04 YU YU1553/74A patent/YU39604B/xx unknown
- 1974-06-07 HU HU74CE1003A patent/HU173167B/hu unknown
- 1974-06-07 GB GB2550574A patent/GB1441056A/en not_active Expired
- 1974-06-10 FR FR7419919A patent/FR2234296B1/fr not_active Expired
- 1974-06-12 CA CA202,269A patent/CA1013745A/en not_active Expired
- 1974-06-12 ZA ZA00743763A patent/ZA743763B/xx unknown
- 1974-06-12 DK DK312374A patent/DK137724C/da not_active IP Right Cessation
- 1974-06-14 IL IL45037A patent/IL45037A/en unknown
- 1974-06-14 CH CH819074A patent/CH585013A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-06-17 BR BR4941/74A patent/BR7404941D0/pt unknown
- 1974-06-17 US US05/480,309 patent/US3953445A/en not_active Expired - Lifetime
- 1974-06-17 IT IT68890/74A patent/IT1050518B/it active
- 1974-06-18 DD DD179248A patent/DD112205A1/xx active IP Right Grant
- 1974-06-18 LU LU70352A patent/LU70352A1/xx unknown
- 1974-06-19 BE BE145633A patent/BE816574A/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-06-20 SU SU2117535A patent/SU526274A3/ru active
- 1974-06-20 NL NL747408275A patent/NL154213B/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-06-20 PL PL1974193123A patent/PL98549B1/pl unknown
- 1974-06-20 SU SU2037601A patent/SU514569A3/ru active
- 1974-06-20 PL PL1974172058A patent/PL100063B1/pl unknown
- 1974-06-20 JP JP6976774A patent/JPS5420574B2/ja not_active Expired
-
1976
- 1976-11-19 KE KE2673A patent/KE2673A/xx unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL100063B1 (pl) | Sposob wytwarzania nowych pochodnych 3-fenylo-4-hydroksy-6-chlorowcopirydazynowych | |
| CA1340991C (en) | A-unsaturated amines, their production and use | |
| DE69104071T2 (de) | Uracilderivate und Pestizide, die diese als wirksame Stoffe enthalten. | |
| KR850000495B1 (ko) | N-페닐설포닐-n'-피리미디닐-및-트리아지닐우레아의 제조방법 | |
| CA2043976C (en) | Substituted phthalides and heterocyclic phthalides | |
| JPH07501053A (ja) | スルホンアミド除草剤 | |
| CZ301045B6 (cs) | Isoxazolinový derivát a herbicidní prostredek obsahující tento derivát jako aktivní složku | |
| CN106316931B (zh) | 具有杀虫杀螨活性的2-苯基烟酸衍生物 | |
| US4943314A (en) | Pyridine-3-carboxamide derivatives having plant growth inhibiting activity | |
| AU595229B2 (en) | Substituted semicarbazones, thiosemicarbazones and isothiosemicarbazones | |
| JPH0193584A (ja) | 除草的に活性なアリールオキシ飽和５員ベンゾ融合複素環式化合物 | |
| JPS61134377A (ja) | スルフアモイル尿素誘導体 | |
| RU2054871C1 (ru) | Гербицидное средство и способ борьбы с сорняками | |
| JP3142392B2 (ja) | 除草性ピコリンアミド誘導体 | |
| SK9593A3 (en) | N-cyanopyridazine derivatives, process for their preparation and their pharmaceutical compositions | |
| JPS61280485A (ja) | チアゾリジノン誘導体およびその製造法 | |
| SK15896A3 (en) | £1,3,4|oxadiazoles and £1,3,4|thiadiazoles, method of their manufacture, hebicidal agent on their base and plant growth inhibition method | |
| US4908357A (en) | Photoactive azole pesticides | |
| CA1053232A (en) | Salts of phenylpyridazines and the preparation thereof | |
| JPS6117572A (ja) | 置換カルボン酸アニリド | |
| PL88905B1 (pl) | ||
| JPS6127905A (ja) | 除草剤 | |
| CN105712925B (zh) | 一种取代的磺酰胺基(硫代)羰基化合物及其用途 | |
| PL129394B1 (en) | Herbicide and method of obtaining new derivatives of 2-pyridiloxyacetanilides | |
| EP0151945A1 (de) | Phenoxypropionyloxyalkanphosphonsäureester |