NO742510L - - Google Patents

Info

Publication number
NO742510L
NO742510L NO742510A NO742510A NO742510L NO 742510 L NO742510 L NO 742510L NO 742510 A NO742510 A NO 742510A NO 742510 A NO742510 A NO 742510A NO 742510 L NO742510 L NO 742510L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
main chain
stated
weight
polymer
chain polymer
Prior art date
Application number
NO742510A
Other languages
English (en)
Inventor
B Chauvel
J-C Daniel
Original Assignee
Rhone Progil
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rhone Progil filed Critical Rhone Progil
Publication of NO742510L publication Critical patent/NO742510L/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F285/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to preformed graft polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F279/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00
    • C08F279/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00 on to polymers of conjugated dienes
    • C08F279/06—Vinyl aromatic monomers and methacrylates as the only monomers

Description

Foreliggende oppfinnelse angår pode-polymerer på basis av butadien, alkylakrylat, metylmetakrylat og styren.
Oppfinnelsen angår likeledes termoplastiske stive blandingen, med
hdy slågfasthet, bestående av homo-'eller kopolymerer av vinylklorid-og nevnte pode-polymerer.
Det er kjent å fremstille polymerer ved poding av.styren, metylmetakrylat og eventuelt akrylnitril på hovedkjedepolymerer bestående av polybutadien eller av butadien-kopolymerer med andre monomerer som f.eks. styren og akrylnitril.
Disse pode-polymerer, blandet med homo- eller kopolymerer av vinylklorid, forbedrer slagfastheten av nevnte homo- eller kopolymerer og tilla-ter å erholde gjenstander med stor slagfasthet. Disse gjenstander er imidlertid ikke gjennomsiktige og har en- ikke ne-glisjerbar opalescens.
For å oppnå samtidig slagmotstandsdyktige og gjennomsiktige gjenstander har man foreslått å bruke pode-polymerer med samme sammensetning som tidligere, men hvis hovedkjede er podet suksessivt med metylmetakrylat, styren og metylmetakrylat og som er beskrevet i fransk patent nr. 1.566.367. Imidlertid er slagfastheten av gjenstander fremstilt fra disse pode-polymerer ofte utilstrekkelig.
Man har likeledes foreslått for podningen å agglomerere hovedkjedepolymerer bestående av polybutadien eller kopolymerer av butadien med styren eller akrylnitril, men agglomereringen skjer på uordnet måte, og dette forårsaker under podningen dannelsen av skorper, og forer til ikke reproduserbare pode-polymerer, hvis forsterkningsegenskaper neppe er storre enn egenskapene av pode-polymerer fremstilt fra de samme, ikke agglomererte hovedkjedepolymerer.
Oppfinnelsens formål er uten vanskeligheter og på reproduserbar måte å fremstille pode-polymerer med spesiell struktur som har usedvanlige forsterkningsegenskaper, og hvis blandinger med homo-eller kopolymerer av vinylklorid lett lar seg bruke for fremstilling av gjenstander som er gjennomsiktige og har meget hoy slagfasthet.
Pode-polymerer ifolge oppfinnelsen består av 10 til 70 vektprosent av hovedkjedepolymeren og 90 til 30 vektprosent av påpodede kjeder dannet av 20 til 80 vektprosent metylmetakrylat, 80 til 20 vektprosent styren og 0 til 5 vektprosent av minst en fornettings-monomer og erkarakterisert vedat hovedkjedepolymeren er dannet av en kopolymer av butadien og alkylakrylat, hvis alkylgruppe inneholder 1 til 10 karbonatomer og hvori akrylatet representerer 5 til 50 vektprosent, idet 10 til 70 vektprosent av hovedkjedepolymeren er agglomerert til partikler med en diameter mellom 0,1 og 1 mikron. Blant alkylakrylater for dannelse av hovedkjedepolymeren kan nevnes: metylakrylater, etylakrylater, etylheksylakrylater og særlig butylakrylat.
Mengden av akrylat i hovedkjedepolymeren utgjor mellom 5 og 50%.
En lavere mengde enn 5% modifiserer ikke på merkbar måte egenskapene av pode-polymeren, og en storre mengde enn ^ 0% gir ingen for-bedring av slagfastheten av blandingen erholdt med disse pode-polymerer. Dessuten er gjenstander dannet fra slike blandinger opalescerende og til og med ugjennomsiktige.
Hovedkjedepolymeren fremstilles på i og for seg kjent måte, ved emulsjonspolymerisasjon i nærvær av minst en radikal-initiator og minst et emulgeringsmiddel, ved en temperatur mellom 0 og 100°C. Man oppnår således en lateks av kopolymeren hvis partltkkelstorrel-se er mindre enn 0,15 mikron og fortrinnsvis ligger mellom 0,05
og 1 mikron.
Hovedkjedepolymeren kan ha forskjellig fornettingsgrad som kan re-guleres avhengig av det produkt man onsker å oppnå. Således, for å ha en svak fornettingsgrad, er det mulig å tilsette et kjedebegrensende middel, såsom et alkylmerkaptan, i mengder på mellom 0,01 og 0,5 vektprosent i forhold til monomerer. I motsetning dertil kan en hovedkjedepolymer med hoy fornettingsgrad erholdes ved tilsetning av en eller flere fornettende monomerer ved begynnelsen eller i lopet av polymerisasjonen, hvis mengde ikke overskrider 5 vektprosent i forhold til monomerer. Blant slike fornettende monomerer kan man nevne, divinylbenzener, dimetakrylater og diakrylater av mono- og polyetylenglykol, divinylsulfid, divinyleter, vinylakry-lat, vinylmetakrylat, trivinylbenzen og trimetylolpropantrimetakry-lat.
Etter kopolymerisasjonen fjerner man den lille mengde av ikke poly-meriserte restmonomerer, og man får en lateks av hovedkjede-kopolymeren med en sammensetning svarende stort sett til mengden av de anvendte monomerer.
Den således erholdte lateks blir nå agglomerert.
Denne agglomereringsprosess består i å la en bestemt mengde partikler vokse ved hjelp av forskjellige polymerisasjonsprosesser.
Blant de kjente prosesser kan nevnes: bruken av hdye trykk, geler-ings- og degeleringsbehandling, pH-forandring, tilsetning av kolloider, f.eks. polyvinylalkoholer, polyvinylmetyleter, poly-etylenoksyder i mengder på mellom 0,001 og 2 vektprosent av kopolymeren og fortrinnsvis mellom 0,002 og 0,5
Denne agglomereringsprosess gjennomfores enten med lateksen av hovedkjedepolymeren, for podningen, eller under polymerisasjonen av hovedkjedepolymeren, f.eks. som beskrevet i den samtidig inn-gitte norske patentsoknad nr. Jk.2509.
I henhold til oppfinnelsen blir 10 til 70 % og fortrinnsvis 10 til 50% av partiklene agglomerert, og storrelsen av de erholdte partikler utgjor mellom 0,1 og 1 mikron.
En mengde av agglomererte partikler som er mindre enn 10 % tillat-
er ikke å oppnå et podet produkt med tilstrekkelig forsterkningsevne, mens en mengde av agglomererte partikler som er storre enn 70% forårsaker dannelsen av skorper under podningen, ikke oker for-sterkning se vnen av pode-polymeren og gir opalescerende. gjenstander.
På lignende måte gir en partikkelstorrelse mindre enn 0,1 mikron og en partikkelstorrelse storre enn 1 mikron de samme ulemper.
Podningen av metylmetakrylat, styren og eventuelt fornettingsmono-meren på hovedkjedepolymeren utfores i vandig emulsjon ved hjelp av kjente metoder, f.eks. ved podning av monomerblandingen, suksessiv podning av metylmetakrylat og deretter av styren, og særlig suksessiv podning i folgende rekkefolge: metylmetakrylat og for-ne ttingsmonomer , deretter styren og endelig metylmetakrylat eventuelt med'en fornettingsmonomer, i henhold til fremgangsmåten ifolge fransk patent nr. 1.566.367.
Ved podningsprosessen, kan en del av metylmetakrylatet, mindre enn
50 vektprosent, erstattes med en komonomer representert av akrylnitril, metakrylnitril, alkylakrylat hvis alkylgruppe inneholder 1 - 10 karbonatomer, eller et alkylmetakrylat hvis alkygruppe inneholder 2 til 10 karbonatomer.
På lignende måte, kan en del av styren, et mindre enn 50
vektprosent, erstattes med en vinylaromatisk monomer, såsom oc-metylstyren.
Den erholdte pode-polymer kan brukes direkte i form av lateks eller
den kan separeres ved hjelp av hvilke som helst kjente prosesser, f.eks. ved forstovningstorring, koagulering ved tilsetning av kalsiumklorid, alun eller mineralsyre, etterfulgt av torking,
vasking og- torking.
Denne pode-polymer anvendes for å fremstille blandinger på basis av homo- eller kopolymerer av vinylkliorid, inneholdende mellom 2 og 50%, fortrinnsvis mellom 5 og 20 vektprosent av pode-polymeren. Disse blandinger kan lett omdannes ved knaing, ekstrudering, vakuumformning og de tillater å erholde gjenstander som har en usedvanlig stor slagfasthet og en -utmerket gjennomsiktighet.
Med kopolymerer av vinylklDÉid skal forstås alle kopolymerer som inneholder minst 50 vektprosent vinylklorid og en annen monomer valgt fra gruppen bestående av vinyletere og -estere, såsom vinylacetat, alkylakrylater og -metakrylater, fumarestere, maleinestere. klorofumarsyrestere, kloromaleinsyrestere, vinylidenklorid, vinylpyridin, etylen, og propylen,
Polymerer og kopolymerer av vinylklorid kan erholdes ved hjelp av
alle kjente metoder: emulsjonspolymerisasjon, polymerisasjon i suspensjon og fortrinnsvis smelte eller suspensjons-polymerisasjon som gir polymerer med maksimal gjennomsiktighet.
Disse blandinger erholdes ved blanding av homo- eller kopolymerer av vinylklorid med pode-polymeren i form av pulvere eller lateks. I sistnevnte tilfelle, blir blandingen deretter behandlet ved forstovningstorring eller ved koagulering etterfulgt av vasking og torking.
Blandinger på basis av homo- eller kopolymerer av vinylklorid
og pode-polymerer egner seg særlig for fremstilling av plater, flakonger, emballasjematerialer særlig for næringsmidler, flasker for oppbevaring av væsker, såsom vann, vin, olje, melkeprodukter.
I de folgende utforelsesformer for oppfinnelsen er alle mengder vektdeler
I disse eksempler:
- er uklarheten av latekser bestemt ved hjelp av metoden beskrevet i "Encyclopedia of Chemical Technology" Kirk Othmner, 2 opplag, bind 20, side 738 - 7^7 5 med en spektrofometer av typen Jean og Constant for en konsentrasjon av 1 g/l og en bølgelengde på 69OO Å, -partikkelstorrelsen og partikkelstorrelsesfordelingen er bestemt ved undersokelse av lateksén^mél elék'tronmikroskop og telling av partikler, etter behandling med bromdamp, - fornettingsgraden er uttrykt ved geleringsgraden og svellingsindeksen av polymeren i benzen, idet. fornettingsgraden er storre desto storre geleringsgraden er og desto mindre svellingsindeksen er. Disse to egenskaper er bestemt for produktet erholdt etter koagulering av lateksen og torking.
En vektmengde p av proven blir anbragt i en kurv med vekten T, som man dypper ned i en veiebeholder inneholdense 30 cm^ benzen og som man holder i morke i 2h timer ved 20°C. Kurven med proven blir deretter anbragt i en ekssikator mettet med benzendamp og deretter veiet. Man erholder vekten p^. 10 cm^ av benzen-opplosningen blir fordampet. Vekten av den torre ekstrakt er p2. Geleringsgraden er gitt ved formelsen
Svellingsindeksen er gitt ved formelsen:
Eksempel 1.
Fremstilling; av hovedk. jede- polymeren.
I en autoklav av rustfritt stål innfores:
80 deler butadien
20 deler butylakrylat
1 del kaliumklorid
120 deler avionisert' vann
3 deler kaliumlaurat
0,2 deler N-dodecyl-merkaptan
0,3 deler' kaliumpersulfat
Reaksjonsblaningen opphetes til 75°C og denne temperatur opprettholdes i 8 timer. Omdannelsesgraden er da 95%.
Uklarheten av lateksen er 610 x 10<0>cm
Diameteren av partiklene er mellom 0,05 og 0,1 mikron.
Geleringsgraden er 95"%?svellingsindeksen er 20.
Agglomerér^ ng.
Til den erholdte lateks som holdes under omroring, tilsettes
.0.006 deler polyetylenglykol med gjennomsnittlig molekylvekt 20.000, i en 0,5 g/l vandig opplosning. Blandingen opphetes til 8o°C i 5 minutter- og kjoles deretter. Man utfores de samme målinger som for, og erholder-:
- uklarheten er 1150 x 10 D o cm-<1>
- diameteren av partiklene er mellom 0,1 og 1 mikron med folgende kornstorrelsesfordeling uttrykt på vektbasis:
60%4^0,1 mikron
80% 4 0,25 mikron
90% 0,50 mikr on
100% ^1 mikron
Fremstilling av pode- polymeren.
I en autoklav av rustfritt stål innfores:
50 deler hovedkjede-polymeren (.ifåarm av den tidligere erholdte 'agglomererte lateks)
170 deler avionisert vann
Man oppheter reaksjonsblandingen til'8o°C under omroring og holder denne temperatur under hele prosessen.
Man innforer da 0,5 deler .ka liump er sulfat opplost i 10 deirer avionisert vann, deretter kontinuerlig 25 deler metylmetakrylat i lopet av 2 timer.
Man omrorer i 2 timer og innforer deretter i lopet at v 2 timer 2-.<51>
deler styren og omrorer ennå i to timer.
Etter kjoling tilsetter man til lateksen en opplosning av 1 fh7 deler ditwrt-butylparakresol i 2,9^ deler dikloretan. Man koagulerer deretter den erholdte lateks ved tilsetning av 3 ganger den teoretiske mengde, beregnet på mengden av emulgeringsmiddel som er jsilstede i lateksen,
av en blanding av saltsyre og natriumklorid i 10% vandig opplosning. Partiklene torkes, vaskes og torkes igjen.
Anvendelse av pode- polymeren.
Man blander dl©Q deler polyvinylklorid med viskositetsindeks 80, erholdt ved smeltepolymerisasjon, 10 deler av den ovenfor fremstilte pode-polymer og 1 del av en tioester av dibutyltinn. Blandingen knas deretter ved 150°C og det erholdte ark stopes til plater ved komprimering ved 175^0, fra hvilke plater man kutter ut provelegemeBr Man kontrollerer for de' sistnevnte gjennomsiktigheten og slagfasthetenn bestemmes ved hjelp av. Charpy-metoden (150 kg-hammer, slaghastighet 3,8 m/sekund) ved 20°C på 20 med innsnitt forsynte provelegemer.. Resultatet er uttrykk i kg/cm (antall av provelegemer som har denne fasthet).
De samme bestemmelser blir utfort med utgangs-polyvinylklorid som ikke inneholder pode-polymeren.
Utgangsgpolyvinylkloridet og det forsterkede polyvinylklorid
har den samme gjennomsiktighet.
Slagfastheten av utgangs-polyvinylkloridet er 2 kg/cm<p>
(20 provelegemer), og av det forsterkede polyvinylklorid:
- 130 kg/cm ( h provelegemer)
- 80 kg/cm P ( 1+ provelegemer)
- MJO kg/cm P (11 provelegemer)
3 kg/cm p(1 provelegeme)
Den samme blanding av polyvinylklorid og podepolymeren ifolge oppfinnelsen brukes for å fremstille flasker bestemt til oppbevaring av væsker. Flaskene har en identisk gjennomsiktighet med flasker erholdt med ikke forsterket polyvinylklorid, men har en storre slagfasthet.
Eksempel 2.
Fremstilling av hovedkjede- polymeren.
Identi-sk med eksempel 1 .
Aggiomerer Ærag.
Identisk med eksempel 1.
Fremstilling av pode- polymeren.
I en autoklav av rustfritt stål innfores:
50 deler krøedkjede-polymer i form av den erholdte agglomererte lateks.
170 deler avionisert vann.
Man oppheter reaks j onsblandiiggen til 60°C under omroring og holder denne temperatur under hele prosessen. Man innforer kontinuerlig på den ene side 0,075 deler natrium-formaldehyd-sulføksylat opplost i 1 del avionisert vann, og på den annen side 12,5 deler metylmetakrylat inneholdende 0,1^7 deler diisopropylbenzen-hydroperoksyd og 0,125 deler dietylenglykol-dimetakrylat.
Etter 6 timer er innforingen avsluttet.
Man omrorer i 1 time og innforer deretter i lopet av 3 timer
2<!>5 deler styren inneholdende 20 g av diisopropylbenzen-hydroperoksyd.
Manila r "blandingen stå i 1 time og tilsetter deretter i lopet av
2 timer 12,5 deler metylmetakrylat inneholdende 0,1^-7 deler diisopropylbenzen-hydroperoksyd og omrorer enda i 1 time.
Den erholdte lateks blir deretter behandlet.og koagulert som i eksempel 1.
Anvendelse av podegpolymeren.
Man arbeider som i eksempel 1.
Gjennomsiktigheten av plater og flakker er identisk med gjennomsiktigheten av utgangs-polyvinylkloridet.
Slagfastheten er:
p
130 kg/cm (7 provelegemer)
85 kg/cm (9 provelegemer)
hO kg/cm ( h provelegemer)
For sammenligningens skyld og for bedre å vise betydningen av pode-polymerer og deres blandinger, har man utfort en rekke forsok:
Forsok A.
Man gjentar eksempel 2, men uten å agglomerere hovedkjede-lateksen.
Gjennomsiktigheten av plater og flasker er uendret, men slagfastheten er betydålig mindre:
110 kg/cm P 51 provelegeme)
80 kg/cm p (1 provelegeme)
60 kg/cm p (2 provelegemer)
20 kg/cm p -(1U- provelegemer)
3 kg/cm p(2 provelegemer)
Dette forsok viser betydningen av agglomereringen på forsterknings-egenskapene av pode-polymerer.
Forsok B.
Man fremstiller hovedkjede-polymeren som i eksempel 1, men agglomereringen skjer med 0,02 deler polyetylenglykol istedenfor med 0,006 deler.
Den erholdte lateks har:
en uklarhet på 5900 x 10"^ cm"''
en parikkel diameter mellom 0,1 og 5 mikron.
Folgende kornstorrelsesfordeling:
Fra denne lateks fremstiller man en.pode-polymer på samme måte som
i eksempel 2.
Man konstaterer skorpedannelse i autoklaven som utgjor 5 til 6 vektprosent i forhold til summen hovedkjede-polymer + pode-polymerer.
Forsoket gir.opalescerende plater og flasker.
Slagfastheten er:
130 kg/cm (6 provelegemer)
85 kg/cm (7 provelegemer)
^•0 kg/cm p ( h provelegemer)
h kg/cm P (3 provelegemer)
Dette forsok viser at når det dannes agglomererte partikler på mer enn 1 mikfeon, oker ikke slagfastheten, og produktene er dessuten ikke lenger gjennomsiktige.
Forsok C.
Fremstilling; av hovedkjede- polymeren.
Man arbeider som i eksempel 2, men butylakrylat erstattes med styren. Reaksjonen varer 12 timer. Omdannelsesgraden er 96%.
Uklarheten er 580 x 10"^ cm"<1>
Diameteren av partiklene er mellom 0,05" og 0,01 mikron.
Geleringsgraden er 93%?svellingsindeksen 18.
Fremstilling av pode- polymeren.
Identitsk-' med eksempel 2.
Ingen skorpedannelse i reaktoren.
Anvendelse av pode- polymeren.
Man- arbeider som i eksempel 2.
Gjennomsiktigheten av plater og flasker er identisk med gjennomsiktigheten av polyvinylklorid uten forsterkningspolymer.
Slagfastheten er:
20 kg/cm ( h provelegemer)
12 kg/sm 2 (9 iprovelegemer)
5 kg/cm (7 provelegemer)
Hvis man sammenligner dette forsok med forsok A, konstaterer man at bruken av alkylakrylat forbedrer slagfastheten betydelig.
Forsok- D.
Man gjentar forsok C, ved å agglomerére hovedkjedegpolymeren som
i eksempel 2.
Man erholder etter agglomereringen:
en uklarhet på ^-500 x 10 ^ cm
en diameter av partiklene på mellom 0,1 og 10 mikron.
Agglomeratene består stort sett av store klumper av partikler.
Kornstorrelsesfordelingen er folgende:
Under podningen dannes skorper som representerer omtrent 11 vektprosent av summen av hovedkjede-polymer + pode-polymerer.
Anvendelsen gir opalescerende plater og flasker.
Slagfastheten er:-
30 kg/cm 0+ provelegemer)
18 kg/cm P (8 provelegemer)
7 kg/cm p (5 provelegemer)
3 kg/cm p (3 provelegemer)
Dette, forsok viser at agglomereringen av en hovedkjede-polymer butadien-styren bevirker pode-vanskeligheter og gir en pode-polymer hvis forsterkningsevne er meget mindre enn forsterkningsevnen av en pode-polymer erholdt ifølge eksempel 2.

Claims (12)

1. Pode-polymerer bestående av 10 til 70 vektprosent av en hovedkjede-polymer og 90 til 30 vektprosent av påpodede kjeder dannet av 20 til 80 vektprosent metylmetakrylat, 80 til 120 vektprosent styren og 0 til 5" vektprosent av minst en fornettings-monomer, karakterisert ved at hovedkjede-polymeren er dannet av en kopolymer av butadien og alkylakrylat, hvis alkylgruppe inneholder 1 til 10 karbonatomer og hvori akrylatet representerer 5 til 50 vektprosent, idet 10 til 70 vektprosent av hovedkjede-polymeren agglomereres til partikler med en diamter mellom 0,1 og 1 mikron.
2. Pode-polymerer som angitt i krav 1, karakterisert ved at alkylakrylatet består av metyl-, etyl-, etylheksyl-æ og butyl-akrylater.
3. Pode-polymer som angitt i krav 1, karakterisert ved &fo hovedkjede-polymereh er fornettet.
1+. Pode-polymerer som angitt i krav 1 , karakterisert ved at de påpodede kjeder er dannet av 20 til 80 vektprosent av en blanding av metylmetakrylat og et annet akryl- eller metakrylderivat hvis mengde ikke overskrider 50% av blandingen, og 80 til 20 vektprosent av en blanding av styren og an annen vinylar:© matisk monomer hvis mengde ikke overskrider $ 0% av blandingen.
5. Polymerer som angitt i krav karakterisert ved at akryl- eller metalkryåJerivatet består av akrylnitril, metakrylnitril, et alk#lakrylat hvis alkylgruppe inneholder 1 til 10 karbonatomer eller et alkylmetakrylat hvis alkylgruppe inneholder 2 til 10 karbonatomer.
6. Polymer som angitt i krav karakterisert ved at den vinylaromatiske monomer bestående av a-metylstyren.
7. Fremgangsmåte for fremstilling av de pode-polymerer som angitt i krav 1- <*> +, karakterisert ved at hovedkjede-polymeren fremstilles ved emulsj onspolymerisasj on avs butadien og alkjtlakrylat, at den agglomereres, deretter pmdes med metylmetakrylat enten alene eller forbundet med en annen vinylaromatisk monomer og eventuelt en fornettings-monomer.
8. Fremgangsmåte som angitt i krav 7? karakterisert ved at polymerisasjonen av hovedkjede-polymeren utfores i nærvær (av 0,01 til Q,5 vektprosent i forhold til monomerer) av et kjedebegrensende middel.
Fremgangsmåte som angitt- i krav 7? karakterisert ved at polymerisas j,onen av hovedkjede-polymeren utfores i nærvær av minst en fornettings-monomer i en mengde som ikke overskrider 5 vektprosent av monomerene.
10. Fremgangsmåte som angitt i krav 7, karakterisert ved at partikkkelstorrelsen av hovedkjede-polymeren for agglomereringen er mindre enn 0,15 mikron.
11. Fremgangsmåte som angitt i krav 7? karakterisert ved at agglomereringen av hovedkjede-polymeren utfores under polymerisasjonen.
12. Slagf aste "blandinger på basis av homo- eller kopolymerer av vinylklorid, karakterisert ved at de inneholder 2 til 50 vektprosent pode-polymerer som ang&tt i krav 1 eller 7.
13» Fremgangsmåte for framstilling av blandinger som angitt i krav 12, karakterisert ved at man blander en homo- eller kopolymer av vinylklorid med en pode-polymer som angitt i krav 1 eller h- i form av pulvere eller latekser.
NO742510A 1973-07-11 1974-07-09 NO742510L (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR7325394A FR2239488B1 (no) 1973-07-11 1973-07-11

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NO742510L true NO742510L (no) 1975-02-10

Family

ID=9122401

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO742510A NO742510L (no) 1973-07-11 1974-07-09

Country Status (15)

Country Link
US (1) US4078018A (no)
JP (1) JPS5034692A (no)
AT (1) AT339044B (no)
BE (1) BE817506A (no)
DE (1) DE2432994A1 (no)
DK (1) DK369874A (no)
ES (1) ES428099A1 (no)
FR (1) FR2239488B1 (no)
GB (1) GB1469301A (no)
IE (1) IE39599B1 (no)
IT (1) IT1029555B (no)
LU (1) LU70493A1 (no)
NL (1) NL7409246A (no)
NO (1) NO742510L (no)
SE (1) SE7409030L (no)

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS52151387A (en) * 1976-06-10 1977-12-15 Toyo Soda Mfg Co Ltd Preparation of powdery synthetic rubber
US4161472A (en) * 1978-01-23 1979-07-17 The B. F. Goodrich Company Impact modified vinyl chloride polymer composition
JPS5817528B2 (ja) * 1978-04-13 1983-04-07 呉羽化学工業株式会社 グラフト共重合体の製造法
GB2030154B (en) * 1978-09-18 1983-03-30 American Cyanamid Co Resin rubber polymeric blends
JPS5586833A (en) * 1978-12-22 1980-07-01 Kureha Chem Ind Co Ltd Vinyl chloride resin composition
GR69867B (no) * 1979-11-20 1982-07-20 Basf Ag
US4448932A (en) * 1980-04-18 1984-05-15 Gaf Corporation Polyvinyl chloride modified with butadiene-containing core-shell composite polymers for enhanced impact strength
DE3022469A1 (de) * 1980-06-14 1981-12-24 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Kerbschlagzaehe vinylchloridpolymerisate
US4366289A (en) * 1981-04-20 1982-12-28 The Dow Chemical Company Acrylate-grafted elastomers as polymer modifiers
US4443585A (en) * 1981-12-21 1984-04-17 Rohm And Haas Company Diene/acrylate based impact modifier for PVC
FR2551447B1 (fr) * 1983-08-31 1987-03-27 Elf Aquitaine Compositions de resines ayant une resistance amelioree au choc renfermant un polymere thermoplastique, un additif choc du type copolymere greffe, et eventuellement d'autres additifs, et copolymere greffe correspondant, a caractere d'additif choc
FR2551446B1 (fr) * 1983-08-31 1987-03-20 Elf Aquitaine Compositions de resines ayant une resistance amelioree au choc renfermant un polymere thermoplastique, un additif choc du type copolymere greffe, et eventuellement d'autres additifs, et copolymere greffe correspondant, a caractere d'additif choc
US4863977A (en) * 1983-11-16 1989-09-05 Dentsply Research & Development Corp. Process for preparing interpenetrating polymer network objects employing rubber-modified polymers
US4711913A (en) * 1983-11-16 1987-12-08 Dentsply International Inc. Interpenetrating polymer network compositions employing rubber-modified polymers
US5210109A (en) * 1983-11-16 1993-05-11 Dentsply Research & Development Corp. Interpenetrating polymer network compositions employing rubber-modified polymers
JPH0725973B2 (ja) * 1984-04-28 1995-03-22 三菱レイヨン株式会社 耐衝撃性熱可塑性樹脂組成物
US4717750A (en) * 1985-07-29 1988-01-05 The Dow Chemical Company Structure reinforced latex particles
JPS62263502A (ja) * 1986-05-09 1987-11-16 Yokogawa Electric Corp プロセス制御装置
JPH01313551A (ja) * 1988-06-14 1989-12-19 Mitsubishi Rayon Co Ltd ポリ塩化ビニル系樹脂組成物
JPH0247118A (ja) * 1988-08-10 1990-02-16 Mitsubishi Rayon Co Ltd 熱可塑性樹脂用耐候性耐衝撃性改質剤
US5268430A (en) * 1991-09-16 1993-12-07 General Electric Company Methacrylate-butadiene-styrene graft polymer and its PVC blends having low yellowness, good clarity, and improved impact strength
CN101987903B (zh) * 2010-04-08 2012-01-11 罗德艾博(厦门)塑胶科技有限公司 Pvc-m管材及管件抗冲击改性剂

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3029222A (en) * 1958-09-22 1962-04-10 Briskin Joseph Interpolymers of methyl methacrylate, alpha-methylstyrene and butadiene elastomers and process of preparing the same
US3316327A (en) * 1959-03-23 1967-04-25 Monsanto Co Vinyl chloride polymers containing elastomer and graft copolymer as compatibilizer
DE1470866B2 (de) * 1962-12-24 1971-01-21 Kanegafuchi Chemical Industry Co, Ltd, Osaka (Japan) Thermoplastische Formmassen
US3444268A (en) * 1965-08-23 1969-05-13 Monsanto Co Polyblends comprising a vinyl chloride graft copolymer,butadiene-acrylonitrile copolymer,and a vinyl polymer
US3644249A (en) * 1968-07-10 1972-02-22 Mitsubishi Rayon Co Polyvinyl chloride resin composition having excellent transparency, surface gloss and impact strength
US3636138A (en) * 1968-08-05 1972-01-18 Monsanto Co Process for impact modification of vinyl halide polymers and impact modifiers and vinyl halide blends produced therewith

Also Published As

Publication number Publication date
AT339044B (de) 1977-09-26
SE7409030L (sv) 1975-01-13
US4078018A (en) 1978-03-07
NL7409246A (nl) 1975-01-14
GB1469301A (en) 1977-04-06
FR2239488B1 (no) 1976-04-30
FR2239488A1 (no) 1975-02-28
IE39599B1 (en) 1978-11-22
DK369874A (no) 1975-03-17
ATA572074A (de) 1977-01-15
IE39599L (en) 1975-01-11
DE2432994A1 (de) 1975-03-20
BE817506A (fr) 1975-01-10
ES428099A1 (es) 1976-07-16
LU70493A1 (no) 1975-03-27
IT1029555B (it) 1979-03-20
JPS5034692A (no) 1975-04-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO742510L (no)
JP4488387B2 (ja) 改良されたｍｂｓ耐衝撃性改良剤
AU662815B2 (en) Aqueous polymer dispersions
Landfester et al. The polymerization of acrylonitrile in miniemulsions:“Crumpled latex particles” or polymer nanocrystals
KR960000567B1 (ko) 고무-강화된 모노비닐리덴 방향족 중합체 수지 및 이의 제조방법
CN113195572B (zh) 丙烯酸类接枝共聚物、其制备方法、以及包含该丙烯酸类接枝共聚物的热塑性树脂组合物
EP1943306A1 (en) Low temperature initiators for improving the rubber phase volume of hips formulations
JPS5821644B2 (ja) Ａｂｓ型樹脂の製造法
JPS5818380B2 (ja) ジユウゴウタイソセイブツ
EP0067536A1 (en) Mass polymerization process for ABS polyblends
US4145375A (en) Making styrene/maleic anhydride copolymers by suspension polymerization
NO141611B (no) Anvendelse av visse organotinnmaleat-forbindelser til stabilisering av acrylnitrilpolymerer
US4228256A (en) Transparent blends of resinous copolymers and grafted elastomers
NO133552B (no)
EP3280749B1 (en) Process to produce fluoropolymer-based latex with mechanical stability
CN111065682B (zh) 基体共聚物、接枝共聚物和热塑性树脂组合物
JPH0623283B2 (ja) ３つの異なるタイプのゴム粒子を含有するゴム変性モノビニリデン芳香族ポリマ−組成物
US5464915A (en) Method of preparing styrene polymers by suspension polymerization
NO151336B (no) Innloepsboey for sentrifugalpumper
US2801992A (en) Suspension stabilizer of magnesium hydroxide and excess alkali
JPH0343403A (ja) スチレンおよびメタクリル酸の懸濁重合
NO155151B (no) Lavlegert hvitt stoepejern.
US4182820A (en) Process for polymerization of styrene and acrylonitrile
JP3516506B2 (ja) 透明なゴム変性スチレン系樹脂組成物およびその製造方法
US3751526A (en) Process for producing impact resistant thermoplastic resins