NO762835L - - Google Patents

Info

Publication number
NO762835L
NO762835L NO762835A NO762835A NO762835L NO 762835 L NO762835 L NO 762835L NO 762835 A NO762835 A NO 762835A NO 762835 A NO762835 A NO 762835A NO 762835 L NO762835 L NO 762835L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
denotes
catalyst
catalysts
approx
catalyst according
Prior art date
Application number
NO762835A
Other languages
English (en)
Inventor
J F White
J R Rege
Original Assignee
Standard Oil Co Ohio
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Standard Oil Co Ohio filed Critical Standard Oil Co Ohio
Publication of NO762835L publication Critical patent/NO762835L/no

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/88—Molybdenum
    • B01J23/887—Molybdenum containing in addition other metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/8874—Gallium, indium or thallium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/16—Clays or other mineral silicates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/88—Molybdenum
    • B01J23/887—Molybdenum containing in addition other metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/88—Molybdenum
    • B01J23/887—Molybdenum containing in addition other metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/8875—Germanium, tin or lead
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
    • B01J27/186—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
    • C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
    • C07C51/25—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of unsaturated compounds containing no six-membered aromatic ring
    • C07C51/252—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of unsaturated compounds containing no six-membered aromatic ring of propene, butenes, acrolein or methacrolein
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

Fremgangsmåte ved fremstilling av, umettede syrer, spesielt acrylsyre og methacrylsyre^fra umettede aldehyder og katalysator for utførelse av fremgangsmåten
I japansk patentskrift nr. 4 733 082 er beskrevet katalysatorer inneholdende oxyder av molybden og fosfor og minst ett element bestående av arsen, bor, silicium, cadmium, bly, wolfram, thallium, indium, germanium og tinn, for oxydasjon av umettede aldehyder til umettede syrer, fortrinsnvis for oxydasjon av methacrylaldehyd til methacrylsyre.
I US patentskrift nr. 3 875 220 er beskrevet ønskede katalysatorer inneholdende fosfor, vanadium og molybden for oxydasjon av methacrolein med molekylært oxygen for fremstilling av methacrylsyre. Disse katalysatorer kan eventuelt være aktivert med vismut, arsen, bor, cerium, krom, sølv, jern, wolfram, bly, mangan, thallium, tel Lur, nikkel, niob, bor, tinn og/eller kobber.
I tysk patentskrift nr. 2 048 602 er beksrevet katalysatorer inneholdende molybden, fosfor og elementer som wolfram, arsen, indium og cadmium.
Den foreliggende oppfinnelse er et resultat av en undersøkelse for å komme frem til mer effektive og ønskede katalysatorer for fremstilling av acrylsyre og methacrylsyre. Overraskende høyere utbytter og selektiviteter for acrylsyre og methacrylsyre fåes ved oxydasjon i dampfase av acrolein hhv. methacrolein med molekylært oxygen i nærvær av de nye og fordelaktige katalysatorer ifølge oppfinnelsen.
Det har ifølge oppfinnelsen vist seg at ved fremstilling av acrylsyre og methacrylsyre ved oxydasjonen av hhv. acrolein og methacrolein med molekylært oxygen i dampfase ved en reaksjonstemperatur av 200 - 500° C i nærvær av en katalysator og eventuelt i nærvær av vanndamp fåes et forbedret utbytte og en forbedret selektivitet ved anvendelse av foreliggende fremgangsmåte som er særpreget ved at det for denne som katalysator anvendes en katalysator med formelen
hvori A betegner minst ett element bestående av arsen, cadmium, indium, tinn, thallium, kalium, kalcium, vanadium, uran, cerium, wolfram, nikkel, zirconium, barium, jern, rhodium, tinn, mangan, rhenium, ruthenium, cobolt eller kobber, a betegner et positivt tall under ca. 20, b betegner et tall fra 0,01 til 3, c betegner et positivt tall som er mindre enn ca. 2, og x betegner det antall oxygenatomer som er nødvendig på grunn av valenstilstandene for de andre tilstedeværende elementer.
Oppfinnelsen angår også en katalysator for utførel-se av den foreliggende fremgangsmåte, og katalysatoren er særpreget ved at den har en sammensetning som angitt i den karakteriserende del av krav 2.
De sterkt fordelaktige katalysatorer ifølge oppfinnelsen gir forbedrede utbytter av acrylsyre og methacrylsyre sammenlignet med de kjente katalysatorer. Spesielt fåes høyere utbytter og selektiviteter for methacrylsyre ved fremstilling av denne fra methacrolein. på en effektiv, bekvem og økonomisk måte ved en forholdsvis lav temperatur. Varmeav-givelsen ved omsetningen er lav slik at omsetningen lett kan reguleres.
Det mest betydelige trekk ved foreliggende oppfinnelse er den anvendte katalysator. Denne kan være en hvilken som helst av katalysatorer som er representert ved den ovenstående formel. Foretrukne katalysatorer som dekkes av denne formel, er katalysatorer hvori A betegner minst ett element bestående av arsen, cadmium, indium, thallium eller tinn. Katalysatorer som inneholder oxyder av molybden og fosfor og minst ett element, som arsen, cadmium, indium, thallium eller tinn, er kjente for anvendelse ved oxydasjon av umettede aldehyder i dampfase til umettede syrer, fortrinnsvis for anvendelse ved oxydasjon av methacrylaldehyd til methacrylsyre.. Katalysatorer som inneholder molybden og' fosfor og slike elementer som wolfram, arsen, indium og cadmium er også blitt beskrevet. Katalysatorer som er av spesiell interesse for utførelse av den foreliggende fremgangsmåte, er katalysatorer hvori A i den ovenstående formel betegner minst ett element bestående av K, Ca, V, U, Ce, W, Ni, Zr, Ba, Fe, Rh, Sn, Mn, Re, Ru, Co eller Cu. Katalysatorer som inneholder fosfor, vanadium og molybden og som eventuelt er aktivert med slike elementer som As, Ce, Fe, W, Mn, Co, Ni, Sn og/eller Cu er kjente. Imidlertid fåes overraskende forbedringer av ut-byttet av acrylsyre og methacrylsyre ved anvendelse av katalysatorene ifølge oppfinnelsen sammenlignet med de resultater som fåes med de kjente katalysatorer som ikke inneholder rubi-dium.
Sterkt forbedrede resultater fåes når a i den ovenstående formel betegner et positivt tall på under ca. 12, b betegner et tall fra 0,01 til 1,0 og c betegner et tall fra 0,01 til 0,75.
Det kan anvendes en rekke forskjellige metoder for fremstilling av katalysatorene ifølge oppfinnelsen. En rekke fremstillingsmetoder er kjente for fagmannen. Slike metoder for fremstilling av katalysatorer som samtidig utfelling, tørking ved inndampning eller blanding av oxyder, fulgt av kalsinering av de erholdte katalysatorer, kan anvendes med godt resultat.
Den foretrukne metode for fremstilling av katalysatorene ifølge oppfinnelsen omfatter fremstilling .av katalysatorene i en vandig oppslemning eller oppløsning av molybden, fosfor og de øvrige bestanddeler, inndampning av den vandige blanding og kalsinering av de erholdte katalysatorer. Som eksempler på egnede molybdenforbindelser som kan anvendes ved fremstilling av katalysatorene som er representert ved den ovenstående formel, kan nevnes molybdentrioxyd, fosformolybdensyre, molybdensyre.og ammoniumheptamolybdat og lignende molybdenforbindelser. Som eksempler på egnede fosforforbin-delser som kan anvendes ved fremstilling av katalysatorene som er representert ved ovenstående formel, kan nevnes ortho-fosforsyre,metafosforsyre, trifosforsyre, fosforpentabromid og fosforpentaklorid og lignende . fosforbindelser. De øvrige bestanddeler av katalysatorene kan tilsettes som oxyder, acetater, formiater, sulfater, nitrater og carbonater og lignende forbindelser.
Katalysatorene ifølge oppfinnelsen kan også fremstil-les ved å blande katalysatorbestanddelene i en vandig oppslemning eller oppløsning, hvoretter den vandige blanding oppvar-mes til tørrhet og de erholdte katalysatorer kalsineres.
De beste resultater fåes ved å tilbeksløpsdestillere fosforsyre og molybdentrioxyd i vann i 1,5 - 3 timer, hvoretter et rubidiumsalt og deretter de øvrige bestanddeler tilsettes til den vandige oppslemning som kokes til en tykk pasta og tørkes ved 110 - 120° C i luft, og de erholdte' katalysatorer kalsineres. Utmerkede resultater fåes når oppløselige salter av de andre katalysatorbestanddeler enn molybden anvendes ved fremstillingen av katalysatorene. Uoppløselige salter eller oxyder kan anvendes, men de beste resultater fåes når andre oppløselige salter enn^olybden og fosfor anvendes for fremstillingen av katalysatorene.
De reaktanter som anvendes ved utførelse av den foreliggende fremgangsmåte, er acrolein eller methacrolein og molekylært oxygen. Molekylært oxygen tilføres, vanligvis til omsetningen i form av luft, men oxygengass kan også anvendes. Ca 0,5 - 10 mol oxygen tilsettes vanligvis pr-, mol acrolein eller methacrolein.
Vanndamp eller et inert fortynningsmiddel kan eventuelt tilsettes til reaktantene. De foretrukne omsetninger utføres i nærvær av vesentlige mengder vanndamp av 2 - 20 mol vanndamp, pr. mol acrolein eller methacrolein.
Omsetningstemperaturen kan variere med de forskjellige anvendte katalysatorer. Det anvendes vanligvis en temperatur på 200 - 500° C, fortrinnsvis 250 - 400° C.
Omsetningen kan bekvemt utføres i en reaktor med statisk lag eller i en reaktor med hvirvelsjikt. Kontaktti-den kan være så lav som en brøkdel av et sekund eller så høy som 20 sekunder eller derover, og den foretrukne kontakttid er 4 - 5 sekunder. Omsetningen kan utføres ved atmosfære-trykk, ved overatmosfærisk trykk eller ved underatmosfærisk trykk, idet et absolutt trykk på 0,5 - 4 atmosfærer er fore-trukket .
Når katalysatoren anvendes i reaktoren, kan den anvendes i båren eller ubåren form.Egnede bærermaterialer omfatter siliciumdioxyd, alundum, aluminiumoxyd, borfosfat, zirkoniumdioxyd, eller titan eller lignende materialer, men det mest foretrukne materiale er zirkoniumdioxyd.
De nedenstående eksempler er representative for. de katalysatorer som er egnede ved utførelse av den foreliggende fremgangsmåte. Den foretrukne omsetning ifølge oppfinnelsen er oxydasjonen av methacrolein til methacrylsyre.<*>Selvfølge-lig kan acrolein omdannes til acrylsyre ved anvendelse av katalysatorene ifølge oppfinnelsen og den foreliggende frem- ■ gangsmåte.
Eksempler 1- 35
Fremstilling av forskjellige katalysatorer ifølge oppfinnelsen.
Eksempel 1
En katalysator med formelen Tan nrRbn cMo0Pn _._,0
10,050,530,33 x ble fremstilt som følger: En oppslemning ble fremstilt av 86,2 g (0,6 mol) molybdentrioxyd og 7,7 g (0,67 mol P) 85'%-ig fosforsyre i 1500 ml destillert vann. Oppslemningen ble kokt -under omrø-ring i 2 timer for dannelse av fosformolybdensyre som hadde en grønngul farve. 2,3 g (0,01 mol) indiumacetat ble tilsatt til oppslemningen. Det forekom ingen farveforandring. Deretter ble 14,4 g (0,01 mol) rubidiumacetat tilsatt. Den vandige blanding hadde en gul farve og ble kokt til tørrhet og tørket over natten i luft ved 110° C. Katalysatoren ble malt og siktet til en 20/30 mesh fraksjon.
Eksempler 2- 20
Forskjellige katalysatorer ifølge oppfinnelsen ble fremstilt. Katalysatorene ble fremstilt som beskrevet i eksempel 1 ved anvendelse av 86,2 g molybdentrioxyd, 7,7 g 85 %-ig fosforsyre og 14,4 g rubidiumacetat. Disse katalysa torer hadde den generelle formel AA At-Rb- cMo,P ">-,C> •<K>ata-
^ 0,05 0,5 3 o,33 x lysatorbestanddelen A ble tilsatt etter 2 timers tilbakeløps-destillering av molybdentrioxyd og 85 % fosforsyre. For fremstilling av katalysatorene ble de følgende forbindelser anvendt i de følgende mengder:
Katalysatorene ble kokt og tørket ifølge eksempel 1 og ble malt og siktet til en partikkelstørrelse på 20/30 mesh.
Eksempler^ i - 33
Katalysatorer med formelen A„ ACRb„ rMo0P. _o0
J 0,05 0, 5 3 0,33 x ble fremstilt, hvori A betegner minst to elementer. Katalysatorene ble fremstilt på samme måte som beskrevet i eksempel 1. Katalysatorkomponentene A ble tilsatt etter tilbakeløps-destillering i 2 timer og tilsetning av 85 %-ig fosforsyre. For fremstilling av katalysatorene ble de følgende forbindelser i de følgende mengder anvendt:
Eksempler 34 - 103
Fremstilling av mehtacrylsyre under anvendelse av forskjellige katalysatorer ifølge oppfinnelsen.
Katalysatorene ble fremstilt på samme måte som beskrevet ovenfor ved anvendelse av det egnede forhold av bestanddeler. En porsjon av disse katalysatorpartikler ble fyllt i en 20 cm^ reaktor med statisk lag og bestående av et 1,3 cm langt rør av rustfritt stål forsynt med en 0,3 cm aksial termobrønn som strakte seg over rørets fulle lengde. Reaktoren ble oppvarmet til reaksjonstemperaturen under en luftstrøm, og en blanding av methacrolein/luft/vanndamp i forholdet 1/6,2/5,2 ble ført over katalysatoren med en til-synelatende kontakttid på 4,5 - 5 s. Reaktoren ble drevet under disse reaksjonsbetingelser i 1 .- 5 timer, og produktet ble oppsamlet ved vasking av avgassene fra reaktoren i to grupper av vannvaskeapparater. Innholdet i vaskeapparatene ble kombinert og fortynnet til 1100 cm 3 for analyse og filtre-ring for fastslåelse av syreinnholdet. De vaskede bundne gasser ble tørket og analysert på en vanlig delt Houdry-kolonne.
Resultatene er uttrykt ved
Forsøksresultatene gjengis . i den nedenstående tabell

Claims (10)

  1. fremgangsmåte ved fremstilling av umettede syrer fra umettede aldehyder, spesielt av acrylsyre og methacrylsyre ved oxydasjon av acrolein hhv. methacrolein med molekylært oxygen i dampfase ved en reaksjonstemperatur på 200 - 500° C i nærvær av en katalysator og eventuelt i nærvær av vanndamp, karakterisert ved at det som katalysator anvendes en katalysator med formelen
    hvori A betegner minst ett element bestående av arsen, cadmium, indium, tinn, thallium, kalium, kalsium, vanadium, uran, cerium, wolfram, nikkel, zirconium, barium, jern, rhodium, mangan, rhenium, ruthenium, cobolt eller kobber, a betegner et positivt tall på under ca. 20, b betegner et tall fra 0,01 til 3, c betegner et positivt tall på under ca. 2, oq:x betegner det antall-oxygenatomer som er nødvendig på grunn av valenstilstandene for de andre tilstedeværende elementer.
  2. 2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det anvendes en reaksjonstemperatur på 250 - 400° C.
  3. 3. Katalysator for utførelse av fremgangsmåten ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at den har formelen
    hvori A betegner minst ett element bestående av arsen, cadmium, indium, tinn, thallium, kalium, kalsium, vanadium, uran, cerium, wolfram, nikkel, zirconium, barium, jern, rhodium, mangan, rhenium, ruthenium, cobolt eller kobber, a betegner et positivt tall på under ca. 20, b betegner ét tall fra 0,01 til 3, c betegner et positivt tall på under ca. 2, og x betegner det antall oxygenatomer som er nødvendig på grunn av valenstilstandene for de andre tilstedeværende elementer .
  4. 4. Katalysator ifølge krav 3, karakterisert ved at A betegner minst ett element bestående av arsen, cadmium, indium, thallium eller tinn.
  5. 5. Katalysator ifølge krav 3, karakterisert ved at A betegner minst ett element bestående av kalium, kalsium, vanadium, uran, cerium, wolfram, nikkel, zirkonium, barium, jern, rhodium, tinn, mangan, rhenium, ruthenium, cobolt eller kobber.
  6. 6. Katalysator ifølge krav 3-5, karakterisert ved at a betegner et positivt tall på under ca. 12.
  7. 7. Katalysator ifølge krav 3-6, karakterisert ved at b betegner et tall fra 0,01 til ca. 1.
  8. 8. Katalysator ifølge krav 3-7, karakterisert ved at c betegner et tall fra 0,01 til 0,75.
  9. 9. Katalysator ifølge krav 3, 4 og 6-8, karakterisert ved at den har formelen Inn ncRb Mo^P- -.-.0 .
  10. 10. Katalysator ifølge krav 3 og 5-8, karakterisert ved at den har formelen Ni~ riI.Rbr. cMo,Pn -,-,0 .
NO762835A 1975-08-18 1976-08-17 NO762835L (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US05/605,362 US4017423A (en) 1975-08-18 1975-08-18 Process for the preparation of unsaturated acids from unsaturated aldehydes

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NO762835L true NO762835L (no) 1977-02-21

Family

ID=24423356

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO762835A NO762835L (no) 1975-08-18 1976-08-17

Country Status (17)

Country Link
US (1) US4017423A (no)
JP (1) JPS5236619A (no)
AT (1) AT357510B (no)
BE (1) BE845248A (no)
BR (1) BR7605401A (no)
CA (1) CA1072072A (no)
CS (1) CS196318B2 (no)
DD (1) DD127322A5 (no)
DE (1) DE2634790A1 (no)
ES (2) ES450761A1 (no)
FR (1) FR2321327A1 (no)
GB (1) GB1556719A (no)
NL (1) NL7609180A (no)
NO (1) NO762835L (no)
PT (1) PT65453B (no)
RO (1) RO69967A (no)
SU (1) SU751311A3 (no)

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1513335A (en) * 1975-03-17 1978-06-07 Mitsubishi Rayon Co Process and a catalyst for the preparation of unsaturated carboxylic acid
US4118419A (en) * 1975-12-03 1978-10-03 Mitsubishi Rayon Company, Ltd. Catalytic process for the preparation of an unsaturated carboxylic acid
US4358608A (en) * 1976-06-07 1982-11-09 The Standard Oil Company Process for producing unsaturated aliphatic acids
US4085065A (en) * 1976-10-19 1978-04-18 The Standard Oil Company (Ohio) Process for the preparation of unsaturated acids from unsaturated aldehydes
JPS552619A (en) * 1978-06-21 1980-01-10 Nippon Kayaku Co Ltd Preparation of methacrylic acid and catalyst
JPS5531006A (en) * 1978-08-25 1980-03-05 Ube Ind Ltd Preparation of methacrylic acid
US4271040A (en) * 1978-12-26 1981-06-02 Halcon Research And Development Corp. Catalyst and process for producing methacrylic acid
US4252682A (en) * 1978-12-26 1981-02-24 Halcon Research And Development Corp. Catalyst for producing methacrylic acid
JPS55122734A (en) * 1979-03-16 1980-09-20 Nippon Kayaku Co Ltd Preparation of methacrylic acid and its catalyst
US4279777A (en) * 1979-12-10 1981-07-21 The Standard Oil Company Molybdenum-copper-tin catalysts
US4404397A (en) * 1980-03-24 1983-09-13 Air Products And Chemicals, Inc. High conversion of C3 and C4 olefins to corresponding unsaturated aldehydes and acids with stable molybdenum catalysts
US4301031A (en) * 1980-08-05 1981-11-17 The Standard Oil Company Methacrolein oxidation catalysts
US4301030A (en) * 1980-08-05 1981-11-17 The Standard Oil Company Bi-containing methacrolein oxidation catalysts
DE3030243A1 (de) * 1980-08-09 1982-03-18 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Oxidationskatalysator insbesondere fuer die herstellung von methacrylsaeure durch gasphasenoxidation von methacrolein
US4347163A (en) * 1980-10-03 1982-08-31 Standard Oil Company Te-containing methacrolein oxidation catalysts and their use
US4410448A (en) * 1981-12-28 1983-10-18 The Standard Oil Company Method for controlling the change in the crush strength of a catalyst particle during finishing calcination
US4596784A (en) * 1982-06-07 1986-06-24 Rohm And Haas Company Catalyst compositions and their use for the preparation of unsaturated carboxylic acids
US4710484A (en) * 1982-06-25 1987-12-01 The Standard Oil Company Method for preparing a supported mixed-metal oxide oxidation catalyst
JPS59115750A (ja) * 1982-12-22 1984-07-04 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd メタクリル酸合成用触媒
US5028713A (en) * 1983-12-08 1991-07-02 The Standard Oil Company Ammoxidation of methyl substituted heteroaromatics to make heteroaromatic nitriles
US5260250A (en) * 1989-07-05 1993-11-09 Bp Chemicals Limited Catalyst for the production of ethylene and acetic acid
US5210293A (en) * 1989-07-05 1993-05-11 Bp Chemicals Limited Process and catalyst for the production of ethylene and acetic acid
KR100477894B1 (ko) * 2002-06-04 2005-03-18 한국과학기술연구원 헤테로폴리산 촉매의 제조방법과 이를 이용하는 메타크릴산의 제조방법

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3086026A (en) * 1959-06-27 1963-04-16 Basf Ag Production of maleic acid and maleic anhydride
DE1146844B (de) * 1960-12-14 1963-04-11 Thyssensche Gas Und Wasserwerk Verfahren zum Verkoken von gasreichen backenden Kohlen zur Erzeugung von Erzkoks
US3795703A (en) * 1971-11-30 1974-03-05 Nippon Zeon Co Process for preparing unsaturated carboxylic acids
US3882047A (en) * 1971-11-30 1975-05-06 Nippon Zeon Co Oxidation catalyst composition of unsaturated carboxylic acid
GB1417787A (en) * 1972-11-13 1975-12-17 Mitsubishi Rayon Co Catalyst composition for oxidation of butenes
GB1481039A (en) * 1973-11-26 1977-07-27 Nippon Zeon Co Process for preparing unsaturated carboxylic acids and catalyst for use therein
DE2460541C3 (de) * 1973-12-29 1979-10-18 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co. Ltd., Osaka (Japan) Phosphor, Molybdän und Vanadium sowie gegebenenfalls Kupfer, Kobalt, Zirkon, Wismut, Antimon und/oder Arsen enthaltender Oxydkatalysator und dessen Verwendung zur Herstellung von Methacrylsäure

Also Published As

Publication number Publication date
FR2321327A1 (fr) 1977-03-18
SU751311A3 (ru) 1980-07-23
ATA583076A (de) 1979-12-15
PT65453B (en) 1978-02-10
BE845248A (fr) 1976-12-16
US4017423A (en) 1977-04-12
FR2321327B1 (no) 1980-03-21
ES450761A1 (es) 1977-12-16
JPS5236619A (en) 1977-03-22
DD127322A5 (no) 1977-09-14
ES461628A1 (es) 1978-06-16
PT65453A (en) 1976-09-01
NL7609180A (nl) 1977-02-22
GB1556719A (en) 1979-11-28
CS196318B2 (en) 1980-03-31
DE2634790A1 (de) 1977-07-07
BR7605401A (pt) 1977-08-16
CA1072072A (en) 1980-02-19
AT357510B (de) 1980-07-10
RO69967A (ro) 1981-05-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO762835L (no)
US3875220A (en) Process for the preparation of methacrylic acid from methacrolein
US4155938A (en) Oxidation of olefins
US4925980A (en) Process for producing methacrylic acid and a catalyst
JP4794727B2 (ja) アルカンの酸化に有用な触媒
NO323890B1 (no) Fremgangsmate for selektiv fremstilling av eddiksyre og katalysatorer egnet for fremstillingen
US6946422B2 (en) Preparation of mixed metal oxide catalysts for catalytic oxidation of olefins to unsaturated aldehydes
US4051180A (en) Preparation of acrylic acid and methacrylic acid
EP0027351B1 (en) Oxidation catalysts and process for the preparation of methacrolein by vapour phase oxidation
US4272637A (en) Catalyst for oxidation of isobutylene
US4075127A (en) Catalyst for production of α,β-unsaturated carboxylic acids
US4101448A (en) Catalyst compositions especially useful for preparation of unsaturated acids
NO326454B1 (no) Fremgangsmate og katalysator for fremstilling av eddiksyre ved katalytisk oksidasjon av etan
AU612368B2 (en) Organic acids from alkanols
EP0005769B1 (en) A process for producing methacrolein and methacrylic acid
JP4081824B2 (ja) アクリル酸の製造方法
JP4182237B2 (ja) イソブタンの気相接触酸化反応用触媒およびこれを用いてなるアルケンおよび／または含酸素化合物の製造方法
US4256914A (en) Catalytic oxidation of methacrolein
JPH11169716A (ja) 不飽和ニトリルおよび／または不飽和カルボン酸を製造するための触媒
JP2558036B2 (ja) メタクロレインおよび／またはメタクリル酸の製造方法
EP0102688A1 (en) Catalysts, their preparation and use in vapour phase oxidation of unsaturated aldehydes
DE2449992B2 (de) Oxidationskatalysator und dessen verwendung zur herstellung von ungesaettigten carbonsaeuren
JPH029014B2 (no)
US4136110A (en) Process for the preparation of unsaturated acids from unsaturated aldehydes
JP3370589B2 (ja) メタクリル酸製造用触媒およびそれを用いたメタクリル酸の製造法