NO773569L - Fremgangsmaate ved fremstilling av umettede syrer fra umettede aldehyder - Google Patents
Fremgangsmaate ved fremstilling av umettede syrer fra umettede aldehyderInfo
- Publication number
- NO773569L NO773569L NO773569A NO773569A NO773569L NO 773569 L NO773569 L NO 773569L NO 773569 A NO773569 A NO 773569A NO 773569 A NO773569 A NO 773569A NO 773569 L NO773569 L NO 773569L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- catalyst
- support
- carrier
- inert carrier
- oxide
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 23
- 239000002253 acid Substances 0.000 title description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 title description 4
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 title description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 62
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 16
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 14
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 claims description 10
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 10
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 10
- HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N Acrolein Chemical compound C=CC=O HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- STNJBCKSHOAVAJ-UHFFFAOYSA-N Methacrolein Chemical compound CC(=C)C=O STNJBCKSHOAVAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 8
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 6
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 6
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 230000001464 adherent effect Effects 0.000 claims description 5
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical group O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VIJYFGMFEVJQHU-UHFFFAOYSA-N aluminum oxosilicon(2+) oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Al+3].[Si+2]=O VIJYFGMFEVJQHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N ZrO2 Inorganic materials O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 2
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 10
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 3
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 3
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 2
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 2
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XPVHUBFHKQQSDA-UHFFFAOYSA-N ammonium arsenate Chemical compound [NH4+].[NH4+].O[As]([O-])([O-])=O XPVHUBFHKQQSDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGAVSDVURUSLQK-UHFFFAOYSA-N ammonium heptamolybdate Chemical compound N.N.N.N.N.N.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Mo].[Mo].[Mo].[Mo].[Mo].[Mo].[Mo] QGAVSDVURUSLQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L copper(ii) acetate Chemical compound [Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
- B01J27/186—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J27/188—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium with chromium, molybdenum, tungsten or polonium
- B01J27/19—Molybdenum
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
- C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
- C07C51/25—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of unsaturated compounds containing no six-membered aromatic ring
- C07C51/252—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of unsaturated compounds containing no six-membered aromatic ring of propene, butenes, acrolein or methacrolein
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
Description
Fremgangsmåte ved fremstilling av umettede syrer fra umettede aldehyder
Foreliggende oppfinnelse angår en fremgangsmåte ved fremstilling av acrylsyre og methacrylsyre ved oxydasjon av acrolein eller methacrolein i nærvær av nye aktive katalysatorer.
Anvendelsen av en katalysator inneholdende molybden, fosfor, arsen, kobber og ammonium er kjent fra DT patent 2 353 131• Katalysatorer inneholdende oxyder av molybden, arsen, fosfor og eventuelt kobolt, aluminium eller kobber på en bærer med utvendige makroporer er kjent fra U.S. patent 3 761 516.
Uventede høyere utbytter og selektiviteter av acrylsyre og methacrylsyre fåes under anvendelse av de belagte katalysatorer ifølge oppfinnelsen.
Det har vist seg at ved fremstillingen angår foreliggende oppfinnelse en forbedring i fremgangsmåten ved fremstilling av acrylsyre eller methacrylsyre ved oxydasjon av acrolein eller methacrolein i nærvær av en aktiv oxydkatalysator med formelen:
Mo, „P, As Cu 0,
12 b c cf
hvor b, c og d er tall fra 0,001 til 10; og f er antallet av oxygenatomer som kreves av va lenstrinnene for de andre tilstedeværende elementer, ved en forhøyet temperatur fra ca. 200° til ca. 500°C,karakterisert vedat der anvendes en belagt katalysator bestående i det vesentlige av et inert bærermateriale med en ytre overflate og et kontinuerlig belegg av den aktive katalysator på den inerte bærer som hefter sterkt til den ytre overflate av bæreren.
Ved anvendelse av disse belagte katalysatorer i reaksjonen for å fremstille umettede syrer, fåes en meget lav eksoterm som tillater bedre kontroll med reaksjonen. Høye utbytter ved enkel gjennomgang oppnåes, og man får en eliminering av uønskede biprodukt er .
Det sentrale trekk ved foreliggende oppfinnelse er den spesielle belagte katalysator som anvendes. Den spesielle belagte katalysator består av et indre bærermateriale med en ytre overflate og et jevnt belegg av det aktive katalytiske materiale på denne overflate. Disse katalysatorer kan fremstilles på en rekke forskjellige måter.
Bærermaterialet for katalysatoren utgjør den indre kjerne av katalysatoren. Dette er en i det vesentlige inert bærer og kan ha i det vesentlige en hvilken som helst partikkelstørrelse, skjønt en diameter på minst 20 |im foretrekkes. Særlig fore-trukket ved foreliggende oppfinnelse for anvendelse i en kommers-iell reaktor er de bærere som er kuleformige og som har en diameter fra ca. 0,2 til ca- 2 cm.
Ved den foretrukne fremgangsmåte ifølge oppfinnelsen er det anvendte bærermateriale i det minste delvis porøst. Med dette menes at bærermaterialet må tillate inntrengning av væske. Foretrukne bærermaterialer er i stand til å absorbere minst ca. 1 vekt% vann beregnet på vekten av bæreren. Egnede eksempler på i det vesentlige inerte bærermaterialer innbefatter: "Alundum", siliciumoxyd, aluminiumoxyd, aluminiumoxyd-siliciumoxyd, siliciumcarbid, titandioxyd og zirkoniumdioxyd. Særlig fore-trukket blant disse bærere er "Alundum", siliciumoxyd, aluminiumoxyd og aluminiumoxyd-siliciumoxyd.
Katalysatorene kan inneholde stort sett hvilke som helst mengder av bærer og katalytisk aktivt materiale. Foretrukne katalysatorer inneholder ca. 10 til ca. 100 vekt% av katalytisk aktivt materiale beregnet på vekten av bæreren.
Hele den belagte katalysator ifølge oppfinnelsen fremstilles bekvemt ved partielt å væte den inerte bærer med en væske som
vann. Denne partielle vætede bærer bør inneholde noe væske, men der bør ikke være noen synlig overflatevæske. Den partielt våte bærer bringes i kontakt med et preparat av den aktive bestanddel, og den inerte bærer rulles i de aktive bestanddeler. Kontakten mellom pulveret og inert bærer oppnåes lett ved å anbringe bæreren i en lukket beholder, rotere beholderen på et skråplan og tilsette porsjoner av pulver. Fortrinnsvis belegges i det vesentlige alt av en porsjon av pulveret på bæreren før neste porsjon tilsettes.
Mere spesifikt fremstilles katalysatoren ifølge oppfinnelsen ved (1) å bringe en i det vesentlige inert bærer som er minst ca. 20 \ im i diameter, i kontakt med et overskudd av væske på en slik måte at væsken absorberes av bæreren under dannelse av en våt bærer, (2) den nevnte våte bærer tørres for å danne en delvis våt bærer, idet den delvis våte bærer er definert som en som ikke har synbar væske på den ytre overflate av bæreren, men har minst noe væske absorbert på bæreren, (3) den delvis våte bærer bringes i kontakt med et pulver bestående i det vesentlige av et katalytisk aktivt materiale, og (4) blandingen av den delvis våte bærer og det katalytisk aktive oxydmateriale rystes forsiktig for å danne en inert bærer med et sterkt vedheftende belegg av det katalytisk aktive oxydmateriale på den ytre overflate av bæreren.
Alternativt kan katalysatoren fremstilles ved å bringe den
i det vesentlige inerte bærer som er minst 20 \ xm i diameter, i kontakt med en avmålt mengde væske for å danne en delvis våt bærer, idet bæreren er en som ikke viser tilstedeværelsen av væske på
den ytre overflate av bæreren, men har i det minste noe væske absorbert på bæreren, (2) den delvis våte bærer bringes i kontakt med et pulver av katalytisk aktivt oxydmateriale, og (3) blandingen av delvis våt bærer og katalytisk aktivt oxydmateriale rystes forsiktig for å danne en inert bærer med et sterkt vedheftende belegg av materialet på den ytre overflate av bæreren.
Efter at ovenstående trinn er utført ved katalysatorfrem-stillingen, kan andre tørre- og akt iveringstrinn anvendes for å fremstille den ønskede katalysator.
Foreliggende oppfinnelse anvender en katalysator som kom-binerer det katalytisk aktive materiale og det inerte bærermateriale på en måte som gir en særlig effektiv katalysator for oxydasjon av methacrolein til methacrylsyre.
Katalysatorer fremstilt ved denne fremgangsmåte, består av den inerte bærer og et sterkt vedheftende belegg av de aktive katalytiske bestanddeler på den ytre overflate av bæreren. De katalytiske bestanddeler holdes på overflaten av bæreren, og der er i det vesentlige ingen inntrengning av aktive bestanddeler i den inerte bærer. Katalysatoren ifølge oppfinnelsen står således i skarp kontrast til de katalytiske metoder som impregnerer en inert bærer med en aktiv katalysator ved å bringe bæreren i kontakt med en væske eller oppslemning av aktive bestanddeler.
Calcineringen av katalysatoren utføres vanligvis ved å opp-varme de tørre katalytiske bestanddeler ved en temperatur fra ca. 200°C til ca. 700°C. Den foretrukne metode ifølge oppfinnelsen er den hvor katalysatoren calcineres ved en temperatur av 325° til 425°C.
Spesifikke katalysatorer av særlig interesse er de hvor b er 0,01 til 5, c er 0,01 til 5 eller d er 0,001 til 5-Særlig foretrukne er katalysatorer hvor b er 0,5 til 1,5, c er 0,1 til 1,0 og d er 0,1 til 1,0.
Fremgangsmåten for oxydasjon av acrolein til acrylsyre eller oxydasjonen av methacrolein til methacrylsyre er tidligere kjent. Generelt utføres disse reaksjoner ved en reaksjonstemperatur på 200 - 500°C. Ved foreliggende fremgangsmåte foretrekkes en temperatur på 250 - 370°C. Disse reaksjoner kan utføres ved atmos-færetrykk, overtrykk eller undertrykk under anvendelse av kontakt-tider på fra mindre enn et sekund til noen få sekunder eller mere. Reaksjonen utføres mest passende i en fast lags reaktor, skjønt reaksjonen kan også utføres i en sveveskiktsreaktor forutsatt at bærermaterialet er tilstrekkelig lite av partikkelstørrelse.
Tre hovedfordeler ved foreliggende oppfinnelse er (1) at eksotermen av reaksjonen er betraktelig lavere, med andre ord er forskjellen mellom badtemperaturen og reaksjonstemperaturen meget mindre enn ved anvendelse av det rene katalytiske materiale alene eller endog det katalytiske materiale blandet med et bærermateriale; (2) det har vist seg at overføringen erholdt pr. gjennomgang under anvendelse av den belagte katalysator, er så
god eller bedre enn for de ubelagte katalysatorer; (3) det har vist seg at de belagte katalysatorer i noen tilfelle i det vesentlige eliminerer dannelsen av det uønskede biprodukt eddiksyre.
Med disse fordeler danner katalysatoren ifølge oppfinnelsen anvendt ved fremstilling av umettede syrer, et meget betraktelig fremskritt i den kommersielle teknologi.
Spesifikke utførelsesformer
Sammenlignende eksempler A til D og eksempler 1 til 11: Fremstilling av methacrylsyre under anvendelse av belagte katalysatorer ifølge oppfinnelsen sammenlignet med anvendelsen av ubelagte katalysatorer
Sammenlignende ekse mpler A til D og eksempel 1
Det aktive katalytiske materiale med formelen Mo.-P, „0AsA eCuA .c0, ble fremstilt som følger: 12 1 , 32 0,5 0,25 f
En oppløsning bestående av 105,99ammoniumheptamolybdat ,.
(NH^)^Mo^02^.4H20, og 600 ml destillert vann ble kokt under om-røring. Til denne oppløsning ble tilsatt 3,97 g ammoniumarsenat , NH^H^AsO^, og oppvarmningen ble fortsatt i 20 minutter; farven var hvit. Ved tilsetning av 2,59kobberacetat forandret farven seg til lyseblå. Til denne blanding ble tilsatt 7,6 g fosforsyre, H^PO^ (85%-ig oppløsning), og 10 minutter senere ble 2,59hydrazinhydrat tilsatt hvorved man fikk en mørkeblå oppløsning som ble inndampet til en tykk pasta og tørret over natten ved 120°C.
Sammenlignende eksempel A
Moi2Pi, 32Aso, 5Cuo, 25°f
Denne katalysator ble fremstilt fra en porsjon av det aktive katalytiske materiale fremstilt ovenfor. Katalysatoren ble malt og siktet til 14/30 mesh størrelse.
Sammenlignende eksempel B
25% Mo12Pi 32AsO 5Cuo 25°f + 75% A12°3 (imPre9nert)
Denne katalysator ble fremstilt ved å impregnere en porsjon av katalysatoroppløsningen på "Norton SA-5209" 3,2 mm "Alundum" kuler (aluminiumoxyd med lavt overflateareal) før tørring.
Sammenlignende eksempel C
2<5%><Mo>12<P>1>32As0>5Cu0>25Of+ 75% M203 ( co- gelert)
Denne katalysator ble fremstilt ved å blande et kolloidalt aluminiumoxydmateriale, "Q-Loid A-30" , med en porsjon av kata-lysatoroppløsningen, tørre det dannede produkt og sikte det til 14/30 mesh.
Sammen lignende eksempel D
25%Mo12Pi 32AsO 5CU0 25°f + 75% A12°3 (sammenblandet)
Denne katalysator ble fremstilt ved å blande et fint A^O^, "Norton BA-106", med en porsjon av katalysatoroppløsningen og tørre det dannede produkt.
Ek sempel 1
25%<Mo>12<P>lj32As0>5Cu0>25Of+ 75% A1203 ( belagt)
Denne katalysator ble fremstilt ved å belegge det aktive'katalytiske materiale på 10/30 mesh "Norton SA 5223" 3,2 mm "Alundum" kuler ved å ta 50 g "Alundum", væte "Alundumet" med 1,8 ml vann og tilsette l6,79aktiv katalysator i fem like store porsjoner. Under og efter hver tilsetning ble "Alundumet" rullet i en glasskrukke. Hårde jevnt belagte katalysatorer ble erholdt som besto av "Alundum"-bæreren med et kontinuerlig, sterkt vedheftende belegg av den aktive katalysator.
Eksempel 2
25% Mo12P1 QAs0 5Cuq 25Of + 75% "Alundum" (belagt)
Denne katalysator ble fremstilt på samme måte som beskrevet ovenfor, unntatt at 5,89fosforsyre ble anvendt. Katalysatoren ble belagt på "Alundum" på samme måte som beskrevet i eksempel 1.
Sammenlignende eksempler E til T og eksempler 3 til 6
Virkning av belegning på ytelsen av katalysator av Mo, „P, -,~As„ cCu^ .i), ved fremstilling av methacrylsyre
12 1,32 0,5 0,25 f
Katalysatorene ble fremstilt på samme måte som vist ovenfor under anvendelse av de passende forhold bestanddeler. Hver katalysator ble calcinert i 1 time ved 370°C i 40 ml/min luft.
En porsjon av disse katalysatorpartikler ble innført i en 20 cm 3 fastlagsreaktor bestående av et 1,3 cm rustfritt stålrør forsynt med en 0,3 cm aksial termobrønn, men en 0,15 cm termo-kuppel ble anvendt i eksempel K til N. Reaktoren ble oppvarmet til reaksjonstemperatur under en luftstrøm og derpå ble en påmat-ning av methacrolein/luft/nitrogen/damp i et forhold på 1:5,7:4,6:8,7 matet over katalysatoren med en tilsynelatende kon-takttid på 2 til 3 sekunder. Reaktoren ble kjørt under reaksjons betingelsene, og ytelsene ble bedømt ved å oppsamle og analysere produktene. Reaksjonsbetingelsene og resultatene av forsøkene er vist i tabell I. De følgende definisjoner er anvendt ved måling av carbonatomene i påmatningen og produktene.
Eksempel 7 til 11
Katalysatoren med formelen 25% Mo^2Pl 0As0 5^UQ 25^f
+ 75% "Alundum" fremstilt i henhold til eksempel 2 ble omsatt med methacrolein på samme måte som beskrevet ovenfor. Reaksjonsbetingelsene og resultatene av forsøkene er vist i tabell II.
Claims (13)
1. Fremgangsmåte ved fremstilling av acrylsyre eller methacrylsyre ved oxydasjon av acrolein eller methacrolein i nærvær av en oxydisk eller oxydkompleks aktiv katalysator med formelen:
hvor b, c og d er tall fra 0,001 til 10; og f er antallet oxygenatomer som kreves av va lenst il standene av de andre tilstedeværende element er,
ved en forhøyet temperatur på fra 200° til 500°C, karakterisert ved at der anvendes en belagt katalysator bestående i det vesentlige'av et inert bærermateriale med en ytre overflate og et kontinuerlig belegg av den aktive katalysator på den inerte bærer heftende sterkt til den ytre overflate av bæreren.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1,
karakterisert ved at den aktive katalysator utgjør fra 10 til 100 vekt% av den inerte bærer.
3- Fremgangsmåte ifølge krav 1,
karakterisert ved at den inerte bærer er valgt fra gruppen bestående av siliciumoxyd, "Alundum", aluminiumoxyd, aluminiumoxyd-siliciumoxyd, siliciumcarbid, titandioxyd og zi rkoniumdioxyd.
4. Fremgangsmåte ifølge krav 1 - 3, karakterisert ved at katalysatoren calcineres ved en temperatur på 325 - 425°C.
5- Fremgangsmåte ifølge krav 1,
karakterisert ved at reaksjonstemperaturen er 250 - 370°C.
6. Fremgangsmåte ifølge krav 1-5, karakterisert ved at b er et tall fra 0,01 til 5.
7- Fremgangsmåte ifølge krav 1-6, karakterisert ved at c er et tall fra 0,01 til 5 .
8. Fremgangsmåte ifølge krav 1-7, karakterisert ved at d er et tall fra 0,001 til 5.
9. Fremgangsmåte ifølge krav 1-5, karakterisert ved at b er et tall fra 0,5 til 1,5, c er et tall fra 0,1 til 1,0 og d er et tall fra 0,1 til 1,0.
10. Fremgangsmåte ifølge krav 1-9, karakterisert ved at den inerte bærer har en partikkelstørrelse på 0,2 - 2 cm.
11. Fremgangsmåte ifølge krav 1,
karakterisert ved at den anvendte katalysator er 25% Mo^P, _As„ ,-Cu_ -0- + 75% "Alundum".
12 1,0 O , 5 0 ,25 f
12. Fremgangsmåte ifølge krav 1,
karakterisert ved at katalysatoren fremstilles ved (1) å bringe en i det vesentlige inert bærer som er minst 20 (im i diameter i kontakt med en avmålt mengde væske for å danne en delvis våt bærer, idet bæreren er en som ikke har utseende av væske på den ytre overflate av bæreren, men har minst noe væske absorbert på bæreren, (2) den delvis våte bærer bringes i kontakt med et pulver av det katalytisk aktive oxydmateriale, og (3) blandingen av delvis våt bærer og katalytisk aktivt oxydmateriale blandes forsiktig for å danne en inert bærer med et sterkt vedheftende belegg av det nevnte materiale på den ytre overflate av bæreren.
13. Fremgangsmåte ifølge krav 1,
karakterisert ved at der som utgangsmateriale anvendes methacrolein.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/733,736 US4110369A (en) | 1976-10-19 | 1976-10-19 | Process for the preparation of unsaturated acids from unsaturated aldehydes |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO773569L true NO773569L (no) | 1978-04-20 |
Family
ID=24948921
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO773569A NO773569L (no) | 1976-10-19 | 1977-10-18 | Fremgangsmaate ved fremstilling av umettede syrer fra umettede aldehyder |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4110369A (no) |
| JP (1) | JPS5350116A (no) |
| AT (1) | AT359045B (no) |
| BE (1) | BE859860A (no) |
| BG (1) | BG40478A3 (no) |
| BR (1) | BR7706927A (no) |
| CA (1) | CA1116182A (no) |
| CS (1) | CS199688B2 (no) |
| DD (1) | DD133432A5 (no) |
| DE (1) | DE2746137A1 (no) |
| ES (1) | ES463325A1 (no) |
| FR (1) | FR2368460A1 (no) |
| GB (1) | GB1574997A (no) |
| IN (1) | IN146482B (no) |
| IT (1) | IT1088095B (no) |
| NL (1) | NL7711376A (no) |
| NO (1) | NO773569L (no) |
| PT (1) | PT67140B (no) |
| RO (1) | RO72506A (no) |
| SU (1) | SU893127A3 (no) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4271040A (en) * | 1978-12-26 | 1981-06-02 | Halcon Research And Development Corp. | Catalyst and process for producing methacrylic acid |
| US4280928A (en) * | 1979-10-12 | 1981-07-28 | Rohm And Haas Company | Catalyst compositions and their use for the preparation of methacrolein |
| US4473707A (en) * | 1981-01-16 | 1984-09-25 | The Standard Oil Company | Oxidative dehydrogenation of carboxylic acids with mixed metal phosphorus oxide coated catalysts |
| US4364856A (en) * | 1981-01-16 | 1982-12-21 | The Standard Oil Company | Mixed metal phosphorus oxide coated catalysts for the oxidative dehydrogenation of carboxylic acids |
| JPS58112050A (ja) * | 1981-12-24 | 1983-07-04 | Ube Ind Ltd | メタクリル酸製造用触媒の製法 |
| US4410448A (en) * | 1981-12-28 | 1983-10-18 | The Standard Oil Company | Method for controlling the change in the crush strength of a catalyst particle during finishing calcination |
| CN103861640B (zh) * | 2014-03-13 | 2015-07-29 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种杂多酸催化剂及其制备方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE789241A (fr) * | 1971-09-28 | 1973-03-26 | Halcon International Inc | Catalyseur pour l'oxydation d'aldéhydes non saturés |
| US4077912A (en) * | 1972-10-12 | 1978-03-07 | Standard Oil Company | Catalysts useful for exothermic reactions |
| JPS5232445B2 (no) * | 1973-07-04 | 1977-08-22 | ||
| JPS5037717A (no) * | 1973-08-15 | 1975-04-08 | ||
| JPS5529061B2 (no) * | 1973-08-16 | 1980-07-31 | ||
| US3956377A (en) * | 1974-06-17 | 1976-05-11 | The Standard Oil Company (Ohio) | Production of unsaturated acids from the corresponding aldehydes |
| US3939096A (en) * | 1974-09-24 | 1976-02-17 | Celanese Corporation | Supported catalyst for acrolein oxidation |
-
1976
- 1976-10-19 US US05/733,736 patent/US4110369A/en not_active Expired - Lifetime
-
1977
- 1977-09-24 IN IN249/DEL/77A patent/IN146482B/en unknown
- 1977-10-05 AT AT709477A patent/AT359045B/de not_active IP Right Cessation
- 1977-10-05 CA CA288,169A patent/CA1116182A/en not_active Expired
- 1977-10-10 IT IT28432/77A patent/IT1088095B/it active
- 1977-10-11 PT PT67140A patent/PT67140B/pt unknown
- 1977-10-13 DE DE19772746137 patent/DE2746137A1/de not_active Withdrawn
- 1977-10-14 CS CS776711A patent/CS199688B2/cs unknown
- 1977-10-17 GB GB43048/77A patent/GB1574997A/en not_active Expired
- 1977-10-17 NL NL7711376A patent/NL7711376A/xx not_active Application Discontinuation
- 1977-10-17 BR BR7706927A patent/BR7706927A/pt unknown
- 1977-10-17 FR FR7731166A patent/FR2368460A1/fr not_active Withdrawn
- 1977-10-18 BG BG037600A patent/BG40478A3/xx unknown
- 1977-10-18 DD DD77201576A patent/DD133432A5/xx unknown
- 1977-10-18 SU SU772532703A patent/SU893127A3/ru active
- 1977-10-18 RO RO7791874A patent/RO72506A/ro unknown
- 1977-10-18 ES ES463325A patent/ES463325A1/es not_active Expired
- 1977-10-18 NO NO773569A patent/NO773569L/no unknown
- 1977-10-18 JP JP12564177A patent/JPS5350116A/ja active Granted
- 1977-10-18 BE BE181853A patent/BE859860A/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6135976B2 (no) | 1986-08-15 |
| BR7706927A (pt) | 1978-06-27 |
| IN146482B (no) | 1979-06-16 |
| RO72506A (ro) | 1980-12-30 |
| PT67140A (en) | 1977-11-01 |
| BE859860A (fr) | 1978-02-15 |
| JPS5350116A (en) | 1978-05-08 |
| SU893127A3 (ru) | 1981-12-23 |
| DD133432A5 (de) | 1979-01-03 |
| ATA709477A (de) | 1980-03-15 |
| IT1088095B (it) | 1985-06-04 |
| NL7711376A (nl) | 1978-04-21 |
| CS199688B2 (en) | 1980-07-31 |
| CA1116182A (en) | 1982-01-12 |
| BG40478A3 (en) | 1986-12-15 |
| GB1574997A (en) | 1980-09-17 |
| FR2368460A1 (fr) | 1978-05-19 |
| ES463325A1 (es) | 1978-07-16 |
| AT359045B (de) | 1980-10-10 |
| DE2746137A1 (de) | 1978-04-20 |
| US4110369A (en) | 1978-08-29 |
| PT67140B (en) | 1979-03-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5570142B2 (ja) | メタクリル酸製造触媒の製造方法およびメタクリル酸の製造方法 | |
| US6087299A (en) | Silver-containing supported catalysts and catalyst intermediates, processes for their preparation and their use | |
| NO751967L (no) | ||
| JP3276984B2 (ja) | 不飽和アルデヒド及び不飽和カルボン酸合成用担持触媒及びその製造法 | |
| CN111203284A (zh) | 负载型催化剂及其制备方法和甲烷氧化偶联制备烯烃的方法 | |
| US4276196A (en) | Attrition resistant catalysts | |
| NO773569L (no) | Fremgangsmaate ved fremstilling av umettede syrer fra umettede aldehyder | |
| US4076731A (en) | Process for preparing phthalic anhydride | |
| US4085065A (en) | Process for the preparation of unsaturated acids from unsaturated aldehydes | |
| CN111203283A (zh) | 负载型催化剂及其制备方法和甲烷氧化偶联制备烯烃的方法 | |
| US4251393A (en) | Attrition resistant catalysts | |
| CN113372191B (zh) | 叔丁基环己醇的制备方法 | |
| CN111203210A (zh) | 负载型催化剂及其制备方法和甲烷氧化偶联制备烯烃的方法 | |
| US4146733A (en) | Process for the preparation of unsaturated acids from unsaturated aldehydes | |
| CA1090815A (en) | Use of coated catalysts in the preparation of maleic anhydride therefor | |
| NO143171B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av maleinsyreanhydrid | |
| NO783833L (no) | Fremgangsmaate ved fremstilling av umettede syrer | |
| US4560673A (en) | Catalyst for the oxidation of unsaturated aldehydes | |
| NO781154L (no) | Fremgangsmaate ved fremstilling av maleinsyreanhydrid | |
| US4087385A (en) | Process for making a silver catalyst for oxidizing ethylene to ethylene oxide | |
| JP7105397B1 (ja) | 触媒及びそれを用いた不飽和カルボン酸の製造方法 | |
| CN112547082B (zh) | 用于丙烯醛氧化制丙烯酸的催化剂及其制备方法和应用 | |
| US4317927A (en) | Process for the catalytic conversion of olefinically unsaturated aldehydes to their corresponding acids | |
| CN117943040A (zh) | 氧化催化剂及其制备方法和应用和醛合成酸的方法 | |
| KR810000516B1 (ko) | 불포화산의 제조방법 |