JPH05239293A - 着色されたスチレン系樹脂組成物 - Google Patents
着色されたスチレン系樹脂組成物Info
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- JPH05239293A JPH05239293A JP4265899A JP26589992A JPH05239293A JP H05239293 A JPH05239293 A JP H05239293A JP 4265899 A JP4265899 A JP 4265899A JP 26589992 A JP26589992 A JP 26589992A JP H05239293 A JPH05239293 A JP H05239293A
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/56—Organo-metallic compounds, i.e. organic compounds containing a metal-to-carbon bond
- C08K5/57—Organo-tin compounds
Abstract
(57)【要約】
【目的】酸化チタンを含有する着色されたスチレン系樹
脂組成物を使用して射出成形したときに、成形品に発生
する黒条という不良現象を解決する 【構成】着色されたスチレン系樹脂組成物の組成を、ス
チレン系樹脂１００重量部、酸化チタン０．１〜５重量
部及び有機錫化合物０．０５〜２．５重量部を含み、且
つ有機錫化合物の量が酸化チタンの量の１０重量％以上
とする。
脂組成物を使用して射出成形したときに、成形品に発生
する黒条という不良現象を解決する 【構成】着色されたスチレン系樹脂組成物の組成を、ス
チレン系樹脂１００重量部、酸化チタン０．１〜５重量
部及び有機錫化合物０．０５〜２．５重量部を含み、且
つ有機錫化合物の量が酸化チタンの量の１０重量％以上
とする。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は各種電気製品、事務機器
等のハウジングや雑貨製品の製造に用いる材料として有
用な着色されたスチレン系樹脂組成物に関する。
等のハウジングや雑貨製品の製造に用いる材料として有
用な着色されたスチレン系樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】スチレン系樹脂は成形加工性、寸法安定
性及び機械的強度のバランスが優れているため、従来よ
り各種製品の成形材料として使用されている。特に各種
電気製品、事務機器等のハウジングや雑貨製品等の外観
部品に多く使用されている。そして、意匠性のために着
色して使用される。これらの用途に使用されるスチレン
系樹脂の着色には酸化チタンを使用することが多く、一
般的には酸化チタンと、酸化チタンを樹脂中に均一に分
散させるための脂肪酸金属塩等の分散剤とを併用して樹
脂に練り込むことにより行われている。ところが酸化チ
タンを使用して着色したスチレン系樹脂を射出成形する
場合、黒系の着色剤を使用していないにもかかわらず、
成形品に黒いスジ状の模様が発生することがある。この
黒いスジ状の模様を黒条と称している。
性及び機械的強度のバランスが優れているため、従来よ
り各種製品の成形材料として使用されている。特に各種
電気製品、事務機器等のハウジングや雑貨製品等の外観
部品に多く使用されている。そして、意匠性のために着
色して使用される。これらの用途に使用されるスチレン
系樹脂の着色には酸化チタンを使用することが多く、一
般的には酸化チタンと、酸化チタンを樹脂中に均一に分
散させるための脂肪酸金属塩等の分散剤とを併用して樹
脂に練り込むことにより行われている。ところが酸化チ
タンを使用して着色したスチレン系樹脂を射出成形する
場合、黒系の着色剤を使用していないにもかかわらず、
成形品に黒いスジ状の模様が発生することがある。この
黒いスジ状の模様を黒条と称している。
【０００３】上記黒条の発生は非常に商品価値を低下さ
せるため、従来から黒条の発生を防止するために種々検
討が行われており、例えば、特開昭６３−８６７４３号
明細書には９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホ
スファフェナントレン−１０−オキサイド、ジステアリ
ルペンタエリスリトールジホスファイト、テトラキス
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフ
ェニレンジホスファイト、または、三酸化ホウ素を酸化
チタン及び脂肪酸金属塩を含有するスチレン系樹脂に添
加する方法が開示されており、また特開平２−８８６５
９号明細書にはアルキレン−ビス−脂肪酸アミドや脂肪
酸亜鉛を着色剤用分散剤として使用する方法が開示され
ている。しかし、いずれも黒条の発生を完全に防止する
には不充分であった。
せるため、従来から黒条の発生を防止するために種々検
討が行われており、例えば、特開昭６３−８６７４３号
明細書には９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホ
スファフェナントレン−１０−オキサイド、ジステアリ
ルペンタエリスリトールジホスファイト、テトラキス
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフ
ェニレンジホスファイト、または、三酸化ホウ素を酸化
チタン及び脂肪酸金属塩を含有するスチレン系樹脂に添
加する方法が開示されており、また特開平２−８８６５
９号明細書にはアルキレン−ビス−脂肪酸アミドや脂肪
酸亜鉛を着色剤用分散剤として使用する方法が開示され
ている。しかし、いずれも黒条の発生を完全に防止する
には不充分であった。
【０００４】黒条が発生する原因については未だ明確で
はないが、着色剤として酸化チタンを含む場合には、分
散剤を含む場合も分散剤を含まない場合も黒条が発生す
るので、酸化チタン自体に原因があると考えられる。即
ち、酸化チタンは溶融樹脂中に粒子で分散しており、射
出成形の際に溶融樹脂中の酸化チタン粒子が分離し、そ
の粒子が成形機シリンダーやスクリューを削り取るため
に発生すると考えられる。
はないが、着色剤として酸化チタンを含む場合には、分
散剤を含む場合も分散剤を含まない場合も黒条が発生す
るので、酸化チタン自体に原因があると考えられる。即
ち、酸化チタンは溶融樹脂中に粒子で分散しており、射
出成形の際に溶融樹脂中の酸化チタン粒子が分離し、そ
の粒子が成形機シリンダーやスクリューを削り取るため
に発生すると考えられる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、酸化
チタンを含有する着色したスチレン系樹脂組成物を使用
して射出成形したときに、成形品に発生する黒条という
不良現象を解決することにある。
チタンを含有する着色したスチレン系樹脂組成物を使用
して射出成形したときに、成形品に発生する黒条という
不良現象を解決することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決するため鋭意検討をした結果、ある特定の化合物を
添加することにより目的が達成できることを見出し、本
発明に至った。
解決するため鋭意検討をした結果、ある特定の化合物を
添加することにより目的が達成できることを見出し、本
発明に至った。
【０００７】すなわち、本発明は、スチレン系樹脂１０
０重量部、酸化チタン０．１〜５重量部及び有機錫化合
物０．０５〜２．５重量部を含み、且つ有機錫化合物の
量が酸化チタンの量の１０重量％以上であることを特徴
とする着色されたスチレン系樹脂組成物である。
０重量部、酸化チタン０．１〜５重量部及び有機錫化合
物０．０５〜２．５重量部を含み、且つ有機錫化合物の
量が酸化チタンの量の１０重量％以上であることを特徴
とする着色されたスチレン系樹脂組成物である。
【０００８】以下、本発明について詳細に説明する。
【０００９】本発明に用いるスチレン系樹脂としては、
例えばスチレン単量体の単独重合体（ＧＰＰＳ樹脂）、
スチレン単量体とそれと共重合可能なその他の単量体と
の共重合体、例えばスチレン−アクリロニトリル共重合
樹脂（ＡＳ樹脂）、これらをゴム成分にグラフトした重
合体、又はこれらとゴム成分との混合物、例えばハイイ
ンパクトポリスチレン樹脂（ＨＩＰＳ樹脂）、アクリロ
ニトリル−スチレン−ブタジエン共重合樹脂（ＡＢＳ樹
脂）等が挙げられる。また、これら重合体のスチレンの
一部あるいは全部をα−メチルスチレン、ｐ−メチルス
チレン、ビニルトルエン、ｐ−ターシャリーブチルスチ
レン等のビニル芳香族化合物に置き換えたものでも良
い。又、アクリロニトリルの一部あるいは全部をメタク
リロニトリル等のシアン化ビニル化合物に置き換えても
良い。さらに他の共重合可能な単量体例えばアクリル
酸、メタクリル酸、無水マレイン酸等の単量体を加えて
共重合させたものでも良い。
例えばスチレン単量体の単独重合体（ＧＰＰＳ樹脂）、
スチレン単量体とそれと共重合可能なその他の単量体と
の共重合体、例えばスチレン−アクリロニトリル共重合
樹脂（ＡＳ樹脂）、これらをゴム成分にグラフトした重
合体、又はこれらとゴム成分との混合物、例えばハイイ
ンパクトポリスチレン樹脂（ＨＩＰＳ樹脂）、アクリロ
ニトリル−スチレン−ブタジエン共重合樹脂（ＡＢＳ樹
脂）等が挙げられる。また、これら重合体のスチレンの
一部あるいは全部をα−メチルスチレン、ｐ−メチルス
チレン、ビニルトルエン、ｐ−ターシャリーブチルスチ
レン等のビニル芳香族化合物に置き換えたものでも良
い。又、アクリロニトリルの一部あるいは全部をメタク
リロニトリル等のシアン化ビニル化合物に置き換えても
良い。さらに他の共重合可能な単量体例えばアクリル
酸、メタクリル酸、無水マレイン酸等の単量体を加えて
共重合させたものでも良い。
【００１０】本発明に用いる酸化チタンは、一般に使用
されているものであれば特に制限はなく、平均粒子径
０．０１〜０．５μのあらゆる大きさのものが使用でき
る。結晶構造はルチル型のものでもアナタース型のもの
でもよい。また、酸化チタンの表面は処理されていなく
ても良いが、予め酸化アルミ等で処理されたものが好ま
しく用いられる。酸化チタンの添加量は通常樹脂１００
重量部に対して０．１〜５重量部であり、０．１重量部
より少ないと着色性が不充分であり、５重量部より多い
とスチレン系樹脂の強度が低下する傾向があるので好ま
しくない。
されているものであれば特に制限はなく、平均粒子径
０．０１〜０．５μのあらゆる大きさのものが使用でき
る。結晶構造はルチル型のものでもアナタース型のもの
でもよい。また、酸化チタンの表面は処理されていなく
ても良いが、予め酸化アルミ等で処理されたものが好ま
しく用いられる。酸化チタンの添加量は通常樹脂１００
重量部に対して０．１〜５重量部であり、０．１重量部
より少ないと着色性が不充分であり、５重量部より多い
とスチレン系樹脂の強度が低下する傾向があるので好ま
しくない。
【００１１】本発明の樹脂組成物においては、有機錫化
合物は酸化チタン用の分散剤とは異なり、有機錫化合物
を含有する場合には射出成形の際の溶融樹脂中の酸化チ
タン粒子の分離が生じにくくなり、従って黒条の発生も
抑制される。なお、本発明の樹脂組成物においては、有
機錫化合物は酸化チタンを分散させる機能も有してい
る。
合物は酸化チタン用の分散剤とは異なり、有機錫化合物
を含有する場合には射出成形の際の溶融樹脂中の酸化チ
タン粒子の分離が生じにくくなり、従って黒条の発生も
抑制される。なお、本発明の樹脂組成物においては、有
機錫化合物は酸化チタンを分散させる機能も有してい
る。
【００１２】本発明に使用する有機錫化合物としては、
例えばジブチルスズジラウレート、ジブチルスズマレー
ト、又はそのポリマー、ジオクチルスズジブチレートの
ようなジアルキルスズカルボキシレートが挙げられる。
特に好ましいのはジブチルスズマレート、又はそのポリ
マーである。有機錫化合物の使用量はスチレン系樹脂１
００重量部当り０．０５〜２．５重量部、好ましくは
０．１〜１．５重量部であり、且つ酸化チタンの量の１
０重量％以上である。０．０５重量部より少ないか、又
は酸化チタンの量の１０重量％未満の場合には射出成形
品の表面に黒条が発生しやすく、また２．５重量部より
多いと射出成形の際、有機錫化合物が揮発し金型のガス
抜き部に詰る等の問題が生じる傾向があるので好ましく
ない。
例えばジブチルスズジラウレート、ジブチルスズマレー
ト、又はそのポリマー、ジオクチルスズジブチレートの
ようなジアルキルスズカルボキシレートが挙げられる。
特に好ましいのはジブチルスズマレート、又はそのポリ
マーである。有機錫化合物の使用量はスチレン系樹脂１
００重量部当り０．０５〜２．５重量部、好ましくは
０．１〜１．５重量部であり、且つ酸化チタンの量の１
０重量％以上である。０．０５重量部より少ないか、又
は酸化チタンの量の１０重量％未満の場合には射出成形
品の表面に黒条が発生しやすく、また２．５重量部より
多いと射出成形の際、有機錫化合物が揮発し金型のガス
抜き部に詰る等の問題が生じる傾向があるので好ましく
ない。
【００１３】本発明の樹脂組成物は、有機ハロゲン化合
物を含有しないことが望ましい。本明細書において有機
ハロゲン化合物とは、例えばテトラブロムビスフェノー
ルＡおよびその誘導体、デカブロムジフェニルエーテ
ル、ヘキサブロムシクロドデカン、テトラブロムビスフ
ェノールＡを使用したポリカーボネートオリゴマー等の
樹脂に添加する難燃化剤や、樹脂成分であるポリ塩化ビ
ニル等を包含する。これら有機ハロゲン化合物は熱安定
性が悪くて成形加工時に分解したり、有機錫化合物と反
応して有機錫化合物の黒条防止効果を低減させたりする
傾向があるので好ましくない。
物を含有しないことが望ましい。本明細書において有機
ハロゲン化合物とは、例えばテトラブロムビスフェノー
ルＡおよびその誘導体、デカブロムジフェニルエーテ
ル、ヘキサブロムシクロドデカン、テトラブロムビスフ
ェノールＡを使用したポリカーボネートオリゴマー等の
樹脂に添加する難燃化剤や、樹脂成分であるポリ塩化ビ
ニル等を包含する。これら有機ハロゲン化合物は熱安定
性が悪くて成形加工時に分解したり、有機錫化合物と反
応して有機錫化合物の黒条防止効果を低減させたりする
傾向があるので好ましくない。
【００１４】本発明の樹脂組成物の製造方法は特に制限
はなく、例えば、酸化チタンと有機錫化合物とを予めヘ
ンシェルミキサー、タンブラー、ボールミル等で混合
し、その混合物と樹脂とをヘンシェルミキサー、タンブ
ラー等で混合し、押出機、ニーダー等を使用してペレッ
ト化する方法や、樹脂と有機錫化合物を予め前記方法で
混合し、ペレット化し、そのペレットと酸化チタンとを
前記方法で混合し、ペレット化する方法、樹脂、酸化チ
タン及び有機錫化合物を前記の方法で一度に混合し、ペ
レット化する方法等で実施される。
はなく、例えば、酸化チタンと有機錫化合物とを予めヘ
ンシェルミキサー、タンブラー、ボールミル等で混合
し、その混合物と樹脂とをヘンシェルミキサー、タンブ
ラー等で混合し、押出機、ニーダー等を使用してペレッ
ト化する方法や、樹脂と有機錫化合物を予め前記方法で
混合し、ペレット化し、そのペレットと酸化チタンとを
前記方法で混合し、ペレット化する方法、樹脂、酸化チ
タン及び有機錫化合物を前記の方法で一度に混合し、ペ
レット化する方法等で実施される。
【００１５】本発明に於いては必要に応じて、酸化チタ
ン以外の添加剤、例えば着色剤、帯電防止剤、酸化防止
剤、可塑剤、紫外線吸収剤等を添加することができる。
ン以外の添加剤、例えば着色剤、帯電防止剤、酸化防止
剤、可塑剤、紫外線吸収剤等を添加することができる。
【００１６】
【実施例】以下に実施例及び比較例によって本発明を更
に具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの例に限
定されるものではない。
に具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの例に限
定されるものではない。
【００１７】実施例１〜８及び比較例１〜７ 表１に示す配合に従って、酸化チタンと有機錫化合物と
を予めタンブラーで混合し、その混合物と樹脂、あるい
はこれらとステアリン酸亜鉛とを押出機を用いてシリン
ダー温度２２０℃にてペレット化した。得られたペレッ
トを東芝機械社製ＩＳ−８０ＥＰＮ射出成形機を用い
て、シリンダー温度２４０℃、スクリュー背圧２０kg／
cm2、スクリュー回転数１００ｒｐｍ、金型温度５０℃
にて５０×１５０ｍｍ平板を１００枚成形し、黒条の発
生した枚数を調べた。結果を表１に示す。本発明の樹脂
組成物についてはいずれも黒条は発生しなかった。しか
し、本発明の範囲外の比較例についてはいずれも多数の
黒状が発生した。
を予めタンブラーで混合し、その混合物と樹脂、あるい
はこれらとステアリン酸亜鉛とを押出機を用いてシリン
ダー温度２２０℃にてペレット化した。得られたペレッ
トを東芝機械社製ＩＳ−８０ＥＰＮ射出成形機を用い
て、シリンダー温度２４０℃、スクリュー背圧２０kg／
cm2、スクリュー回転数１００ｒｐｍ、金型温度５０℃
にて５０×１５０ｍｍ平板を１００枚成形し、黒条の発
生した枚数を調べた。結果を表１に示す。本発明の樹脂
組成物についてはいずれも黒条は発生しなかった。しか
し、本発明の範囲外の比較例についてはいずれも多数の
黒状が発生した。
【００１８】
【表１】
【００１９】
【発明の効果】本発明の樹脂組成物を使用した射出成形
の成形品には黒条が発生せず、極めて産業上の利用価値
が高い。
の成形品には黒条が発生せず、極めて産業上の利用価値
が高い。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 橋本 篤史 大阪府高石市高砂１丁目６番地三井東圧化 学株式会社内
Claims (4)
- 【請求項１】スチレン系樹脂１００重量部、酸化チタン
０．１〜５重量部及び有機錫化合物０．０５〜２．５重
量部を含み、且つ有機錫化合物の量が酸化チタンの量の
１０重量％以上であることを特徴とする着色されたスチ
レン系樹脂組成物。 - 【請求項２】スチレン系樹脂がアクリロニトリル−スチ
レン−ブタジエン共重合樹脂である請求項１記載のスチ
レン系樹脂組成物。 - 【請求項３】有機錫化合物がジアルキル錫カルボキシレ
ートである請求項１記載のスチレン系樹脂組成物。 - 【請求項４】スチレン系樹脂組成物が有機ハロゲン化合
物を含有していないものである請求項１記載のスチレン
系樹脂組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27078091 | 1991-10-18 | ||
| JP3-270780 | 1991-10-18 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05239293A true JPH05239293A (ja) | 1993-09-17 |
Family
ID=17490898
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4265899A Pending JPH05239293A (ja) | 1991-10-18 | 1992-10-05 | 着色されたスチレン系樹脂組成物 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5434204A (ja) |
| EP (1) | EP0537992B1 (ja) |
| JP (1) | JPH05239293A (ja) |
| DE (1) | DE69206948T2 (ja) |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2789105A (en) * | 1954-01-29 | 1957-04-16 | Metal & Thermit Corp | Rubber with basic hydrocarbon tin compounds |
| US2798105A (en) * | 1954-04-05 | 1957-07-02 | Houdry Process Corp | Isomerization of nu-butane and nu-pentane |
| US3635883A (en) * | 1970-05-07 | 1972-01-18 | Stauffer Chemical Co | Stabilized styrene-acrylonitrile polymer compositions |
| US3907932A (en) * | 1974-07-11 | 1975-09-23 | Standard Oil Co Ohio | Color stabilization of nitrile-containing polymers with organotin compounds |
| US4085077A (en) * | 1976-02-23 | 1978-04-18 | M&T Chemicals Inc. | Method for stabilizing vinyl chloride polymers |
| US4021407A (en) * | 1976-06-28 | 1977-05-03 | Cincinnati Milacron, Inc. | Synergistic organotin borate stabilizer compositions and resins containing same |
| US4089912A (en) * | 1976-07-28 | 1978-05-16 | Great Lakes Chemical Corporation | Stabilized flame-retardant styrenic polymer compositions and the stabilizing flame-retardant mixtures used therein |
| JPH0751655B2 (ja) * | 1986-09-30 | 1995-06-05 | 三菱化学株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JPH0739519B2 (ja) * | 1988-09-26 | 1995-05-01 | 電気化学工業株式会社 | 着色した熱可塑性樹脂組成物及びその製造方法 |
-
1992
- 1992-10-05 JP JP4265899A patent/JPH05239293A/ja active Pending
- 1992-10-14 EP EP92309338A patent/EP0537992B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-10-14 DE DE69206948T patent/DE69206948T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-10-14 US US07/960,766 patent/US5434204A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0537992A1 (en) | 1993-04-21 |
| US5434204A (en) | 1995-07-18 |
| DE69206948D1 (de) | 1996-02-01 |
| EP0537992B1 (en) | 1995-12-20 |
| DE69206948T2 (de) | 1996-05-23 |
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