NO761321L - - Google Patents

Info

Publication number
NO761321L
NO761321L NO761321A NO761321A NO761321L NO 761321 L NO761321 L NO 761321L NO 761321 A NO761321 A NO 761321A NO 761321 A NO761321 A NO 761321A NO 761321 L NO761321 L NO 761321L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
initiator
plasticizer
vinyl
stated
vinyl halide
Prior art date
Application number
NO761321A
Other languages
English (en)
Inventor
K Yang
Original Assignee
Continental Oil Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Continental Oil Co filed Critical Continental Oil Co
Publication of NO761321L publication Critical patent/NO761321L/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F14/00Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
    • C08F14/02Monomers containing chlorine
    • C08F14/04Monomers containing two carbon atoms
    • C08F14/06Vinyl chloride

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)

Abstract

"remgangsmåte for fremstilling av vinylhalogenidholdige polymerer."

Description

Oppfinnelsen vedrører fremstilling av vinylhalogenidholdige polymerer.
Fremstilling av vinylhalogenidholdige polymerer ved suspensjonspolymerisasjon av vinylhalogenid, enten alene eller i kombinasjon med andre monomerer, er velkjent. Kort sagt omfatter fremgangsmåten å tilsette vann, monomeren, initiatoren og suspen-• deringsmidlet til reaksjonskaret, som så påsettes kappe. Så snart den ønskede temperatur er nådd, holdes reaksjonen på en forutbestemt temperatur ved regulering av vanntemperaturen i. kappen. Når temperaturen reguleres, skrider reaksjonen frem med det resulterende trykk nær konstant inntil ca. 70% omdannelse, hvoretter trykket avtar med økende omdannelse. Normalt kreves det et visst tidsintervall før trykket avtar. Utførelse av prosessen under identiske betingelser med tidsintervallet,
før senkning i trykk, på lavere verdi indikerer at den samme grad av omsetning har foregått på mindre tid.
Foreliggende oppfinnelse er rettet mot en forbedret
fremgangsmåte som har kortere reaksjonstid.
Det er kjent å tilsette- et mykningsmiddel til ut-gangsresepten ved suspensjonspolymerisasjon av vinylklorid, f.eks. som beskrevet i US-patentskrifter nr. 2.6 89.836 og 3.812.073, men vi vet ikke om noe tidligere forslag som går ut på å anvende en løsning av initiator i et mykningsmiddel som et hjelpemiddel til å innføre initiatoren i reaksjonsblandingen.
Vi har nå funnet at anvendelse av initiatoren som en løsning i mykningsmidlet resulterer i uventet reduksjon i reaksjonstiden. Ett aspekt ved foreliggende oppfinnelse tilveiebringer en fremgangsmåte for fremstilling av vinylhalogenidholdige polymerer ved suspensjonspolymerisasjon av en vinylhalogenid-monomer og eventuelt av en monomer som er kopolymeriserbar med denne,, i nærvær av en kjemisk initiator, hvorved initiatoren tilsettes til polymerisasjonsblandingen som en løsning i et mykningsmiddel for den nevnte vinylhalogenidholdige polymer.
Det vinylhalogenid som anvendes i forbindelse med oppfinnelsen, er fortrinnsvis vinylklorid. Imidlertid kan andre vinylhalogenider anvendes, f.eks. vinylbromid og vinyl-fluorid.Oppfinnelsen skal i det følgende illustreres ved hjelp av vinylklorid.
Oppfinnelsen er også egnet for anvendelse sammen med blandinger av et vinylhalogenid og en monomer som er kopolymeriserbar med det. Eksempler på monomerer som er kopolymeriserbare med vinylklorid, inkluderer vinylidenklorid; vinylacetat; vinyl-alkylestere (f.eks. vinylneodekanoat); etylen; propylen; iso-butylen; akrylnitril; estere av akryl- og metakrylsyrer, f.eks. metyl-, etyl-, butyl-, propyl-, 2-etylheksyl-, heksylakrylat og -metyl.akrylat; estere av maleinsyre, f.eks. dietyl-, dipropyl-,
• diheksyl-, og dioktylmaleat.
Hvilke som helst av de initiatorer som vanligvis anvendes ved suspensjonspolymerisasjon av vinylklorid, kan anvendes ved foreliggende oppfinnelse. Eksempler på egnede initiatorer inkluderer organiske peroksyder, f.eks. benzoylperoksyd, lauroyl-peroksyd, diisopropylperoksydikarbonat;di-2-etylheksylperoksy-dikarbonat, di-sek-butyl-peroksydikarbonat; azo-forbindelser, f.eks. azobisisobutylnitril; og lignende oljeløselige katalysa-torer.
De foretrukne initiatorer er diisopropylperoksydi-karbonat, di-2-etylheksylperoksydikarbonat, di-sek-butylperoksy-dikarbonat og dibenzoylperoksyd.
Også hvilke som helst av de suspenderingsmidler som normalt anvendes i suspensjonspolymerisasjon av vinylklorid kan anvendes ved foreliggende fremgangsmåte. Eksempler på egnede suspenderingsmidler inkluderer naturlige, høymolekylære substanser, f.eks. stivelse og gelatin, og syntetiske høymolekylære substanser, f.eks. delvis forsåpet polyvinylalkohol, metylcellu-lose, etylcellulose, hydroksypropoksymetylcellulose, maleinsyre-anhydrid/vinyleter-kopolymer og polyvinylpyrrolidon og lignende.
Hvilke som helst av de konvensjonelle primære eller sekundære mykningsmidler, som konvensjonelt anvendes ved fremstilling av vinylpolymerer, er egnet for anvendelse ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen.
Eksempler på egnede mykningsmidler inkluderer estere av polykarboksylsyrer, f.eks. ftalsyre, isoftalsyre, tereftal-syre, addipinsyre, sebacinsyre, pimelinsyre, azelainsyre, suberinsyre, 1,4-cykloheksandikarboksylsyre, naftalensyre, diniko-tinsyre, akridinsyre og 3,4-kinolindikarboksylsyre. Oså egnet er fosforsyreestere, f.eks. trioktylfosfat, tritolylfosfat og triksylfosfat.
Spesielt egnede mykningsmidler inkluderer di(C2-C^^)-akrylesterne av dikarboksylsyrer.Betegnelsen dikarboksylsyrer skal her inkludere både aromatiske og alifatiske syrer. Eksempler på spesielt egnede mykningsmidler inkluderer dibutylftalat, diheksylftalat, dioktylftalat, di-iso-oktylftalat, dinonylftalat, di-isodecylftalat, ditridecylftalat, 'dibutyladipat, diheksyladi-pat, dioktyladipat, dibutylsebacat og dioktylsebacat. Alkyl-aralkylestere av dikarboksylsyrer, f.eks. butylbenzylftalat, 'kan også anvendes.
Av de ovenfor nevnte materialér foretrekkes ftalsyre-esterne, spesielt dioksyftalat. .Når han vet at en løsning av initiatoren i mykningsmiddel anvendes ved foreliggende fremgangsmåte, kan fagmannen på området lett bestemme den optimale mengde av hver. Generelt ligger en egnet mengde av mykningsmiddel i området ca. 0,1 til ca. 10 vekt% basert på den moriomer, vanligvis et vinylhalogenid, som polymeriseres. Videre er generelt en egnet mengde initiator i området fra ca. 0,1 til ca. lo vekt% basert på mykningsmidlet.
Siden det finnes så mange publikasjoner (patenter, bøker, leksika osv.) som lærer mengdene av vann, monomer og suspenderingsmiddel som skal anvendes i suspensjonspolymerisa-sjonsprosesser, antas det å ikke være nødvendig å beskrive egnede mengder her.
Fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen utføres . under standard suspensjonspolymerisasjonsbetingelser med hensyn på temperatur og trykk. Den eneste forskjell for foreliggende fremgangsmåte er at den fullføres.tidligere enn ved en konvensjo-nell prosess.
Den oppslemming som fremstilles ved fremgangsmåten, tappes ut fra reaksjonskaret og over i et annet kar. Om ønsket, kan den utsettes for damp-avdrivning eller en annen behandling for fjerning av uomsatt. monomer. Den forarbeides så på kon-vensjonell måte. Eksempelvis fjernes vannet ved filtrering,
hvoretter polymeren tørkes.
I deri hensikt å åpenbare foreliggende oppfinnelses natur enda tydeligere skal det gis et eksempel. Det skal for-stås at oppfinnelsen ikke skal være begrenset til de spesifikke betingelser eller detaljer som er angitt i dette eksempel, med mindre slike begrensninger er spesifisert i de vedlagte krav.
Eksempel
Dette eksempel viser den forbedring som oppfinnelsen tilveiebringer. Det ble gjort tre forsøk med suspensjonspoly-merisas jon av vinylklorid. I forsøk A ble det anvendt konvensjonelle betingelser, dvs. at initiatoren ble tilsatt til blandingen av vinylklorid og vann. I forsøk B ble initiatoren tilsatt i luktfri white spirit. I forsøk C ble initiatoren tilsatt i en løsning av dioktylftalat. Initiatoren var i alle forsøk di-sek -butylperoksydikarbonat.
Polymerisasjonsresepten var som følger:
Prosessen ble kjørt ved en temperatur på 55-56°C i
en reaktor av rustfritt stål.
Konsentrasjonen av initiatoren i vinylklorid var i
forsøk A 5,3 x 10<-4>. I forsøkene B og C var den 5,5 x 10<-4>
Resultatene er gjengitt nedenunder.
Dataene viser at fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen gikk fortere enn de konvensjonelle prosesser.
Etter nå å ha beskrevet oppfinnelsen i detalj, vil det være forståelig for fagmannen på området at visse variasjoner og modifikasjoner kan gjøres titen at man avviker fra oppfinnel-sens ånd og ramme slik den er- definert her og i de vedlagte krav.

Claims (6)

1. Fremgangsmåte for fremstilling av vinylhalogenidholdige polymerer ved suspensjonspolymerisasjon av en vinyl-halogenidpolymer og eventuelt av en monomer som er kopolymeriserbar med denne, i nærvær av en kjemisk initiator, kar akterisert ved at initiatoren tilsettes til polyméri-sasjonsblandingen som en løsning i et mykningsmiddel for den vinylhalogenidholdige polymer.
2. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at det anvendes en mengde av mykningsmidlet som ligger i området 0,1 til 10 vekt% basert på monomeren(e), og at det anvendes en initiatormengde i området 0,1 til 10 vekt% basert på mykningsmidlet.
3.F remgangsmåte som angitt i krav 1 eller 2, karakterisert ved ' at det som mykningsmiddel anvendes en ' ester av en polykarboksylsyre eller en fosforsyreester.
4. Fremgangsmåte som angitt i krav 3, karakterisert ved at det som mykningsmiddel anvendes en di( <C>2<-> C^^ -alkyl)ester av en dikarboksylsyre.
5. Fremgangsmåte som angitt i hvilket som helst av kravene 1 til 4, karakterisert ved at det som vinylhalogenidholdig polymer anvendes polyvinylklorid og som monomer vinylklorid.
6.F remgangsmåte som angitt i hvilket som helst av kravene 1 til 5, karakterisert ved at det som initiator anvendes et organisk peroksyd.
NO761321A 1975-07-30 1976-04-14 NO761321L (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US60075675A 1975-07-30 1975-07-30

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NO761321L true NO761321L (no) 1977-02-01

Family

ID=24404928

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO761321A NO761321L (no) 1975-07-30 1976-04-14

Country Status (7)

Country Link
JP (1) JPS5216587A (no)
BE (1) BE840920A (no)
DE (1) DE2621466A1 (no)
FR (1) FR2319652A1 (no)
GB (1) GB1501594A (no)
NO (1) NO761321L (no)
ZA (1) ZA762388B (no)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IL51236A (en) * 1976-02-17 1979-10-31 Stauffer Chemical Co Process for forming vinyl chloride polymers having a low residual monomer content
US4360652A (en) * 1981-08-31 1982-11-23 Pennwalt Corporation Method of preparing high quality vinylidene fluoride polymer in aqueous emulsion
BE1009969A3 (fr) * 1996-01-25 1997-11-04 Solvay Procede pour la polymerisation en suspension aqueuse du chlorure de vinyle a l'intervention de peroxydicarbonates de dialkyle.
BE1011295A3 (fr) * 1997-07-22 1999-07-06 Solvay Solution organique de peroxydicarbonate de dialkyle, procede pour l'obtenir, preparation de polymeres halogenes a l'intervention de celle-ci et polymeres halogenes obtenus.

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE501891A (no) * 1950-03-14
US2858280A (en) * 1953-09-29 1958-10-28 Konink Ind Mij Voorbeen Noury Process for the preparation of essentially anhydrous pastes of organic peroxides

Also Published As

Publication number Publication date
DE2621466A1 (de) 1977-02-10
FR2319652A1 (fr) 1977-02-25
GB1501594A (en) 1978-02-15
BE840920A (fr) 1976-10-20
ZA762388B (en) 1977-04-27
JPS5216587A (en) 1977-02-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2007262080A (ja) ジアルキルパーオキシジカーボネート溶液の製造方法
NO761321L (no)
US3206424A (en) Process of polymerizing vinyl chloride in the presence of polyacrylic acid tridecyl ester to produce a shock resistant polymer
US4001482A (en) Preparation of vinyl halide-containing polymers
US3836510A (en) Vinyl halide terpolymer and bulk process for preparation
SU426369A3 (no)
US5849831A (en) Process for producing vinyl resin
JPH10338701A (ja) 塩化ビニル系重合体の製造方法
US2987510A (en) Process for the manufacture of polyvinyl chloride
US3778422A (en) Process for the production of vinyl halide polymers
JPS63289007A (ja) 塩化ビニルの重合方法
JP3555301B2 (ja) 塩化ビニル系重合体の製造方法
JPS6037125B2 (ja) 重合体含有スラリ−またはラテツクスからの塩化ビニルの除去法
SU525708A1 (ru) Способ получени поливинилхлорида
US3652526A (en) Polymerization process for vinylidene monomers
JP2574077B2 (ja) 塩化ビニル系重合体の製造方法
JP2875408B2 (ja) ビニル系重合体製造時の未反応単量体の回収方法
US4269958A (en) Peroxygen compound-stannous chloride redox catalyst system for suspension polymerization of vinyl chloride
JPH1025310A (ja) 重合開始剤組成物及びそれを用いるビニル系単量体の重合方法
GB2078237A (en) Suspension polymerization of vinyl chloride
JPH0660218B2 (ja) 高重合度ポリビニルエステル系重合体の製造方法
JPH083205A (ja) 塩化ビニル系重合体の製造方法
JPH0559124A (ja) ポリ塩化ビニルの水性分散液から未反応単量体を除去する方法
JPH0131762B2 (no)
JP3390623B2 (ja) 塩化ビニル系重合体の製造方法