NO751625L - - Google Patents

Description

Fremgangsmåte for fremstilling av succinylo-ravsyre-diester.

Foreliggende -oppfinnelse vedrører en fremgangsiåte for fremstilling av succinylo-ravsyre-diester fra ^<*->halogenaceteddikester i vann ved hjelp av sterke baser.

Det er tidligere kjent at man kan fremstille succinylo-ravsyre-diester fra y^-halogenaceteddikester i vann ved hjelp av sterke baser ved at omsetningen av^f-halogenaceteddikesteren gjennomføres i en vandig pufferløsning av uorganiske salter ved en pH-verdi fra 8 - 10.

Det ble nå funnet at den for omsetningen nødvendige vannmengde

kan reduseres til omtrent 1/6 og at reaksjonstiden kan vesentlig forkortes uten at det opptrer utbyttetap.

Det særegne ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen er at omsetningen av ^-halogenaceteddikesteren gjennomføres i en vandig pufferløsningav uorganiske salter ved en pH-verdi på 8 - 10,

idet pH holdes konstant under reaksjonen, i nærvær av minst ett dispergeringsmiddel.

Dispergeringsmidlet anvendes hensiktsmessig i mengder på 0.01 - 10%, foretrukket vi mengder på 0.2 - 2% regnet på mengden av anvendt j^-halogenaceteddikester. Det kan anvendes anioniske, kationiske eller ikke-ioniske dispergeringsmidler alene eller også en blanding av forskjellige dispergeringsmidler. Eksempler på egnede dispergeringsmidler er polyhydroksyetylcelluloser, fettalkohol-sulfater, alkylsul fonater, alkylarylsulfonater, alkylenoksyd-polymerer, seper, polyglykoletere henhv. -estere av fettalkoholer, fettsyrer, fettsyreamider, fettsyrealkylolamider, alkylfenoler henhv. deres sulfater, kvartære ammonium- og fosfoniumforbindelser. Dispergeringsmidlet bevirker at de organiske reaksjonskomponenter foreligger finfordelt i reaksjonsblandingen og ikke setter seg fast på veggene av reaksjonsbeholderne eller fører til grøtaktige blandinger som ikke kan omrøres. Videre oppnår man ved anvendelsen av dispergeringsmidlet en utbytteøkning.

Den-pH-verdi som må overholdes ved omsetningen ligger mellom 8 og 10, foretrukket ved 9.5.

Ved fremgangsmåten dispergeresJf-halogenaceteddikesteren i en

vandig puf f erløsning av uorganiske salter med en,-pH-verdi på

8 - 10, foretrukket 9.5, og ved basetilsetning under reaksjonen erstattes baseforbruket under■syredannelsen. Hensiktsmessig måles pH i reaksjonsmediet under reaksjonen og basen tilsettes kontinuerlig eller med korte tidsmellomrom i avhengighet av graden av pH-endring, slik at pH stadig holdes konstant i det området som er foreskrevet.

Som jAlhalogenaceteddikester kommer foretrukket J^-klor aceteddikester til anvendelse. Dog er det ved fremgangsmåten intet til hinder for at også ^-bromaceteddikester kan anvendes. Alkoholkomponentene av-utgangsesteren retter seg alt etter den succinyloravsyrediester„ somrsskal fremstilles." Foretrukket fremstilles dog de lavere alkylrester med 1-4 C-atomer, hensiktsmessig metyl- og etyl-esteren. Reaksjonstemperaturen ligger hensiktsmessig ved -10 til +10°C, foretrukket ved -2 til 0°C.

Etter omsetningen kan succinyloravsyrediesteren isoleres ved frafiltrering eller frasentrifugering. Det produkt som erholdes er hvitt til svakt gulaktig og har en renhet på over 99%.

Succinyloravsyrediester anvendes for fremstilling for polymerer

og for fremstilling av kinakridon-fargestoffer.

Eksempler

1) 15.35 g natriumkarbonat, 3.1 g natriumbikarbonat og 0.300 g "Natrasol" 250 MXR (polyhydroksyetylcellulose) ble løst i 130 ml destillert vann og ble ved -2°C under omrøring tilsatt 35.7346 g destil1 ert ^<-kloraceteddiksyreetylester (renhet 97.79%, tilsvarende

34.9449 g 100% produkt). Etter 1 time ble tilsatt'5 ml 7.2-n-natronlut. Denne operasjon ble gjentatt etter 2, 3 og 4 timer. Etter 22 timer ble det uoppløste produkt avsuget på filter, vasket med 150 ml vann og 80 ml etanol, tørket til 21.2950 g succinyloravsyredietylester. Smeltepunkt 126.2 til 126.3°C, og tilsvarende 78.3% utbytte.

2) 6.9 g natriumbikarbonat, 11.5 g natriumkarbonat og 0.35 g

"Fenopan" CO 436 (ammoniumsalt av et sulfat av en oksetylert alkylfenol) ble løst i 120 ml vann, avkjølt til -2°C og under omrøring tilsatt 35.9846 g ^-kloraceteddiksyreetylester (99.2%). tilsvarende 35.6320 g 100% produkt). Det ble nå arbeidet med en automatisk pH-måleinnretning med doseringsinnretning slik at pH'

i reaksjonsløsningen ved tilsetning av totalt 28.8 ml 7.2-n-natron-lut ble holdt på 9.5. Etter 22 timer ble det opparbeidet på vanlig måte. Det ble erholdt 21.6637 g succinyloravsyredietylester, tilsvarende 77.22% utbytte.

Det samme forsøk gir med "Natrasol" 250 MXR 77.06%, med "Tensofol"

AG (fettalkoholsulfonat) 73.04%, og med "Pluronic" F 68 (etylen-oksyd-propylenoksyd-kbpolymer) et utbytte på 73.54%. Uten dispergeringsmiddel lar dette forsøk seg ikke gjennomføre., da det opptrer avleiringer av organisk material på elektroden og dermed feilmålinger. 3) Ved den samme arbeidsmåte som i eksempel 2) ble 13.8 g natriumbikarbonat, 16.8 g natriumkarbonat og 9.0 g "Fenopon" CO 433 (natriumsalt av et sulfat av en oksyetylert alkylfenol) tilsatt 144.04 g ^-kloraceteddiksyreetylester (97.87%, 140.97 g 100% produkt) omsatt, men ved +10°C og pH 9.75. Reaksjonen kunne avbrytes etter 7 timer. Det ble isolert 88.52 g succinyloravsyredietylester smeltepunkt 126.6 til 126.8°C^80.7% utbytte. 4) 13.8 g natriumbikarbonat, 16.8 g natriumkarbonat og 1.2 g

"Fenopon" CO 433 (natriumsalt av et sulfat av en oksetylert alkylfenol) i 250 ml vann ble omsatt som i eksempel 2) med 72.62 g

^-kloraceteddiksyreetylester (87.87%, 63.53 g 100%.produkt)-. Etter 8 timer ved -2°C og pH 9.5 ble natriumhydroksyd-tilsetningen avbrudt,

og temperaturen Ble langsomt forhøyet til 20°C. Etter totalt 22 timers reaksjonstid ble det opparbeidet på vanlig måte. Det ble erholdt 37.82 g succinyloravsyre-dietylester, 76.5% utbytte. 5) Eksempel 2) ble gjentatt med 13.8 g natriumbikarbonat, 16.8 g natriumkarbonat og 1.7 g trimetylbenzylammoniumhydroksyd som 40% løsning i metanol. Med 72.45 g ^-kloraceteddiksyreetylester (96.10%, 96.62- g 100% produkt) ble det erholdt 45.00 g succinyloravsyredietylester, tilsvarende 83.0% utbytte.

Lignende utbytter' ble oppnådd med andre kvartære ammonium- og fosfoniumforbindelser: 6) 19.30 g natriumkarbonat, 3.10 g natriumbikarbonat og 0.20 g "Natrasol" 250 MXR (polyhydroksyetylcellulose) ble oppløst ved romtemperatur i 150 ml destillert vann, avkjølt til -2°C og under omrøring tilsatt 23.9310 g teknisk ^-kloraceteddiksyreetylester (renhet 87.80%, tilsvarende 21.0114 g 100% produkt). Etter 22 .timer ved -2°C ble den dannede succinyloravsyredietylester avsuget,

vasket med 150 ml vann og 50 ml metanol og tørket i 16 timer ved 80°C/20 torr. Det ble erholdt 12.6255 g succinyloravsyredietylester, smeltepunkt 126.0 til 126.2°C, tilsvarende et utbytte på 76.4%.

Gjentagelse av forsøket uten tilsetning av "Natrasol" 250 MXR

ga et utbytte på 67.5% succinyloravsyredietylester.

Claims (2)

1. Fremgangsmåte for fremstilling av succinyloravsyrediester fra ^-halogenaceteddikester i vann ved hjelp av sterke baser, karakterisert ved at omsetningen av J^-halogenaceteddikesteren gjennomføres i nærvær av minst ett dispergeringsmiddel i en vandig pufferiøsning av uorganiske salter ved en pH-verdi fra 8-10, idet pH ved basefcilsetning holdes konstant under reaksjonen.

2. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at dispergeringsmidlet anvendes i mengder på 0.01 til 10%, foretrukket 0.2 til 2%, regnet på mengden av anvendtjA^halogenaceteddikester.