CS200229B2 - Způsob přípravy akrylové nebo metakrylové kyseliny - Google Patents
Způsob přípravy akrylové nebo metakrylové kyseliny Download PDFInfo
- Publication number
- CS200229B2 CS200229B2 CS787695A CS769578A CS200229B2 CS 200229 B2 CS200229 B2 CS 200229B2 CS 787695 A CS787695 A CS 787695A CS 769578 A CS769578 A CS 769578A CS 200229 B2 CS200229 B2 CS 200229B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- catalyst
- alundum
- process according
- titanium
- catalysts
- Prior art date
Links
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 12
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 80
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 25
- HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N Acrolein Chemical compound C=CC=O HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 12
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 12
- STNJBCKSHOAVAJ-UHFFFAOYSA-N Methacrolein Chemical compound CC(=C)C=O STNJBCKSHOAVAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 11
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 11
- 239000010955 niobium Substances 0.000 claims description 8
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 7
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 7
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 7
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 6
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 5
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 5
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 5
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 5
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052770 Uranium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 4
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011133 lead Substances 0.000 claims description 3
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 claims description 3
- ZSLUVFAKFWKJRC-IGMARMGPSA-N 232Th Chemical compound [232Th] ZSLUVFAKFWKJRC-IGMARMGPSA-N 0.000 claims description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052776 Thorium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 2
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JFALSRSLKYAFGM-UHFFFAOYSA-N uranium(0) Chemical compound [U] JFALSRSLKYAFGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 claims 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 46
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 16
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 8
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 description 7
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L copper(ii) acetate Chemical compound [Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 6
- -1 phosphorus halides Chemical class 0.000 description 6
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 5
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 5
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XPVHUBFHKQQSDA-UHFFFAOYSA-N ammonium arsenate Chemical compound [NH4+].[NH4+].O[As]([O-])([O-])=O XPVHUBFHKQQSDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QGAVSDVURUSLQK-UHFFFAOYSA-N ammonium heptamolybdate Chemical compound N.N.N.N.N.N.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Mo].[Mo].[Mo].[Mo].[Mo].[Mo].[Mo] QGAVSDVURUSLQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 4
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 4
- YHBDIEWMOMLKOO-UHFFFAOYSA-I pentachloroniobium Chemical compound Cl[Nb](Cl)(Cl)(Cl)Cl YHBDIEWMOMLKOO-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 4
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 4
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N acetic acid;zinc Chemical compound [Zn].CC(O)=O.CC(O)=O ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 3
- 229910000476 molybdenum oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 239000004246 zinc acetate Substances 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 241000755093 Gaidropsarus vulgaris Species 0.000 description 2
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 2
- APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P ammonium molybdate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-][Mo]([O-])(=O)=O APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P 0.000 description 2
- 239000011609 ammonium molybdate Substances 0.000 description 2
- 229940010552 ammonium molybdate Drugs 0.000 description 2
- 235000018660 ammonium molybdate Nutrition 0.000 description 2
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 2
- 229910000413 arsenic oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 229940046892 lead acetate Drugs 0.000 description 2
- JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N molybdenum trioxide Chemical compound O=[Mo](=O)=O JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DHRLEVQXOMLTIM-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid;trioxomolybdenum Chemical compound O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.OP(O)(O)=O DHRLEVQXOMLTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001392 phosphorus oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 2
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 2
- CAYKLJBSARHIDI-UHFFFAOYSA-K trichloroalumane;hydrate Chemical compound O.Cl[Al](Cl)Cl CAYKLJBSARHIDI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- DNYWZCXLKNTFFI-UHFFFAOYSA-N uranium Chemical compound [U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U] DNYWZCXLKNTFFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SCVJRXQHFJXZFZ-KVQBGUIXSA-N 2-amino-9-[(2r,4s,5r)-4-hydroxy-5-(hydroxymethyl)oxolan-2-yl]-3h-purine-6-thione Chemical compound C1=2NC(N)=NC(=S)C=2N=CN1[C@H]1C[C@H](O)[C@@H](CO)O1 SCVJRXQHFJXZFZ-KVQBGUIXSA-N 0.000 description 1
- UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-N Metaphosphoric acid Chemical compound OP(=O)=O UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- COQLPRJCUIATTQ-UHFFFAOYSA-N Uranyl acetate Chemical compound O.O.O=[U]=O.CC(O)=O.CC(O)=O COQLPRJCUIATTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000001253 acrylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- YZYDPPZYDIRSJT-UHFFFAOYSA-K boron phosphate Chemical compound [B+3].[O-]P([O-])([O-])=O YZYDPPZYDIRSJT-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910000149 boron phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-DYCDLGHISA-N deuterio acetate Chemical compound [2H]OC(C)=O QTBSBXVTEAMEQO-DYCDLGHISA-N 0.000 description 1
- AJNVQOSZGJRYEI-UHFFFAOYSA-N digallium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Ga+3].[Ga+3] AJNVQOSZGJRYEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 150000004675 formic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 229910001195 gallium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 description 1
- 239000005078 molybdenum compound Substances 0.000 description 1
- 150000002752 molybdenum compounds Chemical class 0.000 description 1
- VLAPMBHFAWRUQP-UHFFFAOYSA-L molybdic acid Chemical compound O[Mo](O)(=O)=O VLAPMBHFAWRUQP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N oxomolybdenum Chemical compound [Mo]=O PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- LFGREXWGYUGZLY-UHFFFAOYSA-N phosphoryl Chemical class [P]=O LFGREXWGYUGZLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- CQLFBEKRDQMJLZ-UHFFFAOYSA-M silver acetate Chemical compound [Ag+].CC([O-])=O CQLFBEKRDQMJLZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940071536 silver acetate Drugs 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-N triphosphoric acid Chemical compound OP(O)(=O)OP(O)(=O)OP(O)(O)=O UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940048102 triphosphoric acid Drugs 0.000 description 1
- ZRPKFTSDMUNSNB-UHFFFAOYSA-L zinc;acetate;chloride Chemical compound [Cl-].[Zn+2].CC([O-])=O ZRPKFTSDMUNSNB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu přípravy kyseliny akrylové nebo metakrylové oxidací akroleinu nebo metakroleinu molekulárním kyslíkem.
Pro oxidaci akroleinu nebo metakroleinu na akrylovou nebo metakrylovou kyselinu jsou známy četné účinné katalyzátory. Avšak výtěžky získané za póužití katalyzátorů pro přípra, vu metakrylové kyseliny jsou nízké. Patentový spis SRN č. 2 048 620 chrání katalyzátory ,
¢.5 obsahující kysličníky molybdenu, fosforu a arzénu používanépři oxidaci metakroleinu a akroleinu na metakrylovou a akrylovou kyselinu. Americký patentový spis č. 3 761 516 chrání katalyzátory obsahující kysličníky molybdenu, arzénu a fosforu na nosiči, zvláště na kysličníku hlinitém, mající vnější makropóry a povrch ne větší než 2 m^/g.
Vynález je výsledkem výzkumu účinnějších a žádanějších katalyzátorů pro výrobu akry- , lové a metakrylové kyseliny. Neočekávaně vyšších výtěžků a selektivit se zřetelem na akrylovou a metakrylovou kyselinu se dosahuje při oxidaci v parní fázi akroleinu a metakroleinu molekulárním kyslíkem v přítomnosti nových a užitečných katalyzátorů podle vynálezu.
Vynález se tedy týká způsobu přípravy akrylové nebo metakrylové kyseliny oxidací a akroleinu nebo metakroleinu molekulárním kyslíkem ve fázi par při reakční teplotě 200 až 500 °C v přítomnosti kysličníkového katalyzátoru a popřípadě na inertním nosiči a popřípadě v přítomnosti páry, který je vyznačen tím, že se používá katalyzátoru obecného vzorce I
XaXbM°12pcASdO >
kde znamená
X alespoň jeden prvek vybraný ze skupiny zahrnující uran, titan, niob, rhenium, olovo,
V zinek a gallium,
T alespoň jeden prvek ze skupiny zahrnující měň, prvek vzácné zeminy, stříbro, tantal, indium, thorium, kadmium, thalium, kov alkalické zeminy, chlór, nikl, hliník, germanium a amonium, a 0,001 až 10 b 0 až 10, c 0,1 až 5, d 0,01 až 5, x počet atomů kyslíku potřebný k nasycení valencí ostatních přítomných prvků, popřípadě ve formě souvislého povlaku na inertním nosiči, který má velikost částic alespoň 20 mikrometrů, přičemž aktivní katalyzátor obecného vzorce I je na nosiči obsažen v množství 10 až 100 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost nosiče.
Výhodné katalyzátory podle vynálezu poskytují překvapivě zlepěené výtěžky kyseliny akrylové nebo metakrylové z akroleinu nebo z metakroleinu při účinném, snadném a ekonomickém způsobu při poměrně nízké teplotě. Exotermní charakter reakce je nízký, takže reakci lze snadno řídit.
NejdůležitějSím hlediskem při způsobu podle vynálezu je použitý katalyzátor. Jako katalyzátor se může použít jakéhokoliv katalyzátoru charakterizovaného obecným vzorcem I. Katalyzátory se mohou připravit četnými způsoby známými ze stavu techniky, jako je současné srážení rozpustných solí a kalcinace výsledného produktu. Katalyzátory podle vynálezu mají ve svém složení výhodné poměry.
Obzvláště výhodnými jsou katalyzátory, ve kterých znamená a číslo 0,001 až 3, dále katalyzátory obecného vzorce I, kde znamená b číslo 0,001 až 3 nebo nulu. Obzvláětě výhodnými jsou katalyzátory obecného vzorce I, kde každý z prvků, označených symbolem X, se do katalyzátoru vnáší odděleně. Toho se pohodlně dosahuje vnášením X nezávisle na různých prvcích. Jako katalyzátory obzvláště významné se uvádějí katalyzátory, ve kterých znamená Y alespoň jeden prvek vybraný ze skupiny zahrnující prvek vzácné zeminy, hliník, stříbro a měň.
Při přípravě katalyzátoru se různé prvky, tvořící katalyzátor, kombinují a konečný produkt se pro získání katalyzátoru kalcinuje. Pracovníci z oboru znají četné způsoby pro kombinaci prvků tvořících katalyzátor a pro kalcinaci výsledného produktu. Při způsobu podle vynálezu není rozhodující, jakého způsobu se pro přípravu katalyzátoru použije.
Některé způsoby jsou však přece jen pro přípravu katalyzátoru zvléšl výhodné. Jeden z výhodných způsobů zahrnuje způsob přípravy katalyzátoru ve formě vodné suspenze nebo vodného roztoku sloučenin obsahujících molybden, arzén a/nebo fosfor a přidání zbylé složky, odpaření této vodné směsi a kalcinaci výsledného katalyzátoru. Vhodné sloučeniny molybdenu, kterých je možno při přípravě katalyzátoru uvedeného obecného vzorce podle vynálezu použít, zahrnují kysličník molybdenový, fosfomolybdenovou kyselinu, molybdenovou kyselinu, heptamolybdenán amonný a podobné sloučeniny. Vhodné sloučeniny fosforu, kterých je možno použít při přípravě katalyzátoru podle vynálezu, zahrnují orto-fosforečnou kyselinu, metafosforečnou kyselinu, trifosforečnou kyselinu a halogenidy nebo oxyhalogenidy fosforu. Zbylé složky katalyzátoru se mohou přidávat ve formě kysličníků, octanů, mravenčanů, síranů, dusičnanů, uhličitanů, oxyhalogenidů nebo halogenidů nebo ve formě podobných sloučenin.
Vynikajících výsledků se dosahuje refluxováním kyseliny fosforečné, sloučeniny obsahující arzén, kysličníku molybdenového nebo heptamolybdenanu amonného ve vodě po dobu půl hodiny až tří hodin, účinně se však může také použít obchodní fosfomolybdenové kyseliny; přidáním zbylých složek do vodné suspenze a varem na hustou pastu, vysušením při teplotě 110 až 120 °C na vzduchu a kalcinaci vzniklého katalyzátoru.
Kalcinace katalyzátoru se běžně provádí zahříváním suchého katalyzátoru na teplotu 200
3, 200229 až 700 °C. Podle vynálezu je výhodný způsob, při kterém se katalyzátor kaleinuje při teplotě 325 až 425 °C.
Reakčnimi složkami při způsobu podle vynálezu jsou akrolein nebo metakřolein a kyslík. Molekulární kyslík se zpravidla dodává do reakční směsi ve formě vzduchu, může se věak také použít kyslíku. Normálně se na mol metakroleinu přidává 0,5 až 4 molů kyslíku.
Reakční teplota se může měnit v závislosti na použitém katalyzátoru. Normálně se způsob provádí při teplotě 200 až 500 °C, přičemž výhodnou je teplota 250 až 370 °C.
Katalyzátoru se může používat samotného nebo na nosiči. Vhodné nosiče zahrnují kysličník křemičitý, kysličník hlinitý, alundum (produkt na bázi kysličníku hlinitého), karbid křemíku, fosforečnan boru, kysličník zirkoničitý a kysličník titaničitý. Katalyzátorů se zpravidla používá v reaktoru s pevnou vrstvou ve formě tablet, pelet nebo v podobné formě nebo v reaktoru s fluidní vrstvou ve formě čéstic menších než asi 300 mikrometrů. Jestliže se použije katalyzátoru s fluidizovanou vrstvou, je katalyzátor s výhodou ve formě mikrokulovitých částic. Dobou styku může být zlomek sekundy nebo až 20 sekund nebo jeětě delší doba. Reakoe se může provádět za tlaku atmosférického, za tlaku vyššího než je tlak atmosférický a za tlaku nižšího než je tlak atmosférický. S výhodou se reakce provádí za absolutního tlaku 0,05 až 0,4 MPa,
Vynikajících výsledků se dosahuje za použití povlečeného katalyzátoru sestávajícího v podstatě z inertního nosičového materiálu majícího průměr alespoň 20 mikrometrů, z vnějšího povrchu a z kontinuálního povlaku uvedeného aktivního katalyzátoru na inertním nosiči, silně přilínajícího na vnější povrch nosiče.
Zvláštní povlečený katalyzátor sestává z vnitřního nosičového materiálu, majícího vnější povrch a povlak aktivního katalytického materiálu na vnějším povrchu. Tyto katalyzátory se mohou připravit různými způsoby.
Nosičový materiál pro katalyzátor tvoři vnitřní jádro katalyzátoru. Je jím v podstatě inertní nosič, který může mít v podstatě jakoukoliv velikost částic, dává se však přednost tvaru s průměrem větěím než 20 mikrometrů. Obzvláště výhodnými jsou podle vynálezu pro provozní reaktory nosiče, které jsou kulovité a mají průměr asi 0,2 cm až asi 2 cm. Jakožto vhodné příklady takových inertních nosičů se uvádějí alundum (produkt na bázi kysličníku hlinitého), kysličník křemičitý, kysličník hlinitý, kysličník hlinitokřemičitý, karbid křemíku, kysličník titaničitý a kysličník zirkoničitý. Z těchto nosičů jsou obzvláště výhodnými alundum, kysličník křemičitý, kysličník hlinitý a kysličník hlinitokřemičitý.
Katalyzátory mohou obsahovat v podstatě jakýkoliv podíl nosiče a katalyticky aktivního materiálu. Mez tohoto poměru je dána pouze vzájemnou přizpůsobivostí katalyzátoru a nosiče. Výhodné katalyzátory obsahují 10 až asi 100 % hmotnostních katalyticky aktivní látky, vztaženo na hmotnost nosiče.
Pro přípravu těohto povlečených katalyzátorů je možno použít různých způsobů. Základním způsobem přípravy těchto katalyzátorů je parciální smočeni nosiče kapalinou a pak uvádění nosičového materiálu do styku s práškem katalyticky aktivního materiálu; směs se pak míchá až do vytvoření katalyzátoru. Mírného míchá: nejúčinněji dosahuje vnesením parciálně smočeného nosiče do otáčejícího se bubnu . do otáčející se nádoby a přidáním prášku aktivního katalytického materiálu.
Při použití katalyzátoru obecného vzorce I podle vynálezu pro přípravu kyseliny akrylové nebo metakrylové se dosahuje vynikajících výsledků při pohodlném způsobu a při malém množství vedlejších produktů. V následující příkladové části se porovnávají katalyzátory obsahující promotory podle vynálezu se základními katalyzátory používanými při přípravě kyseliny metakrylové.
Používaný reaktor s pevnou vrstvou o obsahu 20 ml se konstruuje z trubky z nerezavějící ocele o průměru 1,3 em. Katalyzátor se připraví způsobem, který bude popsán, vnese se na reakční teplotu za průtoku vzduchu a katalyzátorem se vede směs metakroleinu, vzduchu, dusíku a páry v poměru 1:5,7:4,6:8,7 při zdánlivá době styku 2 až 4 sekundy. Reaktor je v provozu za reakčních podmínek po dobu 1 až 6 hodin a produkt se shromažďuje a analyzuje.
Srovnávací příklad A 25 % iíoi2p1As0,50x + 75 % alundum
Připraví se roztok obsahující 211,86 g amoniumheptamolybdátu (liH^gMoyC^ . 4 H2O (1,2 molu molybdenu), 500 ml destilované vody o teplotě 60 °C a 7,94 g amoniumarzenátu NH4H2ASO4, (0,05 molů arzénu) ve fbrmě roztoku ve 25 ml destilované vody. Bílá sraženina se zahřívá po dobu asi dvou hodin na teplotu 100 °C. Do této směsi se přidá 11,53 & 85% roztoku kyseliny fosforečné (0,10 molů fosforu). Za půl hodiny se přidá 5,0 g hydrázinhydrátu. Suspenze se odpaří na hustou pastu, suší se přes noc v sušárně při teplotě 110 až 120 °C, mele se a prosévá se na částice menši než 80 mesh. Práškem se povléknou kuličky alunda (Norton SA 5 223) o průměru 0,317 cm tak, že se 50 g alunda parciálně smočí 1,8 g vody a přidá se v pěti rovných podílech 16,7 g aktivního katalyzátoru, připraveného shora uvedeným způsobem. V průběhu každého přidávání a po každém přidání se alundum převaluje ve skleněné nádobě. Povrch alunda se rovnoměrně povlékne práškem a konečný produkt se usuší. Získá se tvrdý rovnoměrný materiál, který sestává z vnitřního jádra alundového nosiče a z kontinuálního silně přilnavého povlaku z prášku aktivního katalyzátoru na vnější straně nosiče. Materiál se pak kalcinuje po dobu jedné hodiny při teplotě 370 °C v proudu vzduchu 40 ml/min za vytvoření aktivního katalyzátoru.
Příklad 1 % Uo,25!)Io12I’lAsO,50x + 75 % alundum
Připraví se roztok obsahující 105,9 g amoniumheptamolybdátu (ΝΗ^ςΜογΙ^ .4 H2O (0,6 molu molybdenu), 700 ml destilované vody o teplotě 60 °C a 4,0 g amoniumarzenátu NH4H2ASO4 (0,025 molu arzénu) ve formě roztoku v 25 ml vody. Bílá, vytvořená sraženina se zahřívá po dobu půl hodiny na teplotu 100 °C. Do této směsi se přidá 5,3 g uranylaoetátu (0,0125 molů uranu) a pak 5,8 g 85% roztoku fosforečné kyseliny (0,05 molů fosforu). Za půl hodiny se přidá 2,5 g hydrazinhydrétu. Suspenze se odpaří na hustou pastu, suší se přes noc v sušárně při teplotě 110 až 120 °C, mele se a prosévá se na. částice menší než 80 mesh. Práškem se povléknou kuličky alunda SA 5 223 o průměru 0,317 cm tak, aby obsahovaly 25 % aktivní látky. Kalcinace se provádí stejně, jako je popsáno ve srovnávacím příkladu A.
Příklad 2 % Τ1θι2ΐ4ο,2Ϊ>1Α30,5θχ + 75 % alundum
Katalyzátor se připraví stejným způsobem, jako je popsáno v příkladu 1 s tou výjimkou, že se použije 7,72 g 20% roztoku chloridu titánitého a hydrazinhydrátu se při přípravě katalyzátoru nepoužije.
Př í k 1 β d 3 % (směe prvků vzácných zemin) θ^ΤΙο,ιΜο^ΡιΑβο,ίΟχ + 75 % alundum
Katalyzátor se připraví stejnými způsobem, jako je popsáno v příkladu 1 s tou výjimkou, že se použije 3,54 g směsi chloridů prvků vzácných zemin, 0,5 g hydrazinhydrátu a 3,85 g 20% roztoku chloridu titanitáho.
Příklad 4 až 19
Příprava katalyzátoru obecného vzorce 25 % xaíbMo12ptAs0,5°x + 75 % alundum
Připravují se různé katalyzátory podle vynálezu způsobem popsaným v příkladu 1 za použití 105.,9 g amoniummolybdátu, 700 ml destilované vody o teplotě 60 °C a 4,0 g amoniumarzenátu ve formě roztoku v 25 ml vody. Složky katalyzátoru, označované symbolem X a/nebo symbolem Y, se přidají bezprostředně před přidáním 5,8 g 85% kyseliny fosforečné a 2,5 g hydrazinhydrátu se přidá ve všech přípravcích s výjimkou příkladů 8, 10, 12 a 18, kdy se žádný hydrazinhydrát nepřidává; v příkladu 4 se přidává 1,0 g hydrazinu. Pro přípravu katalyzátorů se používá následujících složek v uvedeném množství:
| Přiklad | Prvek | Sloučenina | Množství (g) |
| 4 | Mb0,25 | niobiumchlorid | 3,37 |
| 5 | pb0,25 | acetát olovnatý | 4,75 |
| 6 | Zn0,25 | acetát zinečnatý | 2,75 |
| 7 | Re0,25 | rheniums e skvi oxi d | 3,03 |
| 8 | A«0,1Ti0,2 | 20% roztok chloridu | |
| titanitého acetát stříbrný | 7,72 0,8 | ||
| 9 | A«0,1Zn0,2 | acetát zinečnatý | ' 2,19 |
| acetát stříbrný | 0,8 | ||
| 10 | Nb0,05Ti0,2 | niobiumchlorid 20% roztok chloridu titanitého | 0,67 7,72 |
| 11 | Re0,1Cu0,25 | rheniumseskvioxid acetát měánatý | 1,21 2,48' |
| 12 | TiO,15Zn0,1 | 20% chlorid titanitý acetát zinečnatý | 5,78 1,1 |
| 13 | Zng,i (směs vzácných zemin) n | acetát zinečnatý směs chloridů | 1 ,09 |
| vzácných zemin | 3,54 | ||
| 14 | TiO,05CuO,05 | 20% chlorid titanitý | 1,92 |
| (směs prvků vzácných zemin)0)2 | acetát měánatý směs chloridů prvků vzácných zemin | 3,54 | |
| 15 | Zn0,05Cu0,05 | acetát zinečnatý | 0,55 |
| (směs prvků vzácných zemin)0,3 | acetát měánatý směs chloridů prvků | 0,50 | |
| vzácných zemin | 3,54. | ||
| 16 | Ca0,25 | galliumoxid | 1,1 |
pokračování tabulky
| Příklad | Prvek | Sloučenina | Množství (g) |
| 17 | Zn0,2A10,05Cu0,05 | acetát zinečnatý aluminiumchlorid acetát měďnatý | 2,19 0,6 0,50 |
| 18 | Tíq 2vzácná | 20% chlorid titanitý, | 7,7 |
| zemina0|05Cu0(05 | směs prvků vzácných zemin acetát měďnatý | 0,9 0,50 | |
| 19 | vzácná zeminaQ(,Pbg,2 | acetát olovnatý směs prvků vzácných zemin | 3,8 1,77 |
Přiklaď 20 % Mo,2P,Asq,5^6q(25aSo, 05θχ + 75 % alundum
Katalyzátor se připraví stejným způsobem, jako je popsáno v příkladu 1, s tou výjimkou, že se použije 34,25 g amoniummolybdátu, 150 ml vody, i,28 g amoniumarzenátu, 0,537 g niobiumchloridu, 0,134 g aoetátu stříbrného, 1,86 g 85% kyseliny fosforečné a 0,8 g hydrazinhydrátu.
Příklad 2, % Mo,gP,AsQ ,5^0,25^0,1¾ + 75 % alundum
Katalyzátor se připraví stejným způsobem, jako je popsáno v příkladu 4, s tou výjimkou, Že se k přípravě niobiumchloridu použije 0,322 g acetátu měďnatého.
Příklad 22 % Zno,2AlOl08CuO,05Mo12p1,32As0,5°x + 75 % alundum
Katalyzátor se připraví stejným způsobem, jako Je popsáno v příkladu 37, s tou výjimkou, že se použije 0,96 g hydrátu chloridu hlinitého a 7,6 g 85% kyseliny fosforečné.
Příklad 23 % Reo,iA10,091Cu0,05Mo12P1,32As0,5°x + 75% alundum
Katalyzátor se připraví stejným způsobem, jako je popsáno v příkladu 22, s tou výjimkou, že se použije 1,1 g hydrátu chloridu hlinitého a 1,21 g kysličníku rhenistého RejjOy.
«Γ
Srovnávací přiklad B až D a příklad 24 až 47
Výsledky zkouěek použití katalyzátorů obecného vzorce I při oxidaci metakroleinu na metakrylovou kyselinu jsou uvedeny v tabulce 2. Počet atomů uhlíku v surovině a v produktu moly získané kyseliny metakrylové se posuzuje podle těchto rovnic:
% výtěžek při jednom průchodu moly zavedeného metakroleinu x 100 moly zreagovaného metakroleinu celková konverze = - x ) 00 moly zavedeného metakroleinu výtěžek při jednom průchodu selektivita = - x 100 celková konverze
Katalyzátorů obecného vzorce I se shora popsaným způsobem může používat pro přípravu kyseliny akrylové z akroleinu. Tabulka 2
Účinnost katalyzátorů obecného vzorce I obsahujících promotory podle vynálezu ve srovnání se základním katalyzátorem při přípravě metakrylové kyseliny
| Re- akční | Výsledky % | ||||
| Meta- | Octová | Celko- Selek- | |||
| Příklad | Katalyzátor | tep- | kry- | kyše- | vá kon- tivita |
| lota | lová | lina | verze | ||
| °C | kyše- | ||||
| lina |
Kompozice
| B | 25 Mo, 2^*1 As0,5θχ + 75 % alundum | 326 | 19,6 | 0,5 | 26,0 | 75,0 |
| C | 25 % Mo, gPjAso^Ojj + 75 % alundum | 350 | 43,0 | 1,9 | 56,0 | 76,0 |
| D | 25 % Mo,2P,Asq+ 75 % alundum | 376 | 57,0 | 4,8 | 83,0 | 68,0 |
| 24 | 25 % Uo,25Mo,2p1As0,5°x + + 75 % alundum | 329 | 61,0 | 4,8 | 83,0 | 73,6 |
| 25 | 25 % Tíq 2^°12^1^30,5θχ + + 75 % alundum | 315 | 66,5 | 5,1 | 84,0 | 79,0 |
| 26+/ | 25 % v.z.0)2Ti0i,Mo,2P,As0)50x + + 75 % alundum | 356 | 55,2 | 7,2 | 85,5 | 64,9 |
| 27 | 25 % Nbo, 25Mo1 2^*1 Asq,5θχ + + 75 % alundum · | 350 | 50,0 | 2,2 | 59,0 | 84,0 |
| 28 | 25 % NbQ,25^0) 2-^14-80,50x + z + 75 % alundum | 376 | 60,0 | 2,4 | 73,0 | 81 ,0 |
| 29 | 25 % Pbg(25M0,2P,Asq^0χ + + 75 % alundum | 343 | 65,7 | 2,8 | 79,0 | 83,0 |
| 30 | 25 % Ζη0(25Μοΐ2^1^3Ο,5θχ + + 75 % alundum | 343 | 65,3 | 6,2 | 90,0 | 72,0 |
| 31 | 25 % ^β0,25^°12^ΐΑ30,5θχ + + 75 % alundum | 358 | 63,1 | 3,7 | 80,0 | 78,0 |
| 32 | 25 % Ag0(,Ti0(2Mo,2P,As0>50x + +, 75 % alundum | 334 | 54,8 | 6,0 | 77,7 | 70,6 |
| 33 | 25 % AgQjZno^Mo^lAso.OS1^ + + 75 % alundum | 346 | 61,3 | 4,4 | 79,8 | 76,7 |
pokračování tabulky 2
| Příklad | Katalyzátor | Re- akční tep- lota °C | V Meta- kry- lové kyse- lina | ý s 1 e Octová kyselina | d k y Celková konverze | « Selek- tivita |
| 34 | 25 % AgQf05Nb0,25Mo12p1Ab0,5°x + + 75 % alundum | 374 . | 59,3 | 5,2 | 83,1 | 71,4 |
| 35 | 25 % Ti0l2 Nb0,05Mo12p1As0,5°x + + 75 % alundum | 344 | 60,8 | 6,2 | 84,8 | 71 ,7 |
| 36 | 25 % Re0)1Cu0i25Mol2P,Aso(5Ox + + 75 % alundum | 342 | 73,4 | 3,4 | 88,8 | 82,6 |
| 37 | 25 * Tio,15Zn0(1M°12P1As0,5°x + + 75 % alundum | 347 | 65,9 | 4,9 | 85,1 | 77,0 |
| 38 | 25 % v-z-0,2Zn0,1Mot2P,As0,5°x + + 75 % alundum | 321 | 6, ,3 | 4,0 | 76,3 | 80,3 |
| 39 | 25 % v.z.o^Tio.ojCu^ojlio^Aso^Ox + + 75 % alundum | 332 | 62,0 | 5,0 | 84,8 | 73,1 |
| 40 | 25 % v-z·oř2^nQ(05^u0,O5^°12P1A®0,5θχ + + 75 % alundum | 330 | 67,2 | 4,6 | 84,5 | 79,5 |
| 41 | 25 % Gbq 25Mo12p1As0,5°x + + 75 % alundum | 370 | 62,8 | 4,9 | 84,5 | 74,3 |
| 42 | 25 % Zn0,2a1o,05Cu0,05Mo12p1As0,5°x + + 75 % alundum | 327 | 75,3 | 4,1 | 91 ,8 | 82,0 |
| 43 | 25 % τ1·0,2ν·ι·0,05Οα0,05Μο1 2p1As0,5°x + + 75 % alundum | 328 | 66,9- | 5,1 | 89,1 | 75,1 |
| 44 | 25 % Nb0,25Cuo,1Mo12plAsO,5°x + + 75 % alundum | 346 | 66,3 | 7,5 | 89,8 | 73,9 |
| 45 | 25 % v.e.0,1Pb0,2Mo12PlAs0,5°x + + 75 % .alundum | 342 | 59,5 | 4,8 | 79,6 | 74,4 |
| 46 | 25 % Zno)2*lo,08CuO,05Mo12p1,32Ab0,5°x + + 75 % alundum | 344 | 76,1 | 2,6 | 90,6 | 83,8 |
| 47 | 25 % Ke0|1Alo,091CuO,05“012p1,32As0,5°x + + 75 % alundum | 343 | 69,0 | 4,1 | 83,2 | 82,8 |
Poznámka: +/ v.z. znamená vzácné zeminy
Claims (9)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZU1. Způsob přípravy akrylové nebo metakrylové kyseliny oxidací akroleinu nebo metakroleinu molekulárním kyslíkem ve fázi par při reakční teplotě 200 až 500 °C v přítomnosti katalyzátoru, popřípadě na inertním nosiči a popřípadě v přítomnosti páry vyznačený tím, že se používá katalyzátoru obecného vzorce IXg^Mo^PeAsflOjc (I), kde znamenáX alespoň jeden prvek vybraný ze skupiny zahrnující uran, titan, niob, rhenium, olovo, zinek a gallium,Y alespoň jeden prvek vybraný ze skupiny zahrnující měň, prvek vzácné zeminy, stříbro, tantal, indium, thorium, kadmium, thalium, kov alkalické zeminy, chlór, nikl, hliník, germanium a amonium, a 0,001 až 10, ' b 0 až 10, c 0,1 až 5, d 0,01 až 5, x počet atomů kyslíku potřebný k nasycení valencí ostatních přítomných prvků, popřípadě ve formě souvislého povlaku na inertním nosiči, který má velikost částic alespoň 20 mikrometrů, přičemž aktivní'katalyzátor obecného vzorce I je na nosiči obsažen v množství 10 až 100 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost nosiče.
- 2. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se používá katalyzátoru obecného vzorce I, kde X, Y, b, c, d a x mají význam uvedený v bodu 1 a a znamená číslo 0,001 až 3.
- 3. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se používá katalyzátoru obecného vzorce I, kde X, Y, a, c, d, x mají význam uvedený v bodu 1 a b znamená číslo 0,001 až 3 nebo nulu.
- 4. Způsob podle bodu 1, vyznačený, tím, že se používá katalyzátoru obecného vzorce I, kde Y, a, b, c, d, x mají význam uvedený v bodu 1 a X znamená jeden prvek vybraný ze skupiny zahrnující uran, titan, olovo, niob, rhenium, zinek a gallium.
- 5. Způsob podle bodu 1, vyznačený tim, že se používá katalyzátoru obecného vzorce 1, kde Y, a, b, c, d, x mají význam uvedený v bodu 1 a X znamená titan a niob.
- 6. Způsob podle bodu 1, vyznačený tlm, že se používá katalyzátoru obecného vzorce I, kde znamená X titan a zinek a Y, a, b, c, d, x mají význam uvedený v bodu 1.
- 7· Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se používá katalyzátoru obecného vzorce I, kde X, a, b, c, d, x mají význam uvedený v bodu 1 a Y znamená alespoň jeden prvek ze skupiny zahrnující měá, prvek vzácné zeminy, hliník a stříbro.•
- 8. Způsob podle bodu 1, vyznačený tim, že se používá katalyzátoru obecného vzorce I, kde X znamená rhenium a Y znamená měá a a, b, c, d, x mají význam uvedený v bodu 1.
- 9. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se používá nosiče o velikosti částic 0,2 až 2,0 cm.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS787695A CS200229B2 (cs) | 1976-10-19 | 1978-11-23 | Způsob přípravy akrylové nebo metakrylové kyseliny |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/733,735 US4085065A (en) | 1976-10-19 | 1976-10-19 | Process for the preparation of unsaturated acids from unsaturated aldehydes |
| CS776710A CS200228B2 (en) | 1976-10-19 | 1977-10-14 | Process for preparing acrylic or methacrylic acid |
| CS787695A CS200229B2 (cs) | 1976-10-19 | 1978-11-23 | Způsob přípravy akrylové nebo metakrylové kyseliny |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS200229B2 true CS200229B2 (cs) | 1980-08-29 |
Family
ID=25746380
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS787695A CS200229B2 (cs) | 1976-10-19 | 1978-11-23 | Způsob přípravy akrylové nebo metakrylové kyseliny |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS200229B2 (cs) |
-
1978
- 1978-11-23 CS CS787695A patent/CS200229B2/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6946422B2 (en) | Preparation of mixed metal oxide catalysts for catalytic oxidation of olefins to unsaturated aldehydes | |
| EP1986986B1 (en) | Process of making mixed metal oxide catalysts for the production of unsaturated aldehydes from olefins | |
| US8586499B2 (en) | Method for producing catalyst for preparation of methacrylic acid and method for preparing methacrylic acid | |
| US4212767A (en) | Method of preparing an oxidation catalyst containing a molybdate anion | |
| US4273676A (en) | Process for producing methacrylic acid and a catalyst | |
| CZ282750B6 (cs) | Způsob přípravy ftalanhydridu oxidací směsi ortho-xylenu s naftalenem v plynné fázi | |
| EP0032012B1 (en) | Oxidation and ammoxidation catalysts and their use | |
| US7229945B2 (en) | Process of making mixed metal oxide catalysts for the production of unsaturated aldehydes from olefins | |
| US4085065A (en) | Process for the preparation of unsaturated acids from unsaturated aldehydes | |
| JP6653871B2 (ja) | メタクリル酸製造用触媒及びその製造方法、並びにメタクリル酸の製造方法 | |
| US4113768A (en) | Preparation of acrylic or methacrylic acid from acrolein or methacrolein | |
| US4075123A (en) | Process for the preparation of unsaturated acids from unsaturated aldehydes | |
| US4596784A (en) | Catalyst compositions and their use for the preparation of unsaturated carboxylic acids | |
| EP0146099A2 (en) | A process for producing acrylic acid by oxidation of acrolein and a novel catalyst useful thereof | |
| US4146733A (en) | Process for the preparation of unsaturated acids from unsaturated aldehydes | |
| EP0102688B1 (en) | Catalysts, their preparation and use in vapour phase oxidation of unsaturated aldehydes | |
| CS200229B2 (cs) | Způsob přípravy akrylové nebo metakrylové kyseliny | |
| CA1099250A (en) | Process for the preparation of unsaturated acids from unsaturated aldehydes | |
| KR800000671B1 (ko) | 불포화산 제조용 촉매 조성물 | |
| CS200230B2 (cs) | Způsob přípravy akrylové nebo metakrylové kyseliny | |
| JPH0686933A (ja) | メタクリル酸製造用触媒の製造方法 | |
| US4565658A (en) | Oxidation and ammoxidation process | |
| KR800000672B1 (ko) | 불포화산 제조용 촉매 조성물 | |
| JPH0924277A (ja) | メタクリル酸製造用触媒及びメタクリル酸の製造方法 | |
| SU404199A1 (ru) | Способ приготовления катализатора для окисления, |