JPS6088051A - ホモポリアクリロニトリル成形用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野： 本発明はポリアクリロニトリル成形用組成物。

特に純粋なポリアクリロニトリルに有機スズ化合物を添
加してなる成形可１巳でかつ耐熱性を有するポリアクリ
ロニトリル成形用組成物に関４−る。

従来技術： ポリアクリロニトリルは、本来、熱可塑性樹脂に分情さ
れ、鉗状のイ？！ｓ造を有した粉体の形でのみ存在する
。ポリアクＩＪ　Ｏニトリルは分子凝隼力が強いうえに
加熱されると分子内環化反応をおこし、各種溶剤に不溶
で熱に対しても安定な物質に変化する。このため、その
成形加工は全く不可能である。ポリアクリロニトリルの
誘導体である２−メチルポリアクリロニトリルやぼ一ク
ロロポリアクリロニトリルも難成形材料である。純粋な
ポリアクリロニトリルの唯一の加工例は、溶剤に溶解さ
せて溶液紡糸し、これを延伸炭素化して巖素繊維とする
ことである。したがって、ポリアクリロニトリルは１通
常、共重合体の形でしか利用されていない。アクリロニ
トリル−ブタジェン共重合体のアクリルゴム、アクリロ
ニトリル−ＰｖＣ共重合体のアクリル繊維、アクリロニ
トリル−塩化ビニリデン共重合体の調理用フィルムなど
がその例であるう 純粋なポリアクリロニトリルを加熱処理し環状構造とし
た化合物は各１ｍ　俗Ｎｌに不溶で熱に対しても安定で
あり、導電性も高まる。純粋ポリアクリロニ）　ＩＪル
のこのような特性を保持しつつ、熱可塑性溶融成形性の
樹脂を得る目的で、純外ポリアクリロニ）　ＩＪルの分
子凝集力を緩和し成形を容易にするための添加物、倒え
ばジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、アセ
トニトリル、アジ化ニトリル、γ−ブチルラクトン、ア
セトアミドなど、をノ用えることも考えられる。あるい
は。

加熱時の着色を抑１ｔｌｌするうえで有効な添加剤１例
えば、塩化亜鉛、塩化アルミニウム、三フッ什ホウ素、
塩化第−鉄、塩化第二スズなどのルイス酸を添加するこ
とも可能である。しかしながら、これら添加斉１１は吸
ｆｊｌ性、ガス体、もしくは高価であるため、その使用
は実用性に乏しい。また、易成形化と着色の抑ｊｈｌｔ
　（ヒを同時に愼埒、させるためには個々に別々の添加
剤を使用しなければならない。

発明の目的： 本発明の目的は、導ｉｔ性に富み各種溶媒に不溶で熱に
も安定であるといつ環什１ポリアクリロニトリルの特性
を保持しつつ、熱可塑性を有し成形易容なポリアクリロ
ニトリル成該用組成物を提供することにある。本発明の
１１１１の目的は、加熱溶融成形昌度では着色をもたら
さないで成形を可能にするポリアクリロニトリル成形用
組成物を提供することにある。

発明の要旨： 本発明のポリアクリロニトリル成形用組成・吻はポリア
クリロニトリルおよび有機スズ化合・吻をき有し、その
ことにより上記目的が達成される。

有機スズ化合物としては１例えば、下記の一般式で表わ
される化学構造を有するアルキルスズカルボン酸または
アルキルスズメルカプチドが用いられる。

Ｉｔ、　、、　５ｎ（ＸＩぐ）ｍ ［ここで、。ｌ＝ｌ〜３．Ｒ＝炭素数８以Ｆのアルキル
基、Ｘ＝０の場合は［’＝−ｃ−ｉｔ、　（ｉｔ、−炭
素数１８１υ下のアルキル基）、Ｘ＝Ｓの場合はＩＬ’
＝−Ｃ１ｉ、　−（ニー　０−Ｒ，（札は１ （） 上記と同様〕〕 アルキルスズカルボン酸の具体例には、モノメチルスズ
トリアセテート、モノメチルスズトリラウレート、モノ
メチルスズトリー２−エチルへキシレート、モノメチル
スズ−重１−オクチレート、ジメチルスズジアセテート
、ジメチルスズジラウレート、ジメチルスズ−ジー２−
エチルへキシレート、ジメチルスズ−ジ−ｎ−オクチレ
ート、トリメチルスズモノアセテート、トリメチルスズ
モノラウレート、トリメチルスズ−２−エチルへキシレ
ート、トリフチルスズ−ｎ−オクチレートなどがある。

上記化合物中のアルキル基がブチル基やオクチル基、に
対応するモノカルボン酸塩、ジカルボン酸塩などもある
。アルキルスズメルカプチドの具体例には、モノメチル
スズトリチオグリコール酸−２−エチルへキシレートメ
ルカプチド、モノメチルスズトリチオグリコール酸−〇
−オクチレートメルカグチド、ジメチルスズビスチオグ
リコールｌ’１１２−２−エチルへキシレートメルカプ
チド。

ジメチルスズビスチオグリコール酸−ｎ−オクチレート
メルカプチド、トリメチルスズモノチオグリコール酸−
２−エチルへキシレートメルカプチド、トリメチルスズ
モノチオグリコール酸＝ｎ−オクチレートメルカプチド
などがある。上記化合物中のアルキル基がメチル基のほ
かにブチル基やオクチル基に対応するメルカプチドもあ
る。本発明における有機スズ化合物としては上記以外に
も類似する化合Ｒ％　（ｅｒを有するジメチルスズマレ
ートジメチルスズフタレート、ジブチルスズマレートジ
メチルスズフマレートなどが挙げられ、このほかジメチ
ルスズザルファイト、ジブチルスズサルファイド、ジオ
クチルスズサルファイド、ジブチルスズオキシドなどが
同様の効用を秦しうる化合ｌｔ７ｇとして用いられる。

このような有機スズ化合物は、好ましくは、ポリアクリ
ロニトリル１００屯量部に対して２〜２０重区部の１テ
１１合で添ＩＪＤされる。

ポリアクリロニトリルのニトリル残基は９通常。

近瑚する分子と水素結合している。これが加熱されると
ニトリル基の反応性が高いため分子内積化反応を起こし
て前述のように着色し、特有のイヒ学的性ｌｕを持つに
いたる。ポリアクリロニトリルに上記のような有機スズ
化合物を添加しておくと。

加熱により該ニトリル基に有機スズ化合物が付加する。

これにより水素結合か切断されるためか。

流れ性が良好となり成形が容易となる。同時に。

ニトリル基が必要以上に・メ化反応に関与しなくなるた
め１着色を抑１１１１することがてきる。

実施例： 以下に本発明を好適な実廁閃について説明する。

実権例１ ポリアクリロニトリル１００重月部にジブチルスズビス
チオグリコール酸−〇−オクチレートメルカプチド（ジ
ブチルスズビスオクチルチオグリコールメルカプト）　
５　小量ｔｌＲを加えてらいかい機で混合した。これを
さらに２００　’Ｃにて混練ロールで２〜３分間混練し
、ロールシートを作卿した。得られたロールシートは透
明であった。これをギヤオーブンに入れて２ｏｏ℃で着
色変化を観察した。

その結果を下表に示す。

＝３ｆｕ舛ス ジブチルスズビスチオグリコール酸−ｎ−オクチレート
メルカプチドの代わりにジオクチルスズビスラウレート
５亀量部を用いたこと以外はすべて実施例１と同様にし
てロールシートを作製した。

着色変化の姑果をＦ表に示す。

実施例３ ジブチルスズビスチオグリコールｆｆ１−ｎ−オクチレ
ートメルカプチドの代わりにジブチルスズオキシド５重
量部を＋４Ｊいたこと以外はすべて実施例１と同様にし
てロールシートを作製した。２１１色変化の結果を下表
に示す。

比較例１− ポリアクリロニトリルのみを災′施例１と同様に処理し
たが粉末状帳のままであり、シート状に成形することは
不可能であった。

比較例２ ジブチルスズビスチオグリコール酸−〇−オクチレート
メルカプチドの代わりにジメチルホルムアミド５僚量部
を用いたこと以外はすべて実施例１と同様にしてロール
シートを作製した。心合変化の結果を下表に示す。

発明の効果： 本発明により１本来成形不能であるポリアクリロニトリ
ルが一般の熱可塑性樹脂と同様に成形可能となった。成
形された回詣は透明であり、６電性に富む。しかも、各
ｆＩＩＩ溶ｔｔ：、！：に不７ドでかつ熱に対しても安
定である。経時変化による着色も相Ｉ　Ｒ１１ｌされ、
ガスバリアー性にも著しく優れている。このような樹脂
は気体を遮断するための特殊フィルムに使用されうる。

さらに成形温度以上の温度では環化、炭化の用、象をも
たらすので酸形成焼成することにより、耐熱・耐薬品パ
イプに利用することも可能である。さらに、成形１安炭
素化すれば耐摩耗性か向上するため、パンタグラフ用カ
ーボンなど匿も利用可能である。

以　上 出願人　清水化学工朶珠式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　ポリアクリロニトリルおよび有機スズ化合物を３
   有する。］？リアクリロニトリル成形用組成物。 ２、　前記有機スズ化合物はアルキルスズカルボン酸も
   しくはアルキルスズメルカプチドである特許請求の範囲
   第１項に記載のポリアクリロニトリル叡、形用組我物。