NO342330B1 - Farget trykkfarge for putoverføringstrykking av silikonhydrogellinser - Google Patents

Farget trykkfarge for putoverføringstrykking av silikonhydrogellinser Download PDF

Info

Publication number
NO342330B1
NO342330B1 NO20064901A NO20064901A NO342330B1 NO 342330 B1 NO342330 B1 NO 342330B1 NO 20064901 A NO20064901 A NO 20064901A NO 20064901 A NO20064901 A NO 20064901A NO 342330 B1 NO342330 B1 NO 342330B1
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
lens
group
colored
mold
silicone
Prior art date
Application number
NO20064901A
Other languages
English (en)
Other versions
NO20064901L (no
Inventor
Barry L Atkins
Michael Hugh Quinn
Gregory Glen Carison
Original Assignee
Novartis Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=34955941&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=NO342330(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Novartis Ag filed Critical Novartis Ag
Publication of NO20064901L publication Critical patent/NO20064901L/no
Publication of NO342330B1 publication Critical patent/NO342330B1/no

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
    • B29D11/00—Producing optical elements, e.g. lenses or prisms
    • B29D11/00009—Production of simple or compound lenses
    • B29D11/00317—Production of lenses with markings or patterns
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/10—Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C41/00—Shaping by coating a mould, core or other substrate, i.e. by depositing material and stripping-off the shaped article; Apparatus therefor
    • B29C41/003—Shaping by coating a mould, core or other substrate, i.e. by depositing material and stripping-off the shaped article; Apparatus therefor characterised by the choice of material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
    • B29D11/00—Producing optical elements, e.g. lenses or prisms
    • B29D11/00009—Production of simple or compound lenses
    • B29D11/00038—Production of contact lenses
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
    • B29D11/00—Producing optical elements, e.g. lenses or prisms
    • B29D11/00009—Production of simple or compound lenses
    • B29D11/00038—Production of contact lenses
    • B29D11/00048—Production of contact lenses composed of parts with dissimilar composition
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
    • B29D11/00—Producing optical elements, e.g. lenses or prisms
    • B29D11/00865—Applying coatings; tinting; colouring
    • B29D11/00923—Applying coatings; tinting; colouring on lens surfaces for colouring or tinting
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/02—Printing inks
    • C09D11/10—Printing inks based on artificial resins
    • C09D11/106—Printing inks based on artificial resins containing macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09D11/107—Printing inks based on artificial resins containing macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds from unsaturated acids or derivatives thereof
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • G02B1/041—Lenses
    • G02B1/043—Contact lenses
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2083/00—Use of polymers having silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only, in the main chain, as moulding material
    • B29K2083/005—LSR, i.e. liquid silicone rubbers, or derivatives thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/0005—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped containing compounding ingredients
    • B29K2105/0014—Catalysts
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/0005—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped containing compounding ingredients
    • B29K2105/0032—Pigments, colouring agents or opacifiyng agents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/0058—Liquid or visquous
    • B29K2105/0061—Gel or sol
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
    • B29L2009/00—Layered products
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
    • B29L2011/00—Optical elements, e.g. lenses, prisms
    • B29L2011/0016—Lenses
    • B29L2011/0041—Contact lenses

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Ophthalmology & Optometry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Eyeglasses (AREA)
  • Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)

Abstract

Fremgangsmåte for fremstilling av fargede silikonhydrogel-kontaktlinser. Fremgangsmåten innbefatter trinnene med: (a) påføring av et fargebelegg på minst en del av minst en av støpeoverflatene til en linseform med en trykkfarge, hvor trykkfargen innbefatter minst ett fargestoff, en bindepolymer, en adhesjonspromotor og eventuelt et fortynningsmiddel, hvor bindepolymeren er et kopolymerisasjonsprodukt av en polymeriserbar blanding som inkluderer (1) minst en hydrofil vinylmonomer; (II) minst en funksjonaliserende vinylmonomer inneholdende minst en funksjonell gruppe valgt fra gruppen bestående av hydroksylgruppe -OH, aminogruppe -NHR (hvor R er hydrogen eller C, til C8 alkyl), karboksylgruppe -COOH, epoksygruppe, amidgruppe -CONHR, og kombinasjoner derav; (111) minst en silikonholdig vinylmonomer eller makromer, og (IV) eventuelt en eller flere komponenter valgt fra gruppen bestående av en polymerisasjonsinitiator, et kjedeoverføringsmiddel og et oppløsningsmiddel, hvor formen har et linsefonnende formrom mellom støpeoverflatene, hvor det fargede belegget inneholder en første overflate som er eksponert overfor det linseformende formrommets indre og en annen overflate i kontakt med støpeoverflaten; (b) herding av trykkfargen som er trykket på fonnen; (c) fordeling av et silikonhydrogel-linsedannende materiale i det linseformende formrommet til formen; (d) herding av det linsedannende materiale inne i det linseformende formrommet til dannelse av kontaktlinsen, hvorved det fargede belegget løsner fra støpeoverflaten og blir integrert med kontaktlinselegemet.

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for fremstilling av fargede kontaktlinser, spesielt fargede silikonhydrogelkontaktlinser. Oppfinnelsen angår også trykkfarger for fremstilling av fargede silikonhydrogelkontaktlinser.
O ppfinnelsens bakgru nn
Det er beskrevet forskjellige fremgangsmåter for fremstilling av trykkfarger (”printing inks”) egnet for trykking enten av hydrofile (hydrogel) kontaktlinser eller de former som da benyttes for fremstilling av hydrogelkontaktlinser. Eksempelvis beskriver US patent 4.668.240 til Loshaek fargede trykkfarger (”colored inks”) som innbefatter minst ett pigment, en bindepolymer som har like funksjonelle grupper (slik som -COOH, -OH eller -NH-R, hvor R er hydrogen eller C1til C8alkyl), og en ytterligere forbindelse som har minst to grupper per molekyl valgt fra minst en av -NCO og epoksy. Loshaek angir at hans trykkfarger er egnet for hydrofile kontaktlinser fremstilt med en linsepolymer som inneholder en eller flere av de funksjonelle gruppene -COOH, -OH eller -NH-R, hvor R er hydrogen eller C1til C8alkyl. Linsen og bindepolymerene bindes deretter til hverandre ved reaksjon av gruppene -COOH, -OH eller -NH-R i linsen eller bindepolymeren og bindepolymerene med gruppene -NCO eller epoksy i bindepolymeren eller linsen. Narducy et al. angir i US patent 4.857.072 at Loshaektrykkfargene også er egnet for hydrofile kontaktlinser fremstilt av en linsepolymer som i det vesentlige er fri for de funksjonelle gruppene -COOH, -OH eller -NH-R, hvor R er hydrogen eller C1til C8alkyl.
US patent 5.272.010 til Quinn beskriver en trykkfarge som innbefatter minst ett pigment, som har like funksjonelle grupper (slik som -COOH, -OH eller -NH-R, hvor R er hydrogen eller C1til C8alkyl), og en adhesjonspromotor som har minst to funksjonelle grupper per molekyl av formel -CH2-O-R1hvorR1er hydrogen eller C1til C16alkyl, og nevnte -CH2-O-R1grupper er festet til et karbonatom som er del av en aromatisk ring, eller festet til et nitrogen- eller oksygenatom. Quinn-trykkfargen er egnet for hydrofile kontaktlinser i likhet med den i US patenter 4.668.240 og 4.857.072.
US patentsøknad publikasjon nr.2003/0054109 til Quinn et al. beskriver en trykkfarge som innbefatter minst ett fargestoff (”colorant”) og en bindepolymer som har latente tverrbindbare fremspringende grupper (f. eks. epoksy, hydroksy, alkenyl, isocyanat, peroksy, perester, anhydrid, silan og kombinasjoner derav). Slike trykkfarger er vesentlig frie for en separat adhesjonspromotorforbindelse slik som heksametylendiisocyanat eller heksametoksymetylmelamin og er for hydrofile kontaktlinser.
Trykkfarger beskrevet i den tidligere teknikk er imidlertid for ikke-silikon hydrogellinser og ville være uønsket for bruk med silikonhydrogeler. I senere år har silikonhydrogelkontaktlinser, for eksempel Focus NIGHT & DAY ™ (CIBA VISION), blitt mer og mer populære på grunn av fordeler for hornhinnesunnhetstilstand sørget for av deres høye oksygenpermeabilitet og bekvemmelighet. Det kan være at trykkfarger som er beskrevet i den tidligere teknikk ikke er kompatible med silikonhydrogellinser fordi de er beregnet for konvensjonelle (ikke-silikon) hydrogeler og ikke for silikonhydrogellinser. De kan ha skadelige virkninger på egenskapene (f. eks. oksygenpermeabilitet, ionepermeabilitet, osv.) til silikonhydrogellinser og kan til og med påvirke linseparametere slik som basiskurve og diameter fordi de ikke er kompatible med linsepolymeren.
US patentsøknad publikasjon nr.2004/001181 til Kunzler et al. Beskriver en fremgangsmåte for fremstilling av en silikonhydrogelkontaktlinse med en farget del, hvor den fargede delen på linseoverflaten er dekket av et belegglag for å omslutte fargemønsteret mellom linseoverflaten og belegget, og hvor den fargede delen innbefatter et bindemiddel.
Det er derfor behov for en forbedret fremgangsmåte for fremstilling av fargede silikonhydrogelkontaktlinser, og for trykkfarger egnet for trykking av en fargeavbildning av høy kvalitet på en silikonhydrogelkontaktlinse.
O ppsu mmeringav oppfinnelsen
Ifølge et aspekt innbefatter foreliggende oppfinnelse en fremgangsmåte for fremstilling av en farget silikonhydrogelkontaktlinse ifølge krav 1.
Ifølge et annet aspekt tilveiebringer foreliggende oppfinnelse en fremgangsmåte for fremstilling av en farget silikonhydrogelkontaktlinse ifølge krav 16.
Ifølge et ytterligere aspekt tilveiebringer foreliggende oppfinnelse en trykkfarge ifølge krav 28.
D etaljertbeskrivelse av u tførelserifølge oppfinnelsen
Med mindre annet er definert, har alle tekniske og vitenskapelige betegnelser som er benyttet heri den samme betydning som vanlig forstått av en fagperson innen den teknikk som oppfinnelsen tilhører. Generelt er den nomenklatur som er benyttet heri og laboratorieprosedyrene velkjente og vanlig benyttet innen teknikken. Konvensjonelle metoder er benyttet for disse prosedyrene, slik som de angitt innen teknikken og i forskjellige generelle referanser. Når en betegnelse er angitt i entall, mener oppfinnerne også flertall av nevnte betegnelse. Nomenklaturen som er benyttet heri og laboratorieprosedyrene som er beskrevet i det nedenstående er de som er velkjente og vanlig benyttet innen teknikken.
Oppfinnelsen angår generelt en fremgangsmåte for fremstilling av en farget silikonhydrogelkontaktlinse.
”Kontaktlinse” refererer til en struktur som kan anbringes på eller i bærerens øye. En kontaktlinse kan korrigere, forbedre eller endre en brukers syn, men dette behøver ikke være tilfelle. En kontaktlinse kan være av et hvilket som helst passende materiale som er kjent innen teknikken eller utviklet senere, og kan være en myk linse, en hard linse eller en hybrid linse. En kontaktlinse kan være i en tørr tilstand eller en våt tilstand.
”Tørr tilstand” refererer til en myk linse i en tilstand forut for hydratisering eller tilstanden til en hard linse under lagring eller bruksbetingelser.
”Våt tilstand” refererer til en myk linse i en hydratisert tilstand.
En kontaktlinses ”front- eller fremre overflate”, som benyttet heri, refererer til den overflate av linsen som vender bort fra øyet under bruk. Den fremre overflaten, som typisk er vesentlig konveks, kan også refereres til som linsens frontkurve.
En kontaktlinses ”rygg- eller bakre overflate”, som benyttet heri, refererer til den overflaten av linsen som vender mot øyet under bruk. Ryggoverflaten, som typisk er vesentlig konkav, kan også refereres til som linsens basiskurve.
En ”farget kontaktlinse” refererer til en kontaktlinse (hard eller myk) som har en fargeavbildning trykket derpå. En fargeavbildning kan være et kosmetisk mønster, for eksempel irislignende mønstre, Wild EyeTM mønstre, mønstre laget på bestilling (MTO) og lignende; et inversjonsmerke som gjør at en bruker lett kan håndtere og innføre en kontaktlinse; et rotasjonsmerke; toriske merker (sylindrisk akse, ballastakse); eller lagerbeholdningsenheter for kontaktlinser (SKU’er), for eksempel enten i form av tall eller som strekkoder. En fargeavbildning kan være en enkelt fargeavbildning eller en flerfargeavbildning. En fargeavbildning er fortrinnsvis et digitalt bilde, men det kan også være et analogt bilde.
En ”hydrogel” refererer til et polymert materiale som kan absorbere minst 10 vekt-% vann når det er fullstendig hydratisert. Generelt blir et hydrogelmateriale oppnådd ved polymerisasjon eller kopolymerisasjon av minst en hydrofil monomer i nærvær av eller i fravær av ytterligere monomerer og/eller makromerer.
En ”silikonhydrogel” refererer til en hydrogel oppnådd ved kopolymerisasjon av en polymeriserbar sammensetning som innbefatter minst en silikonholdig vinylmonomer eller minst en silikonholdig makromer.
”Hydrofil”, som benyttet heri, beskriver et materiale eller en del derav som lettere vil assosieres med vann enn med lipider.
En ”monomer” betyr en forbindelse av lav molekylvekt som kan polymeriseres. Lav molekylvekt betyr typisk gjennomsnittlige molekylvekter mindre enn 700 dalton.
En ”vinylmonomer”, som benyttet heri, refererer til en forbindelse av lav molekylvekt som har en etylenisk umettet gruppe og kan polymeriseres aktinisk eller termisk.
Lav molekylvekt betyr typisk gjennomsnittlige molekylvekter på mindre enn 700 dalton.
Betegnelsen ”olefinisk umettet gruppe” er benyttet heri i en bred forstand og er ment å omfatte hvilke som helst grupper som inneholder minst en >C=C<gruppe. Eksempler på etylenisk umettede grupper inkluderer uten begrensning akryloyl, metakryloyl, allyl, vinyl, styrenyl eller andre C=C holdige grupper.
Som benyttet heri betyr ”aktinisk”, under henvisning til herding eller polymerisering av en polymeriserbar sammensetning eller materiale, at herdingen (f. eks. tverrbundet og/eller polymerisert) utføres ved aktinisk bestråling, slik som for eksempel UV-bestråling, ionisert stråling (f. eks. bestråling med gammastråler eller røntgenstråler), mikrobølgebestråling og lignende. Termiske herde- eller aktiniske herdemetoder er velkjente for fagfolk innen teknikken.
En ”hydrofil vinylmonomer”, som benyttet heri, refererer til en vinylmonomer hvilken som en homopolymer typisk gir en polymer som er vannoppløselig eller kan absorbere minst 10 vekt-% vann.
En ”hydrofob vinylmonomer”, som benyttet heri, refererer til en vinylmonomer hvilken som en homopolymer typisk gir en polymer som er uoppløselig i vann og kan absorbere mindre enn 10 vekt-% vann.
En ”makromer” refererer til en forbindelse eller polymer av middels og høy molekylvekt som inneholder funksjonelle grupper som kan gjennomgå ytterligere polymeriserings/tverrbindingsreaksjoner. Middels og høy molekylvekt betyr typisk gjennomsnittlige molekylvekter på over 700 dalton. En makromer inneholder fortrinnsvis etylenisk umettede grupper og kan polymeriseres aktinisk eller termisk.
En ”polymer” betyr et materiale som dannes ved polymerisering/tverrbinding av en eller flere monomerer.
Ifølge et aspekt omfatter foreliggende oppfinnelse en fremgangsmåte for fremstilling av en farget silikonhydrogelkontaktlinse, innbefattende trinnene med: (a) påføring av et farget belegg på minst en del av minst en av støpeoverflatene i en linseform med en trykkfarge, hvor trykkfargen innbefatter minst ett fargestoff, og en silikonholdig bindepolymer, hvor linseformen inkluderer en første formhalvdel som har en første støpeoverflate som definerer en kontaktlinses fremre overflate og en annen formhalvdel som har en annen støpeoverflate som definerer kontaktlinsens bakre overflate, hvor nevnte første og andre formhalvdeler er konfigurert til å motta hverandre slik at et kontaktlinseformende hulrom dannes mellom nevnte første og andre støpeoverflater, hvor det fargede belegget inneholder en første overflate som er eksponert overfor det linseformende hulrommets indre og en annen overflate i kontakt med støpeoverflaten; hvor den silikonholdige bindepolymeren er et kopolymerisasjonsprodukt av en polymeriserbar blanding som inkluderer (i) minst en hydrofil vinylmonomer; (ii) minst en silikonholdig vinylmonomer eller makromer, og (iii) en eller flere komponenter valgt fra gruppen bestående av en polymeriserbar initiator, et kjedeoverføringsmiddel og et oppløsningsmiddel, (b) delvis eller fullstendig herding av trykkfargen trykket på formen for å omdanne det fargede belegget til en farget film; (c) fordeling av et silikonhydrogel-linsedannende materiale i formens linseformende hulrom; (d) herding av det linsedannende materiale inne i det linseformende hulrommet til dannelse av kontaktlinsen, hvorved den fargede filmen løsner fra støpeoverflaten og blir i ett med kontaktlinselegemet.
Et ”farget belegg” refererer til et belegg på en gjenstand og som har et fargebilde trykket deri. Et fargebilde er det som er beskrevet ovenfor.
Metoder for fremstilling av formdeler for formstøping av en kontaktlinse er generelt velkjent for fagfolk innen teknikken. Foreliggende fremgangsmåte er ikke begrenset til noen spesiell metode for dannelse av en form. En hvilken som helst metode for dannelse av en form kan faktisk anvendes i foreliggende oppfinnelse. For illustrasjonsformål er imidlertid følgende omtale gitt som en utførelse for dannelse av en form på hvilken et farget belegg kan påføres i overensstemmelse med foreliggende oppfinnelse.
Generelt innbefatter en form minst to formseksjoner (eller deler) eller formhalvdeler, dvs. første og andre formhalvdeler. Den første formhalvdelen definerer en første støpe-(eller optisk) -overflate og den andre formhalvdelen definerer en annen støpe- (eller optisk) -overflate. Nevnte første og andre formhalvdeler er konfigurert til å motta hverandre slik at det dannes et linseformende hulrom mellom den første støpeoverflaten og den andre støpeoverflaten. Støpeoverflaten i en formhalvdel er den hulromdannende overflaten i formen og i direkte kontakt med det linsedannende materialet.
Nevnte første og andre formhalvdeler kan dannes gjennom forskjellige teknikker, slik som sprøytestøping. Disse halvdelseksjonene kan senere sammenføyes slik at det dannes et hulrom derimellom. Deretter kan en kontaktlinse dannes inne i formseksjonenes hulrom ved anvendelse av forskjellige prosesseringsteknikker, slik som aktinisk eller termisk herding. Eksempler på egnede prosesser for dannelse av formhalvdelene er angitt i US patenter 4.444.711 til Schad; 4.460.534 til Boehm et al.; 5.843.346 til Morrill; og 5.894.002 til Boneberger et al.
Praktisk talt alle materialer som er kjent innen teknikken for fremstilling av former kan benyttes til å lage former for fremstilling av kontaktlinser. For eksempel kan det benyttes polymermaterialer, slik som polyetylen, polypropylen og PMMA. Andre materialer som gir adgang for transmisjon av UV-lys kan benyttes, slik som kvartsglass.
”Fargestoff” betyr enten et kypefargestoff (”dye”) eller et pigment eller en blanding derav som benyttes for å trykke et fargebilde på en gjenstand.
”Kypefargestoff” betyr en substans som er oppløselig i et oppløsningsmiddel og som benyttes for å gi farge. Kypefargestoffer er typisk gjennomskinnelige og absorberer, men spreder ikke lys. Kypefargestoffer kan dekke både optiske områder av kontaktlinser og ikke-optiske områder av kontaktlinser. Nesten et hvilket som helst kypefargestoff kan anvendes i foreliggende oppfinnelse, så lenge det kan benyttes i et apparat som beskrevet nedenfor. Disse kypefargestoffene inkluderer fluorescerende kypefargestoffer, fosforescerende kypefargestoffer og konvensjonelle kypefargestoffer.
”Fluorescens” betyr luminescens forårsaket av absorpsjon av synlig lys eller ultrafiolett stråling ved en bølgelengde fulgt av nesten umiddelbar emisjon ved en lengre bølgelengde. Fluorescerende emisjon opphører nesten umiddelbart når lys eller innfallende ultrafiolett stråling stopper.
”Fosforescens” er luminescens forårsaket av absorpsjonen av stråling ved en bølgelengde fulgt av forsinket emisjon ved en forskjellig bølgelengde. Fosforescerende emisjon fortsetter i et lengre tidsrom etter at den innfallende strålingen stopper.
Et ”pigment” betyr en pulverformig substans som er suspendert i en væske hvori den er uoppløselig. Pigmenter benyttes for å gi farge. Pigmenter, generelt, er mer ugjennomskinnelige enn kypefargestoffer.
Betegnelsen ”et konvensjonelt eller ikke-perlescerende pigment” som benyttet heri er ment å beskrive en hvilken som helst absorpsjon av pigmenter som gir farge basert på det optiske prinsippet med diffus spredning og dets farge er uavhengig av dets geometri. Mens et hvilket som helst egnet ikke-perlescerende pigment kan benyttes, er det i øyeblikket foretrukket at det ikke-perlescerende pigmentet er varmeresistent, ikketoksisk og uoppløselig i vandige oppløsninger. Eksempler på foretrukne ikkeperlescerende pigmenter inkluderer et hvilket som helst fargestoff som er tillatt i medisinske anordninger og godkjent av FDA, slik som D&C blå nr.6, D&C grønn nr.
6, D&C fiolett nr.2, karbazolfiolett, visse kobberkomplekser, visse kromoksider, forskjellige jernoksider, ftalocyanin (PCN) grønt, ftalocyanin (PCN) blått, titandioksider, osv. Se Marmiom DM Handbook of U.S. Colorants med henblikk på en liste over fargestoffer som kan benyttes med foreliggende oppfinnelse. En mer foretrukket utførelse av et ikke-perlescerende pigment inkluderer (C.I. er fargeindeksnummeret), uten begrensning, for en blå farge, ftalocyaninblått (pigment blå 15:3, C.I.
74160), koboltblå (pigment blå 36, C.I.77343), Toner cyan BG (Clariant), Permajet blå B2G (Clariant); for en grønn farge, ftalocyaningrønt (pigment grønn 7, C.I.74260) og kromseskvioksid; for gule, røde, brune og sorte farger, forskjellige jernoksider; PR122, PY154, for fiolett, karbazolfiolett; for sort, Monolith sort C-K (CIBA Specialty Chemicals).
”Perlescerende” betyr som har en perleaktig glans; som ligner en perle av fysisk utseende; eller som har en nesten nøytral, svakt blåaktig, middels grå farge.
Et ”perlescerende pigment” refererer til en klasse av interferens (effekt)-pigmenter, som er transparente tynne plater av materiale med lavt brytningsindeks (f. eks. transparente glimmerplater) belagt med optisk tynt belegg av et materiale med høyt brytningsindeks (f. eks. metalloksid, slik som for eksempel titanoksid eller jernoksid), og som gir farge hovedsakelig basert på det optiske tynnfilm-interferensprinsippet. Det optisk tynne belegget av metalloksid kan omfatte tynne enkelt- eller multippellag av metalloksid. Optisk tynne belegg påført på platene bidrar til interferenseffekter, som gjør at utseendet kan variere avhengig av belysnings- og betraktningsbetingelsene. Fargen bestemmes av beleggtykkelsen, brytningsindeksen og belysningsvinkelen. Optisk tynne belegg er også ansvarlig for den varme, dype, glansfulle effekten som skyldes delvis refleksjon fra og delvis transmisjon gjennom glimmerplatene. Denne pigmentklassen kan gi perleaktig glans- og iriserende effekter. Perlescerende pigmenter som er glimmerplater med et oksidbelegg er kommersielt tilgjengelige fra Englehard Corp. i Iselin, N.J., under ”Mearlin Pigment” varetypen, slik som ”Hi-Lite Interference Colors”, ”Dynacolor Pearlescent Pigments”, ”MagnaPearl”, ”Flamenco” og ”Celini Colors”. Ytterligere produsenter av perlescerende fargestoffer er: Kemira, Inc. i Savannah, Georgia, hvor pigmentene har varebetegnelsen ”Flonac Lustre Colors”; og EM Industries, Inc. i Hawthorne, N.Y., hvor pigmentene har varebetegnelsen ”Affair Lustre Pigments”.
I tilfellet for perlescerende pigmenter er det under prosessering viktig å minimalisere platebrekkasje og opprettholde et tilstrekkelig dispersjonsnivå. Perlescerende pigmenter krever forsiktig håndtering under blanding, og de bør ikke males eller utsettes for forlenget blanding, maling eller høy skjærpåvirkning siden slike operasjoner kan skade pigmentene. Partikkelstørrelsesfordeling, form og orientering har sterk innvirkning på endelig utseende. Maling, høyskjærblanding eller forlenget prosessering av perlescerende pigmenter bør unngås, fordi slike operasjoner kan lede til delaminering av metalloksidbelagte lag, fragmentering av plater, plateagglomerering og platekompaktering. Delaminering av metalloksid, kompaktering, fragmentering og agglomerering vil redusere perlescerende effekter.
Et ”fargestoff” kan være et kypefargestoff, eller fortrinnsvis et pigment. Generelt kan kypefargestoffer ikke gi et sterkt ugjennomskinnelig avtrykk som pigment kan gi. Et fargestoff i en trykkfarge ifølge oppfinnelsen innbefatter fortrinnsvis minst ett pigment. Et fargestoff kan også være en blanding av to eller flere pigmenter, som i kombinasjon gir en ønsket farge, fordi en hvilken som helst farge kan oppnås ved bare å blande to eller flere primære farger sammen. Som definert heri betyr ”primære farger” cyan, gul, magenta, hvit og sort. Et fargestoff kan også være en blanding av minst ett pigment og minst ett kypefargestoff. En fagperson innen teknikken vil vite hvordan fargestoffer skal velges.
Pigment(er) er fortrinnsvis ca.5 mikrometer eller mindre i størrelse. Større partikler av et pigment kan males til mindre partikler. Et hvilket som helst antall metoder som er kjent innen teknikken kan anvendes for maling av pigment. Eksempler på foretrukne metoder for redusering av et pigments partikkelstørrelse inkluderer hurtigblandere, Kady Mills (rotorstator-dispergeringsanordning), kolloidmøller, homogenisatorer, mikrofluidiseringsapparater, sonalatorer, ultralydmøller, rullemøller, kulemøller, valseverk, vibrasjonskulemøller, abrasjonsapparater, sandmøller, varikinetiske dispensere, trerullemøller, Banbury-blandere eller andre metoder som er velkjent for fagfolk innen teknikken.
”En bindepolymer” refererer til en tverrbindbar polymer som innbefatter tverrbindbare grupper og kan tverrbindes med et tverrbindingsmiddel eller ved initiering på kjemisk eller fysikalsk vis (f. eks. ved bruk av fuktighet, oppvarming, UV-bestråling eller lignende) for å fange eller binde fargestoffer på eller i en kontaktlinse slik betegnelsen er kjent innen teknikken.
Betegnelsen tverrbindbare grupper er benyttet heri i en bred forstand og er ment å omfatte for eksempel funksjonelle grupper og fototverrbindbare eller termisk tverrbindbare grupper, som er velkjente for fagfolk innen teknikken. Det er velkjent innen teknikken at et par av avstemte tverrbindbare grupper kan danne en kovalent binding under kjente reaksjonsbetingelser, slik som oksidasjons-reduksjonsbetingelser, dehydratiserings-kondensasjonsbetingelser, addisjonsbetingelser, substitusjons (eller fortrengnings)-betingelser, friradikal-polymerisasjonsbetingelser, 2+2 cykloaddisjonsbetingelser, Diels-Alder reaksjonsbetingelser, ROMP (metateseringåpningspolymerisasjons)-betingelser, vulkaniseringsbetingelser, kationiske tverrbindingsbetingelser og epoksyherdebetingelser. Eksempelvis er en aminogruppe bindbar på kovalent måte med aldehyd (Schiff-base som dannes fra aldehydgruppe og aminogruppe kan ytterligere reduseres); en hydroksylgruppe og en aminogruppe kan bindes på kovalent måte med karboksylgruppe; karboksylgruppe og en sulfogruppe kan bindes på kovalent måte med hydroksylgruppe; en merkaptogruppe kan bindes på kovalent måte med aminogruppe; eller en karbon-karbon-dobbeltbinding kan bindes på kovalent måte med en annen karbon-karbon-dobbeltbinding.
Tverrbindingen kan oppstå ved bruk av andre metoder. Eksempelvis kan en aminogruppe og en hydroksylgruppe bindes kovalent sammen ved bruk av et koblingsmiddel (f. eks. et karbodiimid) til dannelse av en amidbinding. Eksempler på karbodiimider er 1-etyl-3-(3-dimetylaminopropyl)-karbodiimid (EDC), N,N’-dicykloheksylkarbodiimid (DCC), 1-cykloheksyl-3-(2-morfolinoetyl)karbodiimid, diisopropylkarbodiimid, eller blandinger derav. N-hydroksysuccinimid (NHS) eller N-hydroksysulfosuccinimid kan om ønsket inkluderes i karbodiimid, f. eks. EDC-mediert koblingsreaksjon for å forbedre koblings (konjugerings)-effektivitet. EDC kobler NHS til karboksyler, hvilket resulterer i et NHS-aktivert sete på et molekyl. Den dannede NHS-esteren kan reagere med aminer til dannelse av amider.
Eksempler på kovalente bindinger eller sammenknytninger, som dannes mellom par av tverrbindbare grupper, inkluderer, uten begrensning, alkan (karbon-karbonenkeltbinding), alken (karbon-karbon-dobbeltbinding), ester, eter, acetal, ketal, vinyleter, karbamat, urea, amin, amid, enamin, imin, oksim, amidin, iminoester, karbonat, ortoester, fosfonat, fosfinat, sulfonat, sulfinat, sulfid, sulfat, disulfid, sulfinamid, sulfonamid, tioester, aryl, silan, siloksan, heterocykler, tiokarbonat, tiokarbamat og fosfonamid.
Eksempler på tverrbindbare grupper inkluderer, uten begrensning, hydroksylgruppe, amingruppe, amidgruppe, sulfhydrylgruppe, -COOR (R og R’ er hydrogen eller C1til C8alkylgrupper), halogenid (klorid, bromid, jodid), acylklorid, isotiocyanat, isocyanat, monoklortriazin, diklortriazin, mono- eller di-halogensubstituert pyridin, mono- eller dihalogensubstituert diazin, fosforamidit, maleimid, aziridin, sulfonylhalogenid, hydroksysuccinimidester, hydroksysulfosuccinimidester, imidoester, hydrazin, aksidonitrofenylgruppe, azid, 3-(2-pyridyl-ditio)proprionamid, glyoksal, aldehyd, epoksy, olefinisk umettede radikaler.
Tverrbindbare grupper kan også være egnede grupper inneholdende reaktivt H.
Tverrbinding kan også gjennomføres med en friradikalforbindelse generert under UV eller den termiske herdingen av trykkfargen. De resulterende frie radikalene kunne trekke ut en egnet gruppe (slik som et reaktivt H) på, for eksempel, bindemiddelpolymeren til dannelse av et radikal som videre reagerer med en annen forbindelse slik som en annen bindepolymer til dannelse av en tverrbundet struktur.
Ifølge oppfinnelsen er en bindepolymer en silikonholdig bindepolymer med tverrbindbare grupper. En silikonholdig binder er ment å beskrive en bindepolymer fremstilt fra en sammensetning inneholdende minst en silikonholdig monomer. Det er funnet at en silikonholdig bindepolymer er mer kompatibel med et silikonhydrogellinsedannende materiale og/eller et således fremstilt silikonhydrogelmateriale enn ikkesilikonholdig bindepolymer. En trykkfarge som innbefatter en silikonholdig bindepolymer for fremstilling av silikonhydrogel-fargede linser kan forårsake mindre indre spenning i den silikonhydrogel-fargede linsen.
I en utførelse er en silikonholdig bindepolymer ifølge oppfinnelsen et kopolymerisasjonsprodukt av en polymeriserbar blanding som inkluderer: (i) minst en hydrofil vinylmonomer; (ii) minst en funksjonaliserende vinylmonomer inneholdende minst en funksjonell gruppe valgt fra gruppen bestående av hydroksylgruppe -OH, aminogruppe -NHR (hvor R er hydrogen eller C1til C8alkyl), karboksylgruppe -COOH, epoksygruppe, amidgruppe -CONHR, og kombinasjoner derav; (iii) minst en silikonholdig vinylmonomer eller makromer, og (iv) en eller flere komponenter valgt fra gruppen bestående av en polymerisasjonsinitiator (dvs. en fotoinitiator eller en termisk initiator), et kjedeoverføringsmiddel og et oppløsningsmiddel. Den polymeriserbare blandingen kan også inkludere et oppløsningsmiddel som fortrinnsvis er det oppløsningsmidlet som er benyttet i en trykkfarge. Den polymeriserbare blandingen kan eventuelt inkludere en hydrofob vinylmonomer, for eksempel slik som 2-etoksyetylmetakrylat (EOEMA).
En ”fotoinitiator” refererer til et kjemikalie som initierer radikaltverrbindings/polymeriseringsreaksjon ved bruk av lys. Egnede fotoinitiatorer inkluderer, uten begrensning, benzoinmetyleter, dietoksyacetofenon, et benzoylfosfinoksid, 1-hydroksycykloheksylfenylketon, Darocur® typer og Irgacure® typer, fortrinnsvis Darocur® 1173 og Irgacure® 2959. En ”termisk initiator” refererer til et kjemikalie som initierer radikal-tverrbindings/polymeriseringsreaksjon ved bruk av varmeenergi. Eksempler på egnede termiske initiatorer inkluderer, men er ikke begrenset til, 2,2’-azobis (2,4-dimetylpentannitril), 2,2’-azobis (2-metylpropannitril), 2,2’-azobis (2-metylbutannitril), peroksider slik som benzoylperoksid, og lignende. Den termiske initiatoren er fortrinnsvis azobisisobutyronitril (AIBN), 4,4-azobis-4-cyanovaleriansyre (VAZO 68), eller 2,2’-azobisisobutyronitril (VAZO 64). Mer foretrukket er den termiske initiatoren azobisisobutyronitril (AIBN) eller 2,2’-azobisisobutyronitril (VAZO 64).
Eksempler på siloksanholdige monomerer inkluderer, uten begrensning, metakryloksyalkylsiloksaner, 3-metakryloksypropylpentametyldisiloksan, bis(metakryloksypropyl)tetrametyl-disiloksan, monometakrylert polydimetylsiloksan, merkapto-terminert polydimetylsiloksan, N-[tris(trimetylsiloksy)silylpropyl]akrylamid, N-[tris(trimetylsiloksy)silylpropyl]metakrylamid, tris(pentametyldisiloksyanyl)-3-metakrylatopropylsilan (T2) og tristrimetylsilyloksysilylpropyl-metakrylat (TRIS). En foretrukket siloksanholdig monomer er TRIS, som er referert til 3-metakryloksypropyltris(trimetylsiloksy)-silan, og representert ved CAS Nr.17096-07-0. Betegnelsen “TRIS” inkluderer også dimerer av 3-metakryloksypropyltris(trimetylsiloksy)-silan. En hvilken som helst kjent egnet siloksanholdig makromer kan benyttes for å fremstille myke kontaktlinser. En spesielt foretrukket siloksanholdig makromer er valgt fra gruppen bestående av makromer A, makromer B, makromer C og makromer D beskrevet i US 5.760.100.
Nesten en hvilken som helst hydrofil vinylmonomer kan benyttes i foreliggende fluide sammensetning. Egnede hydrofile monomerer er, uten at dette er en uttømmende liste, hydroksylsubstituerte laverealkyl (C1til C8) -akrylater og -metakrylater, akrylamid, metakrylamid, (lavere allyl)akrylamider og -metakrylamider, etoksylerte akrylater og metakrylater, hydroksylsubstituerte (laverealkyl)akrylamider og -metakrylamider, hydroksylsubstituerte lavere alkylvinyletere, natriumvinylsulfonat, natriumstyrensulfonat, 2-akrylamido-2-metylpropansulfonsyre, N-vinylpyrrol, N-vinyl-2-pyrrolidon, 2-vinyloksazolin, 2-vinyl-4,4’-dialkyloksazolin-5-on, 2- og 4-vinylpyridin, vinylisk umettede karboksylsyrer som har totalt 3 til 5 karbonatomer, amino(laverealkyl)- (hvor betegnelsen ”amino” også inkluderer kvaternært ammonium), mono(lavere alkylamino)(laverealkyl) og di(lavere alkylamino)(laverealkyl)akrylater og -metakrylater, allylalkohol og lignende. Blant de foretrukne hydrofile vinylmonomerene er N,N-dimetylakrylamid (DMA), 2-hydroksyetylmetakrylat (HEMA), hydroksyetylakrylat (HEA), hydroksypropylakrylat, hydroksypropylmetakrylat (HPMA), trimetylammonium 2-hydroksypropylmetakrylat hydroklorid, dimetylaminoetylmetakrylat (DMAEMA), glycerolmetakrylat (GMA), N-vinyl-2-pyrrolidon (NVP), dimetylaminoetylmetakrylamid, akrylamid, metakrylamid, allylalkohol, vinylpyridin, N-(1,1-dimetyl-3-oksobutyl)akrylamid, akrylsyre og metakrylsyre.
En hvilken som helst kjent egnet vinylmonomer inneholdende minst en funksjonell gruppe valgt fra gruppen bestående av hydroksylgruppe -OH, aminogruppe -NHR (hvor R er hydrogen eller C1til C8alkyl), karboksylgruppe -COOH, epoksygruppe, amidgruppe -CONHR, og kombinasjoner derav, kan benyttes som funksjonaliserende vinylmonomer i foreliggende oppfinnelse. Foretrukne eksempler på slike vinylmonomerer inkluderer metakrylsyre (MAA), akrylsyre, glycidylmetakrylat, glycidylakrylat, HEMA, HEA og N-hydroksymetylakrylamid (NHMA).
Det skal forstås at en vinylmonomer kan benyttes både som en hydrofil vinylmonomer og som en funksjonaliserende vinylmonomer i den polymeriserbare sammensetningen for fremstilling av den silikonholdige polymeren med fremspringende funksjonelle grupper. Den hydrofile vinylmonomeren er fortrinnsvis fri for funksjonelle grupper (f. eks. DMA, NVP).
Et hvilket som helst kjent egnet kjedeoverføringsmiddel kan benyttes i foreliggende oppfinnelse. Eksempler på foretrukket kjedeoverføringsmiddel inkluderer merkaptoetan, merkaptoetanol, etanditiol, propanditiol og merkapto-terminert polydimetylsiloksan.
Et oppløsningsmiddel kan være vann, et organisk eller uorganisk oppløsningsmiddel, en blanding av flere organiske oppløsningsmidler, eller en blanding av vann og ett eller flere vannoppløselige eller vannblandbare organiske oppløsningsmidler. Hvilke som helst kjente egnede oppløsningsmidler kan benyttes, så lenge de kan oppløse bindeforbindelsen i trykkfargen ifølge oppfinnelsen og hjelpe fargestoffets stabilitet. Eksempler på oppløsningsmidler inkluderer, uten begrensning, vann, aceton, alkoholer (f. eks. metanol, etanol, propanol, isopropanol, osv.), glykoler, ketoner, estere, cyklopentanon, cykloheksanon, tetrahydrofuran, aceton, metyl-2-pyrrolidon, dimetylformamid, acetofenon, metylendiklorid, dimetylsulfoksid, gamma-butyrolakton, etylendiklorid, isoforon, o-diklorbenzen, tetrahydrofuran, diacetonalkohol, metyletylketon, aceton, 2-nitropropan, etylenglykolmonoetyleter, propylenkarbonat, cykloheksanol, kloroform, trikloretylen, 1,4-dioksan, etylacetat, etylenglykolmonobutyleter, klorbenzen, nitroetan, etylenglykolmonometyleter, butylacetat, 1-butanol, metylisobutylketon, nitrometan, toluen, etanol, dietylenglykol, benzen, dietyleter, etanolamin, karbontetraklorid, propylenglykol, heksan, etylenglykol og formamid.
Ifølge oppfinnelsen kan kopolymerisasjonsreaksjonen for fremstilling av en silikonholdig bindepolymer initieres av varme eller aktinisk stråling (f. eks. UV) i en polymeriserbar blanding som inkluderer et oppløsningsmiddel (f. eks. etanol eller cyklopentanon), en termisk initiator (f. eks. AIBN) eller en fotoinitiator, et kjedeoverføringsmiddel (f. eks. etylmerkaptan (EtSH)), en hydrofil vinylmonomer som er fri for funksjonelle grupper (f. eks. DMA), en funksjonaliserende vinylmonomer som har minst en funksjonell gruppe (f. eks. HEMA, MAA eller glycidylmetakrylat), en alkoksysilanmonomer (f. eks. TRIS), og monometakrylert polydimetylsiloksan.
Polymerisasjonsreaksjonen er fortrinnsvis ikke fullstendig og derved fremstilles en silikonholdig bindepolymer oppløst i et oppløsningsmiddel som fortrinnsvis inneholder visse resterende ureagerte vinylmonomerer. En fagperson innen teknikken vil ha god kjennskap til hvordan polymerisasjonsnivået skal reguleres.
Ifølge en foretrukket utførelsesform av oppfinnelsen er bindepolymeren ikke renset fra den resulterende oppløsningen etter delvis polymerisasjon av den polymeriserbare blandingen. Den resulterende oppløsningen som inneholder den silikonholdige bindepolymeren og resterende vinylmonomerer benyttes direkte for fremstilling av en trykkfarge ifølge oppfinnelsen.
I en annen utførelse av oppfinnelsen er en silikonholdig bindepolymer en polyuretan og/eller polyureapolymer som har minst to funksjonelle grupper som kan være hydroksyl, amino (primær eller sekundær), isocyanatogrupper. En polyuretan/polyurea bindepolymer kan fremstilles ved reaksjon (polymerisasjon) av en blanding som inneholder: (a) minst en aminoalkylpolyalkylenglykol (et poly(oksyalkylen)diamin) eller et polyalkylenglykol(poly(alkylenoksid)) eller en α, ω-dihydroksylalkylendeavsluttet polysiloksan, (b) eventuelt minst en forbindelse som har minst to hydroksy- eller amino- (primær eller sekundær) -grupper, (c) minst ett diisocyanat, og (d) eventuelt et polyisocyanat.
Dihydroksy-endeavsluttede polysiloksaner kan syntetiseres ifølge hvilken som helst kjent prosess, for eksempel ved omsetning av en disiloksan eller dimetoksydimetylsilan eller dietoksydimetylsilan med cyklodimetylsiloksan under sure betingelser. Eksempler på aminoalkylpolyalkylenglykol er såkalte Jeffamines® forbindelser. Eksempler på poly(alkylenglykol(er)) inkluderer, men er ikke begrenset til, en poly(etylenglykol), en poly(propylenglykol), en poly(etylenglykol)/poly(propylenglykol)-blokkpolymer, en poly(etylenglykol)/poly(propylenglykol)/poly(butylenglykol)-blokkpolymer, en polytetrahydrofuran, en poloksamer, og blandinger derav.
En ”adhesjonspromotor” refererer til en forbindelse (eller tverrbindingsmiddel) innbefattende to eller flere funksjonelle grupper. Et tverrbindingsmiddelmolekyl kan benyttes til å tverrbinde to eller flere monomerer eller polymermolekyler. Mange forskjellige tverrbindingsreaksjoner kan anvendes til å forårsake kjemisk binding mellom forskjellige bindepolymermolekyler for å innesperre de pigmenterte partiklene. De fleste tverrbindingsmidlene er identifisert ved bi- eller multifunksjonelle reaktive grupper. Eksempelvis kan difenoliske, diepoksid, dimelamin, diisocyanat eller dialdehyd harpikser benyttes. Multifunksjonelle fenoliske harpikser har strukturer som følger: (HOH2CPh)n-R9, hvor Ph er en fenolgruppe. Multifunksjonelle epoksider har strukturer som følger: (CH2OCH)n-R9. Multifunksjonelle aldehyder har følgende struktur: (HCO)n-R9eller (CH3CO)n-R9. Multifunksjonelle isocyanater har følgende struktur: (OCN)n-R9. Melaminharpikser har følgende struktur: (HOH2C-Mel)n-R9, hvor Mel er
For de ovenfor angitte eksemplene kan R9være et alifatisk, alicyklisk, alifatiskalicyklisk, aromatisk, alifatisk-aromatisk hydrokarbon, vinylalkohol, vinylbutyral eller vinylacetat, og n er et helt tall større enn 1. Blandede funksjonelle grupper kan benyttes (dvs. et epoksid med et isocyanat).
Eksempler på isocyanatforbindelser inkluderer heksametylendiisocyanat (HMDI), 2,4-toluendiisocyanat og bis(isocyanatofenyl)metan.
Eksempler på epoksidholdige grupper inkluderer bisfenol, diepoksid og epiklorhydrin. Trykkfargen ifølge oppfinnelsen innbefatter fortrinnsvis en eller flere vinylmonomerer eller makromerer, mer foretrukket minst en funksjonaliserende vinylmonomer inneholdende minst en funksjonell gruppe valgt fra gruppen bestående av hydroksylgruppe -OH, aminogruppe -NHR (hvor R er hydrogen eller C1til C8alkyl), karboksylgruppe -COOH, epoksygruppe, amidgruppe -CONHR, og kombinasjoner derav, enda mer foretrukket en blanding av en funksjonaliserende vinylmonomer, en hydrofil vinylmonomer og eventuelt en silikonholdig vinylmonomer eller makromer (f. eks. HEMA, DMA og TRIS (eller monometakryloksypropyl-terminert polydimetylsiloksan)) for å forøke dens kompatibilitet med silikonhydrogeler. Spesielt blir vinylmonomerer for fremstilling av en silikonhydrogelkontaktlinse som skal gi avtrykk tilsatt i foreliggende trykkfarge.
Trykkfargen ifølge oppfinnelsen kan også inkludere en termisk initiator eller en fotoinitiator. Hvilke som helst egnede fotoinitiatorer kan benyttes i trykkfargeformuleringene. Eksempler på fotoinitiatorer inkluderer, men er ikke begrenset til, Irgacure 2959, Irgacure 907, Irgacure 500, Irgacure 651, Irgacure 369, Darocur 1173 og Darocur 4265. Videre kan kombinasjoner av initiatorer benyttes. Ifølge oppfinnelsen kan et fortynningsmiddel være et oppløsningsmiddel eller en oppløsning av en eller flere vinylmonomerer.
Trykkfargen ifølge oppfinnelsen kan ytterligere innbefatte en eller flere komponenter valgt fra gruppen bestående av overflateaktivt middel, fuktemiddel, antimikrobielle midler, antioksidasjonsmidler, antikoaguleringsmidler og andre additiver som er kjent innen teknikken.
Foreliggende trykkfarge kan benyttes for å frembringe et ugjennomskinnelig, gjennomskinnelig eller transparent fargebilde.
Ifølge oppfinnelsen kan et farget belegg (med et fargebilde) påføres på støpeoverflaten til en eller begge formdeler ved bruk av en hvilken som helst trykketeknikk, slik som for eksempel puteoverføringstrykking (eller putetrykking), eller trykkfargestråletrykking. Et farget belegg kan påføres på støpeoverflaten som definerer en kontaktlinses fremre (konkave) overflate eller på støpeoverflaten som definerer en kontaktlinses bakre overflate eller på begge formdelene. Et farget belegg (med et fargebilde) blir fortrinnsvis påført den støpeoverflaten som definerer en kontaktlinses fremre overflate.
Puteoverføringstrykking er velkjent innen teknikken (se for eksempel US patenter 3.536.386 til Spivack; 4.582.402 og 4.704.017 til Knapp; 5.034.166 til Rawlings et al.). Et typisk eksempel på denne trykkingen følger. Et bilde etses inn i metall for dannelse av en klisjé. Klisjéen anbringes i en skriver. Når den er i skriveren, blir klisjéen trykkfarget med enten et åpent trykkfargehus-bestrykningssystem eller med en lukket trykkfargekopp som glir over bildet. Deretter opptar en silikonpute det trykkfargede bildet fra klisjéen og overfører bildet til kontaktlinsen. Silikonputene består av et materiale som innbefatter silikon som kan variere med hensyn til elastisitet.
Silikonmaterialets egenskaper gjør at trykkfargene kleber seg til puten midlertidig og fullstendig frigis fra puten når den kommer i kontakt med en kontaktlinse eller en form. Hensiktsmessig puteoverføring-trykkingsstrukturer inkluderer, men er ikke begrenset til, trykkingsstrukturer av Tampo-typen (Tampo vario 90/130), gummistempler, bøssinger, bestrykningsblad, direkte trykking eller overføringstrykking slik de er kjent innen teknikken.
En hvilken som helst kjent egnet silikonpute eller pute fremstilt av et annet egnet materiale kan benyttes i foreliggende oppfinnelse. Silikonputer er kommersielt tilgjengelig. Forskjellige puter kan imidlertid gi forskjellige trykkvaliteter. En fagperson innen teknikken vil kjenne til hvordan en pute skal velges for en gitt trykkfarge.
Klisjéer kan være laget av keramer eller metaller (f. eks. stål). Når en klisjé er laget av et stål, ville det være ønskelig å nøytralisere pH-verdien til en vannbasert trykkfarge (f. eks. justert pH til 6,8� 7,8) med tilsetning av en buffer (slik som for eksempel fosfatsalter). Avbildninger kan etses inn i en klisjé ifølge hvilke som helst metoder som er kjent for fagfolk innen teknikken, for eksempel ved kjemisk etsning eller laserablasjon eller lignende. Det er også ønskelig å rense klisjéer etter bruk ved anvendelse av standard renseteknikker som er kjent for fagfolk på området, slik som for eksempel neddykking i et oppløsningsmiddel, sonikering eller mekanisk abrasjon.
Trykking av kontaktlinser eller former for fremstilling av kontaktlinser som benytter en trykkfargestråle-trykkingsprosess er beskrevet i publiserte US patentsøknader 2001/0050753, 2001/0085934, 2003/0119943 og 2003/0184710.
Etter trykking av en trykkfarge ifølge oppfinnelsen på en støpeoverflate i en form, kan den trykkede trykkfargen herdes ved bruk av en kjemisk eller fysikalsk teknikk (f. eks. fuktighet, oppvarming, aktinisk bestråling eller lignende) ifølge oppfinnelsen. Det er ønskelig at den trykkede trykkfargen herdes i en slik grad at det oppnås minimalisering av tap av mønsterskarphet for det fargede belegget resultert fra etterfølgende fylling av et linsedannende materiale. Det skal forstås at en trykkfarge ifølge oppfinnelsen bør ha en god overførbarhet av det fargede belegget fra en form til en kontaktlinse og en god adhesjon til den formede linsen.
En ”god overførbarhet fra en form til en kontaktlinse” under henvisning til en trykkfarge eller et farget belegg betyr at en fargeavbildning trykket på en støpeoverflate i en form med trykkfargen kan overføres fullstendig på en kontaktlinse herdet i nevnte form.
En ”god adhesjon til en kontaktlinse eller en silikonhydrogelkontaktlinse” under henvisning til et farget belegg eller en trykkfarge betyr at det fargede belegget (med en fargeavbildning) generert på linsen med trykkfargen kan bestå i det minste en fingergnidningstest, fortrinnsvis bestå fingergnidningstesten og en sonikering-i-alkohol overlevelsestest.
Fingergnidningstesten utføres ved fjerning av den hydratiserte kontaktlinsen fra en pakningsoppløsning, f. eks. saltoppløsning, og digital gnidning av linsen mellom enten to fingre eller en finger og håndflaten i opptil ca.10 sekunder. Synlig og mikroskopisk (�10X) observasjon av fargestoffblødning, -flekking eller -delaminering indikerer at gnidningstesten ikke er bestått.
Sonikering-i-alkohol testen utføres som følger. En farget kontaktlinse neddykkes i 5 ml alkohol, sonikeres i ca.1 minutt og anbringes deretter i en liten flaske inneholdende boratbufret saltoppløsning (BBS). Etter ca.10 sekunder, dreneres saltoppløsningen og ca. 5 ml frisk BBS tilsettes. Etter likevektsinnstilling i ca.5 minutter i nevnte BBS, blir linsen undersøkt med henblikk på tegn på adhesjonssvikt (f. eks. fargestoffblødning, flekking eller delaminering).
Den gode overførbarheten og adhesjonen kan oppnås ved tverrbinding av bindepolymeren til linsepolymeren og/eller ved interpenetreringsnettverksdannelse under herding av det linsedannende materiale i formen. Interpenetreringsnettverk dannes også når bindepolymeren tverrbindes til linsepolymeren.
Et ”interpenetrerende polymernettverk (IPN)” som benyttet heri refererer i vid forstand til et inngående nettverk av to eller flere polymerer hvorav minst en er enten syntetisert og/eller tverrbundet i nærvær av den (de) andre. Teknikker for fremstilling av IPN er kjent for fagfolk innen teknikken. For en generell prosedyre, se US patenter 4.536.554, 4.983.702, 5.087.392 og 5.656.210. Polymerisasjonen utføres generelt ved temperaturer varierende fra ca. romtemperatur til ca.145ºC.
Herding av trykkfargen som er trykket på formen forbruker fortrinnsvis ikke alle etylenisk umettede grupper i trykkfargen. Ureagerte etylenisk umettede eller andre tverrbindbare grupper i trykkfargen kan kopolymerisere med vinylmonomerer og/eller makromerer i det linsedannende materialet ved herding av det linsedannende materialet i formen.
Uten å begrense foreliggende oppfinnelse til noen spesiell mekanisme eller teori, antas det at trykkfargebindemidlene i oppfinnelsen kan danne interpenetrerende nettverk (IPN’er) med linsematerialet i en silikonhydrogellinse. Adhesjon av en trykkfarge ifølge oppfinnelsen til linsen ved IPN-dannelse krever ikke tilstedeværelse av reaktive funksjonelle grupper i linsepolymeren. En fargeavbildning kan trykkes først med en trykkfarge ifølge oppfinnelsen på en form for fremstilling av en kontaktlinse og trykkfargen herdes. Deretter anbringes et linsedannende materiale i formen. Det linsedannende materialet får penetrere inn i den herdede trykkfargen og får deretter herde til dannelse av en farget kontaktlinse på hvilken fargeavbildningen er overført fra formen. Linsematerialet (polymer eller polymerer) i den fargede kontaktlinsen er tverrbundet i nærvær av en polymer (dvs. tverrbundet bindepolymer i trykkfargen).
I en utførelse kan et overførbart klart belegg påføres på en støpeoverflate i en form før påføring av trykkfargen ved puteoverføringstrykking. Et klart overføringsbelegg er ment å beskrive et belegg som kan løsnes fra en støpeoverflate i en form og bli integrert med en kontaktlinses legeme som er støpt i formen. Et overførbart klart belegg kan påføres på en støpeoverflate i en form ved hjelp av hvilke som helst egnede teknikker, slik som for eksempel sprøyting, trykking, pensling eller dypping. Et overførbart klart belegg kan fremstilles fra en oppløsning innbefattende polymeriserbare komponenter og fri for eventuelle fargestoffer. Eksempelvis kan et overførbart klart belegg med vesentlig ensartet tykkelse (mindre enn 200 mikrometer) fremstilles ved sprøyting av en støpeoverflate med en oppløsning som har sammensetningen (uten fargestoff) til en trykkfarge som skal anvendes eller en oppløsning av prepolymer eller et linsedannende materiale som skal benyttes. Dette overførbare belegget kan eventuelt tørkes eller herdes til dannelse av en overførbar klar film (uten noe pigment, men eventuelt med kypefargestoffer som inkluderer reaktive kypefargestoffer). Ett eller flere fargede mønstre kan deretter trykkes på dette overførbare klare belegget eller filmen. Ved påføring av et overførbart klart belegg før trykking, kan det fremstilles en farget linse i hvilken trykkede fargede mønstre er innleiret like under en film avledet fra det overførbare klare belegget. En slik linse kan være mer behagelig for brukeren og ha mye mindre mottakelighet for fargestoffutvasking fra den fargede linsen.
Alternativt kan et fargebilde trykkes direkte med en trykkfarge ifølge oppfinnelsen på en på forhånd dannet silikonhydrogelkontaktlinse for tilveiebringelse av en farget kontaktlinse. Den trykkede trykkfargen gis anledning til å penetrere i det minste delvis inn i linsematerialet i en kontaktlinse og deretter herdes (tverrbindes). Herdingen kan aktiveres med UV-stråling eller varme. Bindepolymeren i trykkfargen tverrbindes i nærvær av linsematerialet i silikonhydrogelen til dannelse av IPN’er.
Et ”linsedannende materiale” refererer til en polymeriserbar sammensetning som kan herdes (dvs. polymeriseres og/eller tverrbindes) termisk eller aktinisk til oppnåelse av en tverrbundet polymer. Linsedannende materialer er velkjente for fagfolk innen teknikken. Ifølge oppfinnelsen innbefatter et linsedannende materiale minst en silikonholdig vinylmonomer eller makromer.
En farget silikonhydrogelkontaktlinse kan også fremstilles ved trykking av et fargebilde av høy kvalitet direkte på en kontaktlinse ved bruk av en trykkfarge ifølge oppfinnelsen. En kontaktlinse kan være klar før den påtrykkes. Alternativt kan en kontaktlinse gis en fargetone før den blir påtrykket. Det vil si at et fargestoff kan ha blitt tilsatt til linsen under anvendelse av metoder som er velkjente innen teknikken før linsen påtrykkes ved anvendelse av en trykkingsfremgangsmåte ifølge oppfinnelsen.
Ifølge et annet aspekt tilveiebringer foreliggende oppfinnelse en fremgangsmåte for fremstilling av en farget silikonhydrogelkontaktlinse, innbefattende trinnene med: (a) tilveiebringelse av en kontaktlinse bestående av en silikonhydrogel; (b) påføring av et fargebelegg på minst en del av en overflate på linsen med en trykkfarge, hvor trykkfargen innbefatter minst ett fargestoff, en silikonholdig bindepolymer, en adhesjonspromotor, og en eller flere vinylmonomerer, hvor den silikonholdige bindepolymeren er et kopolymerisasjonsprodukt av en polymeriserbar blanding som inkluderer (i) minst en hydrofil vinylmonomer; (ii) minst en funksjonaliserende vinylmonomer inneholdende minst en funksjonell gruppe valgt fra gruppen bestående av hydroksylgruppe -OH, aminogruppe -NHR (hvor R er hydrogen eller C1til C8alkyl), karboksylgruppe -COOH, epoksygruppe, amidgruppe -CONHR, og kombinasjoner derav; (iii) minst en silikonholdig vinylmonomer eller makromer; og (iv) eventuelt en eller flere komponenter valgt fra gruppen bestående av en polymerisasjonsinitiator, et kjedeoverføringsmiddel og et oppløsningsmiddel; og (c) herding av trykkfargen, og derved bevirke at fargebelegget adherer til linsen.
Faktorer som kan innvirke på trykkvalitet og adhesjon av trykkfarge til linser inkluderer, men er ikke begrenset til, molekylvekt, molekylvektfordeling, sammensetning av bindepolymeren, linsesammensetning, oppløsningsmiddeltype og innhold i begge linsene og trykkfargen. Oppløsningsmidler som sveller linsematerialet forventes å forøke penetrasjon av bindepolymeren inn i linsen. Videre kan mengde- og partikkelstørrelsesegenskapene til pigment i trykkfarger også påvirke trykkvalitet og adhesjon.
I en foretrukket utførelse innbefatter en fremgangsmåte ifølge oppfinnelsen videre et trinn med påføring av et klart belegg som dekker i det minste den fargede delen av linsens overflate. Et klart belegg kan dannes på den fargede sentrale sonen eller hele linseoverflaten ved påføring av et lag av en klar polymeriserbar oppløsning som er fri for ethvert fargestoff på linseoverflaten med fargeavtrykk og deretter polymerisering av laget av klar polymeriserbar oppløsning. Et klart belegg kan minimalisere utvasking av et fargestoff og kan forøke brukerens velvære.
Ifølge et ytterligere aspekt tilveiebringer foreliggende oppfinnelse en trykkfarge for puteoverføringstrykking av en silikonhydrogel. Trykkfargen ifølge oppfinnelsen har også en god adhesjon til en kontaktlinse, fortrinnsvis til en silikonhydrogelkontaktlinse.
Trykkfargen ifølge oppfinnelsen innbefatter minst ett fargestoff, en silikonholdig bindepolymer, en adhesjonspromotor, et oppløsningsmiddel, en vinylmonomerblanding og en fotoinitiator eller termisk initiator, hvor trykkfargen har evnen til å bli herdet aktinisk eller termisk til dannelse av et farget belegg på en kontaktlinse, hvor det fargede belegget har god adhesjon til kontaktlinsen uten å bli kovalent bundet til kontaktlinsens linsemateriale, kjennetegnet ved at bindepolymeren er en silikonholdig bindepolymer som er
(A) en silikonholdig polyuretan og/eller polyurea polymer som har minst to funksjonelle grupper valgt fra gruppen bestående av hydroksyl, amino (primær eller sekundær), isocyanatogrupper og kombinasjoner derav, eller
(B) et kopolymerisasjonsprodukt av en polymeriserbar blanding som inkluderer (i) minst en hydrofil vinylmonomer; (ii) minst en funksjonaliserende vinylmonomer inneholdende minst en funksjonell gruppe valgt fra gruppen bestående av hydroksylgruppe -OH, aminogruppe -NHR (hvor R er hydrogen eller C1til C8alkyl), karboksylgruppe -COOH, epoksygruppe, amidgruppe -CONHR, og kombinasjoner derav; (iii) minst en silikonholdig vinylmonomer eller makromer, og (iv) en eller flere komponenter valgt fra gruppen bestående av en polymerisasjonsinitiator, et kjedeoverføringsmiddel og et oppløsningsmiddel.
I en foretrukket utførelse av oppfinnelsen innbefatter foreliggende trykkfarge: et oppløsningsmiddel i en mengde fra 25 til 99 vekt-%, fortrinnsvis fra 40 til 75 vekt-%, mer foretrukket fra 50 og 60 vekt-%; en fotoherdbar eller termoherdbar bindepolymer i en mengde på fra 1 til 50 vekt-%, fortrinnsvis fra 10 til 40 vekt-% , mer foretrukket fra 20 til 35 vekt-%; et fargestoff i en mengde fra 2 til 25 vekt-%, foretrukket fra 4 til 15 vekt-%; og en polymerisasjonsinitiator i en mengde fra ca.0 til ca.15 vekt-%, fortrinnsvis fra 0,5 til 10 vekt-%, mer foretrukket fra 2 til 7 vekt-%.
Foreliggende oppfinnelse har anvendelighet for fremstilling av fargede silikonhydrogelkontaktlinse. Slike linser kan være kontaktlinser for lengre bruk, kontaktlinser for daglig bruk og/eller okulare protetiske anordninger.
Den forutgående beskrivelsen vil sette en fagperson innen teknikken i stand til å utføre oppfinnelsen. For bedre å gjøre leseren i stand til å forstå dens spesifikke utførelser og fordeler, foreslås det henvisning til følgende eksempler. Prosentandelene i formuleringene er basert på vektprosentandeler med mindre annet er spesifisert.
Eksempel 1: Syntese av silikonholdig makromer
51,5 g (50 mmol) av perfluorpolyeter Fomblin® ZDOL (fra Ausimont S.p.A., Milano) med en gjennomsnittlig molekylvekt på 1030 g/mol og inneholdende 1,96 mekv/g av hydroksylgrupper ifølge endegruppetitrering innføres i en trehalset kolbe sammen med 50 mg dibutyltindilaurat. Kolbeinnholdet utsettes for sug til ca.20 mbar under omrøring og blir deretter dekomprimert med argon. Denne operasjonen gjentas to ganger. 22,2 g (0,1 mol) nydestillert isoforondiisocyanat holdt under argon blir deretter tilsatt i en argonmotstrøm. Temperaturen i kolben holdes under 30ºC ved avkjøling med et vannbad. Etter omrøring natten over ved romtemperatur, er reaksjonen fullstendig. Isocyanattitrering gir et NCO-innhold på 1,40 mekv/g (teori: 1,35 mekv/g).202 g av den α, ω-hydroksypropylterminerte polydimetylsiloksanen KF-6001 fra Shin-Etsu med en gjennomsnittlig molekylvekt på 2000 g/mol (1,00 mekv/g av hydroksylgrupper ifølge titrering) innføres i en kolbe. Kolbeinnholdet utsettes for sug til ca.0,1 mbar og dekomprimeres med argon. Denne operasjonen gjentas to ganger. Den avgassede siloksanen oppløses i 202 ml nydestillert toluen holdt under argon, og 100 mg dibutyltindilaurat (DBTDL) tilsettes. Etter fullstendig homogenisering av oppløsningen, blir all perfluorpolyeteren som er reagert med isoforondiisocyanat (IPDI) tilsatt under argon. Etter omrøring natten over ved romtemperatur, er reaksjonen fullstendig.
Oppløsningsmidlet avdrives under et høyt vakuum ved romtemperatur. Mikrotitrering viser 0,36 mekv/g av hydroksylgrupper (teoretisk 0,37 mekv/g).
13,78 g (88,9 mmol) av 2-isocyanatoetylmetakrylat (IEM) tilsettes under argon til 247 g av den α,�-hydroksypropylterminerte polysiloksan-perfluorpolyeter-polysiloksantreblokk-kopolymeren (en treblokk-kopolymer i støkiometrisk gjennomsnitt, men andre blokklengder er også til stede). Blandingen omrøres ved romtemperatur i tre dager. Mikrotitrering viser da ikke lenger noen isocyanatgrupper (deteksjonsgrense 0,01 mekv/g). 0,34 mekv/g metakrylgrupper finnes (teoretisk 0,34 mekv/g). Makromeren som er fremstilt på denne måten er fullstendig fargeløs og klar. Den kan lagres i luft ved romtemperatur i flere måneder i fravær av lys uten noen endring i molekylvekt.
Eksempel 2: Syntese av en silikonholdig bindepolymer
En bindepolymer fremstilles i en enkelt porsjon som følger. En blanding av komponenter angitt i Tabell 1 reageres ved 40ºC under nitrogenstrøm.
Tabell 1
TRIS = tristrimetylsilyloksysilylpropylmetakrylat;
V68 = 4,4-azobis-4-cyanovaleriansyre; EtSH = etylmerkaptan
Trykkfargefremstilling
Trykkfarger fremstilles ved blanding av en bindepolymeroppløsning oppnådd som angitt ovenfor uten separering og rensing av den syntetiserte bindepolymeren, med andre komponenter ifølge formuleringen vist i Tabell 2.
Tabell 2
Malt PCN blå; # linsedannende materiale fremstilt i dette eksemplet.
Trykkfargeformuleringer hvor HDI er benyttet tilsettes ved et nivå på ca.4%.
Bindepolymer og fortynningsmiddel tilsettes i et forhold (bindepolymer:fortynningsmiddel) i området 1,6:1 til 3,4:1, med verdien justert for oppnåelse av den viskositet og fargeintensitet som er nødvendig for en god overføring av trykkmønsteret til linsen. Mikrobronse- og mikrorødbrune pigmenter oppnås fra Englehard Corporation i Iselin, New Jersey. PCN blå og TiO2leveres av Sun Chemical, TRIS av Shin-Etsu.
Linsedannende materiale
Den siloksanholdige makromeren fremstilt i Eksempel 1 anvendes i fremstilling av et linsedannende materiale som innbefatter 25,92% av den siloksanholdige makromeren fremstilt i Eksempel 3, 19,25% av TRIS, 28,88% av DMA, 24,95% av denaturert etanol og 1,0% av 2-hydroksy-2-metyl-1-fenyl-o-en (Darocur 1173).
Fremstilling av fargede silikonhydrogellinser
Basiskurvedeler (konvekse formhalvdeler) av polypropylenlinseformer putetrykkes med en trykkfarge som angitt i Tabell 2. I de fleste tilfeller er konvekse formhalvdeler koronabehandlet. I noen forsøk blir trykkfargen som er trykket på den konvekse formhalvdelen utsatt for en termisk herdebehandling (dvs. ca.45 minutter ved 85ºC i luft). Konkave formdeler fylles med ca.100 mikroliter av det fremstilte linsedannende materialet. Formhalvdelene kombineres og lukkes. Formene anbringes deretter under en UV-lampe i 45 minutter og bestråles ved 3,0 mW/cm<2>. Etter herding blir linsene tatt ut av formen og hydratisert i boratbufret saltoppløsning (BBS). Resultater er vist i Tabell 3.
Tabell 3
*Former er korona-forbehandlet. # Trykkfarge trykket på en form blir termisk herdet.
Eksempel 3: Syntese av en silikonholdig bindepolymer
En bindepolymer fremstilles i en enkelt porsjon som følger. En blanding av 20,38% HEMA, 14,87% TRIS, 22,10% DMA, 0,19% Vazo 64, 0,33% EtSH, 42,13% cyklopentanon reageres ved 40ºC under nitrogenstrøm.
Trykkfargefremstilling
Aktiveringsformuleringer fremstilles ved blanding av komponenter angitt i Tabell 4. Trykkfarger fremstilles ved blanding av (1) en bindepolymeroppløsning oppnådd som angitt ovenfor uten separering og rensing av den syntetiserte bindepolymeren fra andre ikke-reaktive komponenter; og (2) andre komponenter (pigment Mearlin mikrorødbrun 9450M fra Engelhard, cyklopentanon, aktiveringsformulering angitt i Tabell 4) ifølge formuleringen vist i Tabell 5.
Tabell 4
Tabell 5
Linsedannende materiale
Den siloksanholdige makromeren fremstilt i Eksempel 1 anvendes ved fremstilling av et linsedannende materiale, som innbefatter 25,92% av den siloksanholdige makromeren fremstilt i Eksempel 3, 19,25% TRIS, 28,88% DMA, 24,95% denaturert etanol og 1,0% 2-hydroksy-2-metyl-1-fenyl-o-en (Darocur 1173).
Fremstilling av fargede silikonhydrogellinser
(A) Termisk herding av trykkfarge.
Basiskurvedeler (konvekse formhalvdeler) av polypropylenlinseformer putetrykkes med trykkfarge #17. Et fargemønster av FreshLook trykkes på de konvekse formhalvdelene. Trykkfargen som er trykket på de konvekse formhalvdelene utsettes for en termisk herdebehandling (dvs. ca.45 minutter ved 85ºC i luft). Konkave formdeler fylles med ca. 100 mikroliter av det fremstilte linsedannende materialet. Formhalvdelene kombineres og lukkes. Det trykte mønsteret bibeholdes fullstendig, selv etter hensettelse av de fylte formene i en time før herding. Formene anbringes deretter under en UVA-lampe i 40 minutter og bestråles ved 3,0 mW/cm<2>fra topp og bunn. Etter herding åpnes formene, og formhalvdelene med linser deri anbringes i 100% isopropanol i 3 timer. Etter denne tid løsnes linsene fra formhalvdelene og skylles i DI vann to ganger (30 minutter hver skyllesyklus). All trykkfarge overføres fra formen til linsen og den trykte mønsterdefinisjonen er fullstendig bibeholdt. De fargede linsene har et akseptabelt kosmetisk utseende. Linser anbringes deretter i fosfatbufret saltoppløsning og autoklaveres ved 123ºC i 20 minutter. Etter autoklavering utsettes noen linser for adhesjonstester (både fingergnidningstesten og sonikering-i-alkohol overlevelsestesten) som beskrevet ovenfor. Alle testede linser består adhesjonstestene.
(B) UV-herding av trykkfarge.
Basiskurvedeler (konvekse formhalvdeler) av polypropylenlinseformer putetrykkes med en trykkfarge (trykkfarge 18 eller 19 angitt i Tabell 5). Et fargemønster av FreshLook trykkes på de konvekse formhalvdelene. De påtrykte konvekse formhalvdelene anbringes i en UV-tunnel (UVA-lamper ved bunn og topp) ved maksimum intensitet (ca. 3,0 mW/cm<2>). To formhalvdeler fjernes fra UV-tunnelen ved forskjellig tid og herdenivået kontrolleres ved fylling med linsedannende materiale i formen (dvs. konkave formhalvdeler fylles med ca.100 mikroliter av det fremstilte linsedannende materiale og deretter blir formhalvdelene kombinert og lukket). Tap av mønsterskarphet er et tegn på uherdet trykkfarge. Trykte trykkfarger (med enten trykkfarge 18 eller trykkfarge 19) vaskes bort umiddelbart etter tilsetning av det linsedannende materiale.
Basiskurvedeler (konvekse formhalvdeler) av polypropylenlinseformer putetrykkes med en trykkfarge (trykkfarge 18 eller 19 angitt i Tabell 5). Et fargemønster av FreshLook trykkes på de konvekse formhalvdelene. Trykkfargen som er trykket på den konvekse formhalvdelen utsettes for en UVB-herdebehandling (Hamamatsu lampe med 298 nm filter, 30 mm avstand fra lyslederen til diffusoren, 11 mm fra diffusoren til formhalvdelens topp). To forskjellige intensiteter oppnås ved å endre åpningsstørrelsen til en lukker (100% åpning, estimert til å være ca.66 mW/cm<2>; og 12% åpning, målt til å være ca.10 mW/cm<2>). Forskjellige eksponeringstider benyttes (se Tabell 6) og trykkfargeherderesultater er vist i Tabell 6.
Tabell 6
Kun formhalvdeler med herdet trykkfarge derpå (se Tabell 6) anvendes for fremstilling av fargede linser. Konkave deler av former fylles med ca.100 mikroliter av det fremstilte linsedannende materiale. Konkave og konvekse formhalvdeler settes sammen og lukkes. Formene anbringes deretter under en UVA-lampe i 40 minutter og bestråles ved 3,0 mW/cm<2>fra topp og bunn. Etter herding åpnes formene, og formhalvdelene med linser deri plasseres i 100% isopropanol i 3 timer. Etter denne tid løsnes linsene fra formhalvdelene og skylles i DI vann to ganger (30 minutter hver skyllesyklus). For begge trykkfarger (trykkfarger 18 og 19) er trykket ikke fullstendig overført fra formen til linsen. Størstedelen av den påtrykte trykkfargen forblir på formen, spesielt i mønsterets sentrum, nær den optiske sonene, mens ved kantene er overføring bedre. Etter isopropanolsvelle- og vannskylletrinnene, viser linsene et meget dårlig avtrykk og en meget dårlig adhesjon.
Det antas at forskjellen i overførbarhet mellom termiske og UV herdinger kan skyldes differensielt forbruk av etylenisk umettede grupper i bindepolymeren og vinylmonomerene og/eller skyldes tilstedeværelsen eller fraværet av et tverrbindingsmiddel (HDI). I tilfellet for termisk herding reagerer adhesjonpromotoren (f. eks. HMDI) med de funksjonelle gruppene i bindepolymeren og vinylmonomerene, mens det forbrukes minimalt av etylenisk umettede grupper som kan viderereagere med et linsedannende materiale under herdetrinnet for det linsedannende materialet til dannelse av en linse, og derved oppnås en god adhesjon av det fargede belegget til linsen samt en god overførbarhet for det fargede belegget fra formen til linsen.
Eksempel 4: Syntese av en silikonholdig bindepolymer
En bindepolymer fremstilles i en enkelt porsjon som følger. En blanding av 20,82% HEMA, 15,46% TRIS, 23,20% DMA, 0,20% azobisisobutyronitril (AIBN), 0,22% EtSH, 40,11% etanol reageres ved 55ºC i 7 timer under nitrogenstrøm, og fjernes deretter fra varme og stabiliseres med 120 ppm TEMPO (4-hydroksy-2,2,6,6-tetrametyl-1-piperidinyloksy, friradikal) (CAS # 2226-96-2).
Fremstilling av trykkfargepasta
En pigmentdispersjon fremstilles ved maling av pigmenter (3,11 vekt-% ftalocyaninblått; 18,24 vekt-% titandioksid) med et oppløsningsmiddel (78,65 vekt-% etanol) i en kulemølle i en dag. Bindepolymeroppløsningen (61,15 vekt-%) oppnådd ovenfor uten separering og rensing av den syntetiserte bindepolymeren fra andre ureaktive komponenter tilsettes til dispersjonen (38,85 vekt-%). Dette blandes grundig til dannelse av de ikke-reaktive pastaene.
Trykkfargefremstilling og -trykking
Trykkfargepastaen ”aktiveres”, eller gjøres reaktiv ved innføring av en aktiveringsoppløsning (28,84% HEMA, 21,71% TRIS, 32,32% DMA, 17,12% HDI og 0,1% Vazo 64), idet aktiveringsoppløsningen innbefattet 21% av den resulterende trykkfargen. Aktiveringsoppløsningen tilsettes til pastaen og dette blandes umiddelbart før trykking (trykkfarge A).
En annen trykkfarge (trykkfarge B) fremstilles ved: Først fremstilling av en ikke-reaktiv pasta ved maling, i en kulemølle, en blanding av 24,4% etyllaktat, 64,15% av en HEMA-basert bindeforbindelse, 0,07% PCN blått, 0,73% TiO2, 1,85% rødt jernoksid (D605), 8,77% gult jernoksid (D641); og deretter ved tilsetning av en aktiveringsoppløsning (75,7% HEMA, 8,45% EOEMA, 15,42% HDI, 0,43% Vazo 64). Den ferdige kontrolltrykkfargen inneholder 21,1% aktiveringsoppløsning.
Den HEMA-baserte bindeforbindelsen fremstilles ved polymerisasjon av en sammensetning som innbefatter 38,33% HEMA, 4,20% EOEMA (2-etoksyetylmetakrylat), 0,32% ME (2-merkaptoetanol), 0,21% AIBN (azobis(isobutyronitril)) og 56,93% cyklopentanon, ifølge en prosedyre lik den beskrevet i US patent 4.668.240 (polymerisasjonsreaksjon kan stoppes ved tilsetning av monoetylhydrokinon). Den HEMA-baserte bindepolymeroppløsningen oppnådd ovenfor uten separering og rensing av den syntetiserte bindepolymeren fra andre ikkereaktive komponenter tilsettes til trykkfargepastaen og blandes umiddelbart før trykking.
Linsedannende materiale
Den siloksanholdige makromeren fremstilt i Eksempel 1 anvendes i fremstilling av et linsedannende materiale, som innbefatter 25,92% av den siloksanholdige makromeren fremstilt i Eksempel 3, 19,25% TRIS, 28,88% DMA, 24,95% denaturert alkohol og 1,0% 2-hydroksy-2-metyl-1-fenyl-o-en (Darocur 1173).
Trykking og termisk herding av trykkfarge
Basiskurvedeler (konvekse formhalvdeler) av polypropylenlinseformer putetrykkes med en trykkfarge. Trykkfargen som er trykket på de konvekse formhalvdelene utsettes for en termisk herdebehandling (dvs. ca.45 minutter ved 85ºC i en ovn). Konkave formdeler fylles med det fremstilte linsedannende materiale. Formhalvdelene settes sammen, lukkes, hensettes i 30 minutter for at det linsedannende materialet skal få gjennomtrenge trykkfargen, og deretter foretas herding med UV-lys. Etter herding åpnes formene og formhalvdelene med linser deri plasseres i 100% isopropanol i 3 timer for ekstraksjon. Etter denne tid, løsgjøres linsene fra formhalvdelene og skylles i DI vann to ganger (30 minutter hver skyllesyklus). Således fremstilte fargede linser utsettes ytterligere for plasmabehandling, hydratisering og sterilisering. All trykkfargen er overført fra formen til linsen, og det trykte mønsterets skarphet er fullstendig bibeholdt. Trykkfarge B har migrert noe inn i materialmassen til en farget linse, mens trykkfarge A i det vesentlige har forblitt på basiskurvesiden til en farget linse. De fargede linsene har et kosmetisk akseptabelt utseende. Alle testede linser besto adhesjonstestene (linse svellet i IPA istedenfor metanol) og toksisitetstestene.
Alle testfargede linser har mekaniske egenskaper, Dk, og ionepermeabilitet som er ekvivalent med kontrollinser uten trykkfarger fremstilt fra det samme linsedannende materiale. Linseparametrene (diameter, basiskurveradius, sentertykkelse) til fargede linser trykket med trykkfarge A har den nærmeste match til de for kontrollinsene, mens linseparametrene til fargede linser trykket med trykkfarge B er mer enn et standard avvik over de for kontrollinsene.
Trykkindusert indre spenning undersøkes som følger. En tynn strimmel av en farget linse med avtrykk eller en linse uten avtrykk skjæres ut i tverrsnittsretningen og får likevektsinnstilles i en saltoppløsning. Deretter blir formen til en tynn strimmel av en farget linse sammenlignet med formen til en tynn strimmel av en ufarget linse (kontrollinse). Det finnes derved at tverrsnitt av fargede linser trykket enten med trykkfarge A eller trykkfarge B viser formdistorsjoner sammenlignet med kontrollinsene, hvilket indikerer at det er visse indre spenninger som er bevirket av trykningene. Den indre spenningen som observeres i fargede linser trykket med trykkfarge B er imidlertid sterkere enn den som observeres i fargede linser trykket med trykkfarge A, hvilket viser at en silikonholdig bindepolymer kan være mer kompatibel med et silikonhydrogel-linsedannende materiale og/eller et således fremstilt silikonhydrogelmateriale enn ikke-silikonholdig bindepolymer. Denne forskjellen i trykkbevirket indre spenning kan forklare forskjellen i linseparameterendring som er bevirket av trykninger.
Eksempel 5: Syntese av en silikonholdig bindepolymer
En bindepolymer fremstilles i en enkelt porsjon som følger. En blanding av 21,21% HEMA, 15,75% TRIS, 23,63% DMA, 0,12% azobisisobutyronitril (AIBN), 0,22% EtSH, 38,95% etanol, reageres ved 53ºC i 44 timer under nitrogenstrøm, og fjernes deretter fra varme og stabiliseres med 120 ppm TEMPO (4-hydroksy-2,2,6,6-tetrametyl-1-piperidinyloksy, friradikal) (CAS # 2226-96-2).
Fremstilling av nøttebrun trykkfargepasta
En pigmentdispersjon fremstilles ved maling i en kulemølle av en blanding av 0,07% PCN blått, 0,73% TiO2, 1,85% rødt jernoksid (D605), 8,77% gult jernoksid (D641), 24,4% etanol og 64,15% av den silikonholdige bindepolymeren fremstilt ovenfor (uten separering og rensing av den syntetiserte bindepolymeren fra andre ikke-reaktive komponenter).
Fremstilling av grønn trykkfargepasta
En pigmentdispersjon fremstilles ved maling i en kulemølle av en blanding av 0,03% PCN blått, 8,08% Cr2O3 (E240), 28,5% etanol og 63,36% av den silikonholdige bindepolymeren fremstilt ovenfor (uten separering og rensing av den syntetiserte bindepolymeren fra andre ikke-reaktive komponenter).
Aktiveringsoppløsning
En aktiveringsoppløsning fremstilles slik at den inneholder 29,64% HEMA, 22,31% TRIS, 33,21% DMA, 14,83% HDI og 0,1% Vazo 64.
Linsedannende materiale
Den siloksanholdige makromeren fremstilt i Eksempel 1 anvendes i fremstilling av et linsedannende materiale, som innbefatter 25,92% av den siloksanholdige makromeren fremstilt i Eksempel 3, 19,25% TRIS, 28,88% DMA, 24,95% denaturert etanol og 1,0% 2-hydroksy-2-metyl-1-fenyl-o-en (Darocur 1173).
Fremstilling av fargede silikonhydrogellinser
Trykkfargepastaen ”aktiveres”, eller gjøres reaktiv ved innføring av aktiveringsoppløsningen fremstilt ovenfor, med aktiveringsoppløsningen innbefattende 21% av den resulterende trykkfargen. Aktiveringsoppløsningen tilsettes til pastaen og blandes umiddelbart før trykking. Basiskurvedeler (konvekse formhalvdeler) av polypropylenlinseformer putetrykkes med en av de ovenfor fremstilte trykkfargene. Trykkfargen som er trykket på de konvekse formhalvdelene utsettes for en termisk herdebehandling (dvs. ca.45 minutter ved 90ºC i en ovn). Konkave formdeler fylles med det ovenfor fremstilte linsedannende materiale og lukkes med de tilsvarende konvekse formhalvdelene som har herdede avtrykninger derpå. Etter lukking av formene, blir det linsedannende materiale i hver form herdet til dannelse av en farget linse. Således fargede linser utsettes ytterligere for ekstraksjon, plasmabehandling, hydratisering og sterilisering. Forskjellig herdegeometri, konveks eller konkav formhalvdel anbrakt i formens bunn for herding ovenfra (over formen) eller nedenfra (under formen), anvendes i forsøkene. Det er ingen signifikant forskjell mellom alle konfigurasjoner. To parallelle forsøk utføres for å undersøke effekten av avkjøling av den trykte formen før fylling med et linsedannende materiale, en med formhalvdeler med avtrykk derpå som er avkjølt i 2 timer etter termisk herding av trykkfargene og den andre med formhalvdeler med avtrykk derpå uten avkjøling etter termisk herding av trykkfargene. Det er ingen merkbar forskjell mellom to forsøk.
I en serie forsøk blir konvekse formhalvdeler utsatt for koronabehandling før trykking med trykkfarger. I likhet med alle andre forsøk med konvekse formhalvdeler uten prekoronabehandling, blir alle trykkfargene overført fra formen til linsen og det påtrykte mønsterets skarphet er vesentlig eller fullstendig bibeholdt. Med korona-forbehandling av former har imidlertid påtrykte trykkfarger tilbøyelighet til i det vesentlige å holde seg ved eller vesentlig nær basiskurveoverflaten til en således fremstilt farget linse. Uten korona-forbehandling av former kan påtrykte trykkfarger i noen grad migrere inn i en således fremstilt farget linses materialmasse. Det skal forstås at signifikant migrering av påtrykte trykkfarger kan ha skadelig påvirkning på en farget linses kosmetiske utseende, spesielt dens ensartethet i produksjon. Koronaforbehandling av former før trykking kan redusere denne migreringen.
Alle fargede linser har et utseende som er kosmetisk akseptabelt. Alle testede linser består adhesjonstestene (linse svellet i IPA istedenfor metanol).
Trykningsindusert indre spenning undersøkes ifølge den prosedyre som er beskrevet i Eksempel 4. Alle fargede linser viser en viss trykningsindusert indre spenning. Det blir en viss forbedring når det gjelder å redusere trykningsindusert indre spenning med modifikasjonen av trykkfargeformuleringen, sammenlignet med Eksempel 4.
NO20064901A 2004-04-01 2006-10-26 Farget trykkfarge for putoverføringstrykking av silikonhydrogellinser NO342330B1 (no)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US55846104P 2004-04-01 2004-04-01
PCT/EP2005/003382 WO2005098478A1 (en) 2004-04-01 2005-03-31 Colored ink for pad transfer printing of silicone hydrogel lenses

Publications (2)

Publication Number Publication Date
NO20064901L NO20064901L (no) 2006-12-22
NO342330B1 true NO342330B1 (no) 2018-05-07

Family

ID=34955941

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO20064901A NO342330B1 (no) 2004-04-01 2006-10-26 Farget trykkfarge for putoverføringstrykking av silikonhydrogellinser

Country Status (16)

Country Link
US (3) US8147728B2 (no)
EP (2) EP2187243B1 (no)
JP (1) JP4783783B2 (no)
CN (3) CN103091730B (no)
AT (1) ATE459889T1 (no)
AU (1) AU2005230635B2 (no)
BR (1) BRPI0509554B1 (no)
CA (1) CA2561063C (no)
DE (1) DE602005019707D1 (no)
DK (1) DK2187243T3 (no)
ES (2) ES2341261T3 (no)
NO (1) NO342330B1 (no)
PL (1) PL2187243T3 (no)
PT (1) PT2187243E (no)
WO (1) WO2005098478A1 (no)
ZA (1) ZA200607967B (no)

Families Citing this family (67)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DK1756625T3 (da) * 2004-04-21 2014-08-11 Novartis Ag Hærdbart farvet blæk til fremstilling af farvede silikonehydrogel-linser
TW200613391A (en) * 2004-09-01 2006-05-01 Novartis Ag Method for making colored silicone hydrogel contact lenses
US20060065138A1 (en) * 2004-09-30 2006-03-30 Tucker Robert C Pad printing method for making colored contact lenses
US20060158610A1 (en) * 2005-01-20 2006-07-20 Streibig Daniel G Method of coloring a contact lens
US7517928B2 (en) * 2005-11-07 2009-04-14 Xerox Corporation Siloxane-acrylate interpenetrating networks and methods for producing the same
EP1969397B1 (en) * 2005-12-14 2017-11-08 Novartis AG Method for preparing silicone hydrogels
CN1810301B (zh) * 2006-01-24 2012-07-04 广州卫视博生物科技有限公司 人工玻璃体囊袋及其制作工艺
US7572841B2 (en) * 2006-06-15 2009-08-11 Coopervision International Holding Company, Lp Wettable silicone hydrogel contact lenses and related compositions and methods
JP2010509445A (ja) * 2006-11-10 2010-03-25 ザ リージェンツ オブ ザ ユニヴァーシティー オブ カリフォルニア 大気圧プラズマ誘導グラフト重合
CA2671740C (en) 2006-12-13 2015-08-11 Novartis Ag Actinically curable silicone hydrogel copolymers and uses thereof
US7832860B2 (en) * 2007-06-07 2010-11-16 J&J Vision Care, Inc. Tinted contact lenses having a depth effect
US8318055B2 (en) 2007-08-21 2012-11-27 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Methods for formation of an ophthalmic lens precursor and lens
US8317505B2 (en) 2007-08-21 2012-11-27 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Apparatus for formation of an ophthalmic lens precursor and lens
US8313828B2 (en) 2008-08-20 2012-11-20 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Ophthalmic lens precursor and lens
US7905594B2 (en) 2007-08-21 2011-03-15 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Free form ophthalmic lens
US20090244479A1 (en) * 2008-03-31 2009-10-01 Diana Zanini Tinted silicone ophthalmic devices, processes and polymers used in the preparation of same
US20090311540A1 (en) * 2008-06-11 2009-12-17 Yoram Cohen Highly Sensitive and Selective Nano-Structured Grafted Polymer Layers
US9417464B2 (en) 2008-08-20 2016-08-16 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Method and apparatus of forming a translating multifocal contact lens having a lower-lid contact surface
NZ592674A (en) * 2008-12-18 2012-08-31 Novartis Ag Method for making silicone hydrogel contact lenses
US8240849B2 (en) 2009-03-31 2012-08-14 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Free form lens with refractive index variations
CN102460275A (zh) 2009-05-04 2012-05-16 库柏维景国际控股公司 眼科镜片和调节误差的减小
SG175870A1 (en) * 2009-05-04 2011-12-29 Coopervision Int Holding Co Lp Small optic zone contact lenses and methods
US8461226B2 (en) * 2009-07-24 2013-06-11 Bausch & Lomb Incorporated Contact lens
CN102472899B (zh) 2009-10-22 2013-11-06 库柏维景国际控股公司 预防或减慢近视或远视的发展的隐形眼镜组和方法
EP2513712B1 (en) * 2009-12-17 2016-08-10 Novartis AG Pad transfer printing method for making colored contact lenses
US8807076B2 (en) 2010-03-12 2014-08-19 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Apparatus for vapor phase processing ophthalmic devices
US8877103B2 (en) 2010-04-13 2014-11-04 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Process for manufacture of a thermochromic contact lens material
US8697770B2 (en) 2010-04-13 2014-04-15 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Pupil-only photochromic contact lenses displaying desirable optics and comfort
US8480227B2 (en) * 2010-07-30 2013-07-09 Novartis Ag Silicone hydrogel lenses with water-rich surfaces
CN102401926B (zh) * 2010-09-17 2015-12-09 达兴材料股份有限公司 导光板与导光材料组成物
SG192230A1 (en) * 2011-02-28 2013-09-30 Coopervision Int Holding Co Lp Silicone hydrogel contact lenses having acceptable levels of energy loss
ES2873474T3 (es) 2011-02-28 2021-11-03 Coopervision Int Ltd Lentes de contacto de hidrogel de silicona humectables
AU2012223594B2 (en) * 2011-02-28 2015-10-22 Coopervision International Limited Silicone hydrogel contact lenses
WO2012128740A1 (en) * 2011-03-18 2012-09-27 Essilor International (Compagnie Generale D'optique) Method for preparing antistatic uv curable hardcoatings on optical articles
SG11201403592VA (en) * 2011-12-31 2014-10-30 Novartis Ag Method of making contact lenses with identifying mark
MY171175A (en) * 2011-12-31 2019-09-30 Alcon Inc Colored contact lenses and method of making the same
US9395468B2 (en) 2012-08-27 2016-07-19 Ocular Dynamics, Llc Contact lens with a hydrophilic layer
JP5816882B2 (ja) * 2013-02-14 2015-11-18 株式会社メニコンネクト 着色コンタクトレンズ
CN103341951A (zh) * 2013-06-09 2013-10-09 江苏海伦隐形眼镜有限公司 一种彩色软性隐形眼镜的制作方法
WO2015073758A1 (en) * 2013-11-15 2015-05-21 Ocular Dynamics, Llc Contact lens with a hydrophilic layer
US9664927B2 (en) 2014-03-31 2017-05-30 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Contact lens with pearlescent sclera
US9645412B2 (en) 2014-11-05 2017-05-09 Johnson & Johnson Vision Care Inc. Customized lens device and method
EP3229851A4 (en) 2014-12-09 2018-08-01 Tangible Science LLC Medical device coating with a biocompatible layer
JP6355548B2 (ja) * 2014-12-18 2018-07-11 株式会社ミマキエンジニアリング 染料印刷用前処理剤及びその利用
TWI518128B (zh) * 2015-05-04 2016-01-21 明基材料股份有限公司 用於隱形眼鏡著色的可聚合組成物
CN104924508B (zh) * 2015-05-21 2017-04-05 东南大学 用于接触透镜的模具、整理方法及接触透镜的制作方法
US10359643B2 (en) 2015-12-18 2019-07-23 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Methods for incorporating lens features and lenses having such features
HUE049280T2 (hu) 2015-12-28 2020-09-28 Alcon Inc Kikeményíthetõ színes tinták színes szilikon hidrogél lencsék elõállítására
JP2017132764A (ja) * 2016-01-27 2017-08-03 ロート製薬株式会社 シリコーンハイドロゲルカラーコンタクトレンズ用眼科組成物
JP6822863B2 (ja) * 2016-03-31 2021-01-27 三井化学株式会社 熱硬化性組成物、これを含む封止剤、有機ｅｌ素子用枠封止剤、及び有機ｅｌ素子用面封止剤、並びにその硬化物
US11226553B2 (en) * 2016-05-11 2022-01-18 Dic Corporation Photo-imprinting curable composition and pattern transferring method using the same
US11124644B2 (en) * 2016-09-01 2021-09-21 University Of Florida Research Foundation, Inc. Organic microgel system for 3D printing of silicone structures
US10676575B2 (en) 2016-10-06 2020-06-09 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Tri-block prepolymers and their use in silicone hydrogels
GB2560147A (en) * 2017-01-05 2018-09-05 Raj Tanda A contact lens
US10996491B2 (en) * 2018-03-23 2021-05-04 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Ink composition for cosmetic contact lenses
WO2020009760A1 (en) * 2018-07-03 2020-01-09 ClearVision Sciences, Inc. Methods of forming contact lenses to contain bioactive agents
US11724471B2 (en) 2019-03-28 2023-08-15 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Methods for the manufacture of photoabsorbing contact lenses and photoabsorbing contact lenses produced thereby
WO2020240440A1 (en) * 2019-05-28 2020-12-03 Alcon Inc. Method for making opaque colored silicone hydrogel contact lenses
WO2020240442A1 (en) 2019-05-28 2020-12-03 Alcon Inc. Pad transfer printing instrument and method for making colored contact lenses
US11891526B2 (en) 2019-09-12 2024-02-06 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Ink composition for cosmetic contact lenses
CN110804337A (zh) * 2019-11-06 2020-02-18 甘肃天后光学科技有限公司 隐形眼镜彩色油墨、所用光亮剂及其制备方法
US11364696B2 (en) 2020-09-18 2022-06-21 Johnson & Johnson Vision Care, Inc Apparatus for forming an ophthalmic lens
CN112175445A (zh) * 2020-10-23 2021-01-05 海昌隐形眼镜有限公司 一种隐形眼镜油墨的制备方法
JPWO2023063037A1 (no) * 2021-10-15 2023-04-20
CN114479120B (zh) * 2022-01-25 2023-06-27 太原理工大学 丙烯酸酯改性聚氨酯粘附性水凝胶材料及其制备方法
TW202413070A (zh) 2022-05-25 2024-04-01 瑞士商愛爾康公司 夾層式有色水凝膠接觸鏡片
CN115028872B (zh) * 2022-06-15 2023-05-09 金陵科技学院 一种抗蛋白吸附水凝胶材料及其制备方法与应用

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5260000A (en) * 1992-08-03 1993-11-09 Bausch & Lomb Incorporated Process for making silicone containing hydrogel lenses
US5272010A (en) * 1989-04-14 1993-12-21 Wesley-Jessen Corporation Color binding mechanism for contact lenses
US6248266B1 (en) * 2000-08-11 2001-06-19 Bausch & Lomb Incorporated Method of making lens with colored portion
EP1262307A2 (en) * 2001-05-30 2002-12-04 Novartis AG Method and apparatus for applying a coating to an ophthalmic lens
US20040001181A1 (en) * 2002-06-28 2004-01-01 Kunzler Jay F. Lens with colored portion and coated surface

Family Cites Families (69)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US446884A (en) * 1891-02-24 Road-cart
AT269512B (de) 1965-11-18 1969-03-25 Ceskoslovenska Akademie Ved Verfahren zur Herstellung von gefärbten Kontaktlinsen und Augenprothesen
US3536386A (en) * 1967-10-27 1970-10-27 Morris Spivack Contact lens with simulated iris
US3679504A (en) * 1968-04-05 1972-07-25 Ceskoslovenska Akademie Ved Method of forming color effects in hydrogel contact lenses and ophthalmic prostheses
US3712718A (en) * 1970-10-23 1973-01-23 J Legrand Corneal contact lens
US3808178A (en) 1972-06-16 1974-04-30 Polycon Laboratories Oxygen-permeable contact lens composition,methods and article of manufacture
US4120570A (en) 1976-06-22 1978-10-17 Syntex (U.S.A.) Inc. Method for correcting visual defects, compositions and articles of manufacture useful therein
JPS5466853A (en) 1977-11-08 1979-05-29 Toyo Contact Lens Co Ltd Soft contact lens
US4252421A (en) * 1978-11-09 1981-02-24 John D. McCarry Contact lenses with a colored central area
US4248989A (en) 1979-09-11 1981-02-03 Novicky Nick N Oxygen permeable hard and semi-hard contact lens compositions, methods and articles of manufacture II
US4468229A (en) * 1981-08-12 1984-08-28 Ciba-Geigy Corporation Tinted contact lenses and a method for their preparation with reactive dyes
US4444711A (en) 1981-12-21 1984-04-24 Husky Injection Molding Systems Ltd. Method of operating a two-shot injection-molding machine
US4405773A (en) * 1982-02-05 1983-09-20 Schering Corporation Hydrophylic contact lenses and methods for making same
US4460534A (en) 1982-09-07 1984-07-17 International Business Machines Corporation Two-shot injection molding
US4639105A (en) * 1982-09-13 1987-01-27 Neefe Charles W Spin cast ocular cosmetic device with color separation
US4472327A (en) * 1983-01-31 1984-09-18 Neefe Charles W Method of making hydrogel cosmetic contact lenses
US4536554A (en) 1984-02-22 1985-08-20 Barnes-Hind, Inc. Hydrophilic polymers and contact lenses made therefrom
US4704017A (en) * 1984-04-16 1987-11-03 Schering Corporation Process for manufacturing colored contact lenses
US4582402A (en) * 1984-04-16 1986-04-15 Schering Corporation Color-imparting contact lenses
US4744647A (en) * 1984-12-04 1988-05-17 Lens Plus Co. Semi-opaque corneal contact lens or intraoccular lens and method of formation
US4668240A (en) * 1985-05-03 1987-05-26 Schering Corporation Pigment colored contact lenses and method for making same
US4634449A (en) * 1986-10-03 1987-01-06 International Hydron Corporation Opaque tinting process for contact lens
US4702574A (en) * 1985-10-15 1987-10-27 Bausch & Lomb Incorporated Contact lenses having fluorescent colorants and apparatus for making such lenses
US4719657A (en) * 1986-03-27 1988-01-19 Bausch & Lomb Incorporated Method of forming iris variegation patterns on contact lenses
US4963159A (en) * 1987-11-24 1990-10-16 Schering Corporation Hydrophilic colored contact lens
US4857072A (en) * 1987-11-24 1989-08-15 Schering Corporation Hydrophilic colored contact lenses
US5087392A (en) 1988-05-31 1992-02-11 Sola Usa, Inc. Method of mold contact lenses
US5120121A (en) * 1988-07-21 1992-06-09 Allergan, Inc. Colored lens
US5116112A (en) * 1988-07-21 1992-05-26 Allergan, Inc. Colored lens and method of manufacture
US5034166A (en) * 1988-07-21 1991-07-23 Allergan, Inc. Method of molding a colored contact lens
US4983702A (en) 1988-09-28 1991-01-08 Ciba-Geigy Corporation Crosslinked siloxane-urethane polymer contact lens
CA2009668A1 (en) * 1989-02-16 1990-08-16 Ashok R. Thakrar Colored contact lenses and method of making same
US4954132A (en) * 1989-03-14 1990-09-04 Ciba-Geigy Corporation Tinted contact lens and method of tinting with reactive dye and quaternary ammonium salt
US5070215A (en) 1989-05-02 1991-12-03 Bausch & Lomb Incorporated Novel vinyl carbonate and vinyl carbamate contact lens material monomers
DE69018269T2 (de) * 1989-11-01 1995-07-27 Schering Corp., Kenilworth, N.J. Kontaktlinse mit natürlichem erscheinen.
US5091440A (en) * 1989-12-08 1992-02-25 Wacker Silicones Corporation Acrylate- or methacrylate-functional organopolysiloxanes
US6337040B1 (en) * 1990-01-29 2002-01-08 Pbh, Inc Colored contact lenses and method of making same
JPH0798850B2 (ja) * 1990-03-28 1995-10-25 信越化学工業株式会社 グラフト共重合体、その製造方法及びそれを主成分としてなる被覆組成物
US5158718A (en) 1990-08-02 1992-10-27 Pilkington Visioncare, Inc. Contact lens casting
EP0472496A3 (en) 1990-08-20 1992-12-02 Ciba-Geigy Ag Method of producing a contact lens and contact lens produced thereby
EP0593528A4 (en) * 1991-05-09 1996-10-02 Allergan Inc Pad printing coating composition and printing process
US5121121A (en) * 1991-05-15 1992-06-09 United Technologies Corporation Fast A/D converter
US6743438B2 (en) * 1993-10-26 2004-06-01 Pbh, Inc. Colored contact lenses and method of making same
US5894002A (en) 1993-12-13 1999-04-13 Ciba Vision Corporation Process and apparatus for the manufacture of a contact lens
US5843346A (en) 1994-06-30 1998-12-01 Polymer Technology Corporation Method of cast molding contact lenses
US5452658A (en) * 1994-07-20 1995-09-26 Diversified Decorating Sales, Inc. Pad transfer printing pads for use with contact lenses
US5760100B1 (en) 1994-09-06 2000-11-14 Ciba Vision Corp Extended wear ophthalmic lens
US5656210A (en) 1995-03-31 1997-08-12 Johnson & Johnson Vision Products, Inc. Reaction injection molding as a process to prepare contact lenses
BR9709203A (pt) 1996-04-30 2001-11-27 Sola International Inc Composição de tinta de impressão à base de águapara almofada
US5793466A (en) * 1996-08-27 1998-08-11 Moncada; Juliette R. Eye color highlighting contact lens
US5936705A (en) * 1997-03-31 1999-08-10 Wesley Jensen Corporation Pattern for color modifying contact lens
US6359024B2 (en) * 1998-05-15 2002-03-19 Bausch & Lomb Incorporated Method for polymerizing contact lenses
US6030078A (en) * 1998-09-04 2000-02-29 Wesley Jessen Corporation Colored contact lenses that change the appearance of the iris to olive green
US6132043A (en) * 1998-09-04 2000-10-17 Wesley-Jessen Corporation Colored contact lenses that enhance cosmetic appearance of dark-eyed people
US6149842A (en) 1998-11-12 2000-11-21 Novartis Ag Methods and compositions for manufacturing tinted ophthalmic lenses
US6164777A (en) * 1998-12-16 2000-12-26 Bausch & Lomb Incorporated Color-imparting contact lenses with interference coating and method for making the same
NZ518516A (en) 1999-11-01 2004-07-30 Praful Doshi Tinted lenses and methods of manufacture
JP4242531B2 (ja) * 1999-11-29 2009-03-25 富士化成工業株式会社 グラフト共重合体及び組成物
AR029671A1 (es) * 2000-06-12 2003-07-10 Novartis Ag Lente de contacto de color con aspecto mas natural y metodo para fabricarla
US6811259B2 (en) * 2000-06-12 2004-11-02 Novartis Ag Printing colored contact lenses
CA2371965C (en) 2001-02-23 2010-07-06 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Colorants for use in tinted contact lenses and methods for their production
DE60231485D1 (de) * 2001-03-16 2009-04-23 Novartis Ag Verfahren zur herstellung einer gefärbten kontaktlinse
US20030085934A1 (en) 2001-11-07 2003-05-08 Tucker Robert Carey Ink-jet printing system for printing colored images on contact lenses
US7411008B2 (en) 2001-11-07 2008-08-12 Novartis Ag Ink formulations and uses thereof
US20030165015A1 (en) * 2001-12-05 2003-09-04 Ocular Sciences, Inc. Coated contact lenses and methods for making same
US6852254B2 (en) 2002-06-26 2005-02-08 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Methods for the production of tinted contact lenses
AU2003258609A1 (en) 2002-08-14 2004-03-03 Novartis Ag Radiation-curable prepolymers
WO2004022659A1 (en) * 2002-09-03 2004-03-18 Novartis Ag Ink formulation and uses thereof
US20090244479A1 (en) 2008-03-31 2009-10-01 Diana Zanini Tinted silicone ophthalmic devices, processes and polymers used in the preparation of same

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5272010A (en) * 1989-04-14 1993-12-21 Wesley-Jessen Corporation Color binding mechanism for contact lenses
US5260000A (en) * 1992-08-03 1993-11-09 Bausch & Lomb Incorporated Process for making silicone containing hydrogel lenses
US6248266B1 (en) * 2000-08-11 2001-06-19 Bausch & Lomb Incorporated Method of making lens with colored portion
EP1262307A2 (en) * 2001-05-30 2002-12-04 Novartis AG Method and apparatus for applying a coating to an ophthalmic lens
US20040001181A1 (en) * 2002-06-28 2004-01-01 Kunzler Jay F. Lens with colored portion and coated surface

Also Published As

Publication number Publication date
JP2007531905A (ja) 2007-11-08
ATE459889T1 (de) 2010-03-15
US20120213922A1 (en) 2012-08-23
NO20064901L (no) 2006-12-22
PL2187243T3 (pl) 2013-05-31
BRPI0509554A (pt) 2007-09-18
CN103091731B (zh) 2015-08-12
ES2341261T3 (es) 2010-06-17
JP4783783B2 (ja) 2011-09-28
EP2187243B1 (en) 2012-12-12
US9880324B2 (en) 2018-01-30
US20150076721A1 (en) 2015-03-19
DK2187243T3 (da) 2013-03-18
DE602005019707D1 (de) 2010-04-15
CA2561063A1 (en) 2005-10-20
EP2187243A1 (en) 2010-05-19
US20050218536A1 (en) 2005-10-06
EP1735643B1 (en) 2010-03-03
ES2398512T3 (es) 2013-03-19
AU2005230635B2 (en) 2009-01-08
BRPI0509554B1 (pt) 2021-04-06
CN103091731A (zh) 2013-05-08
US8147728B2 (en) 2012-04-03
AU2005230635A1 (en) 2005-10-20
CN1961223A (zh) 2007-05-09
US8920873B2 (en) 2014-12-30
CN103091730A (zh) 2013-05-08
ZA200607967B (en) 2008-05-28
PT2187243E (pt) 2013-02-13
EP1735643A1 (en) 2006-12-27
CN103091730B (zh) 2016-04-13
CA2561063C (en) 2013-04-23
WO2005098478A1 (en) 2005-10-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US9880324B2 (en) Colored ink for pad transfer printing of silicone hydrogel lenses
EP1799436B1 (en) Method for making colored silicone hydrogel contact lenses
US8721945B2 (en) Actinically curable silicone hydrogel copolymers and uses thereof
US8622543B2 (en) Curable colored inks for making colored silicone hydrogel lenses
MXPA06011295A (en) Colored ink for pad transfer printing of silicone hydrogel lenses

Legal Events

Date Code Title Description
CHAD Change of the owner's name or address (par. 44 patent law, par. patentforskriften)

Owner name: ALCON INC., CH

CREP Change of representative
MM1K Lapsed by not paying the annual fees