ES2873474T3 - Lentes de contacto de hidrogel de silicona humectables - Google Patents

Lentes de contacto de hidrogel de silicona humectables Download PDF

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ES2873474T3 ES12752182T ES12752182T ES2873474T3 ES 2873474 T3 ES2873474 T3 ES 2873474T3 ES 12752182 T ES12752182 T ES 12752182T ES 12752182 T ES12752182 T ES 12752182T ES 2873474 T3 ES2873474 T3 ES 2873474T3
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Abstract

Una lente de contacto de hidrogel de silicona que comprende: un cuerpo de lente polimérica que es el producto de reacción de una composición polimerizable que comprende: a) al menos un monómero monofuncional de siloxano que contiene acrilato; b) al menos un monómero bifuncional de siloxano que contiene acrilato representado por la fórmula (II), **(Ver fórmula)** en donde R1 de la fórmula (II) se selecciona entre bien un hidrógeno o un grupo metilo, R2 de la fórmula (II) se selecciona entre bien hidrógeno o un grupo hidrocarburo C1-4, m de la fórmula (II) representa un número entero de 0 a 10; n de la fórmula (II) representa un número entero de 4 a 100, y a y b representan números enteros de 1 o mayores; c) al menos un monómero hidrófilo que contiene vinilo; y d) al menos un agente de reticulación que contiene vinilo, caracterizada por que: el al menos un monómero monofuncional de siloxano que contiene acrilato tiene un peso molecular menor de 1000; y la composición polimerizable tiene una proporción molar de la cantidad total de monómero hidrófilo que contiene vinilo con respecto a la cantidad total de monómero de siloxano que contiene acrilato de 5:1 a 30:1, respectivamente.

Description

DESCRIPCIÓN
Lentes de contacto de hidrogel de silicona humectables
La presente solicitud reivindica el beneficio a tenor de 35 U.S.C. § 119 (e) de la solicitud de patente provisional previa de EE.UU. n.° 61/447.188, presentada el 28 de febrero de 2011.
Campo
El campo de la invención se refiere a las lentes de contacto de hidrogel de silicona.
Antecedentes
Las lentes de contacto fabricadas con hidrogeles de silicona están ganando popularidad rápidamente frente a las lentes de contacto fabricadas con materiales de hidrogel convencionales, porque, al igual que las lentes de hidrogel convencionales, son cómodas de llevar, pero tienen la ventaja adicional de tener una mayor permeabilidad al oxígeno, lo que se cree que es más saludable para la vista. Sin embargo, las lentes de contacto fabricadas con hidrogeles de silicona suelen tener propiedades físicas que las hacen más difíciles de procesar durante la fabricación. Asimismo, las lentes de contacto fabricadas con hidrogeles de silicona generalmente tendrán superficies hidrófobas. Los métodos para hacer que las superficies de las lentes sean humectables y, por lo tanto, oftálmicamente aceptables, han incluido técnicas de modificación de la superficie tras la polimerización y/o la inclusión de polímeros hidrófilos de alto peso molecular en la formulación de la lente. Se desean nuevas formulaciones de lentes de contacto de hidrogel de silicona que sean más fáciles de fabricar y que tengan humectabilidad superficial oftálmicamente aceptable.
Algunos documentos de patente que describen lentes de contacto de hidrogel de silicona incluyen la publicación de EE.UU. n.° 2007/0296914, la publicación de EE.UU. n.° 2007/0066706, la publicación de EE.UU. n.° 2007/0231292, la patente de EE.UU. n.° 5.965.631, el documento WO 2011/041523, la patente de EE.UU. n.° 5.358.995, la publicación europea n.° 1870736A1, la publicación de EE.UU. n.° 2006/063852, la publicación de EE.UU. n.° 2011/0009587 y la publicación de EE.UU. n.° 2009/0234087. La publicación de EE.UU. n.° 2009/234089 describe lentes que son el producto de reacción de composiciones polimerizables que comprenden macromonómeros bifuncionales y monofuncionales de polisiloxano que contienen acrilato, monómero hidrófilo que contiene vinilo y un agente de reticulación que contiene vinilo.
Sumario
Los presentes inventores han fabricado lentes de contacto de hidrogel de silicona mejoradas que tienen buena procesabilidad de fabricación y una excelente humectabilidad. La presente divulgación se dirige a una lente de contacto de hidrogel de silicona que comprende un cuerpo de lente polimérica que es el producto de reacción de una composición polimerizable que comprende al menos un monómero monofuncional de siloxano que contiene acrilato, al menos un monómero bifuncional de siloxano que contiene acrilato de fórmula (II), al menos un monómero hidrófilo que contiene vinilo y al menos un agente de reticulación que contiene vinilo, en donde el monómero monofuncional de siloxano que contiene acrilato tiene un peso molecular menor de 1000 y la composición polimerizable tiene una proporción molar de la cantidad total de monómero hidrófilo que contiene vinilo con respecto a la cantidad total de monómero de siloxano que contiene acrilato de 5:1 a 30:1, respectivamente.
En un ejemplo, el al menos un monómero hidrófilo que contiene vinilo se puede seleccionar entre N-vinil-N-metilacetamida (VMA) o N-vinil-pirrolidona (NVP), o éter vinílico de 1,4-butanodiol (BVE) o éter vinílico de etilenglicol (EGVE) o éter vinílico de dietilenglicol (DEGVE), o cualquier combinación de los mismos.
En un ejemplo, el al menos un agente de reticulación que contiene vinilo se puede seleccionar entre éter divinílico, divinil-sulfona, o trialilftalato, o trialilisocianurato, o dialilftalato, o éter divinílico de dietilenglicol, o éter divinílico de trietilenglicol, o cualquier combinación de los mismos.
En un ejemplo, la composición polimerizable tiene una proporción de grupos vinilo polimerizables de la cantidad total de monómero hidrófilo que contiene vinilo con respecto a los grupos vinilo polimerizables de la cantidad total de agente de reticulación que contiene vinilo de 100:1 a 1000:1, respectivamente.
La composición polimerizable comprende una combinación de un monómero monofuncional de siloxano que contiene acrilato y un monómero bifuncional de siloxano que contiene acrilato. En un ejemplo específico, el monómero monofuncional de siloxano que contiene acrilato tiene un peso molecular menor de 1000, y el monómero bifuncional de siloxano que contiene acrilato tiene un peso molecular de al menos 3000. En un ejemplo específico adicional, el monómero monofuncional de siloxano que contiene acrilato y el monómero bifuncional de siloxano que contiene acrilato están presentes en la composición polimerizable en una proporción molar de al menos 30:1, respectivamente.
En un ejemplo, la composición polimerizable además comprende al menos un monómero que contiene acrilato sin siloxano. En un ejemplo específico, el al menos un monómero que contiene acrilato sin siloxano se selecciona entre metacrilato de metilo (MMA) o metacrilato de 2-hidroxibutilo (HOB), o metacrilato de ferc-butilo (tBMA), o N,N-dimetilacrilamida (DMA), o metacrilato de 2-hidroxietilo (HEMA) o metacrilamida de etoxietilo (EOEMA), metacrilato de éter metílico de etilenglicol (EGMA) o metacrilato de isobornilo (IBM), o cualquier combinación de los mismos.
Otro aspecto de la presente divulgación es un método de fabricación de lentes de contacto de hidrogel de silicona, comprendiendo dicho método a) preparar una composición polimerizable que comprende al menos un monómero monofuncional de siloxano que contiene acrilato que tiene un peso molecular menor de 1000, al menos un monómero bifuncional de siloxano que contiene acrilato de fórmula (II), al menos un monómero hidrófilo que contiene vinilo y al menos un agente de reticulación que contiene vinilo, en donde la composición polimerizable tiene una proporción molar de la cantidad total de monómero hidrófilo que contiene vinilo con respecto a la cantidad total de monómero de siloxano que contiene acrilato de 5:1 a 30:1, respectivamente; b) polimerizar la composición polimerizable para formar un cuerpo de lente polimérica; c) poner en contacto el cuerpo de lente polimérica con un líquido de lavado para eliminar los componentes que no reaccionaron o que reaccionaron parcialmente del cuerpo de lente polimérica; y d) sellar el cuerpo de lente polimérica lavado en un envase que comprende una solución de acondicionamiento; y e) esterilizar el envase sellado. En un ejemplo específico, el líquido de lavado y cualquier otro líquido utilizado para lavar el cuerpo de lente polimérica están esencialmente libres de disolventes orgánicos volátiles.
Descripción detallada
En el presente documento, se describen lentes de contacto de hidrogel de silicona que tienen buena procesabilidad de fabricación y excelente humectabilidad sin un tratamiento superficial posterior a la polimerización o sin incluir un polímero hidrófilo en la formulación de la lente. Adicionalmente, las lentes de hidrogel de silicona descritas en el presente documento tienen la ventaja de que se pueden fabricar sin exponer las lentes a disolventes orgánicos volátiles, tales como un alcohol inferior. La lente de contacto de hidrogel de silicona comprende un cuerpo de lente polimérica que es el producto de reacción de una composición polimerizable como se describe en la reivindicación 1.
Las siguientes definiciones para los términos y expresiones citados que se proporcionan a continuación son aplicables en el presente documento a menos que el contexto indique lo contrario:
Un "monómero" se refiere a cualquier molécula capaz de reaccionar con otras moléculas iguales o diferentes, para formar un polímero o copolímero. Por tanto, el término abarca prepolímeros y macrómeros polimerizables, no habiendo restricción de tamaño del monómero a menos que se indique lo contrario.
Un "monómero de siloxano" contiene al menos un grupo Si-O, y es normalmente "monofuncional" o "multifuncional", lo que significa que tiene un grupo polimerizable, o dos o más grupos polimerizables, respectivamente. Un "monómero sin siloxano" es un monómero que no contiene ningún grupo Si-O.
Un "monómero que contiene acrilato" es cualquier monómero sin siloxano que tenga un solo grupo acrilato polimerizable (por ejemplo, metacrilato de metilo, acrilamida, etc.). Un monómero de siloxano que tiene al menos un grupo acrilato polimerizable se denomina en el presente documento "monómero de siloxano que contiene acrilato".
Un "monómero que contiene vinilo" es cualquier monómero sin siloxano que tenga un solo doble enlace carbonocarbono polimerizable (es decir, un grupo vinilo) presente en su estructura molecular, donde el doble enlace carbonocarbono del grupo vinilo es menos reactivo que el doble enlace carbono-carbono presente en un grupo polimerizable acrilato o metacrilato bajo polimerización por radicales libres. Por tanto, aunque hay presente un doble enlace carbonocarbono en grupos acrilato y grupos metacrilato, como se utilizan en el presente documento, los monómeros que comprenden un solo grupo polimerizable acrilato o metacrilato no se consideran monómeros que contienen vinilo.
Un monómero se considera "hidrófilo" si al menos 50 gramos del monómero son completamente solubles en 1 litro de agua a 20 °C (es decir, > 5 % soluble en agua) según lo determinado visiblemente utilizando un método de matraz de agitación convencional.
Un "agente de reticulación" es cualquier compuesto que tenga un peso molecular menor de aproximadamente 2000 con dos o más grupos etilénicamente insaturados. Por tanto, un agente de reticulación puede reaccionar con grupos funcionales en dos o más cadenas poliméricas para unir un polímero a otro. Un "agente de reticulación que contiene acrilato" tiene al menos dos grupos funcionales acrilato polimerizables y ningún otro tipo de grupo funcional polimerizable. Un "agente de reticulación que contiene vinilo" tiene al menos dos grupos vinilo polimerizables (como se ha definido anteriormente) y ningún otro tipo de grupo funcional polimerizable.
Una "composición polimerizable" es una composición que comprende ingredientes polimerizables, donde la composición aún no se ha sometido a condiciones que den lugar a la polimerización de los ingredientes polimerizables.
Los presentes inventores han descubierto que la inclusión de al menos un agente de reticulación que contiene vinilo en una composición polimerizable que comprende un monómero de siloxano que contiene acrilato y un monómero que contiene vinilo sin siloxano da lugar a un producto de polimerización que tiene mejor resiliencia a las tensiones que se producen durante las etapas de procesamiento de fabricación habituales. Por ejemplo, los hidrogeles de silicona son relativamente pegajosos en comparación con los hidrogeles convencionales (por ejemplo, a base de HEMA) y, por consiguiente, a veces se pueden estirar hasta el punto de distorsión permanente durante la extracción de los moldes de las lentes. Además, los materiales de hidrogel de silicona se pueden deformar durante el hinchamiento y la contracción que se produce en las etapas de extracción e hidratación. Se ha descubierto que la incorporación de al menos un agente de reticulación que contiene vinilo a la composición polimerizable mejora la elasticidad del producto de polimerización, dando lugar a una menor distorsión y a un mayor rendimiento de lentes aceptables durante la fabricación. Las referencias del presente documento a "al menos uno" de un tipo de ingrediente se refieren tanto a a) un solo ingrediente como a b) a una combinación de dos o más ingredientes del mismo tipo.
Los ejemplos de agentes de reticulación que contienen vinilo que se pueden utilizar en las composiciones polimerizables desveladas en el presente documento incluyen, sin limitación, éteres divinílicos, o divinilsulfonas, o trialilisocianuratos, y cualquier combinación de los mismos. Los éteres divinílicos ilustrativos incluyen éter divinílico de dietilenglicol o éter divinílico de trietilenglicol, o éter divinílico de 1,4-butanodiol, o éter divinílico de 1,4-ciclohexanodimetanol, o cualquier combinación de los mismos. Se conocen en el campo otros agentes de reticulación adecuados para usar en composiciones polimerizables de hidrogel de silicona (véanse, por ejemplo, las publicaciones de patente enumeradas en el apartado de Antecedentes). Normalmente, el agente de reticulación que contiene vinilo puede tener dos o tres grupos vinilo polimerizables. Los agentes de reticulación que contienen vinilo, así como los agentes de reticulación que contienen acrilato descritos más adelante, normalmente pueden tener un peso molecular menor de 1500, 1000, 500 o 250, en donde las unidades de peso molecular se dan en Dalton, en este caso y a lo largo de la presente divulgación. En un ejemplo específico, la composición polimerizable tiene una proporción de grupos vinilo polimerizables de la cantidad total de monómero hidrófilo que contiene vinilo (es decir, un grupo vinilo polimerizable por molécula) con respecto a los grupos vinilo polimerizables de la cantidad total de agente de reticulación que contiene vinilo (es decir, al menos dos grupos vinilo polimerizables por molécula) de aproximadamente 50:1, 100:1 o 200:1 a aproximadamente 800:1, 1000:1 o 1200:1.
A lo largo de la presente divulgación, cuando se proporcionan una serie de intervalos de límites inferiores y una serie de intervalos de límites superiores, todas las combinaciones de los intervalos proporcionados se contemplan como si cada combinación se enumerara específicamente. Por ejemplo, en la lista de proporciones de grupos vinilo polimerizables del párrafo anterior, se contemplan los 9 intervalos posibles de proporciones (es decir, de 50:1 a 800:1, de 50:1 a 1000:1... de 200:1 a 1000:1, y de 200:1 a 1200:1). De igual manera, a lo largo de la presente divulgación, cuando una serie de valores se presenta con un calificador que precede al primer valor, el calificador está destinado a preceder implícitamente a cada valor de la serie a menos que el contexto indique lo contrario. Por ejemplo, en la lista de proporciones de grupos vinilo polimerizables del párrafo anterior, se pretende que el calificador "de aproximadamente" preceda implícitamente a las proporciones de 100:1 y 200:1, y el calificador "a aproximadamente" preceda implícitamente a las proporciones de 1000:1 y 1200:1. De igual manera, a lo largo de la presente divulgación, una referencia a "un ejemplo" o "un ejemplo específico" o una expresión similar, pretende presentar un rasgo o rasgos distintivos de la lente de contacto, de la composición polimerizable o del método de fabricación (según el contexto) que se puede combinar con cualquier combinación de ejemplos descritos anteriormente o descritos posteriormente (es decir, rasgos distintivos), a menos que una combinación particular de rasgos distintivos sea excluyente entre sí, o si el contexto indica lo contrario.
En diversos ejemplos en los que se incluye más de un monómero hidrófilo que contiene vinilo en la composición polimerizable, al menos el 50 %, 60 %, 70 % u 80 % en peso de la cantidad total de monómero hidrófilo que contiene vinilo tiene una solubilidad en agua de > 10 %, 15 % o 20 %. En un ejemplo específico, el 100 % de la cantidad total de monómero hidrófilo que contiene vinilo en la composición polimerizable tiene una solubilidad en agua de > 10 %, 15 % o 20 %. El monómero hidrófilo que contiene vinilo tiene normalmente un peso molecular de aproximadamente 75 a aproximadamente 500, y más normalmente de aproximadamente 75 a 250.
Los ejemplos de monómeros hidrófilos que contienen vinilo que se pueden utilizar en las formulaciones polimerizables descritas en el presente documento incluyen monómeros hidrófilos que tienen un solo grupo polimerizable de éter vinílico, éster vinílico, éster alílico o vinilamida. Los ejemplos de monómeros hidrófilos que contienen vinilo incluyen N-vinil-N-metil-acetamida (VMA), N-vinil-pirrolidona (NVP), N-vinil-formamida, N-vinil-acetamida, N-vinil-N-etilacetamida, N-vinil-isopropilamida, N-vinilcaprolactama, N-vinil-N-etilformamida, éter vinílico de 1,4-butanodiol (BVE), éter vinílico de etilenglicol (EGVE), éter vinílico de dietilenglicol (DEGVE), un éter vinílico de poli(etilenglicol) que tiene de 4 a 10 unidades de etilenglicol, un éter vinílico de poli(etilenglicol) que tiene más de 10 unidades de etilenglicol, o cualquier combinación de los mismos. Se describen otros monómeros hidrófilos que contienen vinilo adecuados que se pueden utilizar en las composiciones polimerizables, por ejemplo, en las publicaciones de patente a las que se hace referencia en el apartado de Antecedentes anterior, que se han incorporado como referencia en su totalidad en el presente documento.
En un ejemplo específico, el al menos un monómero hidrófilo que contiene vinilo puede comprender o consistir en un primer monómero hidrófilo que contiene vinilo y un segundo monómero hidrófilo que contiene vinilo que tiene un grupo funcional polimerizable que es diferente del primer monómero hidrófilo. En un ejemplo, esto puede aumentar la humectabilidad de la lente de contacto en comparación con una formulación que comprende un solo monómero hidrófilo que contiene vinilo, pero por lo demás es idéntica. En uno de dichos ejemplos, el primer monómero hidrófilo que contiene vinilo puede ser un "monómero que contiene vinilamida", que, como se utiliza en el presente documento, se refiere a un monómero que contiene un grupo polimerizable N-vinilo, y ningún otro grupo polimerizable, donde N designa nitrógeno. El segundo monómero hidrófilo que contiene vinilo puede ser un "monómero que contiene éter vinílico", que, como se utiliza en el presente documento, se refiere a un monómero que contiene un grupo polimerizable O-vinilo, y ningún otro grupo polimerizable, donde O designa oxígeno. Por ejemplo, el primer monómero hidrófilo que contiene vinilo se puede seleccionar entre N-vinil-N-metilacetamida (VMA) o N-vinil-pirrolidona (NVP), o N-vinilformamida, o N-vinil-acetamida, o N-vinil-N-etilacetamida, o N-vinil-isopropilamida, o N-vinil-caprolactama, o N-vinil-N-etilformamida, o cualquier combinación de los mismos; y el segundo monómero hidrófilo que contiene vinilo se puede seleccionar entre éter vinílico de 1,4-butanodiol (BVE) o éter vinílico de etilenglicol (EGVE) o éter vinílico de dietilenglicol (DEGVE), o un éter vinílico de poli(etilenglicol) que tiene de 4 a 10 unidades de etilenglicol, o un éter vinílico de poli(etilenglicol) que tiene más de 10 unidades de etilenglicol, o cualquier combinación de los mismos.
En un ejemplo específico, la composición polimerizable puede tener una proporción molar de la cantidad total de monómero hidrófilo que contiene vinilo con respecto a la cantidad total de monómero de siloxano que contiene acrilato de 5:1, 6:1 u 8:1 y a 15:1, 20:1, 25:1 o 30:1, respectivamente. Las referencias en el presente documento a "una cantidad total" de un componente particular (es decir, una combinación de dos o más ingredientes del mismo tipo) en una composición polimerizable se refieren a la suma de las cantidades de todos los ingredientes del mismo tipo.
Los monómeros de siloxano que contienen acrilato que se pueden utilizar en las composiciones polimerizables descritas en el presente documento son bien conocidos en el campo, tales como los mencionados en las publicaciones de patente citadas en el apartado de Antecedentes anterior. Los monómeros de siloxano que contienen acrilato comprenden una combinación de monómeros monofuncionales y bifuncionales de siloxano que contienen acrilato. En un ejemplo específico, el monómero de siloxano que contiene acrilato tiene uno o más grupos metacrilato polimerizables. Diferentes ejemplos no limitativos de monómeros monofuncionales de siloxano que contienen acrilato adecuados incluyen metacrilato de 3-[tris(trimetilsiloxi)silil]propilo ("TRIS"), 3-metacriloxi-2-hidroxipropiloxi)propilbis(trimetilsiloxi)metilsilano ("SiGMA"), metacrilato de metildi(trimetilsiloxi)sililpropilgliceroletilo ("SiGEMA") y polidimetilsiloxanos con funcionalidad monometacriloxipropilo tales como MCR-M07 y MCS-M11, todos disponibles en Gelest (Morrisville, PA, Estados Unidos).
En un ejemplo, el monómero monofuncional de siloxano que contiene acrilato puede comprender un monómero representado por la fórmula (I),
Figure imgf000005_0001
en donde m es un número entero de 3 a 10, n es un número entero de 0 a 10, R1 es un grupo alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, R2 es hidrógeno o un grupo metilo y R3 es hidrógeno o un grupo metilo. En un ejemplo específico adicional, el monómero de siloxano que contiene acrilato está representado por la fórmula I, en donde R1 es un grupo butilo, R2 es hidrógeno, R3 es un grupo metilo, m es 4 y n es 1. Este monómero de siloxano en particular se designa "Si-1" en el apartado de ejemplos que se presenta más adelante. Los métodos de preparación de monómeros de siloxano representados por la fórmula (I) se describen en la publicación de EE.UU. n.° 20090299022.
La composición polimerizable comprende un monómero bifuncional de siloxano que contienen acrilato representado por la fórmula (II),
Figure imgf000005_0002
en donde R1 se selecciona entre hidrógeno o un grupo metilo; R2 se selecciona entre hidrógeno o un grupo hidrocarburo C1-4; m representa un número entero de 0 a 10; n representa un número entero de 4 a aproximadamente 15, 25 o 100; a y b representan números enteros de 1 o mayores; a+b es igual a 20-500; b/(a+) es igual a 0,01-0,22; y la configuración de unidades de siloxano incluye una configuración aleatoria. En un ejemplo específico, el monómero de siloxano que contiene acrilato está representado por la fórmula II en donde R1 y R2 son grupos metilo, m es 0, n representa un número entero de aproximadamente 5 a aproximadamente 10, a representa un número entero de aproximadamente 70 a aproximadamente 90, y b representa un número entero de 1 a aproximadamente 10; este monómero de siloxano se denomina "Si-2" en el apartado de ejemplos que se presenta más adelante y tiene un peso molecular de aproximadamente 8000 a aproximadamente 10000. Los métodos de preparación de compuestos de fórmula II se describen en la publicación de EE.UU. n.° 2009/0234089.
Otro ejemplo más de monómero monofuncional de siloxano que contiene acrilato está representado por la fórmula (III),
Figure imgf000006_0001
donde n es un número entero de aproximadamente 10 a 15. Los monómeros de siloxano de fórmula III y otros monómeros adecuados se describen en la patente de EE.UU. n.° 6.867.245 y la patente de EE.UU. n.° 6.310.169.
Otros monómeros de siloxano que contienen acrilato adecuados están representados por la fórmula (IV),
Figure imgf000006_0002
en donde R3 se selecciona entre hidrógeno o un grupo metilo, m representa un número entero de 0 a 10 y n representa un número entero de 1 a 500. En un ejemplo específico, el monómero de siloxano que contiene acrilato es un polidimetilsiloxano con terminación metacriloxipropilo representado por la fórmula III donde R3 es un grupo metilo, m es 0 y n es un número entero de 40 a 60. Este monómero está disponible en Gelest (Morrisville, PA, EE. UU.) y se denomina "DMS-R18" del fabricante y "Si-3" en los ejemplos que se presentan más adelante. Otros polidimetilsiloxanos con terminación metacriloxipropilo adecuados adicionales incluyen DMS-R22 y DMS-R31, también disponibles en Gelest.
Otro monómero bifuncional de siloxano que contiene acrilato adicional adecuado está representado por la fórmula (V),
Figure imgf000006_0003
en donde n es un número entero de aproximadamente 100 a 150, m y p son ambos números enteros de aproximadamente 5 a 10, y h es un número entero de aproximadamente 2 a 8. Los métodos de preparación de compuestos de fórmula V se describen en la patente de EE.UU. n.° 6.867.245, incorporada como referencia en el presente documento. Se conocen en el campo monómeros de siloxano que contienen acrilato adicionales que se pueden utilizar en la composición polimerizable descrita en el presente documento (véase, por ejemplo, la patente de EE.UU. n.° 7.572.841, la publicación de EE.UU. n.° 2006/0063852 y la patente de EE.UU. n.° 5.998.498.
El monómero de siloxano que contiene acrilato comprende una combinación de un monómero monofuncional de siloxano que contiene acrilato y un monómero bifuncional de siloxano que contiene acrilato. El monómero monofuncional de siloxano que contiene acrilato tiene un peso molecular menor de 1000 o 750, y el monómero bifuncional de siloxano que contiene acrilato tiene opcionalmente un peso molecular de al menos 3000, 3500, 4000, 4500, 5000, 6000, 7000 u 8000. En el caso de prepolímeros de poliorganosiloxano, tales como los representados por las Fórmulas III, IV y V anteriores, y otros monómeros polidispersos, la expresión "peso molecular" como se utiliza en el presente documento, se refiere al peso molecular medio en número absoluto (en unidades de Dalton) del monómero según lo determinado mediante análisis de grupos terminales de RMN de 1H. En un ejemplo específico, el monómero monofuncional de siloxano que contiene acrilato tiene un peso molecular de aproximadamente 250 a aproximadamente 1000, y el monómero bifuncional de siloxano que contiene acrilato tiene un peso molecular de aproximadamente 5000 a aproximadamente 16000. En un ejemplo específico adicional, el monómero monofuncional de siloxano que contiene acrilato tiene un peso molecular de aproximadamente 500 a aproximadamente 1000, y el monómero bifuncional de siloxano que contiene acrilato tiene un peso molecular de aproximadamente 5000 a aproximadamente 12000.
El monómero monofuncional de siloxano que contiene acrilato y el monómero bifuncional de siloxano que contiene acrilato pueden estar presentes en la composición polimerizable en una proporción molar de al menos aproximadamente 20:1, 30:1,
40:1, 50:1, 75:1 o 100:1, y opcionalmente hasta aproximadamente 150:1, 175:1, 200:1, 225:1 o 250:1, respectivamente. En un ejemplo específico, la proporción molar del monómero monofuncional de siloxano que contiene acrilato con respecto al monómero bifuncional de siloxano que contiene acrilato es de 30:1 a 150:1, en donde el monómero monofuncional de siloxano que contiene acrilato tiene un peso molecular de aproximadamente 500 a aproximadamente 1000, y el monómero bifuncional de siloxano que contiene acrilato tiene un peso molecular de aproximadamente 5000 a aproximadamente 12000.
En un ejemplo, la composición polimerizable puede también comprender un monómero que contiene acrilato sin siloxano para potenciar más la resistencia mecánica y/o la rigidez de la lente, o conferir otras propiedades deseadas. En un ejemplo específico, el monómero que contiene acrilato sin siloxano tiene un grupo metacrilato polimerizable. Se conocen en el campo numerosos monómeros adecuados que contienen acrilato sin siloxano. Los ejemplos de monómeros que contienen acrilato incluyen metacrilato de metilo (MMA), metacrilato de 2-hidroxibutilo (HOB), metacrilato de ferc-butilo (tBMA), N,N-dimetilacrilamida (DMA), metacrilato de 2-hidroxietilo (HEMA), metacrilamida de etoxietilo (EOEMA), metacrilato de éter metílico de etilenglicol (EGMA), metacrilato de isobornilo (IBM) y combinaciones de los mismos.
En un ejemplo, la composición polimerizable puede comprender adicionalmente un agente de reticulación que contiene acrilato. En uno de dichos ejemplos, la cantidad total de agente de reticulación que contiene acrilato y la cantidad total de agente de reticulación que contiene vinilo están en una proporción molar de al menos 3:2, 2:1, 3:1 o 4:1, y opcionalmente a aproximadamente 16:1, 14:1, 12:1 o 10:1, respectivamente. En determinados ejemplos, el agente de reticulación que contiene acrilato está libre de restos de siloxano, es decir, es un agente de reticulación sin siloxano. Los ejemplos de agentes de reticulación que contienen acrilato que se pueden utilizar en las composiciones polimerizables desveladas en el presente documento, incluyen, sin limitación, di(met)acrilato de alquilenglicol inferior, di(met)acrilato de poli(alquilen inferior)glicol, di(met)acrilato de alquileno inferior, trimetilolpropanotri(met)acrilato, tetra(met)acrilato de pentaeritritol, di(met)acrilato de bisfenol A, metilenbis(met)acrilamida y 1,3-bis(3-metacriloxipropil)tetrametildisiloxano. En un ejemplo específico, el agente de reticulación que contiene vinilo es un éter divinílico tal como éter divinílico de trietilenglicol (TEGDVE) o éter divinílico de dietilenglicol (DEGDVE), y el agente de reticulación que contiene acrilato es un dimetacrilato de alquilenglicol inferior tal como dimetacrilato de trietilenglicol (TEGDMA) o dimetacrilato de etilenglicol (EDGMA). En otros ejemplos, no hay ningún agente de reticulación que contiene acrilato sin siloxano en la composición polimerizable, y la presencia de un monómero bifuncional de siloxano que contiene acrilato en la composición polimerizable proporciona una función de reticulación de acrilato.
Las composiciones polimerizables también se pueden describir en términos del porcentaje en peso (% en peso) de cada componente reactivo en la composición polimerizable, y proporciones de % en peso de diferentes componentes reactivos, en donde los porcentajes en peso se basan en el peso total de los componentes reactivos de la composición con respecto al peso total de todos los componentes reactivos. Por ejemplo, la composición polimerizable puede tener una cantidad total de monómero de siloxano que contiene acrilato de aproximadamente el 20 o el 30 % en peso a aproximadamente el 50 o 60 % en peso; una cantidad total de monómero hidrófilo que contiene vinilo de aproximadamente el 30 o 40 % en peso a aproximadamente el 50 o 60 % en peso; y una cantidad total de agente de reticulación que contiene vinilo de aproximadamente el 0,02 o 0,05 % en peso a aproximadamente el 0,5 o 1,0 % en peso. A lo largo de la presente divulgación, cuando se presenta una serie de valores con una unidad de medición que sigue al último valor de la serie, se pretende que la unidad de medición siga implícitamente a cada valor precedente de la serie a menos que el contexto indique lo contrario. Por ejemplo, en la lista anterior de intervalos de porcentajes en peso para la cantidad total de monómero de siloxano que contiene acrilato, se pretende que la unidad de medición "% en peso" siga implícitamente a los valores de 20 y 50. La composición polimerizable puede tener adicionalmente una cantidad total de un agente de reticulación que contiene acrilato de aproximadamente el 0,05 a aproximadamente el 4 % en peso. En un ejemplo, la composición polimerizable puede también comprender de aproximadamente el 5 o 10 % en peso a aproximadamente el 20 o 25 % en peso de un monómero que contiene acrilato. En un ejemplo específico adicional, el componente de monómero de siloxano que contiene acrilato de la composición polimerizable puede comprender una combinación de al menos un monómero monofuncional de siloxano que contiene acrilato que tiene un peso molecular menor de 2000, y al menos un monómero bifuncional de siloxano que contiene acrilato que tiene un peso molecular de al menos 3000, en donde el monómero monofuncional de siloxano que contiene acrilato y el monómero bifuncional de siloxano que contiene acrilato están en una proporción de % en peso de al menos 2:1, respectivamente, en donde la cantidad total de los monómeros monofuncionales y bifuncionales de siloxano que contienen acrilato comprende de aproximadamente el 25 o 30 % en peso a aproximadamente el 45 o 50 % en peso de la composición polimerizable. Estos ejemplos de % en peso de la composición polimerizable se pueden combinar con cualquiera de los ejemplos molares descritos anteriormente.
Las composiciones polimerizables también se pueden describir en términos de porcentajes molares (% en moles) de cada componente reactivo en la composición polimerizable, en donde los porcentajes molares se basan en los moles totales de componentes reactivos de la composición polimerizable. En un ejemplo, la composición polimerizable tiene una cantidad total de monómero de siloxano que contiene acrilato de aproximadamente el 2, 3, 4, 5 o 6 por ciento molar (% en moles) a aproximadamente el 8, 10, 12, 15, 18 o 20 % en moles; una cantidad total de monómero hidrófilo que contiene vinilo de aproximadamente el 50, 55, 60 o 65 % en moles a aproximadamente el 75, 80 u 85 % en moles; y una cantidad total de agente de reticulación que contiene vinilo de aproximadamente el 0,02, 0,04 o 0,06 % en moles a aproximadamente el 0,10, 0,15 o 0,20 % en moles. En un ejemplo, la composición polimerizable tiene además una cantidad total de agente de reticulación que contiene acrilato de aproximadamente el 0,20, 0,25, 0,30 o 0,35 % en moles a aproximadamente el 0,50, 0,60, 0,70, 0,80 o 1,0 % en moles. En otro ejemplo, la composición polimerizable tiene además una cantidad total de monómero que contiene acrilato sin siloxano de aproximadamente el 12, 14, 16 o 18 % en moles a aproximadamente el 20, 25 o 30 % en moles. En un ejemplo adicional, están presentes una combinación de un monómero monofuncional de siloxano que contiene acrilato que tiene un peso molecular menor de 1000, y un monómero bifuncional de siloxano que contiene acrilato que tiene un peso molecular de al menos 3000, en donde los monómeros monofuncionales y bifuncionales de siloxano que contienen acrilato comprenden conjuntamente de aproximadamente el 2,0, 3,0, 4,0, 5,0 o 6,0 % en moles a aproximadamente el 8,0, 10,0, 12,0 o 15,0 % en moles de la composición polimerizable. En este ejemplo, el monómero bifuncional de siloxano que contiene acrilato puede estar presente en la composición polimerizable en cantidades de aproximadamente el 0,04, 0,06, 0,08 o 0,10 % en moles y a aproximadamente el 0,20, 0,25, 0,30 o 0,35 % en moles, y el monómero monofuncional de siloxano que contiene acrilato puede estar presente en cantidades de aproximadamente el 2, 3, 4 o 5 % en moles a aproximadamente el 8,10,12,15 o 18 % en moles. En un ejemplo adicional, el % en moles de todos los ingredientes reticulables de la composición polimerizable (es decir, cualquier ingrediente reactivo que tenga más de un grupo polimerizable, tal como un siloxano bifuncional, un agente de reticulación que contiene vinilo, etc.) es de aproximadamente el 0,2, 0,4 o 0,6 % en moles a aproximadamente el 0,8, 1,0, 1,2 o 1,5 % en moles.
Las composiciones polimerizables descritas en el presente documento dan lugar a lentes de contacto que tienen superficies de lente humectables oftálmicamente aceptables sin la inclusión de un polímero hidrófilo de alto peso molecular (es decir, un polímero preformado) en la composición polimerizable. En un ejemplo particular, la composición polimerizable está esencialmente libre de polímero hidrófilo. Como se utiliza en el presente documento, "esencialmente libre" significa nada o una cantidad intrascendente, es decir, una cantidad que no tiene un efecto medible sobre las propiedades físicas de la lente. Sin embargo, dichos polímeros hidrófilos se pueden incluir en la composición polimerizable, si se desea. Los ejemplos de dichos polímeros hidrófilos incluyen poliamidas, polilactamas (especialmente polivinilpirrolidona), poliimidas, polilactonas y polidextranos, que tienen pesos moleculares de al menos 50000, y se describen en la patente de EE.UU. n.° 6.367.929. Por consiguiente, en otro ejemplo, la composición polimerizable comprende adicionalmente un polímero hidrófilo en una cantidad que aumenta la humectabilidad de la lente de contacto con respecto a una lente de contacto que carece del polímero hidrófilo, pero que, por lo demás, es idéntica.
Como apreciarán los expertos en la materia, la composición polimerizable normalmente comprenderá ingredientes no polimerizables, además de los ingredientes polimerizables que se utilizan convencionalmente en las formulaciones de lentes de contacto. Por ejemplo, la composición polimerizable normalmente incluirá un iniciador de la polimerización, un agente absorbente de UV y un agente colorante. También se pueden incluir ingredientes adicionales tales como un diluyente orgánico, un captador de oxígeno o un agente de transferencia de cadena. En la publicación de EE.UU. n.° 2007/0296914, y más adelante, se proporcionan ejemplos no limitativos de estos y otros ingredientes que se pueden incluir en la composición polimerizable.
Las lentes de contacto se pueden fabricar a partir de las composiciones polimerizables descritas en el presente documento utilizando métodos de endurecimiento y otros métodos de procesamiento conocidos en el campo, tales como el moldeo por vaciado, vaciado por agitación, moldeo por inyección, formando una varilla polimerizada que posteriormente es torneada, etc. En un ejemplo específico, la composición polimerizable se moldea por vaciado entre moldes formados por un polímero termoplástico. El polímero termoplástico normalmente es un material no polar, tal como polipropileno, pero los materiales de moldeo polares también se utilizan en el campo. En resumen, un primer elemento de moldeo que define la superficie anterior de la lente de contacto, denominado "elemento de moldeo hembra", se llena con una cantidad de la composición polimerizable suficiente para formar un solo cuerpo de lente polimérica. Un segundo elemento de moldeo que define la superficie posterior (es decir, la que entra en contacto con los ojos) de la lente de contacto, denominado "elemento de moldeo macho", se acopla al elemento de moldeo hembra para formar un conjunto de moldeo que tiene una cavidad en forma de lente con la cantidad de composición polimerizable entre los mismos.
La composición polimerizable de dentro del conjunto de moldeo de lentes de contacto se polimeriza utilizando cualquier método de endurecimiento adecuado. Normalmente, la composición polimerizable se expone a cantidades de polimerización de calor o luz ultravioleta (UV). En el caso del endurecimiento por UV, también conocido como fotopolimerización, la composición polimerizable normalmente comprende un fotoiniciador tal como éter metílico de benzoína, 1-hidroxiciclohexilfenilcetona, Darocur o Irgacur (disponibles en Ciba Specialty Chemicals). En la patente de EE.UU. n.° 5.760.100, se describen métodos de fotopolimerización para lentes de contacto. En el caso del endurecimiento por calor, también denominado endurecimiento térmico, la composición polimerizable normalmente comprende un iniciador térmico. Los iniciadores térmicos ilustrativos incluyen 2,2'-azobis(2,4-dimetilpentanenitrilo) (VAZO-52), 2,2'-Azobis(2-metilpropanonitrilo) (VAZO-64) y 1,1'-azobis(cianociclohexano) (Va ZO-88). En un método de endurecimiento térmico ilustrativo que se puede utilizar para polimerizar las composiciones polimerizables descritas en el presente documento, los conjuntos de moldeo se someten a una primera temperatura de endurecimiento de aproximadamente 50 a 65 °C, que se mantiene durante aproximadamente 15 a 45 minutos, y luego se aumenta la temperatura hasta una segunda temperatura de al menos aproximadamente 70 °C. En uno de esos ejemplos, la segunda temperatura de endurecimiento puede ser de aproximadamente 70 a 85 °C y puede mantenerse durante aproximadamente 15 a 45 minutos, luego, la temperatura se puede aumentar de nuevo hasta al menos aproximadamente 90 °C, y se puede mantener hasta que la polimerización esté esencialmente completa, normalmente al menos aproximadamente 15 minutos. Los métodos de polimerización térmica adicionales para lentes de contacto se describen en la publicación de EE.UU. n.° 2007/0296914 y la patente de EE.UU. n° 7.854.866.
Al finalizar el endurecimiento, el material polimerizado entre los elementos de moldeo del conjunto de moldeo tiene la forma de una lente de contacto y se denomina en el presente documento "cuerpo de lente polimérica". Los elementos de moldeo macho y hembra se desmoldan, es decir, se separan, y se retira el cuerpo de lente polimérica, es decir, se extrae, del elemento de moldeo al que está adherido. Estos procesos se denominan desmoldeo y extracción, respectivamente, y los expertos en la materia conocen una variedad de dichos métodos. En algunos métodos, los procesos de desmoldeo y extracción pueden comprender una sola etapa del proceso, tal como cuando los moldes se separan utilizando un líquido que también retira el cuerpo de lente polimérica del molde. En otros métodos, tales como cuando se utiliza un proceso de desmoldeo en seco, el cuerpo de lente polimérica permanece normalmente en uno de los elementos de moldeo y se extrae en una etapa posterior del proceso. La extracción también puede ser un proceso húmedo o seco. En un ejemplo, la extracción se lleva a cabo mediante un método de "separación por flotación", en el que el elemento de moldeo al que está adherido un cuerpo de lente polimérica se sumerge en agua. El agua se puede calentar opcionalmente (por ejemplo, hasta aproximadamente 100 °C). Normalmente, los cuerpos de lente polimérica se separan de los elementos de moldeo y flotan en aproximadamente diez minutos. La extracción en seco se puede realizar manualmente, por ejemplo, utilizando pinzas para retirar los cuerpos de lente polimérica del elemento de moldeo, o se pueden retirar utilizando un proceso mecánico automatizado, tal como se describe en la patente de EE.UU. n.° 7.811.483. En la publicación de EE.UU. n° 2007/0035049, se describen métodos adicionales de desmoldeo y extracción para lentes de contacto de hidrogel de silicona.
En un ejemplo específico, el cuerpo de lente polimérica se lava en un líquido de lavado libre de disolventes orgánicos volátiles (por ejemplo, metanol, etanol, cloroformo, etc.), y todos los líquidos utilizados para lavar el cuerpo de lente polimérica están libres de disolventes orgánicos volátiles. Este tipo de lavado también se puede denominar en el presente documento "extracción libre de disolvente orgánico", donde "disolvente orgánico" se refiere a disolventes orgánicos volátiles. Por ejemplo, una etapa de lavado que utiliza soluciones acuosas de tensioactivos tales como Tween 80, sin disolventes orgánicos volátiles, se considera una extracción libre de disolventes orgánicos volátiles. En un ejemplo adicional, el cuerpo de lente polimérica no entra en contacto con ningún disolvente orgánico volátil durante el proceso de fabricación (es decir, desde el momento en el que se completa el endurecimiento del cuerpo de lente polimérica hasta el momento en que se sella en su acondicionamiento final). Si bien las composiciones polimerizables descritas en el presente documento se pueden utilizar para fabricar cuerpos de lentes poliméricas que se pueden lavar sin el uso de disolventes orgánicos volátiles, si se desea, también se pueden lavar con disolventes orgánicos. Por tanto, las etapas de lavado pueden incluir poner en contacto el cuerpo de lente polimérica con un disolvente orgánico volátil, tal como un alcohol inferior (por ejemplo, metanol, etanol, etc.), poner en contacto el cuerpo de lente polimérica con líquidos acuosos que pueden contener o no disolventes orgánicos volátiles, solutos o combinaciones de los mismos. En la publicación de patente de EE.UU. 2007/0296914 y en el Ejemplo 1 que se presenta más adelante, se describen métodos de lavado ilustrativos.
La buena humectabilidad de las lentes de contacto lograda a partir de las composiciones polimerizables descritas en el presente documento evita la necesidad de una modificación de la superficie posterior a la polimerización del cuerpo de lente polimérica para conferir humectabilidad. Un ejemplo de una modificación de la superficie posterior a la polimerización utilizada para conferir humectabilidad es el tratamiento con plasma de la superficie (véase, por ejemplo, la patente de EE.UU. n° 4.143.949). Otro ejemplo de una modificación posterior a la polimerización para conferir humectabilidad es el recubrimiento de polímeros hidrófilos sobre la superficie del cuerpo de lente polimérica, por ejemplo, mediante una técnica de capa por capa (véase, por ejemplo, la patente de EE.u U. n° 7.582.327), o mediante la adición de un polímero hidrófilo en la solución de acondicionamiento (véase, por ejemplo, la patente de EE.UU. n° 7.841.716). Por consiguiente, en un ejemplo específico, el método de fabricación de la lente de contacto está libre de una modificación de la superficie posterior a la polimerización. Por ejemplo, el método puede no incluir una modificación de la superficie con plasma del cuerpo de lente polimérica y/o puede no utilizarse un polímero hidrófilo para recubrir el cuerpo de lente polimérica y/o puede no añadirse un polímero hidrófilo a la solución de acondicionamiento que se coloca en el envase de la lente de contacto.
Tras el lavado y cualquier modificación opcional de la superficie, el cuerpo de lente polimérica hidratado normalmente se coloca en un blíster, vial de vidrio u otro recipiente apropiado, todos denominados en el presente documento como "envases". También se añade una solución de acondicionamiento al recipiente, que normalmente es una solución salina tamponada, tal como una solución salina tamponada con fosfato o borato. La solución de acondicionamiento puede contener opcionalmente ingredientes adicionales tales como un agente reconfortante, un polímero hidrófilo, un tensioactivo u otro aditivo que evite que la lente se pegue al recipiente, etc. El envase se sella y el cuerpo de lente polimérica sellado se esteriliza mediante cantidades esterilizantes de radiación, incluyendo calor o vapor, tal como por autoclave, radiación gamma, radiación de haz electrónico, radiación ultravioleta, etc. El producto final es una lente de contacto oftálmicamente aceptable acondicionada, estéril.
Normalmente, las lentes de contacto que han sido procesadas mediante extracción sin disolventes orgánicos tendrán un "componente extraíble en húmedo". En ejemplos específicos, el componente extraíble en húmedo del producto de lente de contacto final constituye de aproximadamente el 2 a aproximadamente el 8 % del peso seco de la lente, y normalmente de aproximadamente el 3 a aproximadamente el 6 % del peso seco de la lente. El porcentaje del componente extraíble en húmedo de una lente de contacto se determina mediante un proceso de extracción Sohxlet de la siguiente manera: Se retiran cinco lentes de contacto esterilizadas, completamente hidratadas, de un solo lote de sus envases y se retira el exceso de solución de acondicionamiento de las lentes con una toallita de papel. Se secan las lentes durante la noche en un horno de vacío a 80 °C, luego, se pesa cada lente desecada, obteniéndose el peso seco de la lente (P1). A continuación, se coloca cada lente en un cartucho de teflón perforado y apilable, y se apilan los cartuchos para formar una columna de extracción con un cartucho vacío colocado en la parte superior de la columna. Se coloca la columna de extracción en un extractor Sohxlet pequeño (VWR 80068-164) y se conecta el extractor a un condensador (VWR 80068-1580) y a un matraz de fondo redondo de 125 ml (VWR-80068-704) que contiene aproximadamente 70-80 ml de metanol. Se hace circular agua alrededor del condensador y se calienta el metanol hasta que burbujea suavemente. Las lentes se extraen durante 4 horas desde el momento en el que el metanol condensado comienza a caer. Se retiran las lentes extraídas con metanol de los cartuchos y se secan durante la noche a 80 °C en un horno de vacío. Se pesa cada lente, obteniéndose el peso seco de la lente extraída (P2) y se realiza el siguiente cálculo para cada lente: [(P1-P2)/P1]*100. Se toma la media de los cinco valores como el porcentaje de componente extraíble en húmedo para cada lente del lote de lentes probado.
Las lentes de contacto descritas en el presente documento son "oftálmicamente aceptables", lo que significa que las lentes tienen superficies de lentes humectables y valores de ionoflujo oftálmicamente aceptables, de manera que las lentes normalmente no provocan o no están asociadas con una inflamación significativa de la córnea, deshidratación de la córnea ("ojo seco"), lesiones arciformes del epitelio superior ("LAES") u otras molestias importantes. La determinación de si una lente de contacto es oftálmicamente aceptable deshidratación de la córnea ("ojo seco"), lesiones arciformes del epitelio superior ("LAES") u otras molestias importantes. La determinación de si una lente de contacto es oftálmicamente aceptable puede conseguirse usando métodos clínicos convencionales, tales como los realizados por un profesional del cuidado de la vista y como lo entienden los expertos habituales en la materia.
En cualquiera de los ejemplos descritos anteriormente, la lente de contacto se puede caracterizar por una o más de las siguientes propiedades: ionoflujo, ángulo de contacto, permeabilidad al oxígeno, módulo de tracción, contenido de agua en equilibrio y % de pérdida de energía, como se detalla en los siete siguientes párrafos.
En cualquiera de los ejemplos descritos anteriormente, la lente de contacto puede tener un ionoflujo menor de aproximadamente 10 x 10'3 mm2/min, 9 x 10'3 mm2/min, 8 x 10'3 mm2/min, 7 x 10'3 mm2/min, 6 x 10'3 mm2/min, 5 x 10­ 3 mm2/min, o 4 x 10'3 mm2/min, medido utilizando la "Técnica de ionoflujo" descrita en la patente de EE.UU. n.° 5.849.811, o un método equivalente tal como el siguiente método que se utilizó para determinar los valores de ionoflujo proporcionados en los ejemplos que figuran más adelante. Se coloca una lente hidratada en 40 ml de agua desionizada durante 10 minutos. Luego, se coloca la lente en un dispositivo de retención de lentes, entre las parte macho y la parte hembra. Las parte macho y la parte hembra incluyen anillos de sellado flexibles que se colocan entre la lente y la respectiva parte macho o parte hembra. Luego, se coloca el dispositivo de retención de lentes en una tapa roscada. Se enrosca la tapa a un tubo de vidrio para definir una cámara donante. Se llena la cámara donante con 16 ml de solución de NaCl 0,1 molar. Se llena un vaso de precipitados de 100 ml, utilizado como cámara receptora, con 80 ml de agua desionizada. Se sumergen los cables de un conductímetro y una barra de agitación en el agua desionizada de la cámara receptora. Se coloca la cámara receptora en una camisa de vaso de precipitados de 250 ml que se llenó con aproximadamente 50 ml de agua desionizada y se conectó a un baño de agua con control de temperatura ajustado para alcanzar una temperatura de aproximadamente 35 °C en la cámara receptora. Finalmente, se sumerge la cámara donante en la cámara receptora de modo que la solución de NaCI de dentro de la cámara donante esté nivelada con el agua dentro de la cámara receptora. Una vez que la temperatura de dentro de la cámara receptora alcance los 35 °C, se registra la conductividad durante 10 minutos. Los datos de conductividad frente al tiempo en cada uno de los siguientes ejemplos fueron esencialmente lineales.
En cualquiera de los ejemplos descritos anteriormente, la lente de contacto puede tener un ángulo de contacto menor de aproximadamente 80°, 70° o 60°, donde el ángulo de contacto es el ángulo de contacto dinámico de avance determinado utilizando un método de burbuja cautiva con el uso de un Sistema de Análisis de Forma de Gota DSA 100 de Krüss como se describe en Maldonado-Codina, C. y Morgan, P. B. (2007), "In vitro water wettability of silicone hydrogel contact lenses determined using the sessile drop and captive bubble techniques", Journal of Biomedical Materials Research Part A, 83A: 496-502.
En cualquiera de los ejemplos descritos anteriormente, la permeabilidad al oxígeno de la lente de contacto (Dk) puede ser de al menos 55 Barrer, o al menos de 60 Barrer. Los valores de Dk se pueden determinar utilizando métodos convencionales en la industria, tales como mediante el uso de un sistema de prueba de tasa de transmisión de oxígeno modelo Ox-Tran disponible en Mocon, Inc (Mineápolis, MN). Los valores de Dk proporcionados en los ejemplos que se presentan a continuación se determinaron utilizando el método descrito por Chhabra et al. (2007), "A single-lens polarographic measurement of oxygen permeability (Dk) for hypertransmissible soft contact lenses". Biomaterials 28: 4331-4342.
En cualquiera de los ejemplos descritos anteriormente, la lente de contacto puede tener un módulo de tracción (es decir, módulo de Young) de aproximadamente 0,2 MPa, 0,3 MPa o 0,4 MPa, a aproximadamente 0,7 MPa, 0,8 MPa o 0,9 MPa según lo medido por una norma ANSI Z80.20 utilizando un sistema de prueba mecánica Instron Modelo 3342 o Modelo 3343, o un método equivalente. Los valores de módulo, alargamiento y resistencia a la tracción publicados en el presente documento se determinaron utilizando un sistema de prueba mecánica Instron Modelo 3342 o 3343 (Instron Corporation, Norwood, MA, EE.UU.) y el software Bluehill Materials Testing, utilizando un troquel de corte de lentes de contacto rectangular hecho a medida con un espaciado de 4 mm para preparar la tira de muestra rectangular. El módulo se determinó dentro de una cámara que tenía una humedad relativa de al menos el 70 %. Se empapó una lente en solución tamponada con fosfato (PBS, Phosphate Buffered Solution) durante al menos 10 minutos antes de la prueba. Mientras se sostenía la lente con el lado cóncavo hacia arriba, se cortó una tira central de la lente usando la matriz de corte. Se determinó el espesor de la tira usando un medidor calibrado (medidor electrónico de espesor Rehder, Rehder Development Company, Castro Valley, CA, EE.UU.). Usando pinzas, se cargó la tira en las asas del aparato Instron calibrado, con la tira ajustada sobre al menos el 75 % de la superficie de agarre de cada asa. Se realizó un método de prueba diseñado para determinar la carga máxima (N), la resistencia a la tracción (MPa), la deformación a la carga máxima (% de alargamiento) y la desviación media y típica del módulo de tracción (MPa), y se registraron los resultados.
En cualquiera de los ejemplos descritos anteriormente, la lente de contacto puede tener un Contenido de Agua en Equilibrio (CAE) superior a aproximadamente el 30 % en peso, el 40 % en peso o el 50 % en peso y hasta aproximadamente el 60 % en peso o el 70 % en peso. Para medir el CAE, se retira el exceso de agua superficial de la lente, y se pesa la lente, obteniéndose el peso hidratado. Se seca la lente en un horno a 80 °C al vacío y se pesa. Se determina la diferencia de peso restando el peso de la lente seca del peso de la lente hidratada. El CAE en % en peso de la lente es = (diferencia de peso/peso hidratado) x 100. En un ejemplo específico, el ángulo de contacto es < 70° y el contenido de agua en equilibrio es de al menos aproximadamente el 40 % en peso.
Las lentes de contacto descritas en el presente documento se consideran "dimensionalmente estables" si son de un lote de lentes de contacto que presentan una varianza de estabilidad dimensional media de < ± 3,0 % (es decir, menor o igual a más o menos el tres por ciento) según lo determinado mediante el siguiente método. Se miden los diámetros de cuerda de veinte lentes de un solo lote y se obtiene el diámetro "original" medio. De manera simultánea, se colocan veinte envases de lentes sin abrir del mismo lote en una incubadora a 55 °C. Las lentes se mantienen en estas condiciones de conservación a temperatura elevada para un período de caducidad de tres meses a aproximadamente dos años a 25 °C. Al cabo de tres meses, las lentes envasadas se llevan hasta la temperatura ambiente, se extraen de su envase y se miden para obtener el diámetro "final" medio. La varianza de la estabilidad dimensional se calcula mediante la ecuación: (DiámetroFinal - Diámetrooriginai I Diámetro0rigina|) x 100. En algunos ejemplos, la varianza de la estabilidad dimensional es < ± 2,5 % o < ± 2,0 %. En otros ejemplos, las lentes tienen una varianza de estabilidad dimensional de < ± 3,0 % según lo determinado utilizando el método descrito anteriormente, excepto que la incubadora se ajusta a 65 °C. Se considera que estas condiciones de conservación a temperatura elevada se aproximan a un período de caducidad de cuatro años a 25 °C.
En cualquiera de los ejemplos descritos anteriormente, la lente de contacto puede tener un porcentaje de pérdida de energía de aproximadamente el 25, 27 o 30 a aproximadamente el 37, 40 o 45, según lo determinado utilizando un método de prueba de acuerdo con ANSI Z80.20. Los valores de pérdida de energía informados en el presente documento se determinaron utilizando un sistema de prueba mecánica Instron Modelo 3343 (Instron Corporation, Norwood, MA, EE. UU.), con un transductor de fuerza 10 N (modelo Instron n.° 2519-101) y el Software Bluehill Materials Testing que incluye un módulo TestProfiler. En resumen, la pérdida de energía se determinó dentro de una cámara que tenía una humedad relativa de al menos el 70 %. Se empapó una lente en solución tamponada con fosfato (PBS) durante al menos 10 minutos antes de la prueba. Usando pinzas, se cargó la lente en las asas del aparato Instron calibrado, con la lente cargada verticalmente entre las asas lo más simétricamente posible y colocada sobre al menos el 75 % de la superficie de agarre de cada asa. A continuación, se realizó sobre la lente una prueba diseñada para determinar la energía requerida para estirar la lente al 100 % de deformación y después devolverla al 0 % de deformación a una velocidad de 50 mm/minuto. La prueba se realizó solo una vez en una sola lente. Una vez finalizada la prueba, se calculó la pérdida de energía: Energía perdida (%) = (Energía hasta el 100 % de deformación - Energía para volver al 0 % de deformación) lEnergía hasta el 100 % de deformación x 100 %.
Como resulta evidente a partir de la divulgación de la solicitud en conjunto, incluyendo la estructura de las reivindicaciones y los ejemplos específicos, los componentes ilustrativos de la composición polimerizable desvelada en el presente documento normalmente se combinan en realizaciones de la invención. Por ejemplo, el experto en la materia reconocerá que la composición polimerizable de la invención incluye ventajosamente los monómeros monofuncionales de siloxano que contienen acrilato ilustrativos desvelados en el presente documento junto con los monómeros bifuncionales de siloxano que contienen acrilato ilustrativos desvelados en el presente documento y/o junto con los monómeros hidrófilos que contienen vinilo desvelados en el presente documento y/o junto con los agentes de reticulación que contienen vinilo ilustrativos desvelados en el presente documento.
Por tanto, los monómeros monofuncionales de siloxano que contienen acrilato desvelados en los anteriores párrafos [028] y [029], ventajosamente, están presentes en las composiciones polimerizables de la invención junto con los monómeros bifuncionales de siloxano que contienen acrilato de fórmula (II).
Ventajosamente, los monómeros monofuncionales de siloxano que contienen acrilato desvelados en los anteriores párrafos [028] y [029] están presentes en las composiciones polimerizables de la invención junto con cualquiera de los monómeros hidrófilos que contienen vinilo desvelados en el párrafo [025], o combinaciones de monómeros hidrófilos que contienen vinilo desvelados en el párrafo [026], Por ejemplo, TRIS, SiGMA, SiGEMA, o los monómeros monofuncionales de siloxano que contienen acrilato de fórmula (I) se pueden utilizar opcionalmente junto con uno cualquiera de los monómeros hidrófilos que contienen vinilo desvelados en el párrafo [025], especialmente junto con VMA, NVP, BVE, EGVE o DEGVE.
De manera análoga, los monómeros monofuncionales de siloxano que contienen acrilato desvelados en los anteriores párrafos [028] y [029] están presentes en las composiciones polimerizables de la invención junto con cualquiera de los agentes de reticulación que contienen vinilo desvelados en el párrafo [022], Por ejemplo, TRIS, SiGMA, SiGEMA, o los monómeros monofuncionales de siloxano que contienen acrilato de fórmula (I) se pueden utilizar opcionalmente junto con uno cualquiera de los agentes de reticulación que contienen vinilo desvelados en el párrafo [022], especialmente junto con TEGDVE o DEGDVE.
Los monómeros bifuncionales de siloxano que contienen acrilato de fórmula (II) se pueden utilizar opcionalmente junto con cualquiera de los monómeros hidrófilos que contienen vinilo desvelados en el párrafo [025], especialmente junto con VMA, NVP, BVE, EGVE o DEGVE.
Los monómeros bifuncionales de siloxano que contienen acrilato de fórmula (II) se pueden utilizar opcionalmente junto con uno cualquiera de los agentes de reticulación que contienen vinilo desvelados en el párrafo [022], especialmente junto con TEGDVE o DEGDVE.
De manera análoga, los monómeros hidrófilos que contienen vinilo desvelados en el párrafo [025], ventajosamente, están presentes en las composiciones polimerizables de la invención junto con cualquiera de los agentes de reticulación que contienen vinilo desvelados en los párrafos [022], Por ejemplo, VMA, NVP, BVE, EGVE o DEGVE se pueden utilizar opcionalmente junto con cualquiera de los agentes de reticulación que contienen vinilo desvelados en los párrafos [022], especialmente junto con TEGDVE o DEGDVE.
Las composiciones polimerizables de la invención pueden incluir opcionalmente una combinación de uno o más de TRIS, SiGMA, SiGEMA, o los monómeros monofuncionales de siloxano que contienen acrilato de fórmula (I), junto tanto con (i) los monómeros bifuncionales de siloxano que contienen acrilato de fórmula (II), como con (ii) un monómero hidrófilo que contiene vinilo (tal como VMA, NVP, BVE, EGVE o DEGVE).
Las composiciones polimerizables de la invención pueden incluir opcionalmente una combinación de uno o más de TRIS, SiGMA, SiGEMA, o los monómeros monofuncionales de siloxano que contienen acrilato de fórmula (I), junto tanto con (i) los monómeros bifuncionales de siloxano que contienen acrilato de fórmula (II) como con (ii) un agente de reticulación que contiene vinilo (tal como TEGDVE o DEGDVE).
De manera análoga, los monómeros monofuncionales de siloxano que contienen acrilato desvelados en los anteriores párrafos [028] y [029], ventajosamente, están presentes en las composiciones polimerizables de la invención junto con cualquiera de los monómeros hidrófilos que contienen vinilo desvelados en el párrafo [025] y cualquiera de los agentes de reticulación que contienen vinilo desvelados en los párrafos [022], Por tanto, las composiciones polimerizables de la invención pueden incluir opcionalmente una combinación de uno o más de TRIS, SiGMA, SiGEMA, o los monómeros monofuncionales de siloxano que contienen acrilato de fórmula (I), junto con tanto (i) un monómero hidrófilo que contiene vinilo (tal como VMA, NVP, BVE, EGVE o DEGVE) como con (ii) un agente de reticulación que contiene vinilo (tal como TEGDVE o DEGDVE).
Las composiciones polimerizables de la invención pueden incluir opcionalmente una combinación de los monómeros bifuncionales de siloxano que contienen acrilato de fórmula (II), junto con tanto (i) un monómero hidrófilo que contiene vinilo (tal como VMA, NVP, BVE, EGVE o DEGVE) como con (ii) un agente de reticulación que contiene vinilo (tal como TEGDVE o DEGDVE).
Las composiciones polimerizables de la invención pueden incluir opcionalmente una combinación de los monómeros monofuncionales de siloxano que contienen acrilato de fórmula (I), junto con (i) los monómeros bifuncionales de siloxano que contienen acrilato de fórmula (II), (ii) un monómero hidrófilo que contiene vinilo (tal como VMA, NVP, BVE, EGVE o DEGVE) como con (iii) un agente de reticulación que contiene vinilo (tal como TEGDVE o DEGDVE).
Como lo demuestran los ejemplos específicos, Se ha descubierto que una combinación de los monómeros monofuncionales de siloxano que contienen acrilato preferidos, monómeros bifuncionales de siloxano que contienen acrilato y/o monómeros hidrófilos que contienen vinilo y/o agentes de reticulación que contienen vinilo de la invención proporcionan lentes de contacto de la invención con propiedades ventajosas.
Ejemplos
Los siguientes ejemplos ilustran determinados aspectos y ventajas de la presente invención, que no debe entenderse que está limitada por los mismos. El Ejemplo 1 describe métodos de procesamiento de lentes de contacto, y los Ejemplos 2-12 muestran composiciones polimerizables ilustrativas que se utilizaron para fabricar lentes de contacto utilizando los métodos descritos en el Ejemplo 1. Las composiciones polimerizables tenían una buena procesabilidad dando lugar a lentes de contacto sin defectos ni distorsiones. Las lentes de contacto producidas eran ópticamente transparentes, lo que significa que la transmitancia de luz entre 381 nm y 780 nm fue de al menos el 97 % (medida de acuerdo con la norma ISO 18369). En los siguientes ejemplos, se proporcionan propiedades físicas adicionales de las lentes. La Tabla 1 muestra la abreviatura utilizada para cada ingrediente, así como su peso molecular, que se utilizó para calcular las proporciones molares mostradas en cada ejemplo. Las proporciones molares se determinaron dividiendo la cantidad unitaria de un ingrediente entre su peso molecular para obtener la cantidad molar relativa del ingrediente en la composición polimerizable, y comparando ese valor con la cantidad molar de otro ingrediente de la composición. Las proporciones molares comparadas se designan A-C en cada ejemplo de la siguiente manera: A. monómero hidrófilo que contiene vinilo con respecto a monómero de siloxano que contiene acrilato; B. monómero monofuncional de siloxano que contiene acrilato con respecto a monómero bifuncional de siloxano que contiene acrilato; y C. agente de reticulación que contiene acrilato con respecto a agente de reticulación que contiene vinilo. Adicionalmente, la proporción de grupos vinilo polimerizables de los monómeros hidrófilos que contienen vinilo (es decir, uno por molécula) con respecto a los grupos vinilo polimerizables del agente de reticulación que contiene vinilo utilizado, éter divinílico de trietilenglicol, (es decir, dos por molécula) se proporciona como la proporción D. Para cada composición polimerizable, se muestran las partes unitarias relativas, basadas en el peso. Se proporcionan porcentajes molares (% en moles) y porcentajes en peso (% en peso) para cada ingrediente reactivo, excepto que los valores de % en moles menores de 0,01 no se proporcionan. Los % en moles y los % en peso de un componente dado son relativos a los moles y al peso totales, respectivamente, de todos los componentes reactivos de la composición antes del inicio del endurecimiento.
Tabla 1
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Ejemplo 1: Fabricación de lentes de contacto de hidrogel de silicona
Se pesaron los compuestos químicos enumerados en las tablas de los Ejemplos 2-12 y se mezclaron para formar composiciones polimerizables. Se filtró cada composición polimerizable utilizando un filtro de 0,2-5,0 micrómetros y se almacenó durante hasta aproximadamente 2 semanas a 2-10 °C antes del moldeo por vaciado y el endurecimiento.
La composición polimerizable se moldeó por vaciado colocando un volumen de la composición en un elemento de moldeo hembra y ajustando un elemento de moldeo macho sobre el mismo para formar un conjunto de moldeo de lentes de contacto. Los elementos de moldeo hembra y macho se fabricaron a partir de una resina no polar (por ejemplo, polipropileno). Se endureció la composición polimerizable térmicamente para formar un cuerpo de lente polimérica colocando el conjunto de moldeo en un horno de nitrógeno en el siguiente ciclo: 30 min. Purga de N2 a temperatura ambiente, 40 min a 55 °C o 65 °C, 40 min a 80 °C y 40 min a 100 °C.
T ras el endurecimiento, se desmoldaron los elementos de moldeo macho y hembra en seco y se extrajeron los cuerpos de lentes poliméricas en seco de los elementos de moldeo macho. Los cuerpos de la lentes extraídos se extrajeron, a continuación, en alcohol, seguido de la hidratación en agua (Ejemplo 2) o se lavaron usando extracción sin disolvente orgánico (Ejemplos 3-12). Para la extracción en alcohol, las bandejas de lentes que contenían los cuerpos de lentes poliméricas se sumergieron en etanol. Tras un período de tiempo, se cambió el etanol por etanol nuevo. Luego, se sumergieron los cuerpos de lentes en una solución de etanol/agua DI a 50:50. Después de un período de tiempo, se sumergieron los cuerpos de lentes en dos intercambios de agua DI. Para la extracción sin disolvente orgánico, se transfirieron las lentes a pocillos individuales de una bandeja de lavado que contenía agua DI y Tween 80 (solución de lavado). Tras varios minutos, se aspiró la solución de lavado y se rellenaron los pocillos con solución de lavado; esta etapa se repitió 1-2 veces. Las lentes extraídas e hidratadas se colocaron en envases blíster que contenían una solución de acondicionamiento tamponada, y los envases se sellaron y esterilizaron en autoclave.
Ejemplo 2: Formulación 1
Se utilizó la composición polimerizable de la Formulación 1 que se muestra en la Tabla 2 para fabricar lentes de contacto utilizando los métodos descritos en el Ejemplo 1, en donde se utilizó extracción con alcohol. La composición tenía las siguientes proporciones molares aproximadas: A = 9:1, B = 48:1, C = 5:1 y D = 504:1.
Tabla 2
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Las lentes de contacto de hidrogel de silicona fabricadas a partir de esta formulación tenían una estabilidad dimensional aceptable, una permeabilidad al oxígeno superior a 60 Barrer, un CAE de aproximadamente el 53 %, un módulo de aproximadamente 0,40 MPa, una resistencia a la tracción de aproximadamente 1,4 MPa, un ángulo de contacto de avance de burbuja cautiva dinámica de aproximadamente 48 a 52 grados, una transmitancia de luz de aproximadamente el 98 %, componentes extraíbles en húmedo de aproximadamente el 1,30 %, un ionoflujo de aproximadamente 2,9 x 10'3 mm2/min, y una pérdida de energía de aproximadamente el 35 al 36 %.
Ejemplo 3: Formulación 2
Se utilizó la composición polimerizable designada como Formulación 2 que se muestra en la Tabla 3 para fabricar lentes de contacto utilizando los métodos descritos en el Ejemplo 1, en los que todos los líquidos utilizados para lavar el cuerpo de lente polimérica estaban esencialmente libres de disolventes orgánicos volátiles. La composición tenía las siguientes proporciones molares aproximadas: A = 9:1, B = 62:1, C = 4:1 y D = 244:1.
Tabla 3
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continuación
Figure imgf000015_0001
Las lentes de contacto de hidrogel de silicona fabricadas con esta formulación tenían un CAE de aproximadamente el 57 %, un módulo de aproximadamente 0,70 MPa, una pérdida de energía de aproximadamente el 40 % y un ángulo de contacto dinámico de avance de la burbuja cautiva de aproximadamente 50 a aproximadamente 60 grados. Ejemplo 4: Formulación 3
Se utilizó la composición polimerizable designada como Formulación 3 que se muestra en la Tabla 4 para fabricar lentes de contacto utilizando los métodos descritos en el Ejemplo 1, en los que todos los líquidos utilizados para lavar el cuerpo de lente polimérica estaban esencialmente libres de disolventes orgánicos volátiles. La composición tenía las siguientes proporciones molares aproximadas: A = 10:1, B = 41:1, C = 4:1 y D = 236:1.
Tabla 4
Figure imgf000015_0002
Las lentes de contacto de hidrogel de silicona fabricadas con esta formulación tenían un CAE de aproximadamente el 56 %, un módulo de aproximadamente 0,50 MPa y un ángulo de contacto dinámico de avance de la burbuja cautiva de aproximadamente 47 a aproximadamente 51 grados.
Ejemplo 5: Formulación 4
Se utilizó la composición polimerizable designada como Formulación 4 que se muestra en la Tabla 5 para fabricar lentes de contacto utilizando los métodos descritos en el Ejemplo 1, en los que todos los líquidos utilizados para lavar el cuerpo de lente polimérica estaban esencialmente libres de disolventes orgánicos volátiles. La composición tenía las siguientes proporciones molares aproximadas: A = 9:1, B = 41:1, C = 5:1 y D = 436:1.
Tabla 5
Figure imgf000015_0003
continuación
Figure imgf000016_0001
Las lentes de contacto de hidrogel de silicona fabricadas con esta formulación tenían un CAE de aproximadamente el 55 %, un módulo de aproximadamente 0,60 MPa y un ángulo de contacto dinámico de avance de la burbuja cautiva de aproximadamente 47 a aproximadamente 55 grados.
Ejemplo 6: Formulación 5
Se utilizó la composición polimerizable designada como Formulación 5 que se muestra en la Tabla 6 para fabricar lentes de contacto utilizando los métodos descritos en el Ejemplo 1, en los que todos los líquidos utilizados para lavar el cuerpo de lente polimérica estaban esencialmente libres de disolventes orgánicos volátiles. La composición tenía las siguientes proporciones molares aproximadas: A = 10:1, B = 56:1, C = 4:1 y D = 301:1.
Tabla 6
Figure imgf000016_0002
Las lentes de contacto de hidrogel de silicona fabricadas a partir de esta formulación tenían un CAE de aproximadamente el 56 % y un módulo de aproximadamente 0,65 MPa.
Ejemplo 7: Formulación 6
Se utilizó la composición polimerizable designada como Formulación 6 que se muestra en la Tabla 7 para fabricar lentes de contacto utilizando los métodos descritos en el Ejemplo 1, en los que todos los líquidos utilizados para lavar el cuerpo de lente polimérica estaban esencialmente libres de disolventes orgánicos volátiles. La composición tenía las siguientes proporciones molares aproximadas: A = 9:1, B = 58:1, C = 5:1 y D = 464:1.
Tabla 7
Figure imgf000016_0003
Las lentes de contacto de hidrogel de silicona fabricadas a partir de esta formulación tenían un CAE de aproximadamente el 55 % a aproximadamente el 56 %, un módulo de aproximadamente 0,53 MPa, un ángulo de contacto dinámico de avance de burbuja cautiva de aproximadamente 51 a aproximadamente 53 grados, y una pérdida de energía de aproximadamente el 34 %.
Ejemplo 8: Formulación 7
Se utilizó la composición polimerizable designada como Formulación 7 que se muestra en la Tabla 8 para fabricar lentes de contacto utilizando los métodos descritos en el Ejemplo 1, en los que todos los líquidos utilizados para lavar el cuerpo de lente polimérica estaban esencialmente libres de disolventes orgánicos volátiles. La composición tenía las siguientes proporciones molares aproximadas: A = 10:1, B = 58:1, C = 6:1 y D = 488:1.
Tabla 8
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Las lentes de contacto de hidrogel de silicona fabricadas con esta formulación tenían un CAE del 57 % al 58 %, un módulo de aproximadamente 0,7 MPa, una resistencia a la tracción de aproximadamente 1,5 MPa, un ángulo de contacto dinámico de avance de burbuja cautiva de aproximadamente 44 a aproximadamente 48 grados, componentes extraíbles en húmedo de aproximadamente el 5,1 %, un ionoflujo de aproximadamente 2,9 x 10-3 mm2/min, y una pérdida de energía de aproximadamente el 32 % a aproximadamente el 33 %.
Ejemplo 9: Formulación 8
Se utilizó la composición polimerizable designada como Formulación 8 que se muestra en la Tabla 9 para fabricar lentes de contacto utilizando los métodos descritos en el Ejemplo 1, en los que todos los líquidos utilizados para lavar el cuerpo de lente polimérica estaban esencialmente libres de disolventes orgánicos volátiles. La composición tenía las siguientes proporciones molares aproximadas: A = 9:1, B = 58:1, C = 5:1 y D = 464:1.
Tabla 9
Figure imgf000017_0002
Las lentes de contacto de hidrogel de silicona fabricadas a partir de esta formulación tenían un CAE de aproximadamente el 55 % a aproximadamente el 56 %, un módulo de aproximadamente 0,6 MPa, una resistencia a la tracción de aproximadamente 1,2 MPa, un ángulo de contacto dinámico de avance de burbuja cautiva de aproximadamente 55 a aproximadamente 58 grados, componentes extraíbles en húmedo de aproximadamente el 4,6 %, un ionoflujo de aproximadamente 4,1 x 10-3 mm2/min, y una pérdida de energía de aproximadamente el 31 % a aproximadamente el 32 %.
Ejemplo 10: Formulación 9
Se utilizó la composición polimerizable designada como Formulación 9 que se muestra en la Tabla 10 para fabricar lentes de contacto utilizando los métodos descritos en el Ejemplo 1, en los que todos los líquidos utilizados para lavar el cuerpo de lente polimérica estaban esencialmente libres de disolventes orgánicos volátiles. La composición tenía las siguientes proporciones molares aproximadas: A = 11:1, B = 68:1, C = 9:1 y D = 752:1.
Tabla 10
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Las lentes de contacto de hidrogel de silicona fabricadas a partir de esta formulación tenían una estabilidad dimensional aceptable, un CAE de aproximadamente el 61 %, un módulo de aproximadamente 0,5 MPa, una resistencia a la tracción de aproximadamente 1,2 MPa, un ángulo de contacto dinámico de avance de burbuja cautiva de aproximadamente 45 a aproximadamente 47 grados, componentes extraíbles en húmedo de aproximadamente el 4,55 %, un ionoflujo de aproximadamente 3,8 x 10-3 mm2/min, y una pérdida de energía de aproximadamente el 30 % a aproximadamente el 33 %.
Ejemplo 11: Formulación 10
Se utilizó la composición polimerizable designada como Formulación 10 que se muestra en la Tabla 11 para fabricar lentes de contacto utilizando los métodos descritos en el Ejemplo 1, en los que todos los líquidos utilizados para lavar el cuerpo de lente polimérica estaban esencialmente libres de disolventes orgánicos volátiles. La composición tenía las siguientes proporciones molares aproximadas: A = 10:1, B = 68:1, C = 5:1 y D = 252:1.
Tabla 11
Figure imgf000018_0002
Las lentes de contacto de hidrogel de silicona fabricadas a partir de esta formulación tenían una estabilidad dimensional aceptable, un CAE de aproximadamente el 55 % a aproximadamente el 57 %, un módulo de aproximadamente 0,7 MPa, una resistencia a la tracción de aproximadamente 1,3 MPa, un ángulo de contacto dinámico de avance de burbuja cautiva de aproximadamente 47 a aproximadamente 53 grados, componentes extraíbles en húmedo de aproximadamente el 4,1 %, un ionoflujo de aproximadamente 3,6 x 10-3 mm2/min, y una pérdida de energía de aproximadamente el 34 % a aproximadamente el 35 %.
Ejemplo 12: Fórmula 11
Se utilizó la composición polimerizable designada como Formulación 11 que se muestra en la Tabla 12 para fabricar lentes de contacto utilizando los métodos descritos en el Ejemplo 1, en los que todos los líquidos utilizados para lavar el cuerpo de lente polimérica estaban esencialmente libres de disolventes orgánicos volátiles. La composición tenía las siguientes proporciones molares aproximadas: A = 10:1, B = 41:1, C = 8:1 y D = 457:1.
Tabla 12
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Las lentes de contacto de hidrogel de silicona fabricadas con esta formulación tenían un CAE de aproximadamente el 56 %, un módulo de aproximadamente 0,57 MPa, una resistencia a la tracción de aproximadamente 1,90 MPa, componentes extraíbles en húmedo de aproximadamente el 4,74 % y una pérdida de energía de aproximadamente el 34 al 36 %.

Claims (15)

REIVINDICACIONES
1. Una lente de contacto de hidrogel de silicona que comprende:
un cuerpo de lente polimérica que es el producto de reacción de una composición polimerizable que comprende:
a) al menos un monómero monofuncional de siloxano que contiene acrilato;
b) al menos un monómero bifuncional de siloxano que contiene acrilato representado por la fórmula (II),
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en donde R1 de la fórmula (II) se selecciona entre bien un hidrógeno o un grupo metilo, R2 de la fórmula (II) se selecciona entre bien hidrógeno o un grupo hidrocarburo C1-4, m de la fórmula (II) representa un número entero de 0 a 10; n de la fórmula (II) representa un número entero de 4 a 100, y a y b representan números enteros de 1 o mayores;
c) al menos un monómero hidrófilo que contiene vinilo; y
d) al menos un agente de reticulación que contiene vinilo,
caracterizada por que:
el al menos un monómero monofuncional de siloxano que contiene acrilato tiene un peso molecular menor de 1000; y
la composición polimerizable tiene una proporción molar de la cantidad total de monómero hidrófilo que contiene vinilo con respecto a la cantidad total de monómero de siloxano que contiene acrilato de 5:1 a 30:1, respectivamente.
2. La lente de contacto de la reivindicación 1, en donde el al menos un monómero hidrófilo que contiene vinilo se selecciona entre N-vinil-N-metil-acetamida (VMA) o N-vinil-pirrolidona (NVP), o éter vinílico de 1,4-butanodiol (BVE) o éter vinílico de etilenglicol (EGVE) o éter vinílico de dietilenglicol (DEGVE), o cualquier combinación de los mismos.
3. La lente de contacto de la reivindicación 1 o la reivindicación 2, en donde el al menos un agente de reticulación que contiene vinilo se selecciona entre éter divinílico, divinil-sulfona, o trialilftalato, o trialilisocianurato, o dialilftalato, o éter divinílico de dietilenglicol, o éter divinílico de trietilenglicol, o cualquier combinación de los mismos.
4. La lente de contacto de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en donde el al menos un agente de reticulación que contiene vinilo es un éter divinílico.
5. La lente de contacto de una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde la composición polimerizable tiene una proporción molar de la cantidad total de grupos vinilo polimerizables de la cantidad total de monómero hidrófilo que contiene vinilo con respecto a la cantidad total de grupos vinilo polimerizables de la cantidad total de agentes de reticulación que contienen vinilo de 100:1 a 1000:1, respectivamente.
6. La lente de contacto de una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde el monómero bifuncional de siloxano que contiene acrilato tiene un peso molecular de al menos 3000; especialmente al menos 5000.
7. La lente de contacto de una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde el monómero monofuncional de siloxano que contiene acrilato y el monómero bifuncional de siloxano que contiene acrilato están presentes en la composición polimerizable en una proporción molar de al menos 30:1, respectivamente.
8. La lente de contacto de una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde la composición polimerizable además comprende al menos un monómero que contiene acrilato sin siloxano; especialmente al menos un monómero que contiene acrilato sin siloxano seleccionado entre metacrilato de metilo (m Ma ) o metacrilato de 2-hidroxibutilo (HOB), o metacrilato de ferc-butilo (tBMA), o N,N-dimetilacrilamida (DMA), o metacrilato de 2-hidroxietilo (HEMA) o metacrilamida de etoxietilo (EOEMA), metacrilato de éter metílico de etilenglicol (EGMA) o metacrilato de isobornilo (IBM), o cualquier combinación de los mismos.
9. La lente de contacto de una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde la composición polimerizable además comprende al menos un agente de reticulación que contiene acrilato; especialmente al menos un agente de reticulación que contiene acrilato seleccionado entre dimetacrilato de trietilenglicol o dimetacrilato de etilenglicol, o una combinación de los mismos.
10. La lente de contacto de la reivindicación 9, en donde la composición polimerizable tiene una proporción molar de la cantidad total de agente de reticulación que contiene acrilato con respecto a la cantidad total de agente de reticulación que contiene vinilo de al menos 3:2, respectivamente; especialmente una proporción molar de la cantidad total de agente de reticulación que contiene acrilato con respecto a la cantidad total de agente de reticulación que contiene vinilo de 3:1 a 10:1, respectivamente.
11. La lente de contacto de una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde:
la composición polimerizable está esencialmente libre de polímero hidrófilo;
la lente de contacto está libre de modificación de la superficie posterior a la polimerización; y/o
la lente de contacto tiene un componente extraíble en húmedo del 2 al 8 % en peso.
12. La lente de contacto de una cualquiera de las reivindicaciones anteriores caracterizada por una o más de las siguientes características físicas:
a) un ángulo de contacto dinámico de avance de < 70° determinado utilizando un método de burbuja cautiva; b) una permeabilidad al oxígeno de al menos 60 Barrer;
c) un módulo de tracción de aproximadamente 0,2 MPa a aproximadamente 0,9 MPa;
d) un contenido de agua en equilibrio de aproximadamente el 30 % p/p a aproximadamente el 70 % p/p;
e) un ionoflujo menor de 6 x 10-3 mm2/min; y
f) una pérdida de energía de aproximadamente el 27 a aproximadamente el 45 %.
13. La lente de contacto de la reivindicación 12, en donde el ángulo de contacto es < 60° y el contenido de agua en equilibrio es de al menos aproximadamente el 40 % p/p.
14. Un método de fabricación de la lente de contacto de hidrogel de silicona de una cualquiera de las reivindicaciones anteriores que comprende:
a) polimerizar la composición polimerizable para formar un cuerpo de lente polimérica;
b) poner en contacto el cuerpo de lente polimérica con un líquido de lavado para eliminar los componentes que no reaccionaron o que reaccionaron parcialmente del cuerpo de lente polimérica; y
c) sellar el cuerpo de lente polimérica lavado en un envase que comprende una solución de acondicionamiento; y d) esterilizar el envase sellado.
15. El método de la reivindicación 14, en donde el líquido de lavado y cualquier otro líquido utilizado para lavar el cuerpo de lente polimérica están esencialmente libres de disolventes orgánicos volátiles.
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