JPH0283238A - 液状被覆剤組成物 - Google Patents

液状被覆剤組成物

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JPH0283238A
JPH0283238A JP1209731A JP20973189A JPH0283238A JP H0283238 A JPH0283238 A JP H0283238A JP 1209731 A JP1209731 A JP 1209731A JP 20973189 A JP20973189 A JP 20973189A JP H0283238 A JPH0283238 A JP H0283238A
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    • C23C16/00Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes
    • C23C16/22Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes characterised by the deposition of inorganic material, other than metallic material
    • C23C16/30Deposition of compounds, mixtures or solid solutions, e.g. borides, carbides, nitrides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/22Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with other inorganic material
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はガラス上のドー7’ (doped )酸化錫
塗膜に関する。特に本発明は、改善された電気的特性と
曇り(haze )  t¥f性を有する弗素ドーグ(
fluorine −doped )  酸化錫塗膜を
ガラス上に形成させるための組成物及び方法に関する。
酸化性・雰囲気中で担体ガス(earrier gas
 )として9素を使用してかつ420〜450°Cの支
持体温度で、ジブチル錫ジアセテートをドーパントとし
ての塩化アンチモン(V) (5bC15)又はトリク
ロルトリフルオルエタン(cct3− CF3)  ト
共に薬品蒸気蒸着(chemical vapor d
eposition )させろことにより、ガラス支持
体上KSb−ドーグ酸化錫被膜を形成させる方法はBe
langer  等により、J、 Can、 Cer、
 Soc、 52.28−32 (1983)  及び
J、 Electrochem、 Soc、 32.1
398−1405 (19g5)に記載されている。し
かしながら、このsb−ドープ被膜は1×10 オーム
−αより大きい、比較的高い体積抵抗率(bulk r
eslstivlty )  を有する。
溶剤としての25〜65重量%のトリクロルエタン中で
、ドーパントとしてのトリフルオル酢酸を使用して弗素
ドーグ酸化錫塗膜を形成させる方法はAbe等により特
開昭61−188,821号公報記載されている。しか
しながら、この方法では10−5オーム−αの比較的不
良な体積抵抗率しか得られない。
従って本発明の目的は約10 オーム−αの体積抵抗高
と低い曇り度とを有する弗素−ドーグ酸化錫塗膜をガラ
ス上に形成させるための組成物と方法を提供することに
ある。
本発明の別の目的はオルガノ錫ジ−又はトリカルボキシ
レートとフルオロ有機酸(有機フルオロ酸) (org
anic fluoroacid )  とを含有する
液状被覆剤組成物であって、すぐれた体積抵抗高と曇り
度(haze value )  とを有する、所定の
厚さの弗素−ドーグ酸化錫塗膜を薬品蒸気蒸着によりガ
ラス支持体上に形成させ得る被覆剤組成物を提供するこ
とにある。
本発明の特定の目的はジブチル錫ジアセテートとトリフ
ルオル酢酸とを含有する液状被覆剤組成物であって、約
10 オーム−αの体積抵抗率とチより小さいガードナ
ー曇り度と80チより大きい可視透過率(visibl
e transmittance )と65憾より大き
い赤外線反射能と?有する、約200OAの厚さの弗素
−ドープ酸化錫塗膜を薬品蒸気蒸着によりガラス支持体
上に形成し得る被覆剤組成物を提供することにある。
本発明のこれらの目的及び他の目的及び本発明の特徴は
以下に述べろ本発明についてのより詳細な説明から明ら
かになるであろう。
本発明の液状被覆剤組成物は約50〜60重量%のオル
がノ錫ジ−又はトリカルボキシレートと約20〜50重
i%のフルオロ有機酸とからなる。
本発明の好ましい態様においては、液状被覆剤組成物は
約50〜60重量%のジブチル錫ジアセテートと約40
〜50重2%のトリフルオル酢酸とからなる。
本発明の方法は液状被覆剤組成物を気化させ、担体ガス
中の気化させた被覆剤組成物を、加熱したガラス支持体
に移行させそしてガラスと蒸気状組成物とを接触させて
、改善された体積抵抗率と曇り度とを有する。所定の厚
さの弗素−ドーグ酸化錫塗膜をガラス上に蒸着(dep
osit )させることからなる。
液状被覆剤組成物のオルガノ錫化合物は一般式%式% 〔上記式中、R1はC1〜C4直鎖又は分岐鎖アル* 
ルミ又ハRmCH2CH2−(RInG! R”02C
又ハCH,C。
テアリ、HrV はC1〜C4アルキル基である)であ
り、RU  はC1〜C4直鎖又は分岐鎖アルキル基で
あり、Xは1又は2である〕で表わされ得る。
本発明で使用するのに適当なオルガノ錫化合物の例とし
ては下記のものが挙げられろニジブチル錫ジアセテート
、ブチル錫トリアセテート、メチル錫トリアセテート、
ジメチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジグロピオネート
、ジメチル錫ジプロビオネート、メチル錫トリグロピオ
ネート、ジインブチル錫ジアセテート、ビス(カルボメ
トキシエチル)錫ジアセテート及びビス(3−オキンプ
チル)錫ジアセテート。
本発明で使用するのく適当なオルガノフルオロ酸ドーパ
ントは、強酸である反応性弗素化合物であるか又は25
0°C以下の沸点を有する化合物である。
使用するのに適当なドーパントの例としては下記のもの
が挙げられるニトリフルオル酢酸、ジフルオル酢酸、パ
ーフルオルプロピオン酸、クロルジフルオル酢酸、無水
トリフルオル酢酸及び無水パーフルオルプロピオン酸。
好ましいドーパントはトリフルオル酢酸である。
本発明の液状被覆剤組成物は約50〜80重量係の液状
又は低融点オルガノ錫カルボキシレートと、該オルガノ
錫化合物に可溶性であるか又は第3の薬剤により可溶化
させろことができるか又はオルガノ錫化合物とは別に気
化させることができる、約20〜50重量係の弗素ドー
パントとを含有している。好ましい液状被覆剤組成物は
約50〜60重!優のオルガノ錫化合物と約40〜50
重!優の弗素ドーパントとを含有している。
弗素−ドーグ酸化錫塗膜は、好ましくは気化した液状被
覆剤組成物から、薬品蒸気蒸着により沈着させる;前記
2種の化合物は約100〜3000C1好ましくは13
0〜2oo0cから、加熱室内で別々に気化させ得る。
予備加熱した担体ガスにより蒸気をノズルに移送し、こ
のノズルにより蒸fiヲ、約4°5o〜750’C%好
ましくは600〜700’Cの温度に加熱した支持体、
通常、ガラス上に均一に分散させる。
担体ガスは空気、酸素又は窒素であることができそし【
その温度は100〜300’C1好ましくは130〜2
00’Cであり得る。担体ガスの流率は〜1004/分
、好ましくは25〜75t/分の間で変動させることが
でき、その速度は0.25〜5m/秒、好ましくは、0
.5〜3m/秒であり得る。担体ガス中の塗膜先駆物質
の濃度は約0.1〜10モル嗟、好ましくは約0.1〜
2モルチであり得る。
本発明に従って形成される弗累−ドーゾ酸化錫塗膜は2
000 Aの塗膜の厚さについて、く9×10 オーム
ーエの体積抵抗率、〈1係の曇り度(ガードナーヘイズ
メーター)、gocs又はそれ以上の可視透過高及び〉
65チの赤外線反射能を有する。
以下に本発明の実施例を示す。
実施例 a)60重量%のジブチル錫ジアセテート(DBTA 
)と40重量%のトリフルオル酢酸(TFA )からな
る液状被覆剤組成物をシリンジポンプを用いて70t/
分の流率で流動している170°Cの空気流中に注入し
た。空気中の気化させた溶液の濃度は0.25モル係で
あった。蒸気を600’Cの温度に保持したソーダ石灰
シリカプラス支持体に移行させた。約1920 / A
 の透明な、導電性の弗素−ドーグ酸化錫塗膜が蒸着し
た。体積抵抗率は6.3XIOオーム−儂であり、ガー
ドナー曇り度は1憾以下であった。被膜のシート抵抗率
(5heet resistance )  を4点探
針法(four pointprobe )に従って測
定して、33オーム/平方であった。
b)液状被覆剤組成物中のトリフルオル酢酸の濃度を変
化させた場合の体積抵抗率に対する影響を下記の表に示
す。
表 液状被覆剤 F−ドープ酸化錫被膜 50 / 50 60 / 40 70 / 30 go / 20 85/15 90/10 6.3 6.3 7、I S、I 9.4 12.4 19.2 表中に示す結果は10−4オーム−αの所望の低い体積
抵抗率は約50:50重:1チのDBTA/TF’Aの
比率について得られること、一方、TFA濃度の比較的
低い組成物においては体積抵抗率が非常に不良な弗素−
ドーグ酸化錫被膜が生ずることを示している。
本発明の好ましい液状被覆剤組成物は、比較的高い錫含
有量において低い体積抵抗率と低い曇り度を有する塗膜
を生ずる。これらのパラメーターは、好ましくは、約5
0〜60重全幅のD B T Aと約40〜5ON量係
のTFAを使用することにより得られる。
本発明で得られろ改善された塗膜は被覆剤組成物の成分
に対する溶剤の実質的な不存在下、例えば組成物のIo
n(f%以下の溶剤の存在下で薬品蒸気蒸着により形成
させ得ろ。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、50〜80重量%のオルガノ錫ジ−又はトリカルボ
    キシレートと20〜50重量%のフルオロ有機酸とから
    なることを特徴とする液状被覆剤組成物。 2、50〜60重量%のオルガノ錫ジ−又はトリカルボ
    キシレートと40〜50重量%のフルオロ有機酸とから
    なる、請求項1記載の組成物。 3、オルガノ錫ジ−又はトリカルボキシレートは、 R^ I _xSn(O_2CR^II)_4_−_x〔上
    記式中、R^ I はC1〜C4直鎖又は分岐鎖アルキル
    基又はR^IIICH_2CH_2−(R^IIIはR^IVO
    _2C又はCH_3COであり、R^IVはC_1〜C_
    4アルキル基である)であり、R^IIはC_1〜C_4
    直鎖又は分岐鎖アルキル基であり、xは1又は2である
    〕から選ばれ;そして、フルオロ有機酸はトリフルオル
    酢酸、ジフルオル酢酸、パ−フルオルプロピオン酸、ク
    ロルジフルオル酢酸、無水トリフルオル酢酸及び無水パ
    −フルオルプロピオン酸から選ばれる、請求項1記載の
    組成物。 4、オルガノ錫ジ−又はトリカルボキシレートはジブチ
    ル錫ジアセテート、ブチル錫トリアセテート、メチル錫
    トリアセテート、ジメチル錫ジアセテート、ジブチル錫
    ジプロピオネート、ジメチル錫ジプロピオネート、メチ
    ル錫トリプロピオネート、ジイソブチル錫ジアセテート
    、ビス(カルボメトキシエチル)錫ジアセテート及びビ
    ス(3−オキソブチル)錫ジアセテートから選ばれる、
    請求項1記載の組成物。 5、オルガノ錫ジ−又はトリカルボキシレートはジブチ
    ル錫ジアセテートであり、フルオロ有機酸はトリフルオ
    ル酢酸である、請求項1記載の組成物。 6、60重量%のジブチル錫ジアセテートと40重量%
    のトリフルオル酢酸とからなる、請求項1記載の組成物
    。 7、実質的に溶剤を含有していない請求項1記載の組成
    物。
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