NO840161L - Markeringsmidler, fremgangsmaate for fremstilling av slike, samt anvendelse av dem - Google Patents
Markeringsmidler, fremgangsmaate for fremstilling av slike, samt anvendelse av demInfo
- Publication number
- NO840161L NO840161L NO840161A NO840161A NO840161L NO 840161 L NO840161 L NO 840161L NO 840161 A NO840161 A NO 840161A NO 840161 A NO840161 A NO 840161A NO 840161 L NO840161 L NO 840161L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- amounts
- weight
- oxides
- salts
- powder
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 37
- 239000003550 marker Substances 0.000 claims abstract description 33
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims abstract description 32
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 24
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 23
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 18
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 12
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 230000005294 ferromagnetic effect Effects 0.000 claims abstract description 11
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims abstract description 11
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims abstract description 9
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims abstract description 8
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 13
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 10
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 8
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 8
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 4
- 238000010422 painting Methods 0.000 claims description 4
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 3
- 229910001004 magnetic alloy Inorganic materials 0.000 claims 3
- 238000012216 screening Methods 0.000 claims 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 abstract description 4
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 abstract description 3
- 239000002966 varnish Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000700 radioactive tracer Substances 0.000 abstract 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 8
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 8
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- GHPGOEFPKIHBNM-UHFFFAOYSA-N antimony(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Sb+3].[Sb+3] GHPGOEFPKIHBNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N antimony trioxide Inorganic materials O=[Sb]O[Sb]=O ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 4
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 3
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 3
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 3
- 241000894007 species Species 0.000 description 3
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 3
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 2
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- 238000003723 Smelting Methods 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Natural products C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 2
- 239000003302 ferromagnetic material Substances 0.000 description 2
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 2
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 2
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 2
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 2
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 2
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 2
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 238000002076 thermal analysis method Methods 0.000 description 2
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 2
- NZDXSXLYLMHYJA-UHFFFAOYSA-M 4-[(1,3-dimethylimidazol-1-ium-2-yl)diazenyl]-n,n-dimethylaniline;chloride Chemical compound [Cl-].C1=CC(N(C)C)=CC=C1N=NC1=[N+](C)C=CN1C NZDXSXLYLMHYJA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005751 Copper oxide Substances 0.000 description 1
- 206010041662 Splinter Diseases 0.000 description 1
- WMWLMWRWZQELOS-UHFFFAOYSA-N bismuth(III) oxide Inorganic materials O=[Bi]O[Bi]=O WMWLMWRWZQELOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052980 cadmium sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- CJOBVZJTOIVNNF-UHFFFAOYSA-N cadmium sulfide Chemical compound [Cd]=S CJOBVZJTOIVNNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 1
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 229910000431 copper oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000000295 emission spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000002189 fluorescence spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 230000005283 ground state Effects 0.000 description 1
- BDAGIHXWWSANSR-NJFSPNSNSA-N hydroxyformaldehyde Chemical compound O[14CH]=O BDAGIHXWWSANSR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 description 1
- MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N lanthanum(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[La+3].[La+3] MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 150000003891 oxalate salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 238000010008 shearing Methods 0.000 description 1
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 229910000018 strontium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000004846 x-ray emission Methods 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K13/00—Use of mixtures of ingredients not covered by one single of the preceding main groups, each of these compounds being essential
- C08K13/02—Organic and inorganic ingredients
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C06—EXPLOSIVES; MATCHES
- C06B—EXPLOSIVES OR THERMIC COMPOSITIONS; MANUFACTURE THEREOF; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS EXPLOSIVES
- C06B23/00—Compositions characterised by non-explosive or non-thermic constituents
- C06B23/008—Tagging additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/02—Use of particular materials as binders, particle coatings or suspension media therefor
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01F—MAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
- H01F41/00—Apparatus or processes specially adapted for manufacturing or assembling magnets, inductances or transformers; Apparatus or processes specially adapted for manufacturing materials characterised by their magnetic properties
- H01F41/14—Apparatus or processes specially adapted for manufacturing or assembling magnets, inductances or transformers; Apparatus or processes specially adapted for manufacturing materials characterised by their magnetic properties for applying magnetic films to substrates
- H01F41/16—Apparatus or processes specially adapted for manufacturing or assembling magnets, inductances or transformers; Apparatus or processes specially adapted for manufacturing materials characterised by their magnetic properties for applying magnetic films to substrates the magnetic material being applied in the form of particles, e.g. by serigraphy, to form thick magnetic films or precursors therefor
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Power Engineering (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Medicines Containing Antibodies Or Antigens For Use As Internal Diagnostic Agents (AREA)
- Measuring Pulse, Heart Rate, Blood Pressure Or Blood Flow (AREA)
- Fertilizers (AREA)
- Manufacture Of Metal Powder And Suspensions Thereof (AREA)
- Flanged Joints, Insulating Joints, And Other Joints (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
Abstract
Markeringsmidlene inneholder uherdete polymerkomponenter fra pulverlakker på basis av polyakrylater, polyestere og polymere epoksyder, innlemmet ferromagnetisk pulver, eventuelt fluorescenspigmenter, løselige og uløselige fluorescens-stoffer, farvepigmenter, oksyder og/eller salter av sjeldne metaller såvel som oksyder og/eller tungt løselige salter av sjeldne jordarter i mikroanalytisk godt påvisbare mengder.De blir fremstilt ved homogen smelting av komponentene,. granulering, maling og eventuelt vindsikting, slik at partikkel-størrelsen ligger under 50 ym, fortrinnsvis under 20 pm. De egner seg spesielt til markering av findisperse systemer.
Description
Gjenstanden for foreliggende oppfinnelse er markeringsmidler, spesielt til markering av findisperse systemer, som tillater identifisering av de anvendte stoffer med hensyn til opprinnelse og sammensetning og eventuelt også fremstillingsdato med hjelp av mikroanalytiske metoder. Videre vedrører oppfinnelsen fremgangsmåten til fremstilling av slike markeringsmidler og deres anvendelse, spesielt til markering av finpulverformige substanser.
Det tiltagende omfang av tyverier og ulovlig benyttelse
av sprengstoffer har ført til at det er nødvendig å kunne påvise entydig opprinnelsen, arten og eventuelt også fremstillings-tidspunktet til sprengstoffer. Det er derfor allerede blitt foreslått, henholdsvis brakt på markedet, en rekke markeringsmidler. Markeringsmidler for sprengstoffer er eksempelvis beskrevet i US-patentskrifter nr. 4 053 433, 3 772 200, 3 897 284, 4 131 064, 4 197 104, 3 961 106, 3 967 990 og 3 993 838.
Videre er det av oss blitt utviklet forbedrede markeringsmidler, hvilke i høymolekylære, termoplastisk bearbeidbare polymerer inneholder innlemmet ferro-magnetiske deler så vel som eventuelt fluorescens-pigmenter, løselige og uløselige fluorescens-stoffer, farvepigmenter, oksyder og/eller salter av sjeldne metaller såvel som oksyder og/eller tungt løselige salter av sjeldne jordarter i mikroanalytisk godt påvisbare mengder. De blir fremstilt ved homogen sammensmelting av komponentene, granulering og oppmaling.
Disse markeringsmidler er gjenstand for BRD-patentsæknad
P 32 03 373.7.
Det ble nå fastslått at det er et sterkt utbredt behov
for markeringsmidler, ikke bare for sprengstoffer, men for en rekke ytterligere substanser. Findisperse systemer, spesielt finpulverformige substanser med høy effektivitet eller høy verdi og spesielt høye kvalitetskrav, skal være markert slik at det også senere kan fastslås om det dreier seg om original-varer. I noen tilfeller er det endog ønsket, så som ved sprengstoffer, at ikke bare produsenten, men også fremstillingsdato og fylledato, kan fastslås senere. Finpulverformige substanser av denne type er eksempelvis herbicider, pesticider og gjød-ningsmidler, men også findisperse systemer så som høyverdige spesiallakker etc.
Markeringsmidler for sprengstoffer er uegnet for slike for- mål, siden de er for grovkornete, og heller ikke med hjelp av spesialteknologi, så som maling under flytende nitrogen eller ved fritt-fall-prosessen, kan de bli tilstrekkelig finfordelt. Den plast som er foreslått av søkeren som markerings-middel for sprengstoffer, så som polyetylen, polypropylen, polyamid, polykarbonat, polyester, polyoksymetylen eller akryl-nitril/butadien/styren-kopolymerer, lar seg heller ikke male ved ekstremt lave temperaturer, så som under flytende nitrogen, til den ønskede kornstørrelse på mindre enn 50 ym, fortrinnsvis mindre enn 20 ym.
Ved oppfinnelsen er det stillet den oppgave å tilveiebringe markeringsmidler for findisperse systemer, som på den ene side lett og økonomisk lar seg fremstille, og på den andre side lar seg male til homogene partikler som er mindre enn 50 ym, fortrinnsvis mindre enn 20 ym. Markeringsmidlene må videre være bestandige mot vann og fuktighet, skal imidlertid lett la seg skille fra de finpulverformige substanser og uten videre la seg identifisere mikroanalytisk.
Det ble nå funnet at de uherdete polymerkomponenter fra pulverlakker på basis av polyakrylater, polyestere eller polymere epoksyder egner seg utmerket til å anvendes som termoplastisk forarbeidbart materiale for å innlemme jernpulver og/eller pulver av ferromagnetiske legeringer, så vel som de ytterligere mikroanalytisk godt påvisbare substanser, i smeiten, og deretter også uten videre la seg male til partikkel-størrelser på mindre enn 50 ym, fortrinnsvis endog mindre enn 20 ym. Gjenstanden for foreliggende oppfinnelse er således markeringsmidler som inneholder a) minst 1 vekt% jernpulver og/eller pulver av ferromagnetiske legeringer, så vel som minst to av de følgende substansgrupper,
b) fluorescenspigmenter,
c) vannuløselige fluorescens-stoffer som er løselige i organiske løsningsmidler,
d) farvepigmenter,
e) tungt løselige og varmestabile oksyder og/eller salter av sjeldne metaller, og f) oksyder og/eller tungt løselige salter av sjeldne jordarter, homogent blandet i mikroanalytisk godt påvisbare mengder i et
termoplastisk materiale,karakterisert vedat det termoplastisk
bearbeidbare materiale er de uherdete polymerkomponenter fra pulverlakker på basis av polyakrylater, polyestere eller polymere epoksyder.
Fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen for fremstilling av markeringsmidlene er kjennetegnet ved at man som termoplastisk bearbeidbart materiale anvender de uherdete polymerkomponenter fra pulverlakker på basis av polyakrylater, polyestere eller polymere epoksyder, innfører substansene a)
til f) i smeiten, blander homogent, granulerer blandingen, finmaler og eventuelt fraskiller grove korn ved vindsikting.
Jernpulveret og/eller pulveret av den ferromagnetiske legering må minst foreligge i mengder på 1 %, slik at markeringsmidlet ved hjelp av magneter kan trekkes ut av de finpulverformige substanser. Vanligvis anvendes det mengder på 3 - 20 vekt% av ferromagnetisk materiale. Mengder på 5 -
12 vekt% har vist seg spesielt egnet.
For entydig kodering og dekodering av markeringsmidlene
i henhold til oppfinnelsen må det foreligge minst to av substansgruppene fluorescenspigmenter, fluorescens-stoffer, farvepigmenter, oksyder og/eller salter av sjeldne metaller så vel som oksyder og/eller tungtløselige salter av sjeldne jordarter. Jo mer forskjellige substansgrupper som anvendes, desto større er varierbarheten og desto lettere er det å få
en entydig koordinering etter produsent, fremstillingsdato og sammensetning for de markerte stoffblandinger. For også mikroanalytisk godt å kunne påvise substansgruppene i markeringsmidlene i henhold til oppfinnelsen, skal disse foreligge i de følgende mengder:
b) fluorescenspigmenter i mengder på 0,1 til 8 vekt%, fortrinnsvis 2 til 5 vekt%, c) fluorescensstoffer i mengder på 0,1 til 5 vekt%, fortrinnsvis 1 til 3 vekt%,
d) farvepigmenter i mengder på 0,5 til 8 vekt%, fortrinnsvis
1 til 5 vekt%,
e) oksyder og/eller salter av sjeldne metaller i mengder fra 0,5 til 8 vekt%, fortrinnsvis 1 til 5 vekt%, og f) oksyder og/eller salter av sjeldne jordarter i mengder fra 0,5 til 5 vekt%, fortrinnsvis 1 til 3 vekt%.
Fluorescenspigmentene skal være uløselige i vann og organiske løsningsmidler, mens fluorescensstoffene vel er vannuløselige, men skal være løselige i organiske løsningsr midler. Herved kan disse substansgrupper lett skilles fra hverandre og bestemmes analytisk uavhengig av hverandre. Også farvepigmenter, oksyder og/eller salter av sjeldne metaller og, oksyder og/eller tungtløselige salter av sjeldne jordarter skal være uløselige i vann og organiske løsningsmidler, slik at de i alle tilfeller blir tilbake i resten og deretter entyding kan bestemmes analytisk ved siden av hverandre.
For å fordele de forskjellige substansgrupper homogent
1 markeringsmidlene i henhold til oppfinnelsen så må de inn-føres i smeiten av polymeren og blandes intenst. For dette har blandeanordninger med ekstremt god skjær-og elte-virkning vist seg egnet. Enskrueekstrudere er lite egnet til dette. Toskrueekstrudere er godt egnet når de utvikler høye skjær-krefter. Eksempelvis har toskrueelteren av type ZSK fra firmaet Werner&Pfléiderer, Stuttgart, eller planvalse-ekstruderen av typen EKK fra firmaet Battenfeld, Bochum, vist seg egnet. Også satsvis arbeidende tvangsblandere av typen Banbury har vist seg å være egnet. Den homogene blanding blir deretter ført over kjølebånd og granulert med knuser. De splintaktige granulater skal fortrinnsvis ha en diameter på mindre enn 15 mm.
Granulatene skal fortrinnsvis ha kantlengder fra 2 til
6 mm. Slike granulater lar seg uten vanskelighet male til pulver med en kornstørrelse som er mindre enn 50 ym, fortrinnsvis også mindre enn 20 ym. Bare slike finmalte pulvere, som eventuelt er befridd for større korn ved vindsikting, lar seg eksempelvis sprøyte sammen med pulverformige herbicider og insekticider i form av oppslemminger fra trykkbeholdere, uten at dette fører til oppspalting av blandingene eller tilstopping av sprøytesystemet. Siden herbicider og insekticider for det meste foreligger med partikkelstørrelser under 50 ym, delvis endog under 2 0 ym, så må også markeringsmidlene i henhold til oppfinnelsen være således findelt. Også for markering av lakksystemer er det nødvendig å anvende ekstremt finmalte partikler, især for lakksystemer som tildels bare har sjikttykkelser på 2 0 ym. Selvfølgelig må også de stoffer som inneholdes i markeringsmidlene være tilsvarende findelte. Således skal det anvendte jernpulver ha en øvre korngrense på 10 ym. Også de øvrige komponenter skal foreligge i tilsvarende finmalt til-stand, og innarbeides finfordelt i blandingen.
Inngående undersøkelser av søkeren har vist at alle
vanlige termoplastiske materialer, som.for eksempel er egnet for fremstilling av markeringsmidler for sprengstoffer, er uegnet for markeringsmidler for findisperse systemer. Plastene, så som polyetylen, polypropylen, polyamid, polykarbonat, polyester, polyoksymetylen og akrylnitril/butadien/styren-kopolymerer, lar seg nemlig hverken ved normal temperatur eller under flytende nitrogen uten videre male til finpulverformige markeringsmidler, hvilket i og for seg er nødvendig.
Det har imidlertid overraskende vist seg at de uherdete polymerkomponenter fra pulverlakker på basis av polyakrylater, polyestere eller polymere epoksyder, er egnet til på den ene side å bli termoplastisk bearbeidet og dermed til å oppta alle de øvrige komponenter i markeringsmidlet i homogen blanding,
og på den annen side tillate en ekstrem finmaling av den på
nytt stivnede blanding. De uherdete polymerkomponenter fra pulverlakker på basis av polyakrylater, polyestere eller polymere epoksyder kan nok fås fra produsenten enkeltvis, men de blir imidlertid vanligvis bare anvendt sammen med de andre tverrbindende komponenter. Disse andre tverrbindende komponenter må i henhold til oppfinnelsen ikke være til stede, da de ved sterkere oppvarming av blandingen vil omdanne de termoplastiske polymerer til herdeplaster. Det er dessuten fare for at disse relativt lavmolekylære tverrbindende komponenter også kan reagere med de finpulverformige substanser som skal markeres. Anvendelsen av de uherdete polymerkomponenter fra pulverlakker
på basis av polyakrylater, polyestere eller polymere epoksyder til fremstilling av markeringsmidler for findisperse systemer utgjør således en fullstendig uvanlig og egentlig formålsfremmed anvendelse av disse polymerer.
En undersøkelse av de i henhold til oppfinnelsen anvendte polymerer og de derav fremstilte markeringsmidler ved hjelp av differensial-termo-analyse har vist at alle disse polymerer fremviser et utpreget glasstemperaturpunkt som ligger i området 50 - 80°C. Videre har disse termoplaster et smeltepunkt i området mellom 90 og 130°C. De er derfor alene, og sammen med de øvrige komponenter, lett ekstruderbare og lar seg etter stivning ved romtemperatur enkelt og lett male til et meget
fint pulver.
De spesielle data for de anvendte polymerer under be-tingelsene ved differensial-termo-analysen kan benyttes som ytterligere kriterium for identifisering og dekodering av markeringsmidlene.
De ferromagnetiske deler tjener som sagt til å oppdage og fraskille markeringsmidlene i henhold til oppfinnelsen fra de i betydelig overskudd tilstedeværende findisperse systemer som skal markeres. Som ferromagnetiske materialer har spesielt jernpulver med en øvre kornstørrelse på mindre enn 10 ym vist seg å være spesielt egnet. Et slikt jernpulver blir eksempelvis brakt på markedet av firmaet E. MERCK, Darmstadt. Prinsipielt er imidlertid også alle andre ferromagnetiske legeringer egnet, dersom de står til rådighet i tilstrekkelig fin pulver-form. Dersom disse legeringer inneholder relativt sjeldne legeringsbestanddeler, kan prinsipielt også disse anvendes til identifisering og dekodering.
Som fluorescenpigmenter kommer prinsipielt alle slike pigmenter på tale, som lar seg skille entydig fra hverandre ved sitt fluorescensspektrum og sin egenfarve. Eksempler på egnete fluorescenspigmenter er de pigmenter som selges av firmaet Industrial Colours Ltd., England under betegnelsen FLARE 910, oransje, grønt og gult, eller LUMILUX C-lyspigmentene fra firmaet Riedel-de Haén AG. Som fluorescensstoffer kommer prinsipielt alle typer som er løselige i organiske løsnings-midler, på tale, hvilke med hjelp av organiske løsningsmidler kan utløses fra markeringsmidlene. Fluorescensstoffene skal fortrinnsvis være vannuløselige, slik at de ikke kan utløses fra markeringsmidlene bare med vann.
Eksempler på egnede fluorescensstoffer er de produkter som selges under betegnelsene UVITEX OB, UVITEX 12 7 og UVITEX OB-P av firmaet Ciba og under betegnelsene FLUOLITE XNR og FLUOLITE XMP av firmaet ICI. Som farvepigmenter kan videre anvendes alle tilstrekkelig uløselige og varmestabile pigmenter hvis emisjonsspektrum er entydig identifiserbart. Egnede farve-stoff pigmenter er for eksempel Sicoplast Gelb 12-0190 og Sicoplast Rot 32-0300 så vel som de pigmenter som selges av firmaet ICI under betegnelsen Waxoline med farvene blå, rubin-rød, grønn og gul.
Som tungt løselige og varmestabile oksyder og/eller salter av sjeldne metaller kommer eksempelvis titandioksyd, kobber-oksyd, sinkoksyd, strontium-karbonat, kadmiumsulfid, antimontrioksyd, bariumsulfat, lanthantrioksyd og vismut-trioksyd på tale. Som oksyder og/eller tungt løselige salter av de sjeldne jordarter kommer spesielt Cer-IV-oksyd så vel som de øvrige oksyder, henholdsvis oksalater, av lanthanidene på tale. Dessuten kan tungt løselige og varmestabile oksyder og/eller salter av alle metaller anvendes alene eller i kombinasjon, dersom de mikroanalytisk kan identifiseres entyding, for eksempel ved røntgenfluorescensspektrometri.
I de etterfølgende eksempler er det beskrevet noen typiske utførelsesformer for markeringsmidlene i henhold til oppfinnelsen, så vel som fremstilling av dem. Alle prosent-angivelser er her vektprosenter.
Eksempel 1
blir som tørt pulver innført i en fluidblander av typen Henschel med et volum på 75 liter og med et omdreiningstall
på blandeinnretningen på 1600 omdr. pr. minutt, og det blir gjennomblandet i 1 minutt. Denne blanding blir fylt på en innføringsbeholder til en to-skrue-elter av typen Werner & Pfleiderer ZSK 57 M 50, og blir homogenisert med et skrue-omdreiningstall på 2 50 omdr. pr. minutt og et masse-temperatur-område på 110-130°C. Det homogeniserte produkt blir ført over et båndkjøleanlegg med knuser, og blir granulert. Det skjellformige granulat blir malt i en maleinnretning av typen Micropul ACM 60 ved en bæregass-temperatur på maks. 35°C kvantitativt til en øvre kornstørrelse på 60 ym. Produktet har en kornstørrelsefordeling på 3 - 60 ym ved en vektmiddelverdi på 12 ym og en andel på 86 % <20 ym. Ved på-følgende vindsikting i en Walther-Industrie-virvelsikter av typen 250 kunne det fraskilles 70 % av et produkt med en ren øvre korngrense på 2 0 ym.
Akrylatharpiks:
"Lumitol" LR 8 6 55, en hydroksylgruppeholdig akrylatharpiks med en DSC topp-temperatur på 62 - 64°C og et hydroksyltall på 78,2 mg KOH/g. "Lumitol" er varemerke tilhørende firmaet
BASF, BRD.
Jernpulver:
3819 med en øvre kornstørrelse på 10 ym og en renhet på 99,5 %.
3819 er en typebetegnelse til firmaet MERCK, BRD.
Fluorescenspigment:
"Flare" 910 yellow 27, gul egenfarve. "Flare" er varemerke tilhørende firmaet Industrial Colours Ltd., England.
Cer- IV- oksyd:
Et produkt fra firmaet MERCK, BRD, med en renhet på
99,9 %.
Antimontrioksyd:
"TIMONOX WHITE STAR" med en renhet på 99 %. "TIMONOX WHITE STAR" er varemerke tilhørende firmaet ASSOCIATED LEAD Manufactures Ltd., England.
Eksempel 2
De følgende tørre, pulverformige komponenter settes til en plogskjærblander av typen Lodige FM 130 D med et volum på 13 0 liter og et omdreiningstall for blandeinnretningen på 1000 omdr. pr. minutt. Det gjennomblandes i 3 minutter og så inn-føres blandingen i innføringsbeholderen i en planet-valse-ekstruder av typen Battenfeld - EKK PDE 100 EV, og homogeni-seres så ved et skrue-omdreiningstall på 30 omdr. pr. minutt og en massetemperatur på 90 - 120°C og opptag på et kjølebånd med knuser og granuleres.
Det således oppnådde skjellformige granulat blir i samsvar med eksempel 1 malt til en slutt-finhet på 50 ym ved en vektmiddelverdi på 8,5 ym og en andel på 88 % under 15 ym. Ved vindsikting ved hjelp av en Donaldson-vindsikter av typen Accucut C-24 kan det derav fraskilles 78 % av et pulver med en ren øvre korngrense på 15 ym.
Epoksyharpiks;
"Epikote" 1004, en epoksyharpiks med en DSC-topp-temperatur på 62°C og en epoksy-ekvivalentvekt på 850 - 94 0 g. "Epikote" er varemerke tilhørende firmaet SHELL Chemie, England.
Jernpulver, fluorescenspigment, lanthan- TII- oksyd, antimontrioksyd:
Produkter som i eksempel 1.
Eksempel 3
I samsvar med fremgangsmåten i eksempel 2 (massetemperatur i ekstruderen utgjør avvikende maks. 135°C) blir det av de følgende tørre, pulverformige komponenter fremstilt et skjellformig granulat som blir malt til en øvre korngrense på 80 ym. Produktet har en vektmiddelverdi på 18 ym og en andel på 84 % <30 ym. I samsvar med eksempel 2 kan det derav fraskilles 77 % av et pulver med en ren øvre korngrense på 30 ym:
Polyesterharpiks:
"Crylcoat" 280, en hydroksylgruppeholdig polyesterharpiks med en flythastighet/ASTM D 1238,A på 10 g/10 min. og et hydroksyltall på 50 mg KOH/g. "Crylcoat" er handels-betegnelse for et produkt fra UCB, Specialties Chemical Division, Belgia.
Jernpulver, fluorescenspigment, lanthan- III- oksyd, antimontrioksyd:
Produkter som i eksempel 1.
Utbyttene i eksemplene 1, 2 og 3 kunne forhøyes ved at de ved vindsikting utfelte grove korn ble innblandet i den neste sats med granulat, slik at de på nytt kunne underkastes maling.
Claims (8)
1. Markeringsmidler som inneholder
a) minst 1 vekt% jernpulver og/eller pulver av ferro-magnetiske legeringer, såvel som minst to av de følgende substansgrupper:
b) fluorescenspigmenter,
c) vann-uløselige fluorescensstoffer som er løselige i organiske løsningsmidler,
d) farvepigmenter,
e) tungt løselige og varmestabile oksyder og/eller salter av sjeldne metaller, og
f) oksyder og/eller tungt løselige salter av sjeldne jord
arter,
homogent blandet i mikroanalytisk godt påvisbare mengder i et termoplastisk materiale, karakterisert ved at det termoplastisk bearbeidbare materiale er den uherdete polymerkomponent fra pulverlakker på basis av polyakrylater, polyestere eller polymere epoksyder.
2. Markeringsmidler i henhold til krav 1, karakterisert ved at smeiten av blandingen etter avkjøling er granulert og finmalt.
3. Markeringsmidler i henhold til krav 1 eller 2, karakterisert ved at partikkelstørrelsen etter malingen er mindre enn 50 ym, fortrinnsvis mindre enn 20 ym.
4. Markeringsmidler i henhold til krav 1 til 3, karakterisert ved at
a) jernpulveret og/eller pulveret av den ferromagnetiske legering foreligger i mengder fra 3 til 20 vekt%, og at av de etterfølgende substanser foreligger minst to i de følgende mengder:
b) fluorescenspigmenter i mengder fra 0,1 til 8 vekt%,
c) fluorescensstoffer i mengder fra 0,1 til 5 vekt%,
d) farvepigmenter i mengder fra 0,5 til 8 vekt%,
e) oksyder og/eller salter av sjeldne metaller i mengder fra 0,5 til 8 vekt%, og
f) oksyder og/eller salter av sjeldne jordarter i mengder fra 0,5 til 5 vekt%.
5. Fremgangsmåte for fremstilling av markeringsmidler som inneholder
a) minst 1 vekt% jernpulver og/eller pulver av ferro-magnetiske legeringer såvel som minst to av de følgende substansgrupper:
b) fluorescenspigmenter,
c) vann-uløselige fluorescensstoffer som er løselige i organiske løsningsmidler,
d) farvepigmenter,
e) tungt løselige og varmestabile oksyder og/eller salter av sjeldne metaller, og
f) oksyder og/eller tungt løselige salter av sjeldne jord
arter,
homogent fordelt i mikroanalytisk godt påvisbare mengder i et termoplastisk materiale, karakterisert ved at man som termoplastisk bearbeidbart materiale anvender den uherdete polymerkomponent fra pulverlakker på basis av polyakrylater, polyestere eller polymere epoksyder, innfører substansene a) til f) i smeiten, blander homogent, granulerer blandingen, finmaler og eventuelt fraskiller grove korn ved vindsikting.
6. Fremgangsmåte i henhold til krav 5, karakterisert ved at jernpulveret eller pulveret av den ferro-magnetiske legering anvendes i mengder fra 3 til 20 vekt%, og at det av de etterfølgende substansgrupper anvendes minst to i de følgende mengder:
b) fluorescenspigmenter i mengder fra 0,1 til 8 vekt%,
c) fluorescensstoffer i mengder fra 0,1 til 5 vekt%,
d) farvepigmenter i mengder fra 0,5 til 8 vekt%,
e) oksyder og/eller salter av sjeldne metaller i mengder fra 0,5 til 8 vekt% og
f) oksyder og/eller salter av sjeldne jordarter i mengder fra 0,5 til 5 vekt%.
7. Fremgangsmåte i henhold til et av kravene 5 eller 6, karakterisert ved at partikkelstørrelsen etter malingen er mindre enn 50 pm, fortrinnsvis mindre enn 20 ym.
8. Anvendelse av markeringsmidlene i henhold til et av kravene 1 til 4 til markering av findisperse systemer.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3301357A DE3301357C1 (de) | 1983-01-18 | 1983-01-18 | Markierungsmittel,Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Markierung von feindispersen Systemen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO840161L true NO840161L (no) | 1984-07-19 |
Family
ID=6188458
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO840161A NO840161L (no) | 1983-01-18 | 1984-01-17 | Markeringsmidler, fremgangsmaate for fremstilling av slike, samt anvendelse av dem |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0118667B1 (no) |
| JP (1) | JPS59155756A (no) |
| AT (1) | ATE24060T1 (no) |
| AU (1) | AU570025B2 (no) |
| BR (1) | BR8400194A (no) |
| CA (1) | CA1212021A (no) |
| DE (2) | DE3301357C1 (no) |
| ES (1) | ES528912A0 (no) |
| FI (1) | FI74721C (no) |
| IL (1) | IL70692A (no) |
| NO (1) | NO840161L (no) |
| PT (1) | PT77968B (no) |
| ZA (1) | ZA84335B (no) |
Families Citing this family (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6099150A (ja) * | 1983-11-03 | 1985-06-03 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 希土類元素を含有する樹脂組成物およびその製造法 |
| JPS6422987A (en) * | 1987-07-20 | 1989-01-25 | Sinloihi Co Ltd | Light-emitting material |
| DE3933903A1 (de) * | 1989-10-11 | 1991-04-18 | Basf Ag | Fluoreszenzpigmente |
| DE4242992B4 (de) * | 1992-12-18 | 2004-01-29 | Meto International Gmbh | Anordnung zur Sicherung eines Artikels, insbesondere einer Aufzeichnungsplatte wie eine CD-Platte |
| US5699047A (en) * | 1996-01-19 | 1997-12-16 | Minnesota Mining And Manufacturing Co. | Electronic article surveillance markers for direct application to optically recorded media |
| DE19907697A1 (de) | 1999-02-23 | 2000-08-24 | Giesecke & Devrient Gmbh | Wertdokument |
| WO2001019758A1 (de) * | 1999-09-15 | 2001-03-22 | Dynamit Nobel Gmbh | Munition |
| DE19962953B4 (de) * | 1999-12-24 | 2006-01-26 | Bundesdruckerei Gmbh | Verfahren zur Codierung von thermoplastischen Kunststoffprodukten |
| JP2002332414A (ja) * | 2001-03-06 | 2002-11-22 | Masaya Fukui | 高分子材料、およびその識別方法、識別システム並びに識別装置 |
| GB0228421D0 (en) * | 2002-12-05 | 2003-01-08 | Exosect Ltd | Lipid carriers |
| DE10350024A1 (de) * | 2003-10-27 | 2005-05-25 | Metallwerk Elisenhütte GmbH | Patrone mit nachweisrelevanter Dotierung |
| NZ547675A (en) * | 2003-12-05 | 2010-06-25 | Duluxgroup Australia Pty Ltd | Tagged polymeric materials and methods for their preparation |
| AU2004294360B2 (en) * | 2003-12-05 | 2011-06-09 | Duluxgroup (Australia) Pty Ltd | Tagged polymeric materials and methods for their preparation |
| DE102006031534A1 (de) * | 2006-07-07 | 2008-01-10 | Fachhochschule Münster | Verfahren zur Identifizierung von Kunststoffen |
| DE102008058177A1 (de) * | 2008-11-20 | 2010-06-24 | Eos Gmbh Electro Optical Systems | Verfahren zur Identifizierung von Lasersinterpulvern |
| MX2012006134A (es) * | 2009-12-18 | 2012-06-19 | Constr Res & Tech Gmbh | Metodo para identificar cualitativamente y cuantitativamente bienes voluminosos. |
| ITMO20100165A1 (it) * | 2010-06-08 | 2011-12-09 | Eugenio Cavallini | Metodo anticontraffazione applicato a prodotti di materia plastica e plastica inglobante un codice di autenticazione anticontraffazione. |
| RU2609224C1 (ru) * | 2012-06-06 | 2017-01-31 | Акционерное общество "СИПЕКС" | Способ маркировки взрывчатого вещества |
| JP6054255B2 (ja) * | 2013-06-10 | 2016-12-27 | アラム株式会社 | ゴムまたは合成樹脂製成形品および食品加工プラント |
| CN105403607B (zh) * | 2015-11-28 | 2017-12-01 | 浙江大学 | 一种掺杂聚铁的新型碳糊电极及其制备方法和应用 |
| RU2637334C2 (ru) * | 2016-05-16 | 2017-12-04 | Автономная некоммерческая образовательная организация высшего образования "Сколковский институт науки и технологий" | Маркирующая добавка |
| DE102017103780A1 (de) | 2017-02-23 | 2018-08-23 | Tailorlux Gmbh | Verfahren zur Identifizierung eines Materials bzw. Materialgemisches |
| DE102017221039B4 (de) * | 2017-11-24 | 2020-09-03 | Tesa Se | Verfahren zur Herstellung einer Haftklebemasse auf Basis von Acrylnitril-Butadien-Kautschuk |
| DE102019219469A1 (de) * | 2019-12-12 | 2021-06-17 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Verfahren zur Herstellung eines markierten Polymers, Marker, Verwendung des Markers und markiertes Polymer |
| DE102020120318A1 (de) | 2020-07-31 | 2022-02-03 | Ruag Ammotec Ag | Identifizierbares Projektil und Verfahren zu dessen Herstellung |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3897284A (en) * | 1971-04-30 | 1975-07-29 | Minnesota Mining & Mfg | Tagging explosives with organic microparticles |
| US4131064A (en) * | 1977-07-15 | 1978-12-26 | Westinghouse Electric Corp. | Tagging particles which are easily detected by luminescent response, or magnetic pickup, or both |
| DE3362645D1 (en) * | 1982-02-02 | 1986-04-30 | Coathylene Sa | Marking means, method of manufacture and their use in marking explosives |
-
1983
- 1983-01-18 DE DE3301357A patent/DE3301357C1/de not_active Expired
-
1984
- 1984-01-14 EP EP84100349A patent/EP0118667B1/de not_active Expired
- 1984-01-14 DE DE8484100349T patent/DE3461569D1/de not_active Expired
- 1984-01-14 AT AT84100349T patent/ATE24060T1/de not_active IP Right Cessation
- 1984-01-16 IL IL70692A patent/IL70692A/xx not_active IP Right Cessation
- 1984-01-17 JP JP59006995A patent/JPS59155756A/ja active Pending
- 1984-01-17 PT PT77968A patent/PT77968B/pt unknown
- 1984-01-17 BR BR8400194A patent/BR8400194A/pt unknown
- 1984-01-17 CA CA000445420A patent/CA1212021A/en not_active Expired
- 1984-01-17 NO NO840161A patent/NO840161L/no unknown
- 1984-01-17 ZA ZA84335A patent/ZA84335B/xx unknown
- 1984-01-17 ES ES528912A patent/ES528912A0/es active Granted
- 1984-01-17 FI FI840172A patent/FI74721C/fi not_active IP Right Cessation
- 1984-01-17 AU AU23542/84A patent/AU570025B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IL70692A0 (en) | 1984-04-30 |
| AU570025B2 (en) | 1988-03-03 |
| BR8400194A (pt) | 1984-08-21 |
| DE3301357C1 (de) | 1984-08-16 |
| EP0118667A1 (de) | 1984-09-19 |
| ES8503713A1 (es) | 1985-03-01 |
| FI840172A (fi) | 1984-07-19 |
| PT77968B (en) | 1986-04-21 |
| FI74721B (fi) | 1987-11-30 |
| EP0118667B1 (de) | 1986-12-03 |
| ZA84335B (en) | 1984-09-26 |
| DE3461569D1 (en) | 1987-01-15 |
| AU2354284A (en) | 1984-07-19 |
| PT77968A (en) | 1984-02-01 |
| ATE24060T1 (de) | 1986-12-15 |
| ES528912A0 (es) | 1985-03-01 |
| FI74721C (fi) | 1988-03-10 |
| CA1212021A (en) | 1986-09-30 |
| FI840172A0 (fi) | 1984-01-17 |
| IL70692A (en) | 1987-03-31 |
| JPS59155756A (ja) | 1984-09-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO840161L (no) | Markeringsmidler, fremgangsmaate for fremstilling av slike, samt anvendelse av dem | |
| EP0539385B1 (en) | Powder coating compositions | |
| KR101242502B1 (ko) | 유기 및 무기 안료의 아크릴 수지로의 코팅 | |
| US3449291A (en) | Colored polymer powders | |
| US20090182081A1 (en) | Coating of inorganic pigments with aldehyde or ketone resins | |
| CA1209341A (en) | Tracers, a process for producing same and their use for labelling explosives | |
| US20080206568A1 (en) | Coating of Organic and Inorganic Pigments with Aldehyde or Ketone Resins | |
| EP1029644B1 (en) | Method for preparing colorant coated polymeric resin powder for rotational moulding | |
| EP1594925A2 (en) | Faux effects pigment compositions | |
| JP3458847B2 (ja) | 合成樹脂用粒状添加剤及びその製造方法 | |
| JP2807516B2 (ja) | 染料及び／又は顔料を含む粉末組成物の製造方法並びにこのような組成物を使用して得られる生成物 | |
| JP3075705B2 (ja) | プラスチック用粒状着色剤およびその製造方法 | |
| JP2006104250A (ja) | 塗料組成物 |