NO141611B - Anvendelse av visse organotinnmaleat-forbindelser til stabilisering av acrylnitrilpolymerer - Google Patents
Anvendelse av visse organotinnmaleat-forbindelser til stabilisering av acrylnitrilpolymerer Download PDFInfo
- Publication number
- NO141611B NO141611B NO752483A NO752483A NO141611B NO 141611 B NO141611 B NO 141611B NO 752483 A NO752483 A NO 752483A NO 752483 A NO752483 A NO 752483A NO 141611 B NO141611 B NO 141611B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- parts
- polymer
- weight
- acrylonitrile
- polymers
- Prior art date
Links
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 22
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims description 21
- 150000002688 maleic acid derivatives Chemical class 0.000 title claims description 4
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 title description 2
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 title description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 15
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 5
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims description 5
- -1 maleate compound Chemical class 0.000 claims description 5
- 229920003244 diene elastomer Polymers 0.000 claims description 4
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 claims description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 4
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 claims description 2
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 claims description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 18
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 18
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 13
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 13
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 11
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 11
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 11
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 8
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 8
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 6
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 6
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 5
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 4
- FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N ethenoxyethane Chemical compound CCOC=C FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 4
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 4
- PMNLUUOXGOOLSP-UHFFFAOYSA-M 2-sulfanylpropanoate Chemical compound CC(S)C([O-])=O PMNLUUOXGOOLSP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical class C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 3
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 3
- 238000005562 fading Methods 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 description 3
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 3
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxybutane Chemical class CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OVGRCEFMXPHEBL-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxypropane Chemical class CCCOC=C OVGRCEFMXPHEBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WWUVJRULCWHUSA-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-pentene Chemical compound CCCC(C)=C WWUVJRULCWHUSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHNNAWXXUZQSNM-UHFFFAOYSA-N 2-methylbut-1-ene Chemical compound CCC(C)=C MHNNAWXXUZQSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 2
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N methyl vinyl ether Chemical compound COC=C XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- ZBBLRPRYYSJUCZ-GRHBHMESSA-L (z)-but-2-enedioate;dibutyltin(2+) Chemical compound [O-]C(=O)\C=C/C([O-])=O.CCCC[Sn+2]CCCC ZBBLRPRYYSJUCZ-GRHBHMESSA-L 0.000 description 1
- HLOUDBQOEJSUPI-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2,3-dimethylbenzene Chemical class CC1=CC=CC(C=C)=C1C HLOUDBQOEJSUPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQHQTCGEZWTSEJ-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-4-propan-2-ylbenzene Chemical compound CC(C)C1=CC=C(C=C)C=C1 QQHQTCGEZWTSEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YAJYJWXEWKRTPO-UHFFFAOYSA-N 2,3,3,4,4,5-hexamethylhexane-2-thiol Chemical compound CC(C)C(C)(C)C(C)(C)C(C)(C)S YAJYJWXEWKRTPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FSGHEPDRMHVUCQ-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyprop-1-ene Chemical compound CCOC(C)=C FSGHEPDRMHVUCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YOWQWFMSQCOSBA-UHFFFAOYSA-N 2-methoxypropene Chemical compound COC(C)=C YOWQWFMSQCOSBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CEBRPXLXYCFYGU-UHFFFAOYSA-N 3-methylbut-1-enylbenzene Chemical compound CC(C)C=CC1=CC=CC=C1 CEBRPXLXYCFYGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical class C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930185605 Bisphenol Chemical class 0.000 description 1
- 229910001369 Brass Inorganic materials 0.000 description 1
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical class CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GHKOFFNLGXMVNJ-UHFFFAOYSA-N Didodecyl thiobispropanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)CCSCCC(=O)OCCCCCCCCCCCC GHKOFFNLGXMVNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003508 Dilauryl thiodipropionate Substances 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002656 Distearyl thiodipropionate Substances 0.000 description 1
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical class OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical class OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical group 0.000 description 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical class 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 159000000013 aluminium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910000329 aluminium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 239000010951 brass Substances 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical class CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 239000000306 component Substances 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- AYOHIQLKSOJJQH-UHFFFAOYSA-N dibutyltin Chemical compound CCCC[Sn]CCCC AYOHIQLKSOJJQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-M dihydrogenphosphate Chemical compound OP(O)([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000019304 dilauryl thiodipropionate Nutrition 0.000 description 1
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- PWWSSIYVTQUJQQ-UHFFFAOYSA-N distearyl thiodipropionate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCSCCC(=O)OCCCCCCCCCCCCCCCCCC PWWSSIYVTQUJQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019305 distearyl thiodipropionate Nutrition 0.000 description 1
- 238000007580 dry-mixing Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- MEGHWIAOTJPCHQ-UHFFFAOYSA-N ethenyl butanoate Chemical class CCCC(=O)OC=C MEGHWIAOTJPCHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N ethenyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OC=C UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CVUNPKSKGHPMSY-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-chloroprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(Cl)=C CVUNPKSKGHPMSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- LNCPIMCVTKXXOY-UHFFFAOYSA-N hexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical class CCCCCCOC(=O)C(C)=C LNCPIMCVTKXXOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LNMQRPPRQDGUDR-UHFFFAOYSA-N hexyl prop-2-enoate Chemical class CCCCCCOC(=O)C=C LNMQRPPRQDGUDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- AWJZTPWDQYFQPQ-UHFFFAOYSA-N methyl 2-chloroprop-2-enoate Chemical compound COC(=O)C(Cl)=C AWJZTPWDQYFQPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 125000006353 oxyethylene group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- GYDSPAVLTMAXHT-UHFFFAOYSA-N pentyl 2-methylprop-2-enoate Chemical class CCCCCOC(=O)C(C)=C GYDSPAVLTMAXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ULDDEWDFUNBUCM-UHFFFAOYSA-N pentyl prop-2-enoate Chemical class CCCCCOC(=O)C=C ULDDEWDFUNBUCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- VCAFTIGPOYBOIC-UHFFFAOYSA-N phenyl dihydrogen phosphite Chemical group OP(O)OC1=CC=CC=C1 VCAFTIGPOYBOIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CMPQUABWPXYYSH-UHFFFAOYSA-N phenyl phosphate Chemical class OP(O)(=O)OC1=CC=CC=C1 CMPQUABWPXYYSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920003214 poly(methacrylonitrile) Polymers 0.000 description 1
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical class C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical class CCCOC(=O)C(C)=C NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N propyl prop-2-enoate Chemical class CCCOC(=O)C=C PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 125000003011 styrenyl group Chemical group [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000000446 sulfanediyl group Chemical group *S* 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- GNABDJMISKSNIQ-UHFFFAOYSA-N tributyl(imidazol-1-yl)stannane Chemical compound CCCC[Sn](CCCC)(CCCC)N1C=CN=C1 GNABDJMISKSNIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIILXFBHQILWPS-UHFFFAOYSA-N tributyltin Chemical compound CCCC[Sn](CCCC)CCCC PIILXFBHQILWPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 1
- 238000009489 vacuum treatment Methods 0.000 description 1
- 235000012431 wafers Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F279/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00
- C08F279/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00 on to polymers of conjugated dienes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/56—Organo-metallic compounds, i.e. organic compounds containing a metal-to-carbon bond
- C08K5/57—Organo-tin compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/56—Organo-metallic compounds, i.e. organic compounds containing a metal-to-carbon bond
- C08K5/57—Organo-tin compounds
- C08K5/58—Organo-tin compounds containing sulfur
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
Oppfinnelsen angår nitrilharpikser som er stabilisert mot misfarvning som følge av varmenedbrytning under behandling. Oppfinnelsen angår mer spesielt anvendelsen av en organotiirnmaleat-forbindelse, valgt blant dialkyltinnmaleater og dialkyltinn-bis(maleat-halvestere) med de generelle formler:
hvor x er et helt tall fra 1 til 4, R er en alkylgruppe med 2-12 carbonatomer, og R<*> er en alkylgruppe med 1+ - lk carbonatomer,
til stabilisering av en polymer mot termisk misfarvning, i en mengde av 0,05-2,0 vektdeler pr. lOO vektdeler av polymeren, hvilken polymer er fremstilt ved copolymerisering av en større andel acrylnitril (A) og en mindre andel av en annen vinylmonomer (B), idet copolymerisasjonen eventuelt er utført i nærvær av en på forhånd fremstilt diengummi (G), som i så fall foreligger i en så liten mengde at den i den resulterende polymer vil utgjøre en andel som er mindre enn halvparten av vekten av det påpolymeriserte acrylnitril (A).
Diengummien velges blant homo- og copolymerer av en konjugert dien-monomer. De stabiliseringsmidlene som anvendes ifølge oppfinnelsen, er forlikelige med nitrilharpiksene og fører ikke til ytterligere blakning eller nedsatt gjennomsiktighet eller til uheldige virkninger på harpiksenes fysikalske egenskaper innenfor det spesifiserte konsentrasjonsområde.
Selv om en rekke organotinnforbindelser er kjente som effektive farvestabiliseringsmidler for vinylkloridharpikser,
er det overraskende at de ovenfor beskrevne forbindelser er effektive stabiliseringsmidler for visse nitrilharpikser, på grunn av artikkelen "Coloration of PAN & PMAN by Organotin
Compounds", publisert i Journal of Polymer Science, IO (1972),
s. 3109, hvor det antydes at visse organiske tinnforbindelser, som tributyltinnmethoxyd, dibutyltinndimethoxyd og N-(tributyl-stannyl)-imidazol, forsterker misfarvningen av enkelte nitrilharpikser. Det er også overraskende at de forbindelser som anvendes ifølge oppfinnelsen, er effektive på bakgrunn av at en rekke av de kjente tinnholdige stabiliseringsmidler for vinylkloridharpikser ikke bare er ineffektive, men i virkeligheten befordrer farvedannelse i harpikser med høyt nitrilinnhold, som det vil sees av de nedenstående eksempler.
Fra US patent 2 789 107 er det kjent å anvende dibutyltinn-maleat og en tilsvarende, partiell ester som stabiliseringsmidler for copolymerer av acrylnitril og butadien (nitrilgummi,
NBR).
De stabiliseringsmidler som anvendes ifølge oppfinnelsen, skal som sagt anvendes i en konsentrasjon av 0,05-2 vektdeler, fortrinnsvis 0,1-1 vektdel, pr. lOO vektdeler harpiks. Konsen-trasjoner på over ca. 1 vektdel kan føre til blakning av enkelte harpikser. Det har dessuten vist seg at mindre mengder av visse typer av antioxydasjonsmidler med fordel kan anvendes sammen med de nevnte organotinnforbindelser, og en synergistisk virkning på farvestabiliteten iakttas ved tilsetning av antioxydasjons - midler såsom alkylerte fenoler og bis-fenoler, alkylestere av thiosyrer, alkylsubstituerte fenylfosfitter og alkylsubstituerte fenylfosfater. Spesielt egnede antioxydasjonsmidler er 2,6-ditert.-butyl-p-cresol, dilaurylthiodipropionat, distearylthio-dipropionat, bis-(blandet mono- og dinonylfenyl)-fosfitt og trisnonylfenylfosfat. Avhengig av typen kan antioxydasjonsmidlet inngå i en mengde av 0,05-2 vektdeler pr. 100 vektdeler harpiks.
De tilsetningsmidler som anvendes ifølge oppfinnelsen, kan bekvemt innarbeides ved tørrblanding med strenger eller pulver av harpiksen, og de erholdte blandinger kan pelletiseres og/eller ekstruderes til plater eller andre produkter. Stabiliseringsmidlene kan også med tilfredsstillende resultat innarbeides i en latex av nitrilharpiksen før koagulering og påfølgende bearbeiding ved hjelp av vanlige metoder.
De konjugerte dienmonomerer som inngår i den forhåndsfrem-stilte diengummi, er fortrinnsvis butadien-1,3, isopren, kloro-3
pren, bromopren, cyanopren, 2,3-dimethylbutadien-l,3> 2-ethyl-butadien-1,3 eller 2,3-diethylbutadien-l,3. De foretrukne diener er butadien og isopren på grunn av at de er lett tilgjengelige og har utmerkede copolymeriseringsegenskaper.
Som den annen monovinylmonomer (B) som skal copolymeriseres med acrylnitril, kan man anvende esterne av olefinisk umettede carboxylsyrer, vinylestere, vinylethere, a-olefiner, vinyl-aromatiske monomerer og andre forbindelser.
Esterne av olefinisk umettede carboxylsyrer omfatter methylacrylat, ethylacrylat, propylacrylatene, butylacrylatene, amylacrylatene og hexylacrylatene, methylmethacrylat, ethyl-methacrylat, propylmethacrylatene, butylmethacrylatene, amyl-methacrylatene og hexylmethacrylatene, methyl-a-kloracrylat, ethyl-a-kloracrylat og lignende forbindelser. De mest foretrukne er methylacrylat, ethylacrylat, methylmethacrylat og ethyl-methacrylat.
De anvendbare a-olefiner er slike som har 4 - 10 carbonatomer, og de foretrukne er isobutylen, 2-methylbuten-l, 2-methyl-penten-1, 2-methylhexen-l, 2-methylhepten-l, 2-methylocten-l, 2-ethylbuten-l og 2-propylpenten-l. Det mest foretrukne a-olefin er isobutylen.
Vinyletherne omfatter methylvinylether, ethylvinylether, propylvinyletherne, butylvinyletherne, methylisopropenylether, ethylisopropenylether og lignende forbindelser. De mest foretrukne er methylvinylether, ethylvinylether, propylvinyletherne og butylvinyletherne.
Vinylesterne omfatter vinylacetat, vinylpropionat, vinyl-butyratene og lignende forbindelser. Vinylacetat er den mest foret rukne.
De vinylaroraatiske monomerer omfatter styren, a-methyl-styren, vinyltoluenene, vinylxylenene, isopropylstyren som o-, m- og p-isopropylstyren og lignende forbindelser og blandinger derav. Styren er her den mest foretrukne.
Enkelte av polymerene som er spesielt anvendbare ifølge oppfinnelsen, og detaljer angående fremstillingen av disse, er beskrevet i US patentskrifter nr. 3426102, nr. 3586737 og nr. 3763278 og de østerrikske patentskrifter nr. 312 934 og 314 828.
De polymerer som skal stabiliseres ved hjelp av de ovenfor definerte dialkyltinnmaleater, er altså fremstilt ved copolymerisering av (A) mer enn 50 vekt% av acrylnitril og (B) mindre enn 50 vekt%, basert på den samlede vekt av (A) og (B), av minst
(1) en ester av en umettet carboxylsyre, og/eller
(2) et a-olefin og/eller
(3) en vinylether og/eller
(4) en vinylester og/eller
(5) en vinylaromatisk forbindelse, i nærvær av 0-40 vektdeler av
(C) en gummiaktig polymer at et konjugert dien, eventuelt en co-polymer, idet den gummiaktige polymer kan inneholde opptil
50 vekt% enheter av styren eller acrylnitril.
Komponenten (A) bør være tilstede i en mengde av 70-90 vekt%, basert på den samlede vekt av (A) og (B), og den gummiaktige polymer (C) bør inneholde 60-90 vekt% konjugert dien.
De polymerer som stabiliseres ifølge oppfinnelsen, kan fremstilles ved hjelp av en hvilken som helst kjent vanlig metode for polymerisering, omfattende masse-, oppløsnings-, emulsjons-
og suspensjonspolymerisering, ved satsvis, kontinuerlig eller periodevis tilsetning av monomerene og andre komponenter. Poly-meriseringen utføres fortrinnsvis ved vandig emulsjonspolymerisering eller suspensjonspolymerisering i nærvær av et emulger-ingsmiddel, et molekylvektregulerende middel og en fri-raddkaldannende polymeriseringsinitiator ved en temperatur av 0-100°C og i det vesentlige i fravær av molekylært oxygen. Det foretrekkes dessuten at monomerene A og B copolymeriseres i en emulsjon eller suspensjon av på forhånd fremstilt gummi (C). Produktet ved den vandige emulsjonspolymerisering er vanligvis en latex. Copoly-merene kan utvinnes fra latexen ved hjelp av en hvilken som helst egnet metode, som koagulering med elektrolytter eller oppløs-ningsmidler eller frysing. Polymerene kan også inneholde bearbeid-ingsbestanddeler og tilsetningsmidler, pigmenter, farvegivende materialer, andre stabiliseringsmidler, fyllstoffer etc, forut-satt at balansen mellom støtfasthet, bøyefasthet, strekkfasthet,
bearbeidbarhet, varmedeformeringstemperatur og lignende egenskaper ikke påvirkes så sterkt at produktet ikke lenger kan anvendes for sitt beregnede formål.
Polymermaterialene ifølge oppfinnelsen er termoplastiske materialer som kan varmformes til en rekke forskjellige nyttige produkter på en hvilken som helst vanlig måte som anvendes i forbindelse med termoplast, f.eks. ved ekstrudering, støping, strekking eller blåsing. Disse polymerer har en utmerket mot-standsdyktighet overfor oppløsningsmidler, og deres støtfasthet og lave gjennomtrengbarhet for gasser og damper gjør dem meget nyttige for anvendelse innen emballasjeindustrien, og de er spesielt nyttige for fremstilling av flasker, poser og andre be-holdere for væsker og faste stoffer.
I de nedenstående eksempler er mer detaljert beskrevet den foretrukne utførelsesform av den foreliggende fremgangsmåte, og de i eksemplene angitte mengder for bestanddelene er vektdeler dersom intet annet er angitt.
Polymermateriale I
A. Fremstilling av elastomer
1a-tridecyl-w-hydroxypoly(oxyethylen)-blanding av dihydrogen-fosfat- og monohydrogenfosfatestere med et syretall på 58-70.
0,7 del med "GAFACRS-710 og 0,1 del EDTA-salt ble satt til 2O0 deler vann. Bestanddelene ble omrørt inntil de var godt dispergert, og pH ble regulert til 6,7 med en 35%-ig vandig opp-løsning av KOH. 0,2 del kaliumpersulfat ble satt til'reaktoren
sammen med 0,7 del t-dodecylmercaptan oppløst i 25 deler styren.
Reaktoren ble spylt med nitrogen og evakuert, og 75,0 deler butadien ble innført. Reaktoren ble langsomt oppvarmet til 6o°C, og reaksjonen fikk fortsette i 19 timer da latexens faststoffinnhold hadde nådd 27,3 vekt%. 0,01 del antiskumningsmiddel ble tilsatt ved hjelp av nitrogentrykk. Reaktoren ble langsomt utluftet, og separering under vakuum ble påbegynt mens temperaturen holdt seg på 6o°C. De uomsatte monomerer ble fjernet i løpet av 2 timer under et vakuum på 508 mm Hg. Reaktoren ble brakt til atmosfære-trykk ved hjelp av nitrogen, og latexen ble avkjølt. Denne ble derefter filtrert gjennom osteduk, og slutt innholdet av faste stoffer i den filtrerte latex utgjorde 29,0 vekt%.
B. Fremstilling av podningspolymer
155 deler vann foruten de i elastomerlatexen tilstedevær-ende 37 deler vann ble fylt i en reaktor. I denne ble under langsom omrøring innført en oppløsning av vann og emulgerings-middel inneholdende 1,2 deler "GAFAC'RS-710, 0,8 del "Emulphogene"BC-420 og 0,2 del sitronsyre i 30 deler vann. Derefter ble 51,7 deler av den ovennevnte elastomer og 8,25 deler vann tilsatt under omrøring. En blanding av 8,0 deler acrylnitril
og 2,0 deler styren ble kontinuerlig tilsatt i løpet av 25-30 minutter. Omrøringen ble stanset, og beholderens innhold fikk henstå i 2 timer. Latexen ble derefter filtrert gjennom osteduk.
Den ovenfor fremstilte blanding av gummi og monomer ble derefter overført til en annen reaktor, og den første beholder ble derefter skylt over i den annen reaktor med 20 deler vann. Reaktoren ble spylt med nitrogen mens den ble oppvarmet til 65°C. 0,85 del initiator oppløst i 0,5 del acrylnitril ble derefter satt til reaktoren. Tilledningen av 67, 5 deler acrylnitril,
22,5 deler styren, 2,1 deler mercaptopropionat, 0,01 del "Naugard"PHR og O,01 del "BHT" ble straks påbegynt under spyling med nitrogen og ble fortsatt i 4 timer og 20 minutter. 0,o45 del initiator i 0,5 del acrylnitril ble tilsatt efter 1,5 time, og 0,035 del i 0,5 del acrylnitril ble tilsatt efter 3,5 time. For hver tilsetning av oppløsningen av initiator ble 0,5 del acrylnitril anvendt som skyllemiddel. Vakuumbehandlingen ble påbegynt efter en reaksjonstid på 4 timer og 50 minutter, idet temperaturen ble holdt på 65°C mens de uomsatte monomerer ble fjernet under et vakuum på 457 mm Hg. Den erholdte latex hadde et samlet faststoffinnhold på 28»0 vekt%. Den ble koagulert i 1,5 voluradel av en vandig oppløsning av Al2 (S O^)^,18H20 som inneholdt 3 g av aluminiurasaltet pr. 100 g harpiksfaststoffer og var oppvarmet til en temperatur på 88-90°C.
Polymermateriale II
<1>En blanding av R-O-(CH2CH20-)nP03M2 og [R-0-(CH2CH20-)n]2P02M,
hvori n er et tall fra 1 til 40, R er en alkyl- eller alkarylgruppe, og M er et hydrogenatom, ammoniakk eller et alkalimetallatom.
195 deler vann ble fylt i en reaktor, fulgt av tilsetning
av 1,35 deler "GAFAC"RE-6l0. Ytterligere 2o deler vann ble anvendt til å skylle det anvendte "GAFAC"RE-6lO over i reaktoren.
Reaktoren som inneholdt eraulgeringsmiddeloppløsningen, ble spylt med nitrogen og oppvarmet til 70°C. Forchargen bestående av 1,0 del styren i 8,0 deler acrylnitril ble fylt i reaktoren, og derpå ytterligere IO deler vann. Efter 15 minutter ble 0,1 del initiator i 0,5 del acrylnitril tilsatt. Ytterligere 0,5 del acrylnitril ble tilsatt for å skylle reaktorens innløpsåpning. Det gjenværende vann (10 deler) ble derefter tilsatt. Ytterligere 0,03 del initiator ble tilsatt efter 1,5 time og 0,03 del efter 3,5 time. I alt 6 porsjoner å 0,5 del acrylnitril, først som opp-løsningsmiddel og derpå som skyllemiddel, ble anvendt til de tre ganger initiatoren ble tilsatt.
Tilledningen av monomeroppløsningen, fremstilt ved tilsetning av 1,65 deler mercaptopropionat til 66,0 deler acrylnitril og 22,0 deler styren, ble straks påbegynt, og pumping ble utført med jevn hastighet i løpet av 4 timer. Reaksjonen ble fortsatt i ytterligere 45 minutter og avsluttet ved tilsetning av 0,01 del "BHT". Temperaturen ble holdt på 70°C mens de uomsatte monomerer ble fjernet under et vakuum på 508 mm Hg. Den erholdte latex hadde et samlet faststoffinnhold på 29,5%. Den ble koagulert i 1,5 volumdel vann, oppvarmet til 88-90°C og inneholdende 3 g A12(S0^)2.18H20 pr. 100 g harpiksfaststoffer.
Polymermateriale III
148 deler vann ble fylt i en beholder. 0,3 del "GAFACRE-6lO ble tilsatt under omrøring. Blandingens pH ble regulert til 5,1 med NH^OH, og oppløsningen ble fylt i reaktoren sammen med 0,13 del raercaptopropionat oppløst i 7,5 deler acrylnitril og 2,5 deler methylacrylat. Til slutt ble 0,05 del "Hampene"K^100 t ilsatt. Reaktoren og dens innhold ble spylt med nitrogen og lukket og derefter oppvarmet til 68°C under omrøring. Da temperaturen hadde flatet ut ved 68°C, ble en oppløsning av 0,OOé del K2S20g i 1,48 deler vann tilsatt under en nitrogenstrøra, og derefter ble tilsetningen av de to oppløsninger hvorav den ene besto av 2,7 deler "GAFAC"RE-6lO og 1,14 deler mercaptopropionat oppløst i en blanding av 67,5 deler acrylnitril og 22,5 deler methylacrylat, og den annen besto av 0,054 del K2<S>2°8 "*" ^'^ deler vann> påbegynt. Begge oppløsninger ble pumpet inn med jevn hastighet i løpet av 6 timer. Den samlede reaksjonstid var 8,25 timer. Latexen hadde da et faststoffinnhold på 36,5%. De uomsatte monomerer ble fjernet ved vakuumseparering under et trykk på 508 mm Hg i 2 timer ved 68°C. Latexen ble koagulert i 1,5 volumdel vann inneholdende 3 9 Al2(SO^)g.l8H20 pr. 100 g harpiksfaststoffer. Koaguleringen ble utført ved 7l°C.
Polymermateriale IV
A. Fremstilling av elastomer
En elastomer ble fremstilt ved å omsette de følgende be-standdeler i 9 timer ved 53°C i en nitrogenatmosfaere:
Reaksjonsblandingens slutt-pH var 9,5, og det samlede fast-stoff innhold efter avsluttet omsetning var 30,0%.
B. Fremstilling av podningspolymer
En podningsharpiks ble fremstilt ved anvendelse av den ovennevnte elastomer ved omsetning av de følgende komponenter ved 57°C i løpet av 3,1 time.
Alle de ovennevnte materialer ble til å begynne med tilsatt til reaktoren under omrøring, med unntagelse av kjedeoverførings-midlet som ble tilsatt 20 minutter efter at omsetningen hadde be-gynt. Omsetningen ble betraktet som avsluttet ved et samlet fast-stoff innhold på 28% og en omdannelse på 85%. Latexen ble koagulert i methanol med vandig aluminiumsulfat, filtrert og tørket.
St abiliseringseksempler
De forskjellige stabiliseringsmidler ble satt til de tørkede pulvere av polymermaterialer I - IV i en mengde av 0,5-1,0 vektdel pr. 100 vektdeler polymer, som angitt i tabellen. Materialene ble derefter undersøkt på farvestabilitet og optiske egenskaper under anvendelse av et apparat av typen "Brabender Plasticorder" og ved en metode som gjør det mulig å forutsi hvordan de optiske egenskaper, som blakning, farve og gjennomsiktighet endrer seg ved bearbeidelsen til ferdige produkter. Det viste seg at en opp-holdstid på 5-7 minutter i det nevnte apparat ved 200°C er ekvi-valent med den samlede varmehistorikk som' harpiksen vil utsettes for under bearbeiding.
Brabender-apparatet besto av et dynamometer av typen PL-U33AA (nr. 2162-64) og et målehode av valsetypen
(nr. A-30/S.B.). Målehodet av valsetypen ble elektrisk oppvarmet og var forsynt med en temperaturregulator av typen "Rosemont". Prøver på 5o g ble siktet over i "Brabender"-apparatet ved en temperatur av 200°C og en omdreiningshastighet på 35 opm. 4 stikkprøver med en vekt på ca. 1,5 9 ble tatt ut av apparatet med intervaller på 3 minutter for optiske målinger. Den første stikkprøve ble tatt 4 minutter efter påbegynt ifylling av prøven. Vridningsmomentverdier og temperatur ble også notert efter disse 4 minutter. Skiver med en jevn tykkelse på 1,0 mm ble fremstilt for optiske målinger ved at man presset den smeltede polymer under betingelser som var så skånsomme at de ikke influerte i vesentlig grad på de målte optiske verdier. Skivene ble fremstilt ved å anbringe en form med en tykkelse på 1,0 mm og en diameter på 31,8 mm i en presse mellom to parallelle, speilslipte, for-krommede messingplater med en tykkelse på 3,18 mm* Platene ble oppvarmet til 154°C. Prøver på 1,5 g av den avkjølte polymer som var tatt på de forskjellige tidspunkter fra Brabender-apparatet, ble anbragt i hvert av de fire hulrom i formen, eller i to hulrom som befant seg diagonalt overfor hverandre, hvis bare to skiver ble behandlet. be oppvarmede plater med polymeren og formen mellom seg ble anbragt i pressen slik at de smeltede prøver ble presset mellom de to høyglanspolerte overflater. Et stempeltrykk på 1050 kp ble påført og opprettholdt i 5-10 s. Trykket ble derefter opphevet og den samlede enhet overført til en kaldpresse hvor et stempeltrykk på l400 kp ble påført. Efter ca. 30 s var platene tilstrekkelig avkjølt til at de kunne håndteres. Enheten ble derefter tatt ut, og skivene ble fjernet fra hulrommene. Den prosentuelle lystransmisjon ble målt ved hjelp av et laboratorie-kolorimeter av typen Hunter, og gulhetsindeksen og den prosentuelle blakning ble bestemt ved hjelp av hhv. ASTM Standard Methods
D 1925-70 og D 1003-61.
Det fremgår av tabellen at de tinnforbindelser som anvendes ifølge oppfinnelsen, er enestående blant de undersøkte tinnforbindelser med hensyn til stabilisering av nitrilholdige polymerer overfor misfarvning. Selv om de i tabellen angitte andre tinnforbindelser er kjente farvestabiliseringsmidler for polyvinyl-klorid, virker de faktisk akselererende på farvedannelsen i nitril-polyraerer.
Claims (1)
- IiAnvendelse av en organotinnmaleatforbindelse, valgt blant dialkyltinnmaleater og dialkyltinn-bis(maleat-halvestere) med de generelle formler:hvor x er et helt tall fra 1 til 4, R er en alkylgruppe med 2-12 carbonatomer, og R' er en alkylgruppe med 4-14 carbonatomer,til stabilisering av en polymer mot termisk misfarvning, i en mengde av 0,05-2,0 vektdeler pr. 100 vektdeler av polymeren, hvilken polymer er fremstilt ved copolymerisering av en større andel acrylnitril (A) og en mindre andel av en annen vinylmonomer (B), idet copolymerisasjonen eventuelt er utført i nærvær av en på forhånd fremstilt diengummi (C), som i så fall foreligger i en så liten mengde at den i den resulterende polymer vil utgjøre en andel som er mindre enn halvparten av vekten av det påpolymeriserte acrylnitril (A) .
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US487466A US3907932A (en) | 1974-07-11 | 1974-07-11 | Color stabilization of nitrile-containing polymers with organotin compounds |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO752483L NO752483L (no) | 1976-01-13 |
| NO141611B true NO141611B (no) | 1980-01-02 |
| NO141611C NO141611C (no) | 1980-04-09 |
Family
ID=23935830
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO752483A NO141611C (no) | 1974-07-11 | 1975-07-10 | Anvendelse av visse organotinnmaleat-forbindelser til stabilisering av acrylnitrilpolymerer |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3907932A (no) |
| JP (1) | JPS5131740A (no) |
| AR (1) | AR219476A1 (no) |
| AT (1) | AT343364B (no) |
| AU (1) | AU498085B2 (no) |
| BR (1) | BR7504318A (no) |
| CA (1) | CA1061041A (no) |
| CH (1) | CH609076A5 (no) |
| DE (1) | DE2529864A1 (no) |
| DK (1) | DK305475A (no) |
| FR (1) | FR2277858A1 (no) |
| GB (1) | GB1517182A (no) |
| IT (1) | IT1039776B (no) |
| LU (1) | LU72943A1 (no) |
| NL (1) | NL7508268A (no) |
| NO (1) | NO141611C (no) |
| SE (1) | SE7507063L (no) |
| SU (1) | SU776563A3 (no) |
| ZA (1) | ZA753960B (no) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4085077A (en) * | 1976-02-23 | 1978-04-18 | M&T Chemicals Inc. | Method for stabilizing vinyl chloride polymers |
| US4185049A (en) * | 1976-07-01 | 1980-01-22 | Monsanto Company | Mass polymerization process for polyblends |
| US4089912A (en) * | 1976-07-28 | 1978-05-16 | Great Lakes Chemical Corporation | Stabilized flame-retardant styrenic polymer compositions and the stabilizing flame-retardant mixtures used therein |
| US4160001A (en) * | 1977-08-18 | 1979-07-03 | The Standard Oil Company | Copolymer blends |
| KR950005430B1 (ko) * | 1983-05-06 | 1995-05-24 | 가네가후찌 가가구 고오교오 가부시기가이샤 | 아크릴계 난연성 섬유의 제조방법 |
| JPS6088051A (ja) * | 1983-10-21 | 1985-05-17 | Sekisui Chem Co Ltd | ホモポリアクリロニトリル成形用組成物 |
| US4704412A (en) * | 1985-09-19 | 1987-11-03 | The Standard Oil Company | Improved high nitrile resins and process of preparing |
| DE4126242A1 (de) * | 1991-08-08 | 1993-02-11 | Bayer Ag | Glasfaserverstaerkte abs-formmassen |
| US6211269B1 (en) | 1991-08-08 | 2001-04-03 | Bayer Ag | Glass-fiber-reinforced thermoplastic ABS compositions |
| JPH05239293A (ja) * | 1991-10-18 | 1993-09-17 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 着色されたスチレン系樹脂組成物 |
| CA2177798A1 (en) * | 1995-06-26 | 1996-12-27 | Lawrence E. Ball | Stabilizers for high nitrile multipolymers |
| SG96160A1 (en) * | 1995-06-26 | 2003-05-23 | Inst Textile Tech | Stabilizers for high nitrile multipolymers |
| US7786181B2 (en) * | 2005-12-21 | 2010-08-31 | Akzo Nobel N.V. | Chemical composition and process |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2789107A (en) * | 1954-01-29 | 1957-04-16 | Metal & Thermit Corp | Rubber stabilizers |
| US2841569A (en) * | 1954-08-30 | 1958-07-01 | Union Carbide Corp | Graft polymers of polyethylene and polymerizable nitriles and process for producing same |
| NL261125A (no) * | 1960-02-12 | |||
| US3368916A (en) * | 1964-05-28 | 1968-02-13 | Richardson Co | Light resistant flame retardant polymers |
-
1974
- 1974-07-11 US US487466A patent/US3907932A/en not_active Expired - Lifetime
-
1975
- 1975-06-18 SE SE7507063A patent/SE7507063L/xx unknown
- 1975-06-20 ZA ZA00753960A patent/ZA753960B/xx unknown
- 1975-07-04 DK DK305475A patent/DK305475A/da unknown
- 1975-07-04 DE DE19752529864 patent/DE2529864A1/de not_active Withdrawn
- 1975-07-07 JP JP50083350A patent/JPS5131740A/ja active Pending
- 1975-07-09 AU AU82880/75A patent/AU498085B2/en not_active Expired
- 1975-07-09 FR FR7521569A patent/FR2277858A1/fr active Granted
- 1975-07-09 BR BR7504318*A patent/BR7504318A/pt unknown
- 1975-07-10 SU SU752153418A patent/SU776563A3/ru active
- 1975-07-10 CA CA231,226A patent/CA1061041A/en not_active Expired
- 1975-07-10 NL NL7508268A patent/NL7508268A/xx not_active Application Discontinuation
- 1975-07-10 IT IT7525275A patent/IT1039776B/it active
- 1975-07-10 LU LU72943A patent/LU72943A1/xx unknown
- 1975-07-10 NO NO752483A patent/NO141611C/no unknown
- 1975-07-10 CH CH905175A patent/CH609076A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-07-11 GB GB29206/75A patent/GB1517182A/en not_active Expired
- 1975-07-11 AR AR259531A patent/AR219476A1/es active
- 1975-07-11 AT AT536975A patent/AT343364B/de not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATA536975A (de) | 1977-09-15 |
| NO752483L (no) | 1976-01-13 |
| AT343364B (de) | 1978-05-26 |
| JPS5131740A (no) | 1976-03-18 |
| LU72943A1 (no) | 1977-03-24 |
| DE2529864A1 (de) | 1976-01-29 |
| SE7507063L (sv) | 1976-01-12 |
| CH609076A5 (no) | 1979-02-15 |
| AR219476A1 (es) | 1980-08-29 |
| NO141611C (no) | 1980-04-09 |
| US3907932A (en) | 1975-09-23 |
| AU498085B2 (en) | 1979-02-08 |
| CA1061041A (en) | 1979-08-21 |
| FR2277858B1 (no) | 1978-12-29 |
| NL7508268A (nl) | 1976-01-13 |
| AU8288075A (en) | 1977-01-13 |
| FR2277858A1 (fr) | 1976-02-06 |
| GB1517182A (en) | 1978-07-12 |
| SU776563A3 (ru) | 1980-10-30 |
| BR7504318A (pt) | 1976-07-06 |
| ZA753960B (en) | 1976-08-25 |
| DK305475A (da) | 1976-01-12 |
| IT1039776B (it) | 1979-12-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1049188A (en) | Thermoplastic moulding compositions based on abs-graft polymers | |
| CA1052934A (en) | Moulding compositions based on abs-graft polymers | |
| NO141611B (no) | Anvendelse av visse organotinnmaleat-forbindelser til stabilisering av acrylnitrilpolymerer | |
| JPS5946273B2 (ja) | 安定化ニトリル重合体 | |
| WO1985002406A1 (en) | Rubber-reinforced polymers of monovinylidene aromatic compounds having a unique balance of gloss and physical strength properties and a method for their preparation | |
| EP0277687B1 (en) | Rubber-reinforced monovinylidene aromatic polymer resins and a method for their preparation | |
| NO742510L (no) | ||
| CN108779219A (zh) | 接枝共聚物、其制备方法、包含其的热塑性树脂组合物和包含热塑性树脂组合物的模制品 | |
| US3984499A (en) | Thermally stable high nitrile resins and method for producing the same | |
| EP0067536A1 (en) | Mass polymerization process for ABS polyblends | |
| NO153594B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av et avfoeringsmiddel paa basis av psylliumfroe og sennafrukter. | |
| US6506846B1 (en) | Method for producing impact-resistant modified thermoplastic moulding materials | |
| AU672260B2 (en) | Resin with improved thermoforming and environmental stress crack resistance characteristics | |
| US3891609A (en) | Process to minimize yellowness in articles formed from acrylonitrile-styrene compositions | |
| US3629370A (en) | Process for the production of thermoplastic-elastic moulding compositions of high impact and notched impact strength | |
| US3997628A (en) | Thermally stable high nitrile resins and method for producing the same | |
| KR20020021863A (ko) | 내후성과 내충격성이 우수한 내열성 열가소성 수지의제조방법 | |
| US3632672A (en) | Crystal clear moulding compositions of high impact strength comprising mixtures of polyvinyl chloride with graft copolymers of vinyl chloride on elastomers and process for their manufacture | |
| US3751526A (en) | Process for producing impact resistant thermoplastic resins | |
| EP0779308B1 (en) | Heat-resistant high-nitrile polymer compositions and process for preparing same | |
| US20220275186A1 (en) | Abs molding material obtained by mass or solution polymerization | |
| JP3478691B2 (ja) | 耐熱性高ニトリル系重合体組成物及びその製造方法 | |
| US3595940A (en) | Graft copolymers and process for their manufacture | |
| NO141414B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av gummimodifiserte nitrilpolymerer med forbedret slagresistens | |
| JP4080067B2 (ja) | ゴム変性スチレン系樹脂 |