FI74721C - Markeringsmedel, foerfarande foer deras framstaellning och deras anvaendning vid markering av findispergerade system. - Google Patents

Description

1 74721

Merkkiaineet, menetelmä niiden valmistamiseksi ja niiden käyttö hienodisperssien systeemien merkitsemiseen Tämän keksinnön kohteena ovat varsinkin hienodis-5 perssien systeemien merkitsemiseen sopivat merkkiaineet, jotka mahdollistavat käytetyn aineen identifioinnin sen alkuperän ja koostumuksen ja mahdollisesti myös valmistuspäivän suhteen mikroanalyyttisten menetelmien avulla. Edelleen keksintö koskee menetelmää tällaisten merkkiaineiden 10 valmistamiseksi ja niiden käyttöä varsinkin jauhemaisten hienojakoistan aineiden merkistemiseen.

Räjähdysaineiden lisääntyvä käyttö ja niiden hyväksikäyttö tavalla, joka ei ole sallittua, on johtanut tarpeeseen voida osoittaa räjähdysaineiden alkuperä, laji ja 15 mahdollisesti myös valmistusajankohta yksiselitteisesti. Tämän vuoksi on jo esitetty tai tullut myyntiin lukuisia merkkiaineita. Räjähdysaineiden merkkiaineita on kuvattu esim. US-patenttijulkaisuissa 4 053 433, 3 772 200, 3 897 284, 4 131 064, 4 197 104, 3 961 106, 3 967 990 ja 20 3 993 838. Esillä olevan patenttihakemuksen hakija on edel leen kehittänyt parannettuja merkkiaineita, jotka sisältävät suurimolekyylisiin, termoplastisesti työstettävissä oleviin polymeereihin upotettuja ferromagneettisia osia sekä mahdollisesti fluoresoivia pigmenttejä, liukoisia ja 25 liukenemattomia fluoresoivia aineita, väripigmenttejä, harvinaisten metallien oksideja ja/tai suoloja sekä harvinaisten maametallien oksideja ja/tai niukkaliukoisia suoloja mikroanalyyttisesti hyvin todettavina määrinä. Ne valmistetaan siten, että aineosat sulatetaan homogeeni-30 seksi, rakeistetaan ja jauhetaan. Nämä merkkiaineet ovat DE-patenttihakemuksen P 32 03 373.7 kohteena.

Nyt on todettu, että ei vain räjähdysaineisiin vaan myös lukuisiin muihin aineisiin sopivien merkkiaineiden suhteen on olemassa laaja-alainen tarve. Hienodisperssien 35 systeemien, varsinkin heinojakoisten jauhemaisten suuritehoisten tai kallisarvoisten aineiden, varsinkin sellaisten, joille asetetaan korkeat laatuvaatimukset, tulisi oi- 74721 la siten merkittävissä, että myös myöhemmin on todettavissa, onko kyseessä alkuperäistuote. Joissakin tapauksissa on jopa toivottua, että samoin kuin räjähdysaineiden ollessa kyseessä voidaan todeta valmistajan lisäksi myös valmis-5 tus- ja täyttöpäivämäärä. Tämän tyyppisiä hienojakoisia jauhemaisia aineita ovat esimerkiksi herbisidit, pestisi-dit, lannoitteet, mutta myös hienodisperssit systeemit kuten arvokkaat erikoislakat jne.

Räjähdysaineisiin tarkoitetut merkkiaineet ovat täl-10 laisiin tarkoitukseen soveltumattomia, koska ne ovat liian suurirakeisia eikä niitä voida saada riittävän hienojakoisiksi erikoistekniikoillakaan kuten jauhamalla nestetypes-sä tai liuotus-saostus-raenetelmillä. Räjähdysaineiden merkkiaineita, jotka hakija on aikaisemmin esittänyt, kuten po-15 lyeteeniä, polypropeenia, polyamideja, polykarbonaatteja, polyestereitä, polyoksimetyleeniä tai akryylinitriili-buta-deeni-styreenikopolymeerejä ei ole voitu jauhaa erittäin alhaisissakaan lämpötiloissa kuten nestetypessä haluttuun, alle 50 ^um:n, edullisesti alle 20 ^,um:n raekokoon.

20 Keksinnön tehtävänä on siten ollut saada aikaan hie- nodispersseihin systeemeihin sopivia merkkiaineita, joita ensiksikin voidaan valmistaa helposti ja taloudellisesti ja jotka toiseksi voidaan jauhaa homogeenisiksi, alle 50 yiimrn, edullisesti alle 20 ^um:n hiukkasiksi. Merkkiainei-: 25 den täytyy lisäksi olla pysyviä veden ja kosteuden suhteen mutta niiden tulee kuitenkin olla helposti erotettavissa hienojakoisista jauhemaisista aineista ja helposti identifioitavissa mikroanalyyttisesti.

Nyt on havaittu, että polyakrylaatti-, polyesteri-30 ja epoksipolymeeriperustaisten jauhelakkojen kovettamatto-mat polymeerikomponentit soveltuvat erinomaisesti käytettäviksi termoplastisesti työstettävänä materiaalina, jonka sulatteeseen upotetaan rautajauhe ja/tai jauhemaiset ferro-magneetiset lejeeringit sekä muut mikroanalyyttisesti hyvin 35 todettavissa olevat aineet ja joka vielä sen jälkeen on helposti jauhettavissa alle 50 ^um:n, edullisesti alle 20 ^um:n raekokoihin. Tämän keksinnön kohteena ovat siten merkkiai- 3 74721 neet, jotka sisältävät a) vähintään 1 paino-% rautajauhetta ja/tai jauhemaisia ferromagneettisia lejeerinkejä sekä vähintään kahta seuraavista aineryhmistä: 5 b) fluoresoivia pigmenttejä, c) orgaanisiin liuottimiin liukoisia, veteen liukenemattomia fluoresoivia aineita, d) väripigmenttejä, e) harvinaisten metallien niukkaliukoisia ja lämpö-10 stabiileja oksideja ja/tai suoloja, f) harvinaisten maametallien oksideja ja/tai niuka-liukoisia suoloja mikroanalyyttisesti helposti todettavina määrinä homogeenisesti sekoitettuina termoplastiseen ainekseen ja joille on 15 tunnusomaista, että termoplastisesti työstettävissä oleva aines on polyakrylaatti-, polyesteri- tai epoksipolymeeri-perustaisten jauhelakkojen kovettamattomia polymeerikompo-nentteja.

Keksinnön mukaiselle menetelmälle merkkiaineiden 20 valmistamiseksi on tunnusomaista, että termoplastisesti työstettävissä olevana materiaalina käytetään polyakrylaatti-, polyesteri- tai epoksipolymeeriperustaisten jauhelakkojen kovettamattomia polymeerikomponentteja, viedään aineet a) - b) sulatteeseen, sekoitetaan homogeenisek-25 si, seos rakeistetaan, jauhetaan hienoksi ja haluttaessa erotetaan karkeista rakeista tuuliseulonnalla.

Rautajauhetta ja/tai jauhemaista ferromagneettista lejeerinkiä täytyy olla vähintään 1 %:n määrinä, jotta merkkiaine voidaan saada eroon hienojakoisista aineista magneeteilla. Keksinnön mukaisesti ferromagneettista ainet-30 ta käytetään määrinä 3-20 paino-%. Erityisen sopiviksi ovat osoittautuneet 5-12 painoprosentin määrät.

Keksinnön mukaisten merkkiaineiden yksiselitteiseksi koodittamiseksi ja tulkitsemiseksi täytyy mukana olla vähintään kahta aineryhmistä: fluoresoivat pigmentit, 35 fluoresoivat aineet, harvinaisten metallien oksidit ja/ tai suolat sekä harvinaisten maametallien oksidit ja/tai niukkaliukoiset suolat. Mitä useampia erilaisia aineryhmiä 4 74721 seoksissa käytetään, sitä suurempi on vaihtelumahdollisuus ja sitä helpompaa on merkityn aineseoksen valmistajan, valmistuspäivämäärän ja koostumuksen yksiselitteinen määrittäminen. Jotta keksinnön mukaisissa merkkiaineissa ole-5 vat aineryhmät voidaan todeta hyvin mikroanalyyttisesti, niitä tulee olla seuraavina määrinä: b) fluoresoivia pigmenttejä 0,1-8 palno-%, edullisesti 2-5 paino-%, c) fluoresoivia aineita 0,1-5 paino-%, edullises-10 ti 1-3 paino-%, d) väripigmenttejä 0,5-8 paino-%, edullisesti 1-5 paino-%, e) harvinaisten metallien oksideja ja/tai suoloja määrinä 0,5-8 paino-%, edullisesti 1-5 paino-%, 15 f) harvinaisten maametallien oksideja ja/tai suolo ja määrinä 0,5-5 paino-%, edullisesti 1-3 paino-%. Fluoresoivien pigmenttien tulee olla liukenemattomia veteen ja orgaanisiin liuottimiin, kun taas fluoresoivien aineiden tulee olla veteen liukenemattomia mutta orgaani-20 siin liuottimiin liukenevia. Tämän avulla voidaan nämä aineryhmät helposti erottaa toisistaan ja määrittää analyyttisesti toisistaan riippumatta. Myös väripigmenttien, harvinaisten metallien oksidien ja/tai suolojen ja harvinaisten maametallien oksidien ja/tai niukkaliuokoisten suolo-25 jen tulee olla liukenemattomia veteen ja orgaanisiin liuottimiin, niin että ne jäävät joka tapauksessa jäännökseen ja voidaan sitten toistensa ohella määrittää analyyttisesti yksiselitteisesti.

Eri aineryhmien jakamiseksi homogeenisesti keksin-30 nön mukaiseen merkkiaineeseen, ne täytyy lisätä polymeerien sulatteeseen ja sekoittaa tehokkaasti. Tähän tarkoitukseen ovat hyviä sekoituslaitteet, joilla on erikoisen hyvä leikkaus- ja vaivausteho. Yksikierukkasuulakepuristimet soveltuvat tähän heikohkosti. Kaksikierukkasuulakepuristlmet ovat hyviä 35 silloin, kun ne kehittävät suuria leikkausvoimia. Hyväksi on osoittautunut esimerkiksi kaksikierukkavaivain tyyppiä ZSK, valmistaja Werner & Pfleiderer, Stuttgart, tai planeet- 74721 talevypursotin tyyppiä EKK, valmistaja Battenfeld, Bochum. Myös panoksittain toimiva pakkosekoitin tyyppiä Banbury näyttää olevan sopiva. Homogeeniset seokset rakeistetaan sitten jäähdytyshihnalla ja murskaimella. Sirpalemaisten 5 rakeiden tulisi edullisesti olla läpimitaltaan pienempiä kuin 15 mm.

Rakeiden särmänpituuksien tulisi edullisesti olla 2...6 mm. Sellaiset rakeet voidaan vaikeuksitta jauhaa jauheiksi, joiden raekoko on pienempi kuin 50 ^um, edulli-10 sesti myös pienempi kuin 20 ^um. Vain tällaisia hienoksi jauhettuja jauheita, jotka on mahdollisesti erotettu karkeammista rakeista tuuliseulonnalla, voidaan esimerkiksi suihkuttaa jauhemaisiin herbisideihin ja insektisideihin lietteinä painesäiliöistä ilman, että seoksessa tapahtui-15 si erottumista tai että jopa suihkutusjärjestelmät tukkiutuisivat. Koska herbisidit ja insektisidit ovat usemmiten hiukkaskooltaan alle 50 ^um, osaksi jopa alle 20 ^um, täytyy myös keksinnön mukaisten merkkiaineiden olla yhtä hienojakoisia. Myös lakkasysteemien merkitsemiseksi on tar-20 peen käyttää äärimmäisen hienoksi jauhettuja hiukkasia, koska lakkasysteemien kerrospaksuudet ovat osaksi vain 20 ^um. Luonnollisesti täytyy myös merkkiaineiden aineosien olla vastaavan hienojakoisia; siten tulisi käytetyn rautajauheen raekoon ylärajan olla 10 ^um. Myös muiden 25 aineosien tulisi olla vastaavan hienoksi jauhettuja ja ne tulisi sekoittaa seokseen hienojakoisena.

Hakijan perusteelliset tutkimukset ovat osoittaneet, että kaikki tavanomaiset termoplastiset materiaalit, jotka sopivat esimerkiksi räjähteiden merkkiaineiden valmistuk-30 seen, ovat soveltumattomia merkkiaineiksi hienodisperssei-hin systeemeihin. Suurimolekyylisiä muoveja kuten polye-teeniä, polypropeenia, polyamideja, polykarbonaatteja, po-lyestereitä, polyoksimetyleeniä ja akryylinitriili-buta-dieeni-styreenikopolymeerejä ei nimittäin voida jauhaa 35 normaalilämpötilassa eikä nestetypessä esteettömästi niin hienojakoisiksi merkkiaineiksi kuin olisi sinänsä tarpeen.

74721

Yllättävästi ovat kuitenkin polyakrylaatti-, polyesteri- tai epoksipolymeeriperustaisten jauhelakkojen ko-vettamattomat polymeerikomponentit sopivia toisaalta sikäli, että ne ovat termoplastisesti työstettäviä ja niihin 5 voidaan siksi sekoittaa merkkiaineen kaikki muut aineosat homogeeniseksi seokseksi, ja toisaalta sikäli, että ne mahdollistavat uudelleen kovettuneiden seosten äärimmäisen hienojauhatuksen. Polyakrylaatti-, polyesteri- tai epoksipolymeeriperustaisten jauhelakkojen kovettamattomia 10 polymeerikomponentteja voidaan tosin saada valmistajilta erillisinä, mutta tavallisesti niitä käytetään vain yhdessä toisen verkkoutuvan komponentin kanssa. Tätä toista verkkoutuvaa komponenttia ei keksinnön mukaisesti saa olla läsnä, koska se muuttaisi seosta voimakkaammin kuumen-15 nettaessa termoplastiset polymeerit kertamuoveiksi. Sen lisäksi olisi olemassa vaara, että nämä suhteellisen pienimolekyyliset verkkoutuvat komponentit voisivat reagoida myös merkittävien hienojauheisten aineiden kanssa. Polyakrylaatti-, polyesteri- tai epoksipolymeeriperustaisten 20 jauhelakkojen kovettamattomien polymeerikomponenttien käyttö hienodisperssien systeemien merkkiaineiden valmistukseen edustaa siten näiden polymeerien täysin epätavallista ja itse asiassa niiden tarkoitukselle vierasta käyttöä.

25 Keksinnön mukaisesti käytettyjen polymeerien ja niistä valmistettujen merkkiaineiden tutkiminen differen- tiaali-termoanalyysin avulla on osoittanut, että kaikilla näillä polymeereillä on selväpiirteinen lasittumispiste, joka on alueella 50...80 °C. Edelleen näiden kestomuovien 30 sulamispisteet ovat alueella 90...130 °C. Ne ovat siten yksin ja yhdessä muiden komponenttien kanssa hyvin suula-kepuristettavissa ja kovettumisen jälkeen huoneen lämpötilassa erittäin yksinkertaisesti ja helposti jauhettavissa hienoiksi jauheiksi.

35 Käytettyjen polymeerien ominaistunnuslukuja diffe- rentiaalitermoanalyysiolosuhteissa voidaan käyttää merkkiaineiden identifioinnin ja tulkinnan lisäkriteerinä.

7 74721

Kuten edellä on sanottu, toimivat ferromagneettiset osat siten, että keksinnön mukaiset merkkiaineet voidaan todeta ja erottaa mukana huomattavina ylimäärinä olevista merkityistä hienodispersseistä systeemeistä. Ferromagneet-5 tisina aineina ovat erityisen hyviksi osoittautuneet rauta jauheet, joiden raekoon yläraja on pienempi kuin 10 ^um. Tällaisia rautajauheita on kaupallisesti saatavina esimerkiksi firman E. Merck, Darmstadt, toimittamina. Periaatteessa sopivat kuitenkin myös kaikki muut ferromagneetti-10 set lejeeringit, mikäli niitä on käytettävissä riittävän hienojakoisena jauheena. Mikäli nämä lejeeringit sisältävät suhteellisen harvinaisia lejeerinkiaineosia, voidaan periaatteessa myös näitä käyttää hyväksi identifioinnissa ja tulkinnassa.

15 Fluoresoivina pigmentteinä tulevat periaatteessa kysymykseen kaikki sellaiset pigmentit, jotka voidaan yksiselitteisesti erottaa toisistaan fluoresenssispektrinsä ja ominaisvärinsä perusteella. Esimerkkejä sopivista fluoresoivista pigmenteistä ovat firman Industrial Colours Ltd., 20 Englanti, nimellä FLARE 910, orange, green ja yellow toimittamat pigmentit tai firman Riedel-de- Haen AG'n LUMILUX C-falopigmentit. Fluoresoivina aineina tulevat periaatteessa kysymykseen kaikki orgaanisiin liuottimiin liukoiset ainetyypit, jotka voidaan liuottaa eroon merkkiaineista 25 orgaanisten liuottimien avulla. Fluoresoivien aineiden tulisi ensisijaisesti olla veteen liukenemattomia, niin ettei niitä voida vedellä liuottaa eroon merkkiaineista.

Esimerkkejä sopivista fluoresoivista aineista ovat firman Ciba nimillä UVITEX OB, UVITEX 127 ja UVITEX OB-P 30 toimittamat ja firman ICI nimillä FLUOLITE XNR ja FLUOLITE XMP toimittamat tuotteet. Väripigmentteinä voidaan puolestaan käyttää kaikkia riittävän niukkaliukoisia ja lämpösta-biileja pigmenttejä, joiden emissiospektri on identifioitavissa yksiselitteisesti. Sopivia väriainepigmenttejä ovat 35 esimerkiksi Sicoplast Gelb 12-0190 ja Sicpolast Rot 32-0300 sekä esim. firman ICI nimellä Waxoline toimittamat pigmentit, joita on väriltään sinisiä, rubiininpunaisia, vihreitä ja keltaisia.

8 74721

Harvinaisten metallien niukkaliukoisina ja lämpö-stabiileina oksideina ja/tai suoloina tulevat kysymykseen esimerkiksi titaanidioksidi, kuparioksidi, sinkkioksidi, strontiumkarbonaatti, kadmiumsulfidi, antimonitrioksidi, 5 bariumsulfaatti, lantaanitrioksidi ja vismuttitrioksidi. Harvinaisten maametallien oksideina ja/tai niukkaliuokoi-sina suoloina tulevat kysymykseen varsinkin Ce(IV)oksidi sekä lantanidien muut oksidit tai oksalaatit. Muuten voidaan käyttää kaikkien metallien niukkaliukoisia ja lämpö-10 stabiileja oksideja ja/tai suoloja yksin tai yhdistelminä, mikäli ne ovat mikroanalyyttisesti yksiselitteisesti, esim. röntgenfluoresenssispektrometrisesti identifioitavissa.

Seuraavissa esimerkeissä on kuvattu keksinnön mukaisten merkkiaineiden muutamia tyypillisiä sovellutusmuo-15 toja sekä niiden valmistus. Kaikki prosentteina annetut osuudet ovat näissä painoprosentteja.

Esimerkki 1 15,2 kg akrylaattihartsia (74,9 %) 1,5 kg rautajauhetta (10,0 %) 20 1,2 kg fluoresoivaa pigmenttiä ( 8,0 %) 0,5 kg lantaani(III)oksidia ( 3,5 %) 0,6 kg antimonitrioksidia ( 3,6 %) mitataan kuivina jauheina Henschel-tyyppiseen nestesekoit-timeen, jonka tilavuus on 75 1 ja sekoituslaitteen kierros-25 nopeus 1600 kierrosta minuutissa, ja sekoitetaan minuutin ajan. Tällä seoksella panostetaan säiliö, jossa on kaksi-kierukkasekoitin tyypiltään Werner & Pfleidere ZSK 57 M 50 ja homogenoidaan kierukan kierrosluvulla 250 1/min massan lämpötila-alueella 110...130 °C. Homogenoitu tuote kuljete-30 taan hihnajäähdytyslaitteiston ja murskaimen läpi ja rakeistetaan. Kierukkamaiset rakeet jauhetaan Micropul ACM 60-tyyppisessä jauhatuslaitteistossa kantokaasun lämpötilan ollessa enintään 35 °C kvantitatiivisesti raeokokoon, joka on enintään 60 ^um. Tuotteen raekokojakautuma on 3...60 ^um 35 painokeskiarvon ollessa 12 ^um ja jakeen < 20 ^um osuuden ollessa 86 %. Tuuliseulomalla tämän jälkeen Walther-Industrie-pyörreseulalla tyypiltään 250 voitiin erottaa 9 74721 70 % tuotetta, jolla oli selvä raekoon yläraja 20 ^um. Akrylaattihartsi:

Lumitol LR 8655, hydroksiryhmiä sisältävä akrylaattihartsi, jonka DSC-huippulämpötila on 62...64 °C ja hyd-5 roksiluku 78,2 mg KOH/g. Lumitol on firman BASF, BRD, tavaramerkki .

Rautajauhe: 3819, jonka raekoon yläraja on 10 ^um ja puhtaus 99,5 %. 3819 on firman MERCK, BRD, tyyppimerkintä.

10 Fluoresoiva pigmentti:

Flare 910 yellow 27, keltainen omaväri. Flare on firman Industrial Colours Ltd., Englanti, tavaramerkki.

Ce(IV)oksidi:

Firman MERCK, BRD, tuote, jonka puhtaus on 99,9 %.

15 Antimonitrioksidi: TIMONOX - WHITE STAR, puhtaudeltaan 99 %. TIMONOX WHITE STAR on firman ASSOCIATED LEAD Manufacturers Ltd-, Englanti, tuotenimi.

Esimerkki 2 20 Seuraavat kuivat jauhemaiset aineosat mitataan au- : ranvannassekoittimeen, tyypiltään Lödige 130 D, jonka ti lavuus on 130 1 ja sekoituslaitteen kierrosluku 1000 1/min, ·; sekoitetaan 3 minuutin ajan ja seoksella panostetaan Bat- tenfeld - EKK PDE 100 EV -tyyppisen planeettalevysuulake-25 puristimen säiliö, homogenoidaan sitten kierukan nopeudella 30 1/min ja massan lämpötilassa 90...120°C ja viedään jäähdytyshihnan ja murskaimen läpi ja rakeistetaan.

22,4 kg epoksihartsia (74,9 %) 3.0 kg rautajauhetta (10,0 %) 30 2,4 kg fluoresoivaa pigmenttiä ( 8,0 %) 1.0 kg lantaani(III)oksidia ( 3,5 %) 1,2 kg antimonitrioksidia ( 3,6 %) Näin saadut kierukkamaiset rakeet jauhetaan esimerkin 1 . mukaisesti 50 ^um:n loppuhienouteen painokeskiarvon olles- 35 sa 8,5 ^um ja alle 15 ^um:n osuuden ollessa 88 %. Tästä saadaan tuuliseulomalla Donaldson-tuuliseulalla, tyypiltään Accucut C-24, 78 % jauhetta, jolla on selvä raekoon yläraja 15 ^um.

10 74721

Epoksihartsi:

Epikote 1004, epoksihartsi, jonka DSC-huippulämpö-tila on 62 °C ja epoksiekvivalenttipaino 850...940 g.

Epikote on firman SHELL Chemie, Englanti, tavaramerkki.

5 Rautajauhe, fluoresoiva pigmentti, lantaani(III)oksidi, antimonitrioksidi:

Samat tuotteet kuin esimerkissä 1.

Esimerkki 3

Esimerkin 2 menetelmän mukaisesti (tästä poiketen 10 on massan maksimilämpötila suulakepuristimessa 135°C) valmistetaan seuraavista kuivista, jauhemaisista aineosista kie-rukkamaisia rakeita ja jauhetaan ne maksimiraekokoon 80^um. Tuotteen painokeskiarvo on 18 ^um ja siinä on 84 % < 30^um. Esimerkin 2 mukaisesti siitä voidaan erottaa 77 % jauhetta, 15 jolla on selvä 30 ^um:n raekoon yläraja: 15,0 kg polyesterihartsia (74,9 %) 2,0 kg rautajauhetta (10,0 %) 1,6 kg fluoresoivaa pigmenttiä ( 8,0 %) 0,7 kg lantaani(III)oksidia ( 3,5 %) 20 0,7 kg antimonitrioksidia ( 3,6 %) ··’ Polyesterihartsi:

Crylcoat 280, hydroksiryhmiä sisältävä polyesteri-·': hartsi, jolla on Flow Rate/ASTM D 1328, A 10 g/min ja hyd- roksiluku 50 mg KOH/g. Crylcoat on firman UCB, Specialties 25 Chemical Division, Belgia, tuotenimi.

Rautajauhe, fluoresoiva pigmentti, lantaani(III)oksidi, antimonitrioksidi:

Samat tuotteet kuin esimerkissä 1.

Saantoa esimerkeissä 1, 2 ja 3 voitiin suurentaa 30 siten, että tuuliseulonnassa erotettu karkea raeaines sekoitettiin seuraavaan raepanokseen, niin että se joutui uudelleen jauhatukseen.

Claims (3)

11 74721

1. Hienodisperssien systeemien merkitsemisen käytettävä merkkiaine, joka sisältää 5 a) vähintään 1 paino-% rautajauhetta ja/tai jauhe maisia ferromagneettisia lejeerinkejä sekä vähintään kahta seuraavista aineryhmistä: b) fluoresoivia pigmenttejä, c) orgaanisiin liuottimiin liukoisia, veteen liu-10 kenemattomia fluoresoivia aineita, d) väripigmenttejä, e) niukkaliukoisia ja lämpöstabiileja harvinaisten metallien oksideja ja/tai suoloja, f) harvinaisten maametallien oksideja ja/tai niuk-15 kaliukoisia suoloja mikroanalyvttisesti helposti havaittavina määrinä homogeenisesti sekoitettuina termoplastiseen aineeseen, tunnettu siitä, että a) rautajauhetta ja/tai jauhemaisia ferromagneet- : 20 tisia lejeerinkejä on määrinä 3-20 paino-% ja seuraavis ta aineista vähintään kahta seuraavina määrinä: b) fluoresoivia pigmenttejä 0,1-8 paino-%, c) fluoresoivia aineita 0,1-5 paino-%, d) väripigmenttejä 0,5-8 paino-%, 25 e) harvinaisten metallien oksideja ja/tai suolo ja 0,5-8 paino-% ja f) harvinaisten maametallien oksideja ja/tai suoloja 0,5-5 paino-%, termoplastisesti työstettävissä oleva aine on polyakry-30 laatti-, polyesteri- tai epoksipolymeeripohjäisten jauhe-lakkojen kovettamattomia polymeerikomponentteja, ja että seossulate on jäähdyttämisen jälkeen granuloitu ja jauhettu alle 50 pm:n hiukkaskokoon.

2. Menetelmä hienodispersseissä systeemeissä käy-35 tettävien merkkiaineiden valmistamiseksi, jotka sisältävät 12 74 721 a) vähintään 1 paino-% rautajauhetta ja/tai jauhemaisia ferromagneettisia lejeerinkejä sekä vähintään kahta seuraavista aineryhmistä: b) fluoresoivia pigmenttejä, 5 c) orgaanisiin liuottimiin Huokoisia, veteen liu kenemattomia fluoresoivia aineita, d) väripigmenttejä, e) niukkaliukoisia ja lämpöstabiileja harvinaisten metallien oksideja ja/tai suoloja, 10 f) harvinaisten maametallien oksideja ja/tai niuk kaliukoisia suoloja mikroanalyyttisesti hyvin todettavina määrinä homogeenisesti sekoitettuina termoplastiseen aineeseen, tunnettu siitä, että rautajauhetta tai jauhemaisia fer-15 romagneettisia lejeerinkejä on määrinä 3-20 paino-% ja seuraavista aineryhmistä vähintään kahta seuraavina määrinä : b) fluoresoivia pigmenttejä 0,1-8 paino-%, c) fluoresoivia aineita 0,1-5 paino-%, 20 d) väripigmenttejä 0,5-8 paino-%, e) harvinaisten metallien oksideja ja/tai suoloja määrinä 0,5-8 paino-% ja f) harvinaisten maametallien oksideja ja/tai suoloja määrinä 0,5-5 paino-%, ja että termoplastisesti 25 työstettävissä olevana aineena käytetään polyakrylaatti-, polyesteri- tai epoksipolymeeripohjäisten jauhelakkojen kovettamattomia polymeerikomponentteja, aineet a)-f) viedään sen sulatteeseen, sekoitetaan homogeeniseksi ja seos rakeistetaan, jauhetaan alle 50 pm:n hiukkaskokoon ja 30 haluttaessa erotetaan karkeista rakeista tuuliseulon-nalla.

3. Patenttivaatimuksen 1 mukaisen merkkiaineen käyttö hienodisperssien systeemien merkintään. 13 74721