NO773568L - Fremgangsmaate ved fremstilling av umettede syrer - Google Patents
Fremgangsmaate ved fremstilling av umettede syrerInfo
- Publication number
- NO773568L NO773568L NO773568A NO773568A NO773568L NO 773568 L NO773568 L NO 773568L NO 773568 A NO773568 A NO 773568A NO 773568 A NO773568 A NO 773568A NO 773568 L NO773568 L NO 773568L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- catalyst according
- catalyst
- group
- carrier
- catalysts
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 16
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 title description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 title description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 178
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N Acrolein Chemical compound C=CC=O HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 21
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 20
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 18
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 16
- STNJBCKSHOAVAJ-UHFFFAOYSA-N Methacrolein Chemical compound CC(=C)C=O STNJBCKSHOAVAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 claims description 14
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 12
- 229910052716 thallium Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 11
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 11
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000010931 gold Substances 0.000 claims description 9
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000010955 niobium Substances 0.000 claims description 7
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 7
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 7
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical group O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 claims description 6
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 6
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 6
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 claims description 6
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 6
- -1 NH^ Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052770 Uranium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N ZrO2 Inorganic materials O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- VIJYFGMFEVJQHU-UHFFFAOYSA-N aluminum oxosilicon(2+) oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Al+3].[Si+2]=O VIJYFGMFEVJQHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 5
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims description 5
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052776 Thorium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 4
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 4
- 229910052691 Erbium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052777 Praseodymium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- UYAHIZSMUZPPFV-UHFFFAOYSA-N erbium Chemical group [Er] UYAHIZSMUZPPFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N thallium Chemical compound [Tl] BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000009736 wetting Methods 0.000 claims description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims 4
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical group [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims 3
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical group [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical group [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical group [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical group [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical group [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910003204 NH2 Inorganic materials 0.000 claims 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical group [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical group [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- JFALSRSLKYAFGM-UHFFFAOYSA-N uranium(0) Chemical group [U] JFALSRSLKYAFGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 14
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 description 13
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 13
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- XPVHUBFHKQQSDA-UHFFFAOYSA-N ammonium arsenate Chemical compound [NH4+].[NH4+].O[As]([O-])([O-])=O XPVHUBFHKQQSDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- QGAVSDVURUSLQK-UHFFFAOYSA-N ammonium heptamolybdate Chemical compound N.N.N.N.N.N.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Mo].[Mo].[Mo].[Mo].[Mo].[Mo].[Mo] QGAVSDVURUSLQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P ammonium molybdate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-][Mo]([O-])(=O)=O APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P 0.000 description 6
- 229940010552 ammonium molybdate Drugs 0.000 description 6
- 235000018660 ammonium molybdate Nutrition 0.000 description 6
- 239000011609 ammonium molybdate Substances 0.000 description 6
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 6
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 6
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 6
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 5
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 5
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 4
- JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N molybdenum trioxide Chemical compound O=[Mo](=O)=O JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 4
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- CQLFBEKRDQMJLZ-UHFFFAOYSA-M silver acetate Chemical compound [Ag+].CC([O-])=O CQLFBEKRDQMJLZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229940071536 silver acetate Drugs 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910017840 NH 3 Inorganic materials 0.000 description 2
- OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L copper(ii) acetate Chemical compound [Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- YHBDIEWMOMLKOO-UHFFFAOYSA-I pentachloroniobium Chemical compound Cl[Nb](Cl)(Cl)(Cl)Cl YHBDIEWMOMLKOO-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 2
- YBCAZPLXEGKKFM-UHFFFAOYSA-K ruthenium(iii) chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Ru+3] YBCAZPLXEGKKFM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K titanium(iii) chloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)Cl YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- CAYKLJBSARHIDI-UHFFFAOYSA-K trichloroalumane;hydrate Chemical compound O.Cl[Al](Cl)Cl CAYKLJBSARHIDI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241001279686 Allium moly Species 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 101100501444 Escherichia phage P1 17 gene Proteins 0.000 description 1
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-N Metaphosphoric acid Chemical compound OP(=O)=O UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019891 RuCl3 Inorganic materials 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- COQLPRJCUIATTQ-UHFFFAOYSA-N Uranyl acetate Chemical compound O.O.O=[U]=O.CC(O)=O.CC(O)=O COQLPRJCUIATTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001464 adherent effect Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- YZYDPPZYDIRSJT-UHFFFAOYSA-K boron phosphate Chemical compound [B+3].[O-]P([O-])([O-])=O YZYDPPZYDIRSJT-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910000149 boron phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- LHQLJMJLROMYRN-UHFFFAOYSA-L cadmium acetate Chemical compound [Cd+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O LHQLJMJLROMYRN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000002308 calcification Effects 0.000 description 1
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical group [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- FDWREHZXQUYJFJ-UHFFFAOYSA-M gold monochloride Chemical compound [Cl-].[Au+] FDWREHZXQUYJFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000005078 molybdenum compound Substances 0.000 description 1
- 150000002752 molybdenum compounds Chemical class 0.000 description 1
- VLAPMBHFAWRUQP-UHFFFAOYSA-L molybdic acid Chemical compound O[Mo](O)(=O)=O VLAPMBHFAWRUQP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-N triphosphoric acid Chemical compound OP(O)(=O)OP(O)(=O)OP(O)(O)=O UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940048102 triphosphoric acid Drugs 0.000 description 1
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/88—Molybdenum
- B01J23/887—Molybdenum containing in addition other metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/8873—Zinc, cadmium or mercury
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/28—Molybdenum
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/88—Molybdenum
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/88—Molybdenum
- B01J23/887—Molybdenum containing in addition other metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/8871—Rare earth metals or actinides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/88—Molybdenum
- B01J23/887—Molybdenum containing in addition other metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/8872—Alkali or alkaline earth metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/88—Molybdenum
- B01J23/887—Molybdenum containing in addition other metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/8876—Arsenic, antimony or bismuth
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/88—Molybdenum
- B01J23/887—Molybdenum containing in addition other metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/8877—Vanadium, tantalum, niobium or polonium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/889—Manganese, technetium or rhenium
- B01J23/8898—Manganese, technetium or rhenium containing also molybdenum
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
- B01J23/8933—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals also combined with metals, or metal oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
- B01J23/8933—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals also combined with metals, or metal oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/8993—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals also combined with metals, or metal oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with chromium, molybdenum or tungsten
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
- B01J27/186—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J27/188—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium with chromium, molybdenum, tungsten or polonium
- B01J27/19—Molybdenum
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
- C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
- C07C51/25—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of unsaturated compounds containing no six-membered aromatic ring
- C07C51/252—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of unsaturated compounds containing no six-membered aromatic ring of propene, butenes, acrolein or methacrolein
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Fremgangsmåte ved fremstilling av umettede syrer.
Methacrylsyre eller acrylsyre fremstilles ifølge oppfinnelsen ved oxydasjon av methacrolein, hhv. acrolein, med molekylært oxygen i dampfase i nærvær av et katalytisk oxyd av molybden, fosfor, arsen, oxygen og de følgende bestanddeler angitt i tre grupper I til III: (I) et sjeldent jordelement eller blanding derav, og eventuelt minst ett av Ag, Tl, Rh, Pd, Ru, Pt, Cd, Al, Au, Cu, jordalkalimetall. Cl og NH^; eller (II) minst ett element valgt fra gruppen bestående av U, Ti, Nb, Re, Pb, Zn og Ga, og eventuelt minst ett av Cu, et sjeldent jordelement, Ag, Ta, In, Th, Cd, Tl, jordalkalimetall, NH^, Cl, Ni, Al og Ge; eller (III) minst ett element valgt fra gruppen bestående av Ag, Rh, Ru og Au, og eventuelt minst ett av Cd, Pt, Tl, Pd, Al, Ge, Cu, Ni, jordalkalimetall, NH^og Cl.
En rekke katalysatorer er kjent for å være effektive for oxydasjonen av acrolein eller methacrolein til acrylsyre, hhv. methacrylsyre. De erholdte utbytter under anvendelse av katalysatorene for fremstilling av methacrylsyre er imidlertid lave. DT patent 2 048 620 angår katalysatorer inneholdende oxydene av molybden, fosfor og arsen for oxydasjon av methacrolein og acrolein til methacrylsyre, hhv. acrylsyre. U.S. patent nr. 3 76l 5l6 angår katalysatorer inneholdende oxyder av molybden, arsen og fosfor på en bærer, særlig A1„0 , med utvendige makro-porer og en overflate ikke større enn 2 m 2/g.
Foreliggende oppfinnelse er resultatet av en undersøkelse efter mere effektive og ønskelige katalysatorer for fremstilling av acrylsyre og methacrylsyre. Uventet høyere utbytter av og selektiviteter for acrylsyre og methacrylsyre fåes ved dampfase-oxydasjon av acrolein, hhv. methacrolein, med molekylært oxygen i nærvær av de nye og nyttige katalysatorer ifølge foreliggende oppfinnelse.
Det har vist seg at i henhold til foreliggende oppfinnelse ved fremgangsmåten for fremstilling av acrylsyre eller methacrylsyre ved oxydasjon av acrolein, hhv. methacrolein, med molekylært oxygen i dampfase .ved reaksjons t ur på fra ca. 2(J0°C til ca. 500°C i nærvær av en oxydkatalysator, og eventuelt i nærvær
av damp, den forbedring som karakteriseres ved at der som katalysator anvendes en ka L a lysa L oi: med formelen:
hvor X er et sjeldent jordelement eller en blanding derav; U er minst én av Ag, Tl, Rh, Pd, Ru, Pt, Cd, Al, Au, Cu, jordalkalimetall, Cl og NH^; hvor a er 0,001 til 10; b er 0 til 10; c er 0,01 til 5; d er 0,01 til 5; x er antallet oxygenatomer som kreves for å tilfredsstille valenstilstandene av de andre tilstedeværende elementer; eller at der anvendes en katalysator med formelen: hvor X er minst ett element valgt fra gruppen bestående av U, Ti, Nb, Re, Pb, Zn og GA; Y er Cu, et sjeldent jordelement, Ag, Ta, In, Th, Cd, Tl, et jordalkalimetall, NH^, Cl, Ni, Al og Ge; og hvor a er 0,001 til 10; b er 0 til 10; c er 0,01 til 5; d er 0,01 til 5; x er antallet oxygenatomer som kreves for å tilfredsstille valenstilstandene for de andre tilstedeværende elementer; eller der anvendes en katalysator med formelen:
hvor X er minst ett element valgt fra gruppen bestående av Ag, Rh, Ru og Au;
Y er minst ett av Cd, Tl, Pd, Al, Ge, Cu, Pt, Ni, jordalkalimetall , NH^og Cl;
og hvor a er 0,001 til 10;
b er 0 til 10;
c er 0,01 til 5;
d er 0,01 til 5;
x er antallet av oxygenatomer som kreves for å tilfredsstille valenstilstandene av de andre tilstedeværende elementer.
De forbausende fordelaktige katalysatorer ifølge oppfinnelsen gir forbedrede utbytter av acrylsyre og methacrylsyre fra acrolein, hhv .. methacrolein, på en effektiv, bekvem og økonomisk måte ved en relativt lav temperatur. Eksotermen ved reaksjonen er lav, hvilket muliggjør lett reaksjonskontroll.
Det mest betydningsfulle trekk ved foreliggende oppfinnelse er den anvendte katalysator. Katalysatoren kan være en hvilken som helst av katalysatorene angitt ved formlene I til III. Katalysatorene kan fremstilles ved en rekke forskjellige kjente metoder, som copresipitering av oppløselige salter og calcinering av det dannede produkt. Katalysatorene ifølge oppfinnelsen har foretrukne begrensninger på sin sammensetning.
Når katalysatorer med formel I anvendes, er foretrukne katalysatorer de hvor a er 0,001 til 3>katalysatorer hvor b er 0,001 til 3j og katalysatorer hvor b er 0. Særlig foretrukket er katalysatorer hvor X er cerium, erbium eller en blanding av sjeldne jordelementer bestående i det vesentlige av Ce, La, Nd og Pr. Katalysatorer av særlig interesse er de hvor Y er sølv, thallium eller kobber.
Når katalysatorer med formel II anvendes, foretrekkes katalysatorer hvor a er 0,001 til 3, katalysatorer hvor b er 0,001 til 3> og katalysatorer hvor b er 0. Særlig foretrukket er katalysatorer hvor hvert av elementene betegnet med X inkorporeres separat i katalysatoren. Dette oppnåes bekvemt ved å sette X uavhengig lik de forskjellige elementer. Katalysatorer av særlig interesse er de hvor Y er minst ett element valgt fra gruppen bestående av et sjeldent jordelement, Al, Ag og Cu.
Når katalysatorer med formel III anvendes, er foretrukne katalysatorer de hvor a er 0,001 til 3, katalysatorer hvor b er 0,001 til 3, og katalysatorer hvor b er 0. Særlig foretrukket ér katalysatorer hvor hvert av elementene angitt ved X inkorporeres separat i katalysatoren. Dette oppnåes bekvemt ved å sette X uavhengig lik de forskjellige elementer. Også foretrukket er katalysatorer hvor Y er minst én av Cd, Tl, Cu, NH^og Cl.
Ved katalysatorfremstillinger kombineres de forskjellige elementer av katalysatoren, og sluttproduktet calcineres for å få katalysatoren. En rekke metoder for å kombinere elementene av katalysatoren og calcinere det dannede produkt er kjent for fag-folk. For den brede oppfinnelsesidé er den spesielle metode for fremstilling av katalysatorene ikke kritisk.
Det er imidlertid fremgangsmåter ved fremstilling av katalysatorene som har vist seg å være foretrukket. En foretrukken fremgangsmåte involverer fremstilling av katalysatorene i en vandig oppslemning eller oppløsning av molybden-, arsen- og/eller fosforholdige bestanddeler, og tilsette de gjenværende bestanddeler; inndampe denne vandige blanding og calcinere de erholdte katalysatorer. Egnede molybdenforbindelser som kan anvendes ved fremstilling av katalysatorene angitt ved de ovenstående formler, innbefatter molybdentrioxyd, fosformolybdensyre, molybdensyre, ammoniumheptamolybdat og lignende. Passende fosforforbindelser som kan anvendes ved fremstilling av katalysatorene, innbefatter orthofosforsyre , metafosforsyre, trifosforsyre og fosforhalogen-ider eller -oxyhalogenider. De gjenværende bestanddeler av katalysatorene kan tilsettes som oxyd, acetat, formiat , sulfat, nitrat, carbonat, oxyhalogenid eller halogenid og lignende.
Utmerkede resultater fåes ved tilbakeløpskokning av fosforsyre, en arsenholdig forbindelse og molybdentrioxyd eller ammoniumheptamolybdat i vann i ca. en halv time til 3 timer, men kommersiell fosformolybdensyre kan anvendes effektivt; tilsetning av de gjenværende bestanddeler til den vandige oppslemning og innkokning til en tykk pasta; tørring ved 110 - 120°C i luft;
og calcinering av de erholdte katalysatorer.
Calcineringen av katalysatoren utføres vanligvis ved å opp-varme de tørre katalytiske bestanddeler ved en temperatur på ca. 200 C til ca. 700 C. Den foretrukne fremgangsmåte ifølge oppfinnelsen er den hvor katalysatoren calcineres ved en temperatur på 325 - 425°C
Reaktantene ved reaksjonen ifølge oppfinnelsen er methacrolein eller acrolein og oxygen. Molekylært oxygen til-føres vanligvis til reaksjonen i form av luft, men oxygengass kan også anvendes. Ca. 0,5 til ca. 4 mol oxygen tilsettes vanligvis pr. mol methacrolein.
Reaksjonstemperaturen kan variere efter som forskjellige katalysatorer anvendes. Vanligvis anvendes en temperatur på ca. 200 til ca. 500°C idet en temperatur på 250 - 370°C foretrekkes.
Katalysatoren kan anvendes alene, eller en bærer kan anvendes. Passende bærere innbefatter siliciumoxyd, aluminiumoxyd, "Alundum", siliciumcarbid, borfosfat , zirkoniumdioxyd og titandioxyd. Katalysatorene anvendes hekvemt i en fastlagsreaktor som tabletter, pellets eller lignende, eller i en sveveskiktsreaktor under anvendelse av en katalysator med en partikkelstørr-else på under ca. 300 um . Når en sveveskiktsreaktor anvendes,
er de foretrukne katalysatorer i form av mikrokuleformige par-tikler. Kontakttiden kan være så lav som en brøkdel av et sekund eller så høy som 20 sekunder eller mere. Reaksjonen kan utføres ved atmosfæret rykk, overtrykk eller undertrykk, idet absolutte trykk på ca. 0,5 til ca. 4 ata foretrekkes.
Utmerkede resultater fåes under anvendelse av en belagt katalysator bestående i det vesentlige av et inert bærermateriale med en diameter på minst 20 um og med en ytre overflate og et kontinuerlig belegg av den aktive katalysator på den inerte bærer sterkt vedheftende til den ytre overflate av bæreren. Den spesielle belagte katalysator består av et indre bærermateriale med en utvendig overflate og et belegg av aktivt katalytisk materiale på denne utvendige overflate. Disse katalysatorer kan fremstilles ved en rekke forskjellige metoder.
Bærermaterialet for katalysator danner den indre kjerne av katalysatoren. Dette er en i det vesentlige inert bærer og kan ha praktisk talt en hvilken som helst partikkelstørrelse skjønt en diameter større enn 20 um foretrekkes. Særlig foretrukket ifølge foreliggende oppfinnelse for anvendelse i en kommersiell reaktor er de bærere som er kuleformige og som har en diameter på fra ca. 0,2 cm til ca. 2 cm. Passende eksempler på i det vesentlige inerte bærermaterialer innbefatter: "Alundum", siliciumoxyd, aluminiumoxyd, aluminiumoxyd-siliciumoxyd, siliciumcarbid, titandioxyd og zirkoniumdioxyd. Særlig foretrukket blant disse bærere er "Alundum", siliciumoxyd, aluminiumoxyd og aluminiumoxyd-siliciumoxyd.
Katalysatorene kan inneholde stort sett hvilke som helst forhold av bærer og katalytisk aktivt materiale. Grensene for dette forhold settes bare av den relative evne av katalysatoren og bærermaterialet•til.å tilpasse seg hverandre. Foretrukne katalysatorer inneholder ca. 10 til ca. 100 vekt% katalytisk aktivt materiale beregnet på vekten av bæreren.
Fremstillingen av disse belagte katalysatorer kan utføres ved forskjellige metoder. Den grunnleggende metode for fremstilling av disse katalysatorer er ved delvis væting av bærermaterialet med en væske og derpå bringe bærermaterialet i kontakt med et pulver av det katalytisk aktive materiale og forsiktig ryste blandingen inntil katalysatoren er dannet. Den forsiktige rysting utføres mest bekvemt ved å anbringe den delvis våte bærer i en roterende trommel eller krukke og tilsette det pulveriserte aktive katalytiske materiale.
Under anvendelse av katalysatorene ifølge oppfinnelsen ved fremstilling av methacrylsyre eller acrylsyre, fåes utmerkede utbytter i en bekvem reaksjon med lave mengder av biprodukter.
Spesifikke utførelsesformer
Sammenligningseksempler A til D og e ksempler 1 til 80: Sammenligning av katalysatorer inneholdende promotorer ifølge oppfinnelsen med grunnkatalysator ved fremstilling av methacrylsyre.
En 20 cm<J>fastlagsreaktor ble konstruert av et 1,3 cm rust-fritt stålrør. Katalysatorer fremstilt som beskrevet ovenfor, ble innført i reaktoren og oppvarmet til reaksjonstemperaturen under en luftstrøm og en påmatning av methacrolein/luft/nitro-gen/damp i forholdet 1:5,7=4,6:8,7 ble matet over katalysatoren med en tilsynelatende kontakttid på 2 - 4 sekunder. Reaktoren ble kjørt under reaksjonsbetingelsene i 1 - 6 timer, og produktet ble oppsamlet og analysert.
Sammenlignende eksempel A
25% Moi2PlAs0 5°x + 7-^ ° "Alundum"
En oppløsning ble fremstilt bestående av 211,88 g ammonium-hept amolybdat , (NH^) ^MoyDg^ • 4^0 , (1,2 mol Mo), 500 ml destillert vann av 6o°Cog 7,94 g ammoniumarsenat, NH^H2AsO^(0,05 mol As) som oppløsning i 25 ml destillert vann. Et hvitt bunnfall ble dannet som ble oppvarmet til ca. 100°C i 2 timer. Til denne blanding ble tilsatt 11,53985%-ig fosforsyre (0,10 mol P). En halv time senere ble 5,0 g hydrazinhydrat tilsatt. Oppslemningen ble inndampet til en tykk pasta, tørret over natten i en ovn ved 110 - 120°C og malt og siktet til under 80 mesh. Dette pulver ble belagt på "Norton 3,2 mm SA 5223" "Alundum"-kuler ved å væte 50 g "Alundum" delvis med 1,89vann og tilsette l6,7 g aktiv katalysator fremstilt ovenfor i fem like store porsjoner. Under og efter hver tilsetning ble "Alundum"-kulene rullet i en glass-krukke. Pulveret ble jevnt belagt på overflaten av "Alundum"-kulene, og sluttproduktet ble tørret. Et hårdt, jevnt materiale ble erholdt som besto av en indre kjerne av "Alundum"-bæreren med et kontinuerlig, sterkt vedheftende belegg av pulveret på den ytre overflate av bæreren. Materialet ble så calcinert i 1 time ved 370°C i 40 ml/min luft for å danne den aktive katalysator.
Eksempel 1 til 9
Forskjellige katalysatorer med formel I ble fremstilt som følger:
Eksempel 1
25% (sjelden jordblanding) Mo P As JD + 75% "Alundum"
En oppløsning ble bestemt bestående av 105,9 g ammoniumheptamolybdat , (NH^) ^MoyD,^ • 4^0 , (0,6 mol Mo), 700 ml destillert vann av 6o°C og 4,0 g ammoniumarsenat, NH^H2AsO^, (0,025 mol As) som oppløsning i 25 ml vann. Et hvitt bunnfall ble dannet som ble oppvarmet ved 100°C i en halv time. Til denne blanding ble tilsatt 4,49Moly Corp. sjelden jordkloridblanding (produkt-kode nr. 4700) bestående av 48% CeO , 33% La„0_, 13% Nd_0o, L\, y% > Pt^ O-^ og 1,5% andre sjeldne jordelement er beregnet som oxyder. Til denne oppløsning ble tilsatt 5,8 g 85%-ig fosforsyre, H3P04(°'°-5 mo1 p) • En halv time senere ble 2,5 g hydrazinhydrat tilsatt. Oppslemningen ble inndampet til en tykk pasta,
tørret over natten i en ovn ved 110 - 120°C og malt og siktet til under 80 mesh størrelse. Katalysatoren ble så belagt i en aktiv tykkelse på 25% på 3,2 mm "SA 5223" "Alundum"-kuler. Calcineringen var den samme som i sammenlignende eksempel A.
Eksempel 2 til 7
Fremstilling av katalysatorene
25% X Y.Mo., _P.. As^ c0 + 75% "Alundum"
ab 121 Q , 5x
Forskjellige katalysatorer ifølge oppfinnelsen ble fremstilt. Katalysatorene ble fremstilt i henhold til fremgangsmåten i eksempel 1 under anvendelse av 105,9 g ammoniummolybdat, 700 ml 6o°C destillert vann og 4,0 g ammoniumarsenat oppløst i 25 nil vann. De katalytiske bestanddeler angitt ved X og/eller Y ble tilsatt straks før tilsetningen av 5,8 g 85%-ig fosforsyre og 2,59hydrazinhydrat. For å fremstille katalysatorene ble de følgende forbindelser og mengder anvendt:
Eksempel 8
25% sjelden jordmetallblanding ocCu^ ^cMonoPnAs^ c0
o ><0 o ,o>LZ1 o,5 x
<+>75% " Alundum"
Denne katalysator ble fremstilt på samme måte som beskrevet i eksempel 1, unntatt at 34,25 g ammoniumheptamolybdat, 1,28 g ammoniumarsenat, 1,43 g sjelden jordmetallkloridblanding,
0,l6l g kobberacetat , 1,88 g 85%-ig fosforsyre og 0,8 g hydrazinhydrat ble anvendt.
Eksempel 9
25% sjelden jordmetallblandingQ 25Ago lM°12PlAs0 5°x + 75% " Alundum"
Denne katalysator ble fremstilt på samme måte som beskrevet i eksempel 8, unntatt at 0,269 g sølvacetat ble anvendt.
Sammenlignende eksempler B, C o g eksempler 10 til 20
Resultatene av forsøkene under anvendelse av katalysatorer med formel I ved oxydasjonen av methacrolein for å fremstille methacrylsyre er vist i tabell I. De følgende definisjoner er anvendt for å måle carbonatomene i påmatningen og produktene.
Eksempel 21 til 43
Forskjellige katalysatorer med formel II ble fremstilt som følger:
Eks empel 21
25% --Mo^P.As- c0 + 75% "Alundum."
0,25 12 1 O ,Dx
En oppløsning ble fremstilt bestående av 105,99ammonium - heptamolybdat , (NH^) ^MoyD^-4H20 , (0,6 mol Mo),. 700 ml destillert vann av 6o°C og 4,0 g ammoniumarsenat, NH^H2AsO^ (0,025 mol As) oppløst i 25 ml vann. Et hvitt bunnfall ble dannet som ble oppvarmet ved 100°C i ca. en halv time. Til denne blanding ble tilsatt 5,3 g uranylacetat (0,0125 mol U), fulgt av tilsetning av 5,8 g 85%-ig fosforsyre (0,05 mol P). En halv time senere ble 2,5 g hydrazinhydrat tilsatt. Oppslemningen ble inndampet til en tykk pasta, tørret over natten i en ovn ved 110 - 120°C og malt og siktet til under 80 mesh størrelse. Katalysatoren ble så belagt til et 25% aktivitetsnivå på 3,2 mm "SA 5223" "Alundum"-kuler. Calcineringen var den samme som i sammenlignende eksem-
pel A.
Eksempel 22
25% TiQ 2Mol2PlAs0 5°x + 75% "Alundum"
Denne katalysator fremstilles på samme måte som beskrevet i eksempel 21, unntatt at 7,72 g 20%-ig titantrikloridoppløsning ble anvendt og hydrazinhydrat ble sløyfet ved katalysatorfremsti 11-ingen.
Eksempel 23
25% (sjelden jordmetallblanding) 0Ti0 Mo.. 0Pn As~ c0
+ 75 % " Alundum " Q , 2 Q , l 12 1 0 , 5 x
Denne katalysator ble fremstilt på samme måte som beskrevet
i eksempel 21, unntatt at 3,54 g sjelden jordmetallkloridblanding, 0,5 g hydrazinhydrat ble anvendt, og 3,85 g 20%-ig titan-trikloridoppløsning ble tilsatt.
Eksempel 24 til 39
<Fre>mstilling av katalysatorene 25% X ^ Y.o Mol .. 0P 1 As 0,5 c0 x+75%"Alundum"
Forskjellige katalysatorer ifølge oppfinnelsen ble fremstilt. Katalysatorene ble fremstilt ved fremgangsmåten i eksempel 21, under anvendelse av 105,99ammoniummolybdat, 700 ml destillert vann av 60°C og 4,0 g ammoniumarsenat oppløst i 25 ml vann. Kata-lysatorbestanddelene angitt ved X og/eller Y ble tilsatt straks før tilsetningen av 5,8985%-ig fosforsyre. 2,5 9 hydrazinhydrat ble tilsatt ved alle fremstillinger, unntatt at intet hydrazin ble tilsatt i eksempel 28, 30, 32 og 38; og 1,0 g hydrazin ble tilsatt i eksempel 14- For å fremstille katalysatorene ble følgende forbindelser og mengder anvendt:
Eksempel 40
25 % Mo12P1As0;5N<b>0?25Ago?o5<O>x<+>75%" Alundum-
Denne katalysator ble fremstilt på samme måte som beskrevet i eksempel 21, unntatt at 34,25 g ammoniummolybdat, 150 ml vann, 1,28 g ammoniumarsenat, 0,5379niobklorid, 0,1349sølvacetat, 1,86 g 85%-ig fosforsyre og 0,89hydrazinhydrat ble anvendt.
Eksempel 4l
25% Mo10P,As0 ,Nb. ocCu„ -.O + 75% "Alundum"
12 1 O,5 0,25 Q, l x
Denne katalysator ble fremstilt på samme måte som beskrevet i eksempel 24, unntatt at 0,322 g kobberacetat ble tilsatt i tillegg til niobkloridet.
Eksempel 42
25% Zn0>2Al0) 08Cu0>Q5Mo12P1) 32As0) 5Ox<+>75% " Alundum"
Denne katalysator ble fremstilt på samme måte som beskrevet i eksempel 37, unntatt at 0,96 g aluminiumklorid-hydrat og 7,6 g 85%-ig fosforsyre ble anvendt .
Eksempel 43
25<%>^ o>1A10>oq1Cu0>o5Mo12P;L) 32ASo>5Ox<+>75% " Alundum"
Denne katalysator ble fremstilt på samme måte som beskrevet i eksempel 42, unntatt at 1,1 g aluminiumklorid-hydrat og 1,21 g Re^ Oy ble anvendt.
Sammenlignende eksempler B til D og eksempler 44 til 67
Resultatene av forsøkene under anvendelse av katalysatorer med formel II i oxydasjonen av methacrolein til methacrylsyre er vist i tabell II. De samme definisjoner som beskrevet ovenfor,
er anvendt ved måling av carbonatomene i påmatningen og produktene.
På samme måte som beskrevet ovenfor, kan katalysatorene ifølge oppfinnelsen effektivt anvendes ved fremstilling av acrylsyre fra acrolein.
Eksempel 68 til 73
Forskjellige katalysatorer med formel III ble fremstilt
som følger:
Ek sempel 68
<25%>AgQ 25M°12P1AS0 5°x<+>75% "Alundura"
En oppløsning ble fremstilt bestående av 105,99ammonium-heptamol<y>bdat, (NH^) gMoyD^ .4H20 , (0,6 mol Mo), 700 ml destillert vann av 6o°C og 4,0 g ammoniumarsenat, NH^H^AsO^, (0,025 mol As), som oppløsning i 25 ml vann. Et hvitt bunnfall ble dannet som ble oppvarmet ved 100°C i ca. en halv time. Til denne blanding ble tilsatt 2,089sølvacetat (0,0125 mol Ag), fulgt av tilsetning av 5,8 g 85%-ig fosforsyre (0,05 mol P). En halv time senere ble 2,5 g hydrazinhydrat tilsatt. Oppslemningen ble inndampet til en tykk pasta, tørret over natten i en ovn ved 110 - 120°C , og malt og siktet til under 80 mesh størrelse. Katalysatoren ble så belagt til 25% aktivt nivå på 3,2 mm "SA 5223" "Alundum"-kuler. Calcineringen var den samme som i sammenlignende eksempel A.
Eksempel 69
25% Au0 OI-Cd_ 0Mon JP- _As„ c0<+>75% "Alundum"
0, 05 0 , 2 12 1 , 0 0 , 5 x
Denne katalysator ble fremstilt på samme måte som beskrevet i eksempel 68, unntatt at 150 ml vann, 34,25 g ammoniummolybdat, 1,28 g ammoniumarsenat, 0,862 g cadmiumacetat, 0,318 g gull-klorid, 1,86 g 85%-ig fosforsyre og 0,8 g hydrazinhydrat ble anvendt .
Eksempel 70
25% RuQ 2Moi2PlAsO 5°x + 75% "Alundum"
Denne katalysator ble fremstilt på samme måte som beskrevet i eksempel 68, unntatt at 500 ml vann, 70,6 g ammoniummolybdat, 2,64 g ammoniumarsenat, 1,74 g rutheniumklorid, RuCl3 _.3H2o0, (0,006 mol Ru), 3,849fosforsyre og 1,6 g hydrazinhydrat ble anvendt .
Eksempel 71 til 73
Fremstilling av katalysatorene 25% x Y, Mo P As 0
<+>75% " Alundum" a b 12 1 0,5 x
Forskjellige katalysatorer ifølge oppfinnelsen ble fremstilt. Katalysatorene ble fremstilt ved fremgangsmåten i eks empel 68, under anvendelse av 105,99ammoniummolybdat, 700 ml destillert vann av 60°C og 4,0 g ammoniumarsenat oppløst i 25 ml vann. De katalytiske bestanddeler betegnet med X og/eller Y ble tilsatt straks før tilsetningen av 5,8985%-ig fosforsyre og 2,5 g hydrazinhydrat. For å fremstille katalysatorene ble følg-ende forbindelser og mengder anvendt:
Sammenlignende eksempler B til D o g eksempler 74 til 80
Resultatene av forsøkene under anvendelse av katalysatorer med formel III ved oxydasjon av methacrolein til methacrylsyre er vist i tabell III. De samme definisjoner som beskrevet ovenfor, ble anvendt til å måle carbonatomene i påmatningen og i produktene.
På samme måte som beskrevet ovenfor, kan katalysatorene ifølge oppfinnelsen effektivt anvendes ved fremstilling av acrylsyre fra acrolein.
Claims (1)
1. Katalysator, karakterisert ved formelen:
hvor X er et sjeldent jordelement eller en blanding derav;
Y er minst ett element valgt fra gruppen bestående av Ag, Tl, Rh, Pd, Ru, Pt, Cd, Al, Au, Cu, jordalkalimetall, Cl og NH^ ;
hvor a er 0,001 til 10;
b er 0 til 10;
c er 0,01 til 5;
d er 0,01 til 5;
x er antallet av oxygenatomer som kreves for å tilfredsstille valenstilstandene av de andre tilstedeværende elementer;
eller ved at katalysatoren har formel I, hvor
X er minst ett element valgt fra gruppen bestående av U, Ti, Nb, Re, Pb, Zn og Ga;
Y er minst ett element valgt fra gruppen bestående av Cu, et sjeldent jordelement, Ag, Ta, In, Th, Cd, Tl, jordalkalimetall, NH^ , Cl, Ni, Se og Ge;
og hvor a, b, c, d og x er som ovenfor angitt, eller katalysatoren har formel I, hvor
X er minst ett element valgt fra gruppen bestående av Ag, Rh, Au og Ru;
Y er minst ett element valgt fra gruppen bestående av Cd, Tl, Pd, Al, Ge, Cu, Pt, Ni, jordalkalimetall, NH^ og Cl;
og hvor a, b, c, d og x er som ovenfor angitt.
2. Katalysator ifølge krav 1,
karakterisert ved at den har formel I hvor X er et sjeldent jordelement eller en blanding derav;
Y er minst ett av Ag, Tl, Rh, Pd, Ru, Pt, Cd, Al, Au, Cu, jordalkalimetall, Cl og NH^ ; og
a, b, c, d og x er som ovenfor angitt.
3- Katalysator ifølge krav 2,
karakterisert ved at X er cerium, erbium eller en blanding av sjeldne jordelementer bestående i det vesentlige av Ce, La, Nd og Pr.
4. Katalysator ifølge krav 2,
karakterisert ved at X er en blanding av sjeldne jordelementer, bestående i det vesentlige av Ce, La, Nd og Pr.
5. Katalysator ifølge krav 2,
karakterisert ved at X er cerium.
6. Katalysator ifølge krav 2,
karakterisert ved at X er erbium.
7. Katalysator ifølge krav 2,
karakterisert ved atYer minst ett av metallene sølv, thallium og kobber.
8. Katalysator ifølge krav 2,
karakterisert ved atYer sølv.
9. Katalysator ifølge krav 2,
karakterisert ved atYer thallium.
10. Katalysator ifølge krav 2,
karakterisert ved atYer kobber.
11. Katalysator ifølge krav 2,
karakterisert ved atber null.
12. Katalysator ifølge krav 2,
karakterisert ved at a er 0,001 til 3-13- Katalysator ifølge krav 2,
karakterisert ved atber 0,001 til 3.
14- Katalysator ifølge krav 1 - 13,
karakterisert ved at den er belagt på en inert bærer.
15- Katalysator ifølge krav 14,
karakterisert ved at den består i det vesentlige av et inert bærermateriale med en diameter på minst 20 um og en ytre overflate og et kontinuerlig belegg av den aktive katalysator heftende sterkt til den ytre overflate av bæreren.
l6. Katalysator ifølge krav 15,
karakterisert ved at den aktive katalysator utgjør 10 - 100 vekt% beregnet på den inerte bærer.
17- Katalysator ifølge krav 14 - 16, karakterisert ved at bæreren er valgt fra gruppen bestående av siliciumoxyd, aluminiumoxyd, "Alundum", aluminiumoxyd-siliciumoxyd, siliciumcarbid, titandioxyd og zirkoniumdioxyd.
18- Katalysator ifølge krav 15 - 17, karakterisert ved at partikkelstørrelsen av den inerte bærer er 0,2 - 2 cm.
19. Fremgangsmåte ved fremstilling av acrylsyre og methacrylsyre ved oxydasjon av acrolein, hhv. methacrolein, med molekylært oxygen i dampfase ved en reaksjonstemperatur på 200 - 500°C i nærvær av en katalysator, og eventuelt i nærvær av damp, karakterisert ved at der som katalysator anvendes en katalysator ifølge krav 1 - 18•
20. Katalysator ifølge krav 1,
karakterisert ved at den har formel I hvor X er minst ett element valgt fra gruppen bestående av U, Ti, Nb, Re, Pb, Zn og Ga;
Y er minst ett element valgt fra gruppen bestående av Cu, et sjeldent jordlement, Ag, Ta, In, Th, Cd, Tl, jordalkalimetall, NH^ , Cl, Ni, Al og Ge;
og hvor a, b, c, d og x er som ovenfor angitt.
21. Katalysator ifølge krav 20,
karakterisert ved at a er 0,001 til 3.
22. Katalysator ifølge krav 20,
karakterisert ved atber 0,001 til 3.
23. Katalysator ifølge krav 20,
karakterisert ved atber null .
24. Katalysator ifølge krav 20,
karakterisert ved at X er uran.
25. Katalysator ifølge krav 20,
karakterisert ved at X er titan.
26. Katalysator ifølge krav 20,
karakterisert ved at X er bly.
27. Katalysator ifølge krav 20,
karakterisert ved at X er niob.
28. Katalysator ifølge krav 20,
karakterisert ved at X er rhenium.
29. Katalysator ifølge krav 20,
karakterisert ved at X er zink.
30. Katalysator ifølge krav 20,
karakterisert ved at X er gallium.
31. Katalysator ifølge krav 20,
karakterisert ved at X er titan og niob.
32. Katalysator ifølge krav 20,
karakterisert ved at X er titan og zink.
33. Katalysator ifølge krav 20,
karakterisert ved atYer minst ett element valgt fra gruppen bestående av Cu, et sjeldent jordelement, Al og Ag.
34. Katalysator ifølge krav 20,
karakterisert ved at X er rhenium og Y er kobber.
35. Katalysator ifølge krav 20 - 34, karakterisert ved at den er belagt på en inert bærer .
36. Katalysator ifølge krav 35, karakterisert ved at den i det vesentlige består av et inert bærermateriale med en partikkeldiameter på minst 20 um og en ytre overflate og et kontinuerlig belegg av den aktive katalysator vedheftende sterkt til den ytre overflate av bæreren.
37. Katalysator ifølge krav 35 eller 36, karakterisert ved at den aktive katalysator utgjør 10 - 100 vekt% av den inerte bærer.
38- Katalysator ifølge krav 35 - 37, karakterisert ved at bæreren er valgt fra gruppen bestående av siliciumoxyd, aluminiumoxyd, "Alundum", aluminiumoxyd-siliciumoxyd, siliciumcarbid, titandioxyd og zirkoniumdioxyd.
39. Katalysator ifølge krav 35 - 38, karakterisert ved at partikkelstørreisen av den inerte bærer er 0,2 - 2 cm.
40. Fremgangsmåte ved fremstilling av acrylsyre og methacrylsyre ved oxydasjon av acrolein, hhv. methacrolein, med molekylært oxygen i dampfase ved en reaksjonstemperatur på 200 - 500°C i nærvær av en katalysator, og eventuelt i nærvær av damp, karakterisert ved at der som katalysator anvendes en katalysator ifølge krav 20 - 39-
41. Katalysator ifølge krav 1,
karakterisert ved at den har formel I hvor X er minst ett element valgt fra gruppen bestående av Ag, Rh, Au og Ru;
Y er minst én av Cd, Tl, Pd, Al, Ge, Cu, Pt, Ni, jordalkalimetall, NH^ og Cl;
og a, b, c, d og x er som ovenfor angitt.
42. Katalysator ifølge krav 4l,
karakterisert ved at a er 0,001 til 3.
43« Katalysator ifølge krav 4l,
karakterisert ved atber 0,001 til 3.
44- Katalysator ifølge krav 41,
karakterisert ved atber null.
45. Katalysator ifølge krav 4l,
karakterisert ved at X er sølv.
46. Katalysator ifølge krav 4l,
karakterisert ved at X er rhodium.
47..Katalysator ifølge krav 4l,
karakterisert ved at X er ruthenium.
48. Katalysator ifølge krav 4l,
karakterisert ved at X er gull.
49- Katalysator ifølge krav 4l,
karakterisert ved atYer cadmium.
50. Katalysator ifølge krav 4l,
karakterisert ved at den er belagt på en inert bærer .
51. Katalysator ifølge krav 50,
karakterisert ved at den består i det vesentlige av et inert bærermateriale med en diameter på minst 20 um og en ytre overflate og et kontinuerlig belegg av den aktive katalysator vedheftende sterkt til den ytre overflate av bæreren, idet den belagte katalysator fremstilles ved delvis å væte bæreren med vann og rulle den delvis våte bærer i et pulver av aktiv katalysator.
52. Katalysator ifølge krav 51,
karakterisert ved at den aktive katalysator utgjør 10 - 100 vekt% av vekten av den inerte bærer.
53» Katalysator ifølge krav 51 eller 52, karakterisert ved at bæreren er valgt fra gruppen bestående av siliciumoxyd, aluminiumoxyd, "Alundum", aluminiumoxyd-siliciumoxyd, siliciumcarbid, titandioxyd og zirkoniumdioxyd.
54- Katalysator ifølge krav 51 - 53, karakterisert ved at partikkelstørrelsen av den inerte bærer er 0,2 - 2 cm.
55. Fremgangsmåte ved fremstilling av acrylsyre og methacrylsyre ved oxydasjon av acrolein, hhv. methacrolein, med molekylært oxygen i dampfase ved en reaksjonstemperatur på 200 - 500°C i nærvær av damp, karakterisert ved at der som katalysator anvendes en katalysator ifølge krav 4l - 54-
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/733,735 US4085065A (en) | 1976-10-19 | 1976-10-19 | Process for the preparation of unsaturated acids from unsaturated aldehydes |
| US05/733,738 US4075124A (en) | 1976-10-19 | 1976-10-19 | Process for the preparation of unsaturated acids from unsaturated aldehydes |
| US05/733,737 US4075123A (en) | 1976-10-19 | 1976-10-19 | Process for the preparation of unsaturated acids from unsaturated aldehydes |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO773568L true NO773568L (no) | 1978-04-20 |
Family
ID=27419180
Family Applications (6)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO773568A NO773568L (no) | 1976-10-19 | 1977-10-18 | Fremgangsmaate ved fremstilling av umettede syrer |
| NO783833A NO783833L (no) | 1976-10-19 | 1978-11-15 | Fremgangsmaate ved fremstilling av umettede syrer |
| NO783835A NO783835L (no) | 1976-10-19 | 1978-11-15 | Fremgangsmaate ved fremstilling av umettede syrer |
| NO783837A NO783837L (no) | 1976-10-19 | 1978-11-15 | Fremgangsmaate ved fremstilling av umettede syrer |
| NO783834A NO783834L (no) | 1976-10-19 | 1978-11-15 | Fremgangsmaate ved fremstilling av umettede syrer |
| NO783836A NO783836L (no) | 1976-10-19 | 1978-11-15 | Fremgangsmaate ved fremstilling av umettede syrer |
Family Applications After (5)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO783833A NO783833L (no) | 1976-10-19 | 1978-11-15 | Fremgangsmaate ved fremstilling av umettede syrer |
| NO783835A NO783835L (no) | 1976-10-19 | 1978-11-15 | Fremgangsmaate ved fremstilling av umettede syrer |
| NO783837A NO783837L (no) | 1976-10-19 | 1978-11-15 | Fremgangsmaate ved fremstilling av umettede syrer |
| NO783834A NO783834L (no) | 1976-10-19 | 1978-11-15 | Fremgangsmaate ved fremstilling av umettede syrer |
| NO783836A NO783836L (no) | 1976-10-19 | 1978-11-15 | Fremgangsmaate ved fremstilling av umettede syrer |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5351194A (no) |
| BG (2) | BG40648A3 (no) |
| BR (1) | BR7706924A (no) |
| CA (1) | CA1099250A (no) |
| DD (1) | DD133431A5 (no) |
| DE (2) | DE2760323C2 (no) |
| ES (5) | ES472476A1 (no) |
| FR (1) | FR2371229A1 (no) |
| GB (1) | GB1575334A (no) |
| IN (1) | IN147123B (no) |
| IT (1) | IT1088096B (no) |
| NL (1) | NL7711377A (no) |
| NO (6) | NO773568L (no) |
| PT (1) | PT67146B (no) |
| RO (1) | RO81263B (no) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5811416B2 (ja) * | 1978-12-13 | 1983-03-02 | 日本化薬株式会社 | メタクリル酸の製造法 |
| FR2521565B1 (fr) * | 1982-02-17 | 1985-07-05 | Dior Sa Parfums Christian | Melange pulverulent de constituants lipidiques et de constituants hydrophobes, procede pour le preparer, phases lamellaires lipidiques hydratees et procede de fabrication, compositions pharmaceutiques ou cosmetiques comportant des phases lamellaires lipidiques hydratees |
| JPH0791212B2 (ja) * | 1988-07-11 | 1995-10-04 | 三菱レイヨン株式会社 | メタクリル酸の製造法 |
| US10882801B2 (en) * | 2016-01-04 | 2021-01-05 | Saudi Arabian Oil Company | Methods for gas phase oxidative desulphurization of hydrocarbons using CuZnAl catalysts promoted with group VIB metal oxides |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5529061B2 (no) * | 1973-08-16 | 1980-07-31 |
-
1977
- 1977-09-24 IN IN250/DEL/77A patent/IN147123B/en unknown
- 1977-10-10 IT IT28433/77A patent/IT1088096B/it active
- 1977-10-12 PT PT67146A patent/PT67146B/pt unknown
- 1977-10-13 DE DE2760323A patent/DE2760323C2/de not_active Expired
- 1977-10-13 CA CA288,657A patent/CA1099250A/en not_active Expired
- 1977-10-13 DE DE2746135A patent/DE2746135C2/de not_active Expired
- 1977-10-17 BR BR7706924A patent/BR7706924A/pt unknown
- 1977-10-17 NL NL7711377A patent/NL7711377A/xx not_active Application Discontinuation
- 1977-10-17 FR FR7731167A patent/FR2371229A1/fr active Granted
- 1977-10-17 GB GB43047/77A patent/GB1575334A/en not_active Expired
- 1977-10-18 NO NO773568A patent/NO773568L/no unknown
- 1977-10-18 RO RO91875A patent/RO81263B/ro unknown
- 1977-10-18 DD DD77201574A patent/DD133431A5/xx unknown
- 1977-10-18 BG BG037602A patent/BG40648A3/xx unknown
- 1977-10-18 BG BG041246A patent/BG40476A3/xx unknown
- 1977-10-18 JP JP12564277A patent/JPS5351194A/ja active Granted
-
1978
- 1978-08-10 ES ES472476A patent/ES472476A1/es not_active Expired
- 1978-08-10 ES ES472473A patent/ES472473A1/es not_active Expired
- 1978-08-10 ES ES472475A patent/ES472475A1/es not_active Expired
- 1978-08-10 ES ES472474A patent/ES472474A1/es not_active Expired
- 1978-08-10 ES ES472472A patent/ES472472A1/es not_active Expired
- 1978-11-15 NO NO783833A patent/NO783833L/no unknown
- 1978-11-15 NO NO783835A patent/NO783835L/no unknown
- 1978-11-15 NO NO783837A patent/NO783837L/no unknown
- 1978-11-15 NO NO783834A patent/NO783834L/no unknown
- 1978-11-15 NO NO783836A patent/NO783836L/no unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RO81263A (ro) | 1983-02-15 |
| GB1575334A (en) | 1980-09-17 |
| NO783837L (no) | 1978-04-20 |
| BG40648A3 (en) | 1986-01-15 |
| ES472472A1 (es) | 1979-04-01 |
| NO783835L (no) | 1978-04-20 |
| FR2371229A1 (fr) | 1978-06-16 |
| DD133431A5 (de) | 1979-01-03 |
| FR2371229B1 (no) | 1984-03-09 |
| NO783836L (no) | 1978-04-20 |
| DE2760323C2 (no) | 1989-07-20 |
| BG40476A3 (en) | 1986-12-15 |
| PT67146B (en) | 1979-03-19 |
| DE2746135A1 (de) | 1978-04-27 |
| JPS5351194A (en) | 1978-05-10 |
| ES472475A1 (es) | 1979-04-01 |
| IT1088096B (it) | 1985-06-04 |
| CA1099250A (en) | 1981-04-14 |
| PT67146A (en) | 1977-11-01 |
| BR7706924A (pt) | 1978-06-27 |
| NO783834L (no) | 1978-04-20 |
| JPS6211618B2 (no) | 1987-03-13 |
| ES472474A1 (es) | 1979-04-01 |
| DE2746135C2 (de) | 1987-02-26 |
| RO81263B (ro) | 1983-02-28 |
| NO783833L (no) | 1978-04-20 |
| NL7711377A (nl) | 1978-04-21 |
| ES472476A1 (es) | 1979-04-16 |
| IN147123B (no) | 1979-11-17 |
| ES472473A1 (es) | 1979-04-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1986986B1 (en) | Process of making mixed metal oxide catalysts for the production of unsaturated aldehydes from olefins | |
| KR101043880B1 (ko) | 아크릴로니트릴 합성용 촉매 | |
| US6946422B2 (en) | Preparation of mixed metal oxide catalysts for catalytic oxidation of olefins to unsaturated aldehydes | |
| JPS5811416B2 (ja) | メタクリル酸の製造法 | |
| EP2781260A1 (en) | Catalyst for production of methacrylic acid and method for producing methacrylic acid using same | |
| EP0010429B1 (en) | Method for preparing an oxidation catalyst containing a molybdate anion | |
| NO762835L (no) | ||
| US4273676A (en) | Process for producing methacrylic acid and a catalyst | |
| EP0027351A1 (en) | Oxidation catalysts and process for the preparation of methacrolein by vapour phase oxidation | |
| US4085065A (en) | Process for the preparation of unsaturated acids from unsaturated aldehydes | |
| NO773568L (no) | Fremgangsmaate ved fremstilling av umettede syrer | |
| US4075123A (en) | Process for the preparation of unsaturated acids from unsaturated aldehydes | |
| US4596784A (en) | Catalyst compositions and their use for the preparation of unsaturated carboxylic acids | |
| US4075124A (en) | Process for the preparation of unsaturated acids from unsaturated aldehydes | |
| EP0146099A2 (en) | A process for producing acrylic acid by oxidation of acrolein and a novel catalyst useful thereof | |
| NO773569L (no) | Fremgangsmaate ved fremstilling av umettede syrer fra umettede aldehyder | |
| NO761056L (no) | ||
| JP6680367B2 (ja) | α，β−不飽和カルボン酸製造用触媒前駆体の製造方法、α，β−不飽和カルボン酸製造用触媒の製造方法、α，β−不飽和カルボン酸の製造方法およびα，β−不飽和カルボン酸エステルの製造方法 | |
| US4560673A (en) | Catalyst for the oxidation of unsaturated aldehydes | |
| KR800000671B1 (ko) | 불포화산 제조용 촉매 조성물 | |
| KR800000672B1 (ko) | 불포화산 제조용 촉매 조성물 | |
| CS200229B2 (cs) | Způsob přípravy akrylové nebo metakrylové kyseliny | |
| US4120876A (en) | Preparation of maleic anhydride from four-carbon hydrocarbons | |
| US4363751A (en) | Catalyst for the preparation of 4-cyanothiazole and process for preparing the catalyst | |
| CS200230B2 (cs) | Způsob přípravy akrylové nebo metakrylové kyseliny |