CN103764724A - 硅酮水凝胶隐形眼镜以及相关组合物和方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及不使用挥发性有机溶剂从聚合隐形眼镜镜片主体萃取材料而是用水性液体洗涤来制造硅酮水凝胶隐形眼镜。如此制造的硅酮水凝胶隐形眼镜具有眼科上可湿性镜片表面。水合硅酮水凝胶隐形眼镜的直径比水合或洗涤之前所述硅酮水凝胶隐形眼镜的直径大至少24%。

Description

硅酮水凝胶隐形眼镜以及相关组合物和方法
相关申请案交叉参考
本申请案根据35U.S.C.§119(e)的规定主张2011年2月28日提出申请的在先美国临时专利申请案第61/447,143号的权益，所述案件的全文以引用的方式并入本文中。
技术领域
本发明涉及硅酮水凝胶隐形眼镜以及相关组合物和方法。
背景技术
在商业上和临床上，硅酮水凝胶隐形眼镜是常规水凝胶隐形眼镜(即，不含硅或含硅成份的水凝胶隐形眼镜)的普及替代品。人们认为，硅酮水凝胶隐形眼镜调配物中存在疏水成份(例如硅氧烷和其它疏水反应性成份)至少部分地促使频繁出现与新颖硅酮水凝胶隐形眼镜的研发相关的临床眼科上不可接受的表面可湿性。
硅酮水凝胶隐形眼镜的工业制造通常在包装前包括一个或一个以上洗涤步骤，其中使用挥发性有机溶剂(例如醇)从聚合镜片主体移除未反应或部分反应的化学物质(尤其疏水化学成份)。此通常称作从聚合硅酮水凝胶隐形眼镜产物移除可萃取材料的萃取过程。通常需要使用所述有机萃取方法，以通过从镜片移除潜在刺激性或毒性材料使镜片主体对于佩戴在眼睛上来说可接受，且在一些情况下以增加镜片表面的可湿性。使用挥发性有机溶剂有助于移除聚合硅酮水凝胶隐形眼镜中在水性溶液或水中具有较差溶解性的组份。然而，使用挥发性有机溶剂使得隐形眼镜制造场所存在安全性风险，且可能引起商品成本增加。当使用有机溶剂(例如醇)来洗涤硅酮水凝胶隐形眼镜时，隐形眼镜会增加大小或膨胀。例如，常见的情况是，洗涤之前的硅酮水凝胶隐形眼镜具有例如约14.0mm的第一直径，且相同的硅酮水凝胶隐形眼镜在接触有机溶剂后具有约两倍于第一直径的第二直径，例如增加到约28.0mm。在膨胀和用有机溶剂洗涤后，随后在水性溶液中洗涤所述镜片以移除有机溶剂并使镜片大小减小回其膨胀之前的初始尺寸或减小到接近其膨胀之前的尺寸的尺寸，例如，在其初始尺寸的10%以内。因此，当使用有机溶剂时，设计镜片模具和镜片洗涤装置需要考虑到由洗涤导致的镜片大小的变化。还需要处理所述膨胀镜片，以使其恢复其初始大小或接近其初始大小，例如直径为约14.0mm。
除用挥发性有机溶剂萃取以外，已采用多种其它制造技术来制造具有临床眼科上相容的镜片表面的硅酮水凝胶隐形眼镜。例如，基于可聚合镜片调配物中的化学物质的化学反应性，一些硅酮水凝胶隐形眼镜经等离子体处理以形成亲水镜片表面；一些硅酮水凝胶隐形眼镜是由含有亲水聚合内部润湿剂(例如聚乙烯基吡咯烷酮(PVP))的可聚合镜片调配物形成；一些硅酮水凝胶隐形眼镜是使用极性树脂隐形眼镜模具代替非极性树脂隐形眼镜模具来形成，且镜片在可聚合镜片调配物中不含亲水聚合内部润湿剂，且不对其实施等离子体处理；且一些硅酮水凝胶隐形眼镜是在非极性树脂模具中形成且提供有眼科上相容的镜片表面。
基于硅酮水凝胶隐形眼镜的普及性，业内仍需要眼科上相容的新颖硅酮水凝胶隐形眼镜。
一些描述硅酮水凝胶隐形眼镜的文件包括：US4711943、US5712327、US5760100、US7825170、US6867245、US20060063852、US20070296914、US7572841、US20090299022、US20090234089和US20100249356，所述案件中的每一者的全文以引用的方式并入本文中。
发明内容
已认识到，在硅酮水凝胶隐形眼镜的制造中减少或消除基于有机溶剂的萃取步骤可提供至少一个机会来降低与制造日抛式硅酮水凝胶隐形眼镜有关的成本。然而，通过用水性洗涤步骤来替代基于有机溶剂的萃取步骤(例如用基于醇的介质等萃取硅酮水凝胶隐形眼镜)，显然需要用于制造具有预定目标大小的硅酮水凝胶隐形眼镜的新方法。
已发明出新颖的硅酮水凝胶隐形眼镜和方法。本发明的硅酮水凝胶隐形眼镜和方法经调配以容许在使镜片主体暴露于水或不含有机溶剂的水性溶液时镜片主体膨胀到显著大于其初始模制尺寸的尺寸且在制造过程期间和在储存后保持这些较大尺寸，以使所得硅酮水凝胶隐形眼镜的尺寸比与水或不含有机溶剂的水性溶液接触之前的聚合镜片主体的尺寸大至少24%。换句话说，与先前的硅酮水凝胶隐形眼镜不同，本文所揭示的镜片在制造过程期间在镜片的湿处理期间膨胀，且在处理后仍保持膨胀，而不是在制造期间经有机溶剂膨胀且随后在包装和灭菌之前恢复到降低的大小。已发现，通过使用所揭示的可聚合组合物可使用含有很少或不含有机溶剂的水性溶液从镜片移除大量刺激性和毒性可萃取材料并产生可湿性镜片表面，同时还产生在储存期间保持尺寸稳定的硅酮水凝胶隐形眼镜，已出人意料地发现，所述可聚合组合物产生能够在水性环境中显著膨胀且在湿处理后保持膨胀和尺寸稳定的镜片主体。
根据本发明的镜片和方法，本发明隐形眼镜包含含有聚合组份和液体组份的镜片主体或由其组成。聚合组份包含一种或一种以上硅氧烷单元和一种或一种以上非硅氧烷反应性成份。因此可理解，聚合组份是包含一种或一种以上硅氧烷和一种或一种以上非硅氧烷反应性成份的可聚合组合物的反应产物。可聚合组合物中的成份可为单体、大分子单体、预聚物、聚合物或其组合。聚合组份与液体组份的组合是作为适合置于人的眼睛上的水合硅酮水凝胶隐形眼镜存在。隐形眼镜包含凸起前表面和凹陷后表面，且平衡水含量(EWC)大于10%(重量/重量，wt/wt)。在硅酮水凝胶隐形眼镜制造期间，镜片主体可尚未经挥发性有机溶剂(例如包含挥发性有机溶剂、基本上由其组成或由其组成的液体组合物)萃取。从本发明的硅酮水凝胶隐形眼镜的制造排除的用以从聚合镜片主体移除可萃取组份的挥发性有机溶剂的实例包括伯醇、仲醇、叔醇或其任一组合。与市售硅酮水凝胶隐形眼镜不同，本发明的硅酮水凝胶隐形眼镜可仅暴露于不含挥发性有机溶剂的水性溶液以从聚合镜片主体移除可萃取组份。水性溶液可含有非挥发性有机成份，例如表面活性剂、润湿剂、抗炎剂、萃取助剂等，只要水性溶液不含挥发性有机溶剂即可。因此，在一个实例中，本发明的硅酮水凝胶隐形眼镜可理解为水性萃取隐形眼镜。如本文所论述，水性萃取隐形眼镜相对于有机溶剂萃取隐形眼镜在化学和物理上是不同且独特的。
本发明的硅酮水凝胶隐形眼镜可包含水性萃取镜片主体。水性萃取镜片主体各自具有前表面和相对后表面，所述后表面邻近所述镜片主体所位于的眼睛的角膜上皮的表面。
因此，本发明者已发明出具有期望特性以产生具有期望大小或物理尺寸的水合硅酮水凝胶隐形眼镜的新颖硅酮水凝胶隐形眼镜，其不必依赖于使用挥发性有机溶剂在镜片主体制造期间从镜片主体移除可萃取材料。
因此，本发明的硅酮水凝胶隐形眼镜的产生可不使用挥发性有机溶剂从聚合隐形眼镜镜片主体萃取材料，而是用水性液体洗涤，但本发明的聚合隐形眼镜眼镜主体可用有机溶剂或有机溶剂的水性溶液洗涤。与所用的洗涤介质无关，本发明的硅酮水凝胶隐形眼镜具有特征在于前进接触角值小于120度的可湿性镜片表面。另外或另一选择为，镜片表面的可湿性可通过观察本发明的硅酮水凝胶隐形眼镜可具有约20秒或更长的水破裂时间(WBUT)来确定。
根据本发明，制造硅酮水凝胶隐形眼镜的方法包含由可聚合组合物形成一个镜片主体或形成多个镜片主体。如此形成的镜片主体是包含至少一种硅氧烷单体、至少一种亲水单体、至少一种疏水单体和至少一种交联剂的可聚合组合物的反应产物。洗涤镜片主体以从其移除可萃取材料。洗涤可通过使聚合镜片主体与不含挥发性有机溶剂的水性液体接触来实施，或可通过使聚合镜片主体与挥发性有机溶剂或挥发性有机溶剂的水性溶液接触来实施。将镜片主体包装在含有水性液体(例如隐形眼镜包装溶液)的隐形眼镜包装中，并通过例如高压灭菌实施灭菌。水合镜片主体具有特征在于前进接触角小于120度的镜片表面可湿性，且水合镜片主体的直径(弦直径)比洗涤之前镜片主体的直径大至少24%。在一个实例中，水合镜片主体的直径比洗涤之前镜片主体的直径大24%到40%。在另一实例中，水合镜片主体的直径比洗涤之前镜片主体的直径大26%到36%。在另一实例中，水合镜片主体具有小于90度的前进接触角，且其直径比洗涤之前镜片主体的直径大24%到40%、或26%到36%。
本发明的另一实例涉及如此产生的硅酮水凝胶隐形眼镜、和用于本发明方法中以产生硅酮水凝胶隐形眼镜的可聚合组合物。
可聚合组合物、本发明镜片、镜片产物、各批次镜片和制造隐形眼镜的方法的其它实施例将在下文说明、实例和权利要求书中显而易见。如从上文和下文说明可了解，本文所述的每一特征、和所述特征中的两者或两者以上的每一组合、和界定范围的一个或一个以上值的每一组合都包括在本发明的范围内，前提是包括在所述组合中的特征并不相互矛盾。另外，可从本发明的任一实施例明确排除任一特征或特征组合或界定范围的任何值。
附图说明
具体实施方式
如本文所述，现已发现，可产生具有可湿性镜片表面的硅酮水凝胶隐形眼镜，其中所述硅酮水凝胶隐形眼镜的直径比洗涤之前聚合镜片主体的直径大至少24%。在一个实例中，制造硅酮水凝胶隐形眼镜时未使聚合硅酮水凝胶隐形眼镜与一种或一种以上挥发性有机溶剂接触，尤其在将镜片从模具组合件分离与包装镜片之间的处理步骤期间。所述可湿性硅酮水凝胶隐形眼镜的产生可不需要对聚合镜片主体进行表面处理以达成可湿性，在用于制备隐形眼镜的调配物中不包括亲水聚合物，或在调配物中不使用有机稀释剂来降低调配物的疏水与亲水组份的相分离。
根据本发明，提供制造硅酮水凝胶隐形眼镜的方法。所述方法包含形成一个或一个以上镜片主体的步骤。所述镜片主体是包含至少一种硅氧烷单体、至少一种亲水单体、至少一种疏水单体和至少一种交联剂的可聚合组合物的反应产物。所述至少一种硅氧烷单体、至少一种亲水单体、至少一种疏水单体和至少一种交联剂是以一定比例存在于可聚合组合物中，以使在聚合形成聚合镜片主体时，所得聚合镜片主体在水合后的直径比洗涤和水合之前聚合镜片主体的直径大至少24%。
可用不含挥发性有机溶剂的水性液体洗涤镜片主体以从镜片主体移除灰尘或碎屑、从镜片主体移除可萃取材料和使镜片主体水合。因此，本发明方法可采用完全的水性萃取方法，而不是使用基于醇的萃取方法。所述方法可包含单一洗涤步骤或可包含一个以上洗涤步骤。洗涤可通过将镜片主体浸没在一定体积的水性洗涤液中并容许镜片浸泡一段时间来实施。可将镜片主体以一定时间间隔浸没一次或一次以上。水性液体可处于室温(例如，20℃到25℃)下或可处于介于20度与100度之间的温度下。浸没可通过将镜片主体置于载体或托盘中并将载体浸没在罐中来实施，或者浸没可在含有洗涤液的隐形眼镜包装中实施。在第一次浸没镜片主体时，镜片主体可附接到一个或一个以上模具部分，或可从用于形成镜片主体的模具部分完全分离。还可对洗涤液进行处理以增加从镜片主体移除可萃取材料的速率，例如通过向含有镜片主体的洗涤液递送超声波能。在一些方法中，洗涤是通过将洗涤液流动引导经过镜片主体以从镜片主体冲洗掉可萃取材料来实施。
或者，镜片主体可在挥发性有机溶剂或挥发性有机溶剂的水性溶液中进行洗涤。在又一实例中，镜片主体在于包装溶液中水合之前无需洗涤。例如，在与包装溶液接触之前在制造过程期间可不使镜片主体与任一液体接触。
随后可将经洗涤镜片主体包装在含有水性液体(例如隐形眼镜包装溶液)的隐形眼镜包装(例如泡罩包装或小瓶)中。隐形眼镜包装中的镜片主体可理解为水合镜片主体。
随后通过例如高压灭菌等将含有隐形眼镜或镜片主体的密封包装灭菌，如所属领域的技术人员所了解。
观察到，如此产生的这些新颖水合硅酮水凝胶隐形眼镜具有特征在于前进接触角小于120度的镜片表面可湿性，且其直径(弦直径)比洗涤之前镜片主体的直径大至少24%。因此，在洗涤镜片主体之前，洗涤之前的镜片主体具有第一直径Y，且在洗涤之后，水合镜片主体具有至少1.24×Y的第二直径。在一个实例中，如此产生的硅酮水凝胶隐形眼镜具有特征在于前进接触角小于120度的镜片表面可湿性，且其直径(弦直径)比洗涤之前镜片主体的直径大24%到40%。因此，在洗涤镜片主体之前，洗涤之前的镜片主体具有第一直径Y，且在洗涤之后，水合镜片主体具有1.24×Y到1.40×Y的第二直径。在另一实例中，如此产生的硅酮水凝胶隐形眼镜具有特征在于前进接触角小于120度的镜片表面可湿性，且其直径(弦直径)比洗涤之前镜片主体的直径大至少26%。因此，在洗涤镜片主体之前，洗涤之前的镜片主体具有第一直径Y，且在洗涤之后，水合镜片主体具有至少1.26×Y的第二直径。在又一实例中，如此产生的硅酮水凝胶隐形眼镜具有特征在于前进接触角小于90度的镜片表面可湿性，且其直径(弦直径)比洗涤之前镜片主体的直径大26%到36%。因此，在洗涤镜片主体之前，洗涤之前的镜片主体具有第一直径Y，且在洗涤之后，水合镜片主体具有1.26×Y到1.36×Y的第二直径。此不同于用有机溶剂(例如醇)洗涤的其它硅酮水凝胶隐形眼镜，所述其它硅酮水凝胶隐形眼镜的第一直径係Y，且洗涤之后的第二直径仍为Y，或约为Y，或小于1.20×Y。此也不同于当用有机溶剂洗涤时膨胀且在水中清洗和水合时恢复其初始尺寸或接近其初始尺寸的其它硅酮水凝胶隐形眼镜。例如，所述镜片在于有机溶剂中洗涤之前可具有直径Y，在于有机溶剂中洗涤时可具有1.5×Y的直径，且当随后在水或包装溶液中清洗和水合时，恢复具有直径Y或接近Y的直径，例如1.15×Y的直径。
与使用有机溶剂的其它方法不同，本发明方法可包括形成直径比本发明的硅酮水凝胶隐形眼镜的目标大小小至少24%的隐形眼镜模具插入物和隐形眼镜模具的步骤。相比之下，采用有机溶剂的方法通常包括设计直径约等于经有机溶剂萃取且随后水合的硅酮水凝胶隐形眼镜的目标大小的插入物和隐形眼镜模具的步骤。
本发明方法的一个实例是制造硅酮水凝胶隐形眼镜的方法，其包含：形成镜片主体，所述镜片主体是包含至少一种硅氧烷单体、至少一种亲水单体、至少一种疏水单体和至少一种交联剂的可聚合组合物的反应产物；洗涤镜片主体以从镜片主体移除可萃取材料；将经洗涤的镜片主体包装在含有水性液体的隐形眼镜包装中，从而产生水合镜片主体；并对含有经包装的水合镜片主体的隐形眼镜包装实施灭菌；其中水合镜片主体具有特征在于前进接触角小于120度的镜片表面可湿性，且其直径比洗涤之前镜片主体的直径大至少24%。
本发明方法的一个实例是制造硅酮水凝胶隐形眼镜的方法，其包含：形成镜片主体，所述镜片主体是包含至少一种硅氧烷单体、至少一种亲水单体、至少一种疏水单体和至少一种交联剂的可聚合组合物的反应产物；洗涤镜片主体以从镜片主体移除可萃取材料；将经洗涤的镜片主体包装在含有水性液体的隐形眼镜包装中，从而产生水合镜片主体；并对含有经包装的水合镜片主体的隐形眼镜包装实施灭菌；其中水合镜片主体具有特征在于前进接触角小于90度的镜片表面可湿性，且其直径比洗涤之前镜片主体的直径大至少26%。
本发明方法的另一实例是制造硅酮水凝胶隐形眼镜的方法，其包含：形成镜片主体，所述镜片主体是包含至少一种硅氧烷单体、至少一种亲水单体、至少一种疏水单体和至少一种交联剂的可聚合组合物的反应产物；用不含挥发性有机溶剂的水性液体洗涤镜片主体以从镜片主体移除可萃取材料；将经洗涤的镜片主体包装在含有水性液体的隐形眼镜包装中，从而产生水合镜片主体；并对含有经包装的水合镜片主体的隐形眼镜包装实施灭菌；其中水合镜片主体具有特征在于前进接触角小于120度的镜片表面可湿性，且其直径比洗涤之前镜片主体的直径大至少24%。
本发明方法的又一实例是制造硅酮水凝胶隐形眼镜的方法，其包含：形成镜片主体，所述镜片主体是包含至少一种硅氧烷单体、至少一种亲水单体、至少一种疏水单体和至少一种交联剂的可聚合组合物的反应产物；用不含挥发性有机溶剂的水性液体洗涤镜片主体以从镜片主体移除可萃取材料；将经洗涤的镜片主体包装在含有水性液体的隐形眼镜包装中，从而产生水合镜片主体；并对含有经包装的水合镜片主体的隐形眼镜包装实施灭菌；其中水合镜片主体具有特征在于前进接触角小于90度的镜片表面可湿性，且其直径比洗涤之前镜片主体的直径大至少26%。
在本发明方法的一个实例中，形成步骤可包含将可聚合组合物浇注模制在非极性树脂隐形眼镜模具组合件中，例如由聚丙烯树脂制得的隐形眼镜模具组合件。所述方法的一个实例是制造硅酮水凝胶隐形眼镜的方法，其包含：形成镜片主体，所述镜片主体是包含至少一种硅氧烷单体、至少一种亲水单体、至少一种疏水单体和至少一种交联剂的可聚合组合物的反应产物；将可聚合组合物浇注模制在非极性树脂隐形眼镜模具组合件中；洗涤镜片主体以从镜片主体移除可萃取材料；将经洗涤的镜片主体包装在含有水性液体的隐形眼镜包装中，从而产生水合镜片主体；并对含有经包装的水合镜片主体的隐形眼镜包装实施灭菌；其中水合镜片主体具有特征在于前进接触角小于120度的镜片表面可湿性，且其直径比洗涤之前镜片主体的直径大至少24%。所述方法的另一实例是制造硅酮水凝胶隐形眼镜的方法，其包含：形成镜片主体，所述镜片主体是包含至少一种硅氧烷单体、至少一种亲水单体、至少一种疏水单体和至少一种交联剂的可聚合组合物的反应产物；将可聚合组合物浇注模制在非极性树脂隐形眼镜模具组合件中；用不含挥发性有机溶剂的水性液体洗涤镜片主体以从镜片主体移除可萃取材料；将经洗涤的镜片主体包装在含有水性液体的隐形眼镜包装中，从而产生水合镜片主体；并对含有经包装的水合镜片主体的隐形眼镜包装实施灭菌；其中水合镜片主体具有特征在于前进接触角小于120度的镜片表面可湿性，且其直径比洗涤之前镜片主体的直径大至少24%。
每一隐形眼镜模具组合件包含第一模具部分和第二模具部分。使第一和第二模具部分耦合在一起，以提供在第一与第二模具部分之间的隐形眼镜形空腔。第一模具部分具有凹陷光学表面，所述表面形成硅酮水凝胶隐形眼镜镜片主体的前表面。第一模具部分可因此理解为前表面模具部分。第二模具部分具有凸起光学表面，所述表面形成硅酮水凝胶隐形眼镜镜片主体的后表面。第二模具部分可因此理解为后表面模具部分。
隐形眼镜镜片主体可在隐形眼镜模具组合件中通过使隐形眼镜调配物或可聚合组合物聚合以形成硅酮水凝胶隐形眼镜镜片主体来形成。所述聚合可通过使隐形眼镜模具组合件暴露于热辐射、紫外辐射、可见光等来进行。如本文所述，聚合隐形眼镜镜片主体可通过使用热辐射或紫外辐射或二者使可聚合组合物在隐形眼镜模具组合件中聚合来获得。通常，如果使用热辐射，那么可聚合组合物将包括热引发剂。如果使用紫外辐射，那么可聚合组合物将包括紫外引发剂。固化时间可取决于所制造的硅酮水凝胶隐形眼镜而变化，且通常在20分钟到4小时的范围内。在一些方法中，可通过提供如下固化轮廓(curing profile)来达成固化：提供一定温度或一定光强度并保持一定时间长度，之后变为另一温度或强度并保持另一时间长度。
本发明方法还可包含使隐形眼镜模具组合件脱模以产生第一模具部分和与第一模具部分分开的第二模具部分的步骤。聚合镜片主体保持附接到第一或第二模具部分。随后将聚合镜片主体从其所附接的模具部分分离以制造脱镜片的镜片主体。在一些实例中，脱镜片的镜片主体是通过使聚合镜片主体与不含挥发性有机溶剂的水性液体接触或通过在不使镜片主体与任一液体接触的情况下机械移除聚合镜片主体从其所附接的模具部分分离。所述方法的一个实例是制造硅酮水凝胶隐形眼镜的方法，其包含：形成镜片主体，所述镜片主体是包含至少一种硅氧烷单体、至少一种亲水单体、至少一种疏水单体和至少一种交联剂的可聚合组合物的反应产物；将可聚合组合物浇注模制在隐形眼镜模具组合件中；通过在不使镜片主体与任一液体接触的情况下机械移除聚合镜片主体来从模具组合件分离镜片主体；洗涤镜片主体以从镜片主体移除可萃取材料；将经洗涤的镜片主体包装在含有水性液体的隐形眼镜包装中，从而产生水合镜片主体；并对含有经包装的水合镜片主体的隐形眼镜包装实施灭菌；其中水合镜片主体具有特征在于前进接触角小于120度的镜片表面可湿性，且其直径比洗涤之前镜片主体的直径大至少24%。所述方法的另一实例是制造硅酮水凝胶隐形眼镜的方法，其包含：形成镜片主体，所述镜片主体是包含至少一种硅氧烷单体、至少一种亲水单体、至少一种疏水单体和至少一种交联剂的可聚合组合物的反应产物；将可聚合组合物浇注模制在非极性树脂隐形眼镜模具组合件中；通过在不使镜片主体与任一液体接触的情况下机械移除聚合镜片主体来从模具组合件分离镜片主体；洗涤镜片主体以从镜片主体移除可萃取材料；将经洗涤的镜片主体包装在含有水性液体的隐形眼镜包装中，从而产生水合镜片主体；并对含有经包装的水合镜片主体的隐形眼镜包装实施灭菌；其中水合镜片主体具有特征在于前进接触角小于120度的镜片表面可湿性，且其直径比洗涤之前镜片主体的直径大至少24%。
如从本发明可了解，且与其它硅酮水凝胶隐形眼镜不同，在一个实例中，本发明方法在形成镜片主体之后且在对隐形眼镜包装中的镜片主体实施灭菌之前不使镜片主体与任一挥发性有机溶剂接触的情况下产生具有可湿性镜片表面的硅酮水凝胶隐形眼镜。所述方法的一个实例是制造硅酮水凝胶隐形眼镜的方法，其包含：形成镜片主体，所述镜片主体是包含至少一种硅氧烷单体、至少一种亲水单体、至少一种疏水单体和至少一种交联剂的可聚合组合物的反应产物；将可聚合组合物浇注模制在非极性树脂隐形眼镜模具组合件中；通过在不使镜片主体与任一液体接触的情况下机械移除聚合镜片主体来从模具组合件分离镜片主体；用不含挥发性有机溶剂的水性液体洗涤镜片主体以从镜片主体移除可萃取材料；将经洗涤的镜片主体包装在含有水性液体的隐形眼镜包装中，从而产生水合镜片主体；并对含有经包装的水合镜片主体的隐形眼镜包装实施灭菌；其中水合镜片主体具有特征在于前进接触角小于120度的镜片表面可湿性，且其直径比洗涤之前镜片主体的直径大至少24%。所述方法的另一实例是制造硅酮水凝胶隐形眼镜的方法，其包含：形成镜片主体，所述镜片主体是包含至少一种硅氧烷单体、至少一种亲水单体、至少一种疏水单体和至少一种交联剂的可聚合组合物的反应产物；将可聚合组合物浇注模制在非极性树脂隐形眼镜模具组合件中；通过使聚合镜片主体与不含挥发性有机溶剂的水性液体接触来从模具组合件分离镜片主体；用不含挥发性有机溶剂的水性液体洗涤镜片主体以从镜片主体移除可萃取材料；将经洗涤的镜片主体包装在含有水性液体的隐形眼镜包装中，从而产生水合镜片主体；并对含有经包装的水合镜片主体的隐形眼镜包装实施灭菌；其中水合镜片主体具有特征在于前进接触角小于120度的镜片表面可湿性，且其直径比洗涤之前镜片主体的直径大至少24%。
根据本发明方法制造的硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时可具有至少55巴尔的透氧率、或约30%wt/wt到约70%wt/wt的平衡水含量、或约0.2MPa到约0.9MPa的拉伸模量或其任一组合。在一些实例中，硅酮水凝胶隐形眼镜具有至少55巴尔的透氧率、和约30%wt/wt到约70%wt/wt的平衡水含量和约0.2MPa到约0.9MPa的拉伸模量。所述方法的一个实例是制造硅酮水凝胶隐形眼镜的方法，其包含：形成镜片主体，所述镜片主体是包含至少一种硅氧烷单体、至少一种亲水单体、至少一种疏水单体和至少一种交联剂的可聚合组合物的反应产物；将可聚合组合物浇注模制在非极性树脂隐形眼镜模具组合件中；从模具组合件分离镜片主体；洗涤镜片主体以从镜片主体移除可萃取材料；将经洗涤的镜片主体包装在含有水性液体的隐形眼镜包装中，从而产生水合镜片主体；并对含有经包装的水合镜片主体的隐形眼镜包装实施灭菌；其中水合镜片主体具有特征在于前进接触角小于120度的镜片表面可湿性；其直径比洗涤之前镜片主体的直径大至少24%；且具有至少55巴尔的透氧率、或约30%wt/wt到约70%wt/wt的平衡水含量、或约0.2MPa到约0.9MPa的拉伸模量或其任一组合。所述方法的另一实例是制造硅酮水凝胶隐形眼镜的方法，其包含：形成镜片主体，所述镜片主体是包含至少一种硅氧烷单体、至少一种亲水单体、至少一种疏水单体和至少一种交联剂的可聚合组合物的反应产物；将可聚合组合物浇注模制在非极性树脂隐形眼镜模具组合件中；从模具组合件分离镜片主体；洗涤镜片主体以从镜片主体移除可萃取材料；将经洗涤的镜片主体包装在含有水性液体的隐形眼镜包装中，从而产生水合镜片主体；并对含有经包装的水合镜片主体的隐形眼镜包装实施灭菌；其中水合镜片主体具有特征在于前进接触角小于120度的镜片表面可湿性；其直径比洗涤之前镜片主体的直径大至少24%；具有至少55巴尔的透氧率、约30%wt/wt到约70%wt/wt的平衡水含量和约0.2MPa到约0.9MPa的拉伸模量。
如本文中所述，可聚合组合物包含至少一种硅氧烷单体、至少一种亲水单体、至少一种疏水单体和至少一种交联剂。例如，可聚合组合物可包含第一硅氧烷单体、第二硅氧烷单体、一种或一种以上亲水单体、一种或一种以上疏水单体和一种或一种以上交联剂。本文中描述可聚合组合物的成份的其它细节和各个实例以及各成份的量和各成份之间的关系。作为一个实例，许多本发明可聚合组合物不含稀释剂，或不含亲水聚合物，或不含二者。作为另一实例，许多本发明可聚合组合物不含N,N-二甲基丙烯酰胺(DMA)。
本发明可聚合组合物的一个实例包含第一硅氧烷单体、第二硅氧烷单体、至少一种亲水单体、至少一种疏水单体和至少一种交联剂，其中所述可聚合组合物不含稀释剂。本发明可聚合组合物的另一实例包含第一硅氧烷单体、第二硅氧烷单体、至少一种亲水单体、至少一种疏水单体和至少一种交联剂，其中所述可聚合组合物不含预先形成的亲水聚合物。本发明可聚合组合物的另一实例包含第一硅氧烷单体、第二硅氧烷单体、至少一种亲水单体、至少一种疏水单体和至少一种交联剂，其中所述可聚合组合物不含N,N-二甲基丙烯酰胺(DMA)。本发明可聚合组合物的又一实例包含第一硅氧烷单体、第二硅氧烷单体、至少一种亲水单体、至少一种疏水单体和至少一种交联剂，其中所述可聚合组合物不含稀释剂，不含预先形成的亲水聚合物，且不含N,N-二甲基丙烯酰胺(DMA)。详细来说，本发明可聚合组合物中的硅氧烷单体可为单官能或多官能的，例如双官能或三官能的。单官能硅氧烷单体具有单一可聚合官能团，例如丙烯酸基团、甲基丙烯酸基团或乙烯基。多官能硅氧烷单体具有两个或两个以上所述可聚合官能团。可聚合官能团可存在于硅氧烷单体的侧链上，存在于硅氧烷单体的主链或骨架上，或同时存在于侧链和主链上(对于多官能硅氧烷单体来说)。在本文所述的一些可聚合组合物中，第一硅氧烷单体是单官能硅氧烷单体，且第二硅氧烷单体是多官能硅氧烷单体。在其它实例中，第一硅氧烷单体的数量平均分子量小于2,000道尔顿，或小于1,000道尔顿，或为400到700道尔顿。在含有第二多官能硅氧烷单体的实例中，第二硅氧烷单体具有大于3,000道尔顿的数量平均分子量。一些第二硅氧烷单体具有大于5,000道尔顿或大于9,000道尔顿的数量平均分子量。通常，第二多官能硅氧烷单体具有小于20,000道尔顿的数量平均分子量。第一硅氧烷单体可以占可聚合组合物20到45单位份数、或25到40单位份数、或27到35单位份数的量存在。本文中描述可用于任一本发明方法中的硅氧烷单体的其它细节。
本发明可聚合组合物的一个实例包含具有400到700道尔顿的数量平均分子量的第一硅氧烷单体、第二硅氧烷单体、至少一种亲水单体和至少一种交联剂。本发明可聚合组合物的另一实例包含第一硅氧烷单体、具有大于5,000道尔顿的分子量的第二硅氧烷单体、至少一种亲水单体和至少一种交联剂。本发明可聚合组合物的另一实例包含具有400到700道尔顿的数量平均分子量的第一硅氧烷单体、具有大于5,000道尔顿的数量平均分子量的第二硅氧烷单体、至少一种亲水单体和至少一种交联剂。本发明可聚合组合物的一个实例包含具有400到700道尔顿的数量平均分子量的第一硅氧烷单体、具有大于5,000道尔顿的数量平均分子量且为双末端甲基丙烯酸酯封端的聚二甲基硅氧烷的第二硅氧烷单体、至少一种亲水单体和至少一种交联剂。
在一些本发明方法中，提供各成份的特定组合。例如，本发明的具有可湿性镜片表面的硅酮水凝胶隐形眼镜可通过在可聚合组合物中纳入至少一种亲水含乙烯基单体、或至少一种具有一个N-乙烯基的亲水酰胺单体、或至少一种亲水含乙烯基单体和至少一种含乙烯基交联剂、或至少一种具有一个N-乙烯基的亲水酰胺单体和至少一种含乙烯基交联剂、或至少一种具有一个N-乙烯基的亲水酰胺单体和至少一种甲基丙烯酸酯型交联剂来制造。在另一实例中，本发明的具有可湿性镜片表面的硅酮水凝胶隐形眼镜可通过在可聚合组合物中纳入至少一种亲水含乙烯基醚单体和至少一种含乙烯基醚交联剂来制造。所述含乙烯基单体和含乙烯基交联剂尤其基于不同的反应性比率而不同于甲基丙烯酸酯型单体和甲基丙烯酸酯型交联剂。
本发明可聚合组合物的一个实例包含第一硅氧烷单体、第二硅氧烷单体、至少一种亲水单体、至少一种疏水含乙烯基单体和至少一种交联剂。本发明可聚合组合物的另一实例包含第一硅氧烷单体、第二硅氧烷单体、至少一种亲水含乙烯基单体、至少一种疏水单体和至少一种含乙烯基交联剂。本发明可聚合组合物的另一实例包含第一硅氧烷单体、第二硅氧烷单体、至少一种亲水含乙烯基单体、至少一种疏水单体、至少一种含乙烯基交联剂和至少一种含甲基丙烯酸酯交联剂。本发明可聚合组合物的另一实例包含第一硅氧烷单体、第二硅氧烷单体、至少一种具有一个N-乙烯基的亲水酰胺单体、至少一种疏水单体和至少一种交联剂。本发明可聚合组合物的另一实例包含第一硅氧烷单体、第二硅氧烷单体、至少一种具有一个N-乙烯基的亲水酰胺单体、至少一种疏水单体和至少一种含乙烯基交联剂。本发明可聚合组合物的另一实例包含第一硅氧烷单体、第二硅氧烷单体、至少一种具有一个N-乙烯基的亲水酰胺单体、至少一种疏水单体和至少一种交联剂，其中所述可聚合组合物不含稀释剂。本发明可聚合组合物的另一实例包含第一硅氧烷单体、第二硅氧烷单体、至少一种具有一个N-乙烯基的亲水酰胺单体、至少一种疏水单体和至少一种交联剂，其中所述可聚合组合物不含预先形成的亲水聚合物。本发明可聚合组合物的另一实例包含第一硅氧烷单体、第二硅氧烷单体、至少一种具有一个N-乙烯基的亲水酰胺单体、至少一种疏水单体和至少一种交联剂，其中所述可聚合组合物不含N,N-二甲基丙烯酰胺(DMA)。本发明可聚合组合物的又一实例包含第一硅氧烷单体、第二硅氧烷单体、至少一种具有一个N-乙烯基的亲水酰胺单体、至少一种疏水单体和至少一种交联剂，其中所述可聚合组合物不含稀释剂，不含预先形成的亲水聚合物，且不含N,N-二甲基丙烯酰胺(DMA)。
在任一本发明方法中，一批次的灭菌硅酮水凝胶隐形眼镜的平均直径(即，每一硅酮水凝胶隐形眼镜或硅酮水凝胶隐形眼镜的代表性群的每一弦直径的平均值)比同一批次的硅酮水凝胶隐形眼镜镜片主体在本发明方法的洗涤步骤之前的平均直径大至少24%。因此，本发明的硅酮水凝胶隐形眼镜是以干态以一定大小来制造，且在洗涤后，隐形眼镜膨胀到其最终大小，所述最终大小比其呈干态时的大小大至少24%。此与当暴露于挥发性有机溶剂时膨胀且随后在水合时恢复到其初始大小或接近其初始大小的包括使用挥发性有机溶剂萃取步骤制造的镜片的硅酮水凝胶隐形眼镜形成对比。例如，在所述硅酮水凝胶隐形眼镜中，干镜片是以实质上等于其最终水合大小且相差小于24%的大小来制造。因此，在使所述干镜片与挥发性有机溶剂(例如乙醇等)接触时，个别隐形眼镜可膨胀到其干燥大小的约两倍，且随后通过用水性溶液移除醇来产生水合隐形眼镜，所述水合隐形眼镜大小已恢复到其初始大小，在指定目标尺寸内。
在一些实例中，硅酮水凝胶隐形眼镜是浇注模制的硅酮水凝胶隐形眼镜，其不经等离子体表面处理或不含通过在用于形成硅酮水凝胶隐形眼镜的可聚合组合物中纳入亲水聚合物来提供的聚合内部润湿剂。浇注模制的隐形眼镜应理解为如本文所述在隐形眼镜模具组合件中从可聚合组合物聚合的隐形眼镜，所述模具组合件包含耦合在一起的第一模具部分和第二模具部分。
本发明的硅酮水凝胶隐形眼镜包含聚合组份和液体组份。聚合组份包含至少一种硅氧烷的单元、至少一种亲水单体的单元、至少一种疏水单体的单元和至少一种交联剂的单元。在一个实例中，聚合组份包含至少一种具有一个或一个以上丙烯酸官能团的硅氧烷的单元和一种或一种以上具有一个或一个以上非丙烯酸系乙烯基官能团的亲水单体的单元。
现将描述本发明的硅酮水凝胶隐形眼镜、可聚合组合物和制造方法的其它细节。
在一个实例中，本发明的硅酮水凝胶隐形眼镜是由可聚合组合物产生，所述可聚合组合物包含由式(1)表示的第一硅氧烷单体：
Figure BDA0000373291800000131
其中式(1)中的m表示一个3到10的整数，式(1)中的n表示一个1到10的整数，式(1)中的R1是具有1到4个碳原子的烷基，且式(1)中的每一R2独立地为氢原子或甲基。本发明可聚合组合物的一个实例包含由式(1)表示的第一硅氧烷单体：
Figure BDA0000373291800000132
其中式(1)中的m表示一个3到10的整数，式(1)中的n表示一个1到10的整数，式(1)中的R1是具有1到4个碳原子的烷基，且式(1)中的每一R2独立地为氢原子或甲基；第二硅氧烷单体、至少一种亲水含乙烯基单体、至少一种疏水单体和至少一种交联剂。本发明可聚合组合物的另一实例包含由式(1)表示的第一硅氧烷单体：
其中式(1)中的m表示一个3到10的整数，式(1)中的n表示一个1到10的整数，式(1)中的R1是具有1到4个碳原子的烷基，且式(1)中的每一R2独立地为氢原子或甲基；具有大于5,000道尔顿的数量平均分子量的第二硅氧烷单体、至少一种亲水含乙烯基单体、至少一种疏水单体和至少一种交联剂。本发明可聚合组合物的另一实例包含由式(1)表示的第一硅氧烷单体：
Figure BDA0000373291800000141
其中式(1)中的m表示一个3到10的整数，式(1)中的n表示一个1到10的整数，式(1)中的R1是具有1到4个碳原子的烷基，且式(1)中的每一R2独立地为氢原子或甲基；具有至少5,000道尔顿的数量平均分子量的第二硅氧烷单体、至少一种具有一个N-乙烯基的亲水酰胺单体、至少一种疏水单体和至少一种交联剂。本发明可聚合组合物的又一实例包含由式(1)表示的第一硅氧烷单体：
Figure BDA0000373291800000142
其中式(1)中的m表示一个3到10的整数，式(1)中的n表示一个1到10的整数，式(1)中的R1是具有1到4个碳原子的烷基，且式(1)中的每一R2独立地为氢原子或甲基，所述第一硅氧烷单体具有400道尔顿到700道尔顿的数量平均分子量；具有至少5,000道尔顿的数量平均分子量的第二硅氧烷单体、至少一种具有一个N-乙烯基的亲水酰胺单体、至少一种疏水单体和至少一种交联剂。在本发明方法和可聚合组合物中的任一者中，可聚合组合物可包含至少两种硅氧烷单体，且第二硅氧烷单体可具有至少3,000道尔顿的数量平均分子量。在一些方法、组合物和隐形眼镜中，第二硅氧烷单体是双末端甲基丙烯酸酯封端的聚二甲基硅氧烷，其数量平均分子量为至少4,000道尔顿。本发明可聚合组合物的一个实例包含由式(1)表示的第一硅氧烷单体：
Figure BDA0000373291800000143
其中式(1)中的m表示一个3到10的整数，式(1)中的n表示一个1到10的整数，式(1)中的R1是具有1到4个碳原子的烷基，且式(1)中的每一R2独立地为氢原子或甲基；具有至少5,000道尔顿的数量平均分子量且为双末端甲基丙烯酸酯封端的聚二甲基硅氧烷的第二硅氧烷单体、至少一种具有一个N-乙烯基的亲水酰胺单体、至少一种疏水单体和至少一种交联剂。
在本发明方法、可聚合组合物和硅酮水凝胶隐形眼镜的一些实例中，第二硅氧烷单体是由式(2)表示：
Figure BDA0000373291800000151
其中R1选自氢或甲基；R2选自氢或C1-4烃基；m表示0到10的整数；n表示4到100的整数；a和b表示1或更大的整数；a+b等于20到500；b/(a+b)等于0.01到0.22；且硅氧烷单元的构型包括无规构型。本发明可聚合组合物的一个实例包含第一硅氧烷单体；由式(2)表示的第二硅氧烷单体：
Figure BDA0000373291800000152
其中R1选自氢或甲基；R2选自氢或C1-4烃基；m表示0到10的整数；n表示4到100的整数；a和b表示1或更大的整数；a+b等于20到500；b/(a+b)等于0.01到0.22；且硅氧烷单元的构型包括无规构型；至少一种亲水含乙烯基单体、至少一种疏水单体和至少一种交联剂。本发明可聚合组合物的另一实例包含第一硅氧烷单体；由式(2)表示的第二硅氧烷单体：
其中R1选自氢或甲基；R2选自氢或C1-4烃基；m表示0到10的整数；n表示4到100的整数；a和b表示1或更大的整数；a+b等于20到500；b/(a+b)等于0.01到0.22；且硅氧烷单元的构型包括无规构型；至少一种具有一个N-乙烯基的亲水酰胺单体、至少一种疏水单体和至少一种交联剂。本发明可聚合组合物的另一实例包含由式(1)表示的第一硅氧烷单体：
其中式(1)中的m表示一个3到10的整数，式(1)中的n表示一个1到10的整数，式(1)中的R1是具有1到4个碳原子的烷基，且式(1)中的每一R2独立地为氢原子或甲基；由式(2)表示的第二硅氧烷单体：
Figure BDA0000373291800000162
其中R1选自氢或甲基；R2选自氢或C1-4烃基；m表示0到10的整数；n表示4到100的整数；a和b表示1或更大的整数；a+b等于20到500；b/(a+b)等于0.01到0.22；且硅氧烷单元的构型包括无规构型；至少一种具有一个N-乙烯基的亲水酰胺单体、至少一种疏水单体和至少一种交联剂。本发明可聚合组合物的又一实例包含由式(1)表示的第一硅氧烷单体：
Figure BDA0000373291800000163
其中式(1)中的m表示一个3到10的整数，式(1)中的n表示一个1到10的整数，式(1)中的R1是具有1到4个碳原子的烷基，且式(1)中的每一R2独立地为氢原子或甲基，所述第一硅氧烷单体具有400道尔顿到700道尔顿的数量平均分子量；由式(2)表示的第二硅氧烷单体：
Figure BDA0000373291800000164
其中R1选自氢或甲基；R2选自氢或C1-4烃基；m表示0到10的整数；n表示4到100的整数；a和b表示1或更大的整数；a+b等于20到500；b/(a+b)等于0.01到0.22；且硅氧烷单元的构型包括无规构型，所述第二硅氧烷单体具有大于5,000道尔顿的数量平均分子量；至少一种具有一个N-乙烯基的亲水酰胺单体、至少一种疏水单体和至少一种交联剂。第一硅氧烷单体和第二硅氧烷单体可基于重量单位份数以至少2:1的比率存在于可聚合组合物中。换句话说，对于存在于可聚合组合物中的每一重量单位份数的第二硅氧烷单体，在可聚合组合物中还存在2单位份数或2单位份数以上的第一硅氧烷单体。根据本发明，第一硅氧烷单体和第二硅氧烷单体可基于第一硅氧烷单体对第二硅氧烷单体的重量单位份数以约2:1到约10:1的比率存在于可聚合组合物中。在另一实例中，第一硅氧烷单体和第二硅氧烷单体可以约3:1到约6:1(基于重量单位份数)的比率存在于可聚合组合物中。在又一实例中，第一硅氧烷单体和第二硅氧烷单体可以约4:1(基于重量单位份数)的比率存在于可聚合组合物中。本发明可聚合组合物的一个实例包含由式(1)表示的第一硅氧烷单体：
Figure BDA0000373291800000171
其中式(1)中的m表示一个3到10的整数，式(1)中的n表示一个1到10的整数，式(1)中的R1是具有1到4个碳原子的烷基，且式(1)中的每一R2独立地为氢原子或甲基；由式(2)表示的第二硅氧烷单体：
Figure BDA0000373291800000172
其中R1选自氢或甲基；R2选自氢或C1-4烃基；m表示0到10的整数；n表示4到100的整数；a和b表示1或更大的整数；a+b等于20到500；b/(a+b)等于0.01到0.22；且硅氧烷单元的构型包括无规构型；至少一种亲水单体、至少一种疏水单体和至少一种交联剂，其中第一硅氧烷单体和第二硅氧烷单体基于第一硅氧烷单体对第二硅氧烷单体的重量单位份数以约2:1到约10:1的比率存在于可聚合组合物中。本发明可聚合组合物的又一实例包含由式(1)表示的第一硅氧烷单体：
Figure BDA0000373291800000173
其中式(1)中的m表示一个3到10的整数，式(1)中的n表示一个1到10的整数，式(1)中的R1是具有1到4个碳原子的烷基，且式(1)中的每一R2独立地为氢原子或甲基，所述第一硅氧烷单体具有400道尔顿到700道尔顿的数量平均分子量；由式(2)表示的第二硅氧烷单体：
Figure BDA0000373291800000181
其中R1选自氢或甲基；R2选自氢或C1-4烃基；m表示0到10的整数；n表示4到100的整数；a和b表示1或更大的整数；a+b等于20到500；b/(a+b)等于0.01到0.22；且硅氧烷单元的构型包括无规构型，所述第二硅氧烷单体具有大于5,000道尔顿的数量平均分子量；至少一种具有一个N-乙烯基的亲水酰胺单体、至少一种疏水单体和至少一种交联剂，其中第一硅氧烷单体和第二硅氧烷单体基于第一硅氧烷单体对第二硅氧烷单体的重量单位份数以约2:1到约10:1的比率存在于可聚合组合物中。本文所用的“单位份数”应理解为意指重量单位份数。例如，为制备描述为包含x单位份数的第一硅氧烷单体和y单位份数的第二硅氧烷单体的调配物，可通过以下方式来制备组合物：将x克第一硅氧烷与y克第二硅氧烷组合以获得总计x+y克的可聚合组合物，或将x盎司第一硅氧烷与y盎司第二硅氧烷组合以获得总计x+y盎司的可聚合组合物，等等。在组合物进一步包含其它可选成份(例如，z单位份数的交联剂)时，将z克交联剂与x克第一硅氧烷单体和y克第二硅氧烷组合以获得总计x+y+z克的可聚合组合物，等等。通常，可聚合组合物的调配物将由量总计为约90到约110重量单位份数的成份组成。在本文中以单位份数列举可聚合组合物中的组份的量时，应理解，这些组份的单位份数是基于提供介于约90到110单位份数范围内的组合物总重量的调配物。在一个实例中，重量单位份数可基于提供介于约95到105重量单位份数、或约98到102重量单位份数范围内的组合物总重量的调配物。
如本文所论述，本发明隐形眼镜包含含有聚合组份和液体组份的水合镜片主体或由其组成。聚合组份可包含两种或两种以上硅氧烷的单元和一种或一种以上无硅反应性成份。因此可理解，聚合组份可为可聚合组合物的反应产物，所述可聚合组合物包含两种或两种以上硅氧烷(组合物中的硅氧烷单体组份)和一种或一种以上无硅反应性成份。本文所用的无硅反应性成份应理解为具有可聚合双键作为其分子结构的一部分但在其分子结构中不具有硅原子的成份。可聚合组合物的成份可为单体、大分子单体、预聚物、聚合物或其任一组合。任选地，可聚合组合物中的成份可进一步包括至少一种亲水单体、或至少一种疏水单体、或至少一种交联剂。所述至少一种亲水单体、至少一种疏水单体和至少一种交联剂应理解为不含硅的反应性成份。本文所用的所述至少一种亲水单体可理解为包含单一亲水单体，或包含由两种或两种以上亲水单体组成的亲水单体组份。类似地，所述至少一种疏水单体可理解为包含单一疏水单体，或包含由两种或两种以上疏水单体组成的疏水单体组份。所述至少一种交联剂可理解为包含单一交联剂，或包含由两种或两种以上交联剂组成的交联剂组份。另外，可聚合组合物可任选地包括至少一种引发剂、或至少一种有机稀释剂、或至少一种表面活性剂、或至少一种去氧剂、或至少一种着色剂、或至少一种UV吸收剂、或至少一种链转移剂或其任一组合。可选的至少一种引发剂、至少一种有机稀释剂、至少一种表面活性剂、至少一种去氧剂、至少一种着色剂、至少一种UV吸收剂、或至少一种链转移剂应理解为无硅成份，且可为不可聚合成份或可聚合成份(即，具有可聚合官能团作为其分子结构的一部分的成份)。
在本发明方法、可聚合组合物和硅酮水凝胶隐形眼镜的一些实例中，所述至少一种交联剂包含(i)含乙烯基交联剂，和(ii)含丙烯酸酯交联剂或含甲基丙烯酸酯交联剂。在其它实例中，所述至少一种交联剂可由含乙烯基交联剂组成。
在本发明方法、可聚合组合物和硅酮水凝胶隐形眼镜的一些实例中，所述至少一种亲水单体包含含乙烯基单体。
在任一本发明方法中，在洗涤步骤期间从镜片主体移除的可萃取材料的量小于镜片主体干重的15%(w/w)，且可萃取材料基本上由未反应单体、部分反应单体或二者组成。例如，非反应性可移除成份(例如稀释剂等)不包括在此量内。本发明的一个方法是制造硅酮水凝胶隐形眼镜的方法，其包含：形成镜片主体，所述镜片主体是包含至少一种硅氧烷单体、至少一种亲水单体、至少一种疏水单体和至少一种交联剂的可聚合组合物的反应产物；洗涤镜片主体以从镜片主体移除可萃取材料；将经洗涤的镜片主体包装在含有水性液体的隐形眼镜包装中，从而产生水合镜片主体；并对含有经包装的水合镜片主体的隐形眼镜包装实施灭菌；其中水合镜片主体具有特征在于前进接触角小于120度的镜片表面可湿性，且其直径比洗涤之前镜片主体的直径大至少24%，且其中在洗涤步骤期间从镜片主体移除的可萃取材料的量小于镜片主体干重的15%(w/w)，所述可萃取材料基本上由未反应单体、部分反应单体或二者组成。
聚合组份与液体组份的组合是作为适合置于人的眼睛上的水合镜片主体存在。水合镜片主体具有总体凸起前表面和总体凹陷后表面，且平衡水含量(EWC)大于10%(重量/重量，wt/wt)。因此，本发明隐形眼镜可理解为软性隐形眼镜，如在本文中所使用，软性隐形眼镜是指在完全水合时可自身折叠而不破裂的隐形眼镜。
本发明隐形眼镜可为日抛式隐形眼镜或非日抛式隐形眼镜。
在一个实例中，本发明方法的可聚合组合物包含由式(1)表示的第一硅氧烷单体：
其中式(1)中的m表示一个3到10的整数，式(1)中的n表示一个1到10的整数，式(1)中的R1是具有1到4个碳原子的烷基，且式(1)中的每一R2独立地为氢原子或甲基。换句话说，在由式1表示的硅氧烷单体的单一分子上，式(1)中的第一R2(所述R2最接近所述分子左侧的R1端基)可为氢原子或甲基，且式(1)中的第二R2(所述R2是所述分子右侧的甲基丙烯酸酯端基的一部分)也可为氢原子或甲基，不论式(1)中的第一R2是否为氢原子或甲基。可聚合组合物还包含第二硅氧烷单体。第一硅氧烷单体和第二硅氧烷单体基于重量单位份数是以至少2:1的比率存在于可聚合组合物中。第二硅氧烷单体具有一个以上可聚合官能团(即，为多官能硅氧烷单体)且具有至少3,000道尔顿的数量平均分子量。如果第二硅氧烷单体具有两个可聚合官能团(例如两个甲基丙烯酸酯基团)，那么其为双官能单体。如果第二硅氧烷单体具有三个可聚合官能团，那么其为三官能单体。可聚合组合物还包含至少一种亲水单体、或至少一种疏水单体、或至少一种交联剂，或其任一组合。
本发明还涉及一种新颖硅酮水凝胶隐形眼镜或多种新颖硅酮水凝胶隐形眼镜。本发明的硅酮水凝胶隐形眼镜包含聚合镜片主体。聚合镜片主体是可聚合组合物或隐形眼镜调配物的反应产物。可聚合组合物包含至少一种硅氧烷单体、至少一种亲水单体、至少一种疏水单体和至少一种交联剂。用不含挥发性有机溶剂的水性液体洗涤硅酮水凝胶隐形眼镜的镜片主体以从镜片主体移除可萃取材料，并用水性液体使其水合。水合镜片主体具有特征在于前进接触角小于120度的镜片表面可湿性，且水合镜片主体的直径比洗涤之前镜片主体的直径大至少24%。
在一些实例中，所述至少一种交联剂包含含乙烯基交联剂；和含丙烯酸酯交联剂或含甲基丙烯酸酯交联剂。在一些实例中，所述至少一种交联剂包含至少一种含乙烯基交联剂，所述至少一种含乙烯基交联剂是以约0.01重量单位份数到约2.0重量单位份数的量存在于可聚合组合物中。
在本发明的硅酮水凝胶隐形眼镜或用于制造本发明的硅酮水凝胶隐形眼镜的可聚合组合物中的任一者中，可提供由式(1)表示的第一硅氧烷单体：
Figure BDA0000373291800000202
其中式(1)中的m表示一个3到10的整数，式(1)中的n表示一个1到10的整数，式(1)中的R1是具有1到4个碳原子的烷基，且式(1)中的每一R2独立地为氢原子或甲基。
在任一本发明的硅酮水凝胶隐形眼镜中，可聚合组合物包含至少两种硅氧烷单体，且第二硅氧烷单体是具有至少3,000道尔顿的数量平均分子量的硅氧烷单体。在一些硅酮水凝胶隐形眼镜和可聚合组合物中，第二硅氧烷单体是具有至少4,000道尔顿的数量平均分子量的双末端甲基丙烯酸酯封端的聚二甲基硅氧烷。
在本发明的硅酮水凝胶隐形眼镜和可聚合组合物的一些实例中，第二硅氧烷单体是由式(2)表示：
Figure BDA0000373291800000211
其中式(2)中的R1选自氢原子或甲基；式(2)中的R2选自氢原子或具有1到4个碳原子的烃基；式(2)中的m表示0到10的整数；式(2)中的n表示4到100的整数；a和b表示1或更大的整数；a+b等于20到500；b/(a+b)等于0.01到0.22；且硅氧烷单元的构型包括无规构型。
第一硅氧烷单体和第二硅氧烷单体可基于重量单位份数以至少2:1的比率存在于可聚合组合物中。可聚合组合物还包含至少一种亲水单体、或至少一种疏水单体、或至少一种交联剂或其任一组合。
本文所用的分子量应理解为是指数量平均分子量。数量平均分子量是单体样品中存在的个别分子的分子量的普通算术平均数或平均值。由于单体样品中个别分子的摩尔质量可彼此略有不同，因此样品中可存在一定水平的多分散性。在可聚合组合物中的第二硅氧烷单体或任何其它单体、大分子单体、预聚物或聚合物具有多分散性时，本文所用的术语“分子量”是指单体或成份的数量平均分子量。作为一个实例，第二硅氧烷单体的样品可具有约15,000道尔顿的数量平均分子量，但如果所述样品具有多分散性，那么样品中存在的个别单体的实际分子量可在12,000道尔顿到18,000道尔顿的范围内。
数量平均分子量可为绝对数量平均分子量，如通过如所属领域的技术人员所理解的质子核磁共振(NMR)端基分析所测定。分子量还可使用如所属领域的技术人员所理解的凝胶渗透色谱来测定，或可由化学物质的供应商提供。
由式(1)表示的第一硅氧烷单体的分子量小于2,000道尔顿。在一个实例中，第一硅氧烷单体的分子量可小于1,000道尔顿。在另一实例中，第一硅氧烷单体的分子量可为400到700道尔顿。第一硅氧烷单体的其它细节可从US20090299022了解，所述案件的全文以引用的方式并入本文中。如从式(1)可了解，第一硅氧烷单体具有单一甲基丙烯酸可聚合端基。
在本发明隐形眼镜的一个实例中，第二硅氧烷单体可具有至少4,000道尔顿、或至少7,000道尔顿、或至少9,000道尔顿、或至少11,000道尔顿的数量平均分子量。第二硅氧烷单体的数量平均分子量可大于5,000道尔顿，或为5,000道尔顿到20,000道尔顿。在另一实例中，第二硅氧烷单体的数量平均分子量可大于7,000道尔顿，或为7,000道尔顿到20,000道尔顿。第二硅氧烷单体的数量平均分子量可小于20,000道尔顿。因此，在一些情况下，第二硅氧烷单体可视为大分子单体或预聚物，但在本文中其将称作单体，这是因为其与可聚合组合物中的其它反应性组份形成1单位份数的聚合物。
可聚合组合物还包含至少一种亲水单体、或至少一种疏水单体、或至少一种交联剂或其任一组合。本文所用的前述三种类型的化学物质是无硅化学物质(即，化学物质的分子结构不包括硅原子)且因此不同于存在于可聚合组合物中的硅氧烷单体。可聚合组合物可理解为包含至少两种硅氧烷单体和其它无硅亲水单体、或无硅疏水单体、或无硅交联剂或其任一组合，但可聚合组合物可任选地进一步包含至少一种第三硅氧烷单体。
第一硅氧烷单体、第二硅氧烷单体和可选的至少一种第三硅氧烷单体构成可聚合组合物的硅氧烷单体组份。第一硅氧烷单体、或第二硅氧烷单体、或可选第三硅氧烷单体或其任一组合中的每一者可为亲水硅氧烷单体或疏水硅氧烷单体，或可具有亲水区和疏水区二者，此取决于存在于硅氧烷单体的分子结构中的任一亲水组份(例如乙二醇、聚乙二醇等的单元)的数量和位置。例如，第二硅氧烷单体、或可选的至少一种第三硅氧烷单体或其任一组合可在硅氧烷分子主链内含有亲水组份，可在硅氧烷分子的一个或一个以上侧链内含有亲水组份或其任一组合。例如，硅氧烷单体可具有至少一个邻近硅氧烷分子主链中的可聚合官能团的乙二醇单元。所述至少一个邻近硅氧烷分子主链中的可聚合官能团的乙二醇单元可与所述可聚合官能团相隔长1到10个单元的碳链(即，其中乙二醇单元键结到所述链的第一个碳，且可聚合官能团键结到所述链的最后一个碳)。硅氧烷单体可具有至少一个邻近存在于硅氧烷分子主链的两个末端上的可聚合官能团的乙二醇单元。硅氧烷单体可具有至少一个存在于硅氧烷分子的至少一个侧链中的乙二醇单元。所述至少一个存在于硅氧烷分子的至少一个侧链中的乙二醇单元可为键结到硅氧烷分子主链中的硅原子的侧链的一部分。硅氧烷分子可具有至少一个邻近存在于硅氧烷分子主链的两个末端上的可聚合官能团的乙二醇单元，和至少一个存在于硅氧烷分子的至少一个侧链中的乙二醇单元二者。
本发明可聚合组合物的一个实例包含由式(1)表示的第一硅氧烷单体：
Figure BDA0000373291800000231
其中式(1)中的m表示一个3到10的整数，式(1)中的n表示一个1到10的整数，式(1)中的R1是具有1到4个碳原子的烷基，且式(1)中的每一R2独立地为氢原子或甲基；第二硅氧烷单体；至少一种亲水单体、至少一种疏水单体和至少一种交联剂，其中所述可聚合组合物不含由式(4)表示的硅氧烷：
Figure BDA0000373291800000232
本发明可聚合组合物的另一实例包含由式(1)表示的第一硅氧烷单体：
Figure BDA0000373291800000233
其中式(1)中的m表示一个3到10的整数，式(1)中的n表示一个1到10的整数，式(1)中的R1是具有1到4个碳原子的烷基，且式(1)中的每一R2独立地为氢原子或甲基；第二硅氧烷单体，其具有至少一个邻近第二硅氧烷分子主链中的可聚合官能团的乙二醇单元且具有5,000道尔顿到20,000道尔顿的数量平均分子量；至少一种亲水单体、至少一种疏水单体和至少一种交联剂。
单体的亲水性或疏水性可使用常规技术(例如，基于单体的水溶性)来测定。出于本发明的目的，亲水单体是在室温(例如约20℃到25℃)下明显可溶于水性溶液中的单体。例如，亲水单体可理解为，如使用所属领域的技术人员已知的标准摇瓶方法所测定，在20℃下50克单体可明显完全溶于1升水中(即，在水中的可溶性≥5%)的任何单体。本文所用的疏水单体是如下单体：在室温下明显不溶于水性溶液中，从而使得在水性溶液中存在多个分离的肉眼可辨别的相，或使得水性溶液在室温下静置后随时间显现混浊且分成两个不同的相。例如，疏水单体可理解为，在20℃下50克单体明显不能完全溶于1升水中的任何单体。
在本发明隐形眼镜的一个实例中，第一硅氧烷单体可由式(1)表示，其中式(1)中的m是4，式(1)中的n是1，式(1)中的R1是丁基，且式(1)中的每一R2独立地为氢原子或甲基。所述第一硅氧烷单体的一个实例在本文实例中标识为Si1。
本发明可聚合组合物的一个实例包含由式(1)表示的第一硅氧烷单体：
Figure BDA0000373291800000241
其中式(1)中的m是4，式(1)中的n是1，式(1)中的R1是丁基，且式(1)中的每一R2独立地为氢原子或甲基；具有大于5,000道尔顿的数量平均分子量的第二硅氧烷单体；至少一种亲水单体、至少一种疏水单体和至少一种交联剂。
在本发明隐形眼镜的另一实例中，第二硅氧烷单体可为双末端甲基丙烯酸酯封端的聚二甲基硅氧烷，其数量平均分子量为至少4,000道尔顿、或至少5,000道尔顿、或至少7,000道尔顿。应理解，所述硅氧烷单体是双官能单体。
作为可用于本发明的硅酮水凝胶隐形眼镜中的双官能硅氧烷单体的实例，第二硅氧烷单体可由式(2)表示：
其中式(2)中的R1选自氢原子或甲基；式(2)中的R2选自氢原子或具有1到4个碳原子的烃基；式(2)中的m表示0到10的整数；式(2)中的n表示4到100的整数；a和b表示1或更大的整数；a+b等于20到500；b/(a+b)等于0.01到0.22；且硅氧烷单元的构型包括无规构型。在第二硅氧烷单体是由式(2)表示的单体的一个实例中，式(2)中的m为0，式(2)中的n为5到15的整数，a是65到90的整数，b是1到10的整数，式(2)中的R1是甲基，且式(2)中的R2是氢原子或具有1到4个碳原子的烃基。所述由式(2)表示的第二硅氧烷单体的一个实例在实例中缩写为Si2。此由式(2)表示的第二硅氧烷单体的数量平均分子量可为约9,000道尔顿到约10,000道尔顿。在另一实例中，由式(2)表示的第二硅氧烷单体可具有约5,000道尔顿到约10,000道尔顿的分子量。可了解，由式(2)表示的第二硅氧烷是具有两个末端甲基丙烯酸基团的双官能硅氧烷。关于此第二硅氧烷单体的其它细节可参见US20090234089，所述案件的全文以引用的方式并入本文中。本发明可聚合组合物的一个实例包含第一硅氧烷单体；由式(2)表示的第二硅氧烷单体：
Figure BDA0000373291800000251
其中R1选自氢或甲基；R2选自氢或C1-4烃基；式(2)中的m为0，式(2)中的n为5到15的整数，a是65到90的整数，b是1到10的整数，式(2)中的R1是甲基，且式(2)中的R2是氢原子或具有1到4个碳原子的烃基；且硅氧烷单元的构型包括无规构型；至少一种亲水含乙烯基单体、至少一种疏水单体和至少一种交联剂。本发明可聚合组合物的另一实例包含具有400道尔顿到700道尔顿的数量平均分子量的第一硅氧烷单体；由式(2)表示的第二硅氧烷单体：
Figure BDA0000373291800000252
其中R1选自氢或甲基；R2选自氢或C1-4烃基；式(2)中的m为0，式(2)中的n为5到15的整数，a是65到90的整数，b是1到10的整数，式(2)中的R1是甲基，且式(2)中的R2是氢原子或具有1到4个碳原子的烃基；且硅氧烷单元的构型包括无规构型；至少一种亲水含乙烯基单体、至少一种疏水单体和至少一种交联剂。本发明可聚合组合物的又一实例包含具有400道尔顿到700道尔顿的数量平均分子量的第一硅氧烷单体；由式(2)表示的第二硅氧烷单体：
Figure BDA0000373291800000253
其中R1选自氢或甲基；R2选自氢或C1-4烃基；式(2)中的m为0，式(2)中的n为5到15的整数，a是65到90的整数，b是1到10的整数，式(2)中的R1是甲基，且式(2)中的R2是氢原子或具有1到4个碳原子的烃基；且硅氧烷单元的构型包括无规构型；至少一种具有至少一个N-乙烯基的亲水酰胺单体、至少一种疏水单体和至少一种交联剂。
作为可用于本发明的硅酮水凝胶隐形眼镜中的双官能硅氧烷单体的另一实例，第二硅氧烷单体可由式(3)表示：
其中R3选自氢原子或甲基，式(3)中的m表示0到15的整数，且式(3)中的n表示1到500的整数。在一个实例中，硅氧烷单体是由式(3)来表示，且R3是甲基，式(5)中的m为0，且式(3)中的n为一个40到60的整数。
此实例的第二硅氧烷单体由式(4)表示，且在实例中缩写为Si3(可以产品代码DMS-R18从盖勒斯特(Gelest)公司，莫瑞斯维尔(Morrisville)，宾夕法尼亚州(PA)，美国获得)：
Figure BDA0000373291800000262
式(4)的硅氧烷可具有约4,000道尔顿到约4,500道尔顿的数量平均分子量。
本发明可聚合组合物的一个实例包含第一硅氧烷单体、第二硅氧烷单体、至少一种亲水含乙烯基单体、至少一种疏水单体和至少一种交联剂，其中所述可聚合组合物不含由式(4)表示的硅氧烷单体：
Figure BDA0000373291800000263
可包括在本发明可聚合组合物中的第二硅氧烷单体的另一实例由下式(5)表示：
Figure BDA0000373291800000264
其中式(5)中的n是100到140的整数，式(5)中的m是6到9的整数，式(5)中的h是3到6的整数，且Mn=12,800，且Mw=16,200。式(5)的硅氧烷单体的化学名称为α-ω-双(甲基丙烯酰氧基乙基亚氨基羧基乙氧基丙基)-聚(二甲基硅氧烷)-聚(三氟丙基甲基硅氧烷)-聚(ω-甲氧基-聚(乙二醇)丙基甲基硅氧烷)。
在一些包括式(5)的硅氧烷单体的可聚合组合物中，单官能硅氧烷单体可以由式(6)表示的组成来提供：
Figure BDA0000373291800000271
其中式(6)中的n是13到16的整数，且分子量为约1500道尔顿。式(6)的单官能硅氧烷单体的化学名称为α-甲基丙烯酰氧基乙基亚氨基羧基乙氧基丙基-聚(二甲基硅氧基)-丁基二甲基硅烷。
本发明可聚合组合物的一个实例包含由式(6)表示的第一硅氧烷单体：
其中式(6)中的n是13到16的整数，且分子量为约1500道尔顿；甲基丙烯酸3-[三(三甲基硅烷氧基)硅烷基]丙基酯(TRIS)；至少一种亲水单体；至少一种疏水单体；和至少一种交联剂；其中所述可聚合组合物不含N,N-二甲基丙烯酰胺(DMA)。本发明可聚合组合物的另一实例包含由式(6)表示的第一硅氧烷单体：
Figure BDA0000373291800000273
其中式(6)中的n是13到16的整数，且分子量为约1500道尔顿；甲基丙烯酸3-[三(三甲基硅烷氧基)硅烷基]丙基酯(TRIS)；至少一种亲水含乙烯基单体；至少一种疏水单体；和至少一种交联剂，其中所述可聚合组合物不含N,N-二甲基丙烯酰胺(DMA)。本发明可聚合组合物的另一实例包含由式(6)表示的第一硅氧烷单体：
Figure BDA0000373291800000274
其中式(6)中的n是13到16的整数，且分子量为约1500道尔顿；甲基丙烯酸3-[三(三甲基硅烷氧基)硅烷基]丙基酯(TRIS)；至少一种具有至少一个N-乙烯基的亲水酰胺单体；至少一种疏水单体；和至少一种交联剂，其中所述可聚合组合物不含N,N-二甲基丙烯酰胺(DMA)。本发明可聚合组合物的又一实例包含由式(6)表示的第一硅氧烷单体：
Figure BDA0000373291800000281
其中式(6)中的n是13到16的整数，且分子量为约1500道尔顿；甲基丙烯酸3-[三(三甲基硅烷氧基)硅烷基]丙基酯(TRIS)；至少一种具有至少一个N-乙烯基的亲水酰胺单体；至少一种疏水单体；和至少一种含甲基丙烯酸酯交联剂，其中所述可聚合组合物不含N,N-二甲基丙烯酰胺(DMA)。
用于制备本发明的硅酮水凝胶隐形眼镜的可聚合组合物还可包括除上述成份以外的其它成份。例如，一些可聚合组合物可包括至少一种第三硅氧烷单体。可聚合组合物可包含一种第三硅氧烷单体，或可包含第三硅氧烷单体组份，其中所述第三硅氧烷单体组份包括两种或两种以上硅氧烷单体，其中每一种单体都不同于可聚合组合物的第一硅氧烷单体和第二硅氧烷单体。第三硅氧烷单体或第三硅氧烷单体组份的实例可包括聚(有机硅氧烷)单体或大分子单体或预聚物，例如，氨基甲酸3-[三(三甲基硅氧基)硅烷基]丙基烯丙基酯、或氨基甲酸3-[三(三甲基硅氧基)硅烷基]丙基乙烯基酯、或碳酸三甲基硅烷基乙基酯乙烯基酯、或碳酸三甲基硅烷基甲基酯乙烯基酯、或甲基丙烯酸3-[三(三甲基硅烷氧基)硅烷基]丙基酯(TRIS)、或3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基)丙基双(三甲基硅氧基)甲基硅烷(SiGMA)、或甲基丙烯酸甲基二(三甲基硅氧基)硅烷基丙基甘油乙基酯(SiGEMA)、或具有单甲基丙烯酰氧基丙基末端的聚二甲基硅氧烷(MCS-M11)、MCR-M07、或具有单甲基丙烯酰氧基丙基末端和单正丁基末端的聚二甲基硅氧烷(mPDMS)或其任一组合。在本发明可聚合组合物的一个实例中，所述至少一种第三硅氧烷可包含本文所述第一硅氧烷或本文所述第二硅氧烷中的一者或一者以上，其中所述至少一种第三硅氧烷基于分子量、分子式或分子量与分子式二者不同于可聚合组合物中存在的第一硅氧烷和第二硅氧烷。例如，第三硅氧烷单体可为式(1)的硅氧烷单体，其具有与可聚合组合物的第一硅氧烷单体不同的分子量。在另一实例中，所述至少一种第三硅氧烷可包含至少一种揭示于以下专利中的硅氧烷：US2007/0066706、US2008/0048350、US3808178、US4120570、US4136250、US4153641、US470533、US5070215、US5998498、US5760100、US6367929和EP080539，所述案件的全文以引用的方式并入本文中。
如先前所述，本发明的可聚合组合物可任选地包含至少一种亲水单体。可聚合组合物可包含单一亲水单体，或可包含作为亲水单体组份存在的两种或两种以上亲水单体。可在本文所揭示可聚合组合物中用作亲水单体或亲水单体组份的无硅亲水单体包括(例如)含丙烯酰胺单体、或含丙烯酸酯单体、或含丙烯酸单体、或含甲基丙烯酸酯单体、或含甲基丙烯酸单体或其任一组合。在一个实例中，亲水单体或单体组份可包含含甲基丙烯酸酯亲水单体或由其组成。应理解，亲水单体或亲水单体组份是无硅单体。可包括在本发明可聚合组合物中的亲水单体的实例可包括(例如)N,N-二甲基丙烯酰胺(DMA)、或丙烯酸2-羟基乙基酯、或甲基丙烯酸2-羟基乙基酯(HEMA)、或甲基丙烯酸2-羟基丙基酯、或甲基丙烯酸2-羟基丁基酯(HOB)、或丙烯酸2-羟基丁基酯、或丙烯酸4-羟基丁基酯、甲基丙烯酸甘油酯、或2-羟基乙基甲基丙烯酰胺、或聚乙二醇单甲基丙烯酸酯、或甲基丙烯酸、或丙烯酸，或其任一组合。
在一个实例中，亲水单体或亲水单体组份可包含含乙烯基单体或由其组成。可提供于可聚合组合物中的亲水含乙烯基单体的实例包括(但不限于)N-乙烯基甲酰胺、或N-乙烯基乙酰胺、或N-乙烯基-N-乙基乙酰胺、或N-乙烯基异丙基酰胺、或N-乙烯基-N-甲基乙酰胺(VMA)、或N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)、或N-乙烯基己内酰胺、或N-乙烯基-N-乙基甲酰胺、或N-乙烯基甲酰胺、或氨基甲酸N-2-羟基乙基乙烯基酯、或N-羧基-β-丙氨酸N-乙烯基酯、1,4-丁二醇乙烯基醚(BVE)、或乙二醇乙烯基醚(EGVE)、或二乙二醇乙烯基醚(DEGVE)或其任一组合。
在另一实例中，可聚合组合物中的亲水单体或亲水单体组份可包含亲水酰胺单体或由其组成。亲水酰胺单体可为具有一个N-乙烯基的亲水酰胺单体，例如，N-乙烯基甲酰胺、或N-乙烯基乙酰胺、或N-乙烯基-N-乙基乙酰胺、或N-乙烯基异丙基酰胺、或N-乙烯基-N-甲基乙酰胺(VMA)、或N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)、或N-乙烯基己内酰胺或其任一组合。在一个实例中，亲水单体或亲水单体组份包含N-乙烯基-N-甲基乙酰胺(VMA)。例如，亲水单体或单体组份可包含VMA或由其组成。在一个特定实例中，亲水单体可为VMA。
在另一实例中，亲水含乙烯基单体或单体组份可包含含乙烯基醚单体或由其组成。含乙烯基醚单体的实例包括(但不限于)1,4-丁二醇乙烯基醚(BVE)、或乙二醇乙烯基醚(EGVE)、或二乙二醇乙烯基醚(DEGVE)或其任一组合。在一个实例中，亲水单体组份包含BVE或由其组成。在另一实例中，亲水单体组份包含EGVE或由其组成。在又一实例中，亲水乙烯基组份包含DEGVE或由其组成。在一个特定实例中，含乙烯基醚单体可为亲水性强于BVE的含乙烯基醚单体，例如，DEGVE。在另一实例中，可聚合组合物中的亲水单体可为第一亲水单体(其为含乙烯基单体但并非含乙烯基醚单体)与第二亲水单体(其为含乙烯基醚单体)的混合物。所述混合物包括(例如)VMA与一种或一种以上乙烯基醚(例如，BVE、或DEGVE、或EGVE或其任一组合)的混合物。
当存在时，亲水含乙烯基醚单体可以约1到约15单位份数、或约3到约10单位份数的量存在于可聚合组合物中。在以与并非乙烯基醚的亲水含乙烯基单体的混合物存在时，并非乙烯基醚的亲水含乙烯基单体和亲水含乙烯基醚单体可基于并非乙烯基醚的亲水含乙烯基单体的单位份数对亲水含乙烯基醚单体的单位份数的比率以至少3:1、或约3:1到约15:1、或约4:1的比率存在于可聚合组合物中。
在又一实例中，亲水含乙烯基单体组份可包含第一亲水单体或单体组份与第二亲水单体或亲水单体组份的组合或由其组成。在一个实例中，第一亲水单体具有与第二亲水单体不同的可聚合官能团。在另一实例中，第一亲水单体的每一单体具有与第二亲水单体不同的可聚合官能团。在另一实例中，第一亲水单体具有与第二亲水单体组份的每一单体不同的可聚合官能团。在又一实例中，第一亲水单体组份的每一单体具有与第二亲水单体组份的每一单体不同的可聚合官能团。
例如，在第一亲水单体或单体组份包含一种或一种以上含酰胺单体或由其组成时，第二亲水单体或单体组份可包含一种或一种以上无酰胺单体(即，一种或一种以上单体，其中的每一者不具有酰胺官能团作为其分子结构的一部分)或由其组成。作为另一实例，在第一亲水单体或单体组份包含一种或一种以上含乙烯基单体或由其组成时，第二亲水单体或单体组份可包含一种或一种以上不含乙烯基单体(即，一种或一种以上单体，其中的每一者不具有乙烯基可聚合官能团作为其分子结构的一部分)。在另一实例中，在第一亲水单体或单体组份包含一种或一种以上各自具有N-乙烯基的酰胺单体或由其组成时，第二亲水单体或单体组份可包含一种或一种以上无酰胺单体或由其组成。在第一亲水单体或单体组份包含一种或一种以上无丙烯酸酯单体(即，一种或一种以上单体，其中的每一者不具有丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯可聚合官能团作为其分子结构的一部分)或由其组成时，第二亲水单体或单体组份可包含一种或一种以上含丙烯酸酯单体或一种或一种以上含甲基丙烯酸酯单体或其任一组合或由其组成。在第一亲水单体或单体组份包含一种或一种以上不含乙烯基醚的单体(即，一种或一种以上单体，其中的每一者不具有乙烯基醚可聚合官能团作为其分子结构的一部分)或由其组成时，第二亲水单体或单体组份可包含一种或一种以上含乙烯基醚单体或由其组成。在特定实例中，第一亲水单体或单体组份可包含一种或一种以上各自具有N-乙烯基的含酰胺单体或由其组成，且第二亲水单体或单体组份可包含一种或一种以上含乙烯基醚单体或由其组成。
在一个实例中，在第一亲水单体或单体组份包含具有一个N-乙烯基的的亲水含酰胺单体或由其组成时，第二亲水单体或单体组份可包含含乙烯基醚单体或由其组成。在特定实例中，第一亲水单体可包含VMA，且第二亲水单体或单体组份可包含BVE或EGVE或DEGVE或其任一组合。第一亲水单体可包含VMA且第二亲水单体可包含BVE。第一亲水单体可包含VMA且第二亲水单体可包含EGVE。第一亲水单体可包含VMA且第二亲水单体可包含DEGVE。第一亲水单体可包含VMA，且第二亲水单体组份可包含EGVE和DEGVE。
类似地，第一亲水单体可为VMA，且第二亲水单体或单体组份可包含BVE或EGVE或DEGVE或其任一组合。第一亲水单体可为VMA且第二亲水单体可为BVE。第一亲水单体可为VMA且第二亲水单体可为EGVE。第一亲水单体可包含VMA且第二亲水单体可为DEGVE。第一亲水单体可为VMA，且第二亲水单体组份可为EGVE与DEGVE的组合。
在另一实例中，无硅亲水含乙烯基单体可具有任一分子量，例如分子量小于400道尔顿、或小于300道尔顿、或小于250道尔顿、或小于200道尔顿、或小于150道尔顿、或为约75道尔顿到约200道尔顿。
在亲水单体或亲水单体组份存在于可聚合组合物中时，亲水单体或单体组份可以占可聚合组合物30到60单位份数的量存在于可聚合组合物中。亲水单体或单体组份可以40到55重量单位份数、或45到50重量单位份数存在于可聚合组合物中。在可聚合组合物中的亲水单体组份包含第一亲水单体或单体组份和第二亲水单体或单体组份时，第二亲水单体或单体组份可以占可聚合组合物0.1到20单位份数的量存在于可聚合组合物中。例如，在存在于可聚合组合物中的亲水单体或单体组份的30到60单位份数的总量中，第一亲水单体或单体组份可占29.9到40单位份数，且第二亲水单体或单体组份可占0.1到20单位份数。在另一实例中，第二亲水单体或单体组份可以1到15单位份数、或2到10单位份数、或3到7单位份数存在于可聚合组合物中。
本文所用的含乙烯基单体是分子结构中存在单一可聚合碳-碳双键(即，乙烯基可聚合官能团)的单体，其中在自由基聚合下，乙烯基可聚合官能团中的碳-碳双键的反应性弱于存在于丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯可聚合官能团中的碳-碳双键。换句话说，尽管如本文所理解，丙烯酸酯基团和甲基丙烯酸酯基团中存在碳-碳双键，但包含单一丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯可聚合基团的单体并不视为含乙烯基单体。具有碳-碳双键(其反应性弱于丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯可聚合基团中的碳-碳双键)的可聚合基团的实例包括乙烯基酰胺、乙烯基醚、乙烯基酯和烯丙基酯可聚合基团。因此，本文所用的含乙烯基单体的实例包括具有单一乙烯基酰胺、单一乙烯基醚、单一乙烯基酯或单一烯丙基酯可聚合基团的单体。
另外，本发明的可聚合组合物可任选地包含至少一种无硅疏水单体。可聚合组合物的所述至少一种疏水单体可为一种疏水单体，或可包含由至少两种亲水单体组成的亲水单体组份。可用于本文所揭示可聚合组合物中的疏水单体的实例包括(但不限于)含丙烯酸酯疏水单体或含甲基丙烯酸酯疏水单体或其任一组合。疏水单体的实例包括(但不限于)丙烯酸甲酯、或丙烯酸乙酯、或丙烯酸丙酯、或丙烯酸异丙酯、或丙烯酸环己酯、或丙烯酸2-乙基己基酯、或甲基丙烯酸甲酯(MMA)、或甲基丙烯酸乙酯、或甲基丙烯酸丙酯、或丙烯酸丁酯、或乙酸乙烯基酯、或丙酸乙烯基酯、或丁酸乙烯基酯、或戊酸乙烯基酯、或苯乙烯、或氯丁二烯、或氯乙烯、或二氯亚乙烯、或丙烯腈、或1-丁烯、或丁二烯、或甲基丙烯腈、或乙烯基甲苯、或乙烯基乙基醚、或甲基丙烯酸全氟己基乙基硫羰基氨基乙基酯、或甲基丙烯酸异冰片基酯、或甲基丙烯酸三氟乙基酯、或甲基丙烯酸六氟异丙基酯、或甲基丙烯酸六氟丁基酯、或乙二醇甲基醚甲基丙烯酸酯(EGMA)或其任一组合。在一个特定实例中，疏水单体或单体组份可包含甲基丙烯酸甲酯或乙二醇甲基醚甲基丙烯酸酯或二者或由其组成。
当存在于可聚合组合物中时，疏水单体或单体组份可以约5到约25单位份数、或约10到约20单位份数的量存在。
在一个实例中，疏水单体组份可包含至少两种各自具有不同可聚合官能团的疏水单体。在另一实例中，疏水单体组份可包含至少两种各自具有相同可聚合官能团的疏水单体。亲水单体组份可包含两种具有相同可聚合官能团的疏水单体或由其组成。在一个实例中，亲水单体组份可包含两种疏水含甲基丙烯酸酯单体或由其组成。亲水单体组份可包含MMA和EGMA或由其组成。在一个实例中，疏水单体组份中的至少两种疏水单体可包含MMA和EGMA或由其组成，且存在于可聚合组合物中的MMA与EGMA的量的比率可为约6:1到约1:1(基于MMA的单位份数对EGMA的单位份数)。存在于可聚合组合物中的MMA与EGMA的单位份数的比率可为约2:1(基于MMA的单位份数对EGMA的单位份数)。
可聚合组合物可任选地进一步包含至少一种交联剂。可聚合组合物可包含一种交联剂，或可包含包括至少两种交联剂的交联剂组份。本文所用的交联剂是无硅交联剂，且因此不同于可存在于可聚合组合物中的多官能硅氧烷单体。
根据本发明，交联剂应理解为具有一个以上可聚合官能团(例如两个或三个或四个可聚合官能团)作为其分子结构的一部分的单体，即多官能单体，例如双官能或三官能或四官能单体。可用于本文所揭示可聚合组合物中的无硅交联剂包括(例如，但不限于)(甲基)丙烯酸烯丙基酯、或低碳亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯、或聚(低碳亚烷基)二醇二(甲基)丙烯酸酯、或二(甲基)丙烯酸低碳亚烷基酯、或二乙烯基醚、或二乙烯砜、或二乙烯基苯和三乙烯基苯、或三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、或新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、或双酚A二(甲基)丙烯酸酯、或亚甲基双(甲基)丙烯酰胺、或邻苯二甲酸三烯丙基酯和邻苯二甲酸二烯丙基酯或其任一组合。如实例中所揭示的交联剂包括(例如)乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)、或三乙二醇二甲基丙烯酸酯(TEGDMA)、或三乙二醇二乙烯基醚(TEGDVE)或其任一组合。在一个实例中，交联剂可具有小于1500道尔顿、或小于1000道尔顿、或小于500道尔顿、或小于200道尔顿的分子量。
在一个实例中，交联剂可为含乙烯基交联剂。本文所用的含乙烯基交联剂是分子结构中存在至少两个可聚合碳-碳双键(即，至少两个乙烯基可聚合官能团)的单体，其中所述至少两个存在于含乙烯基交联剂的乙烯基可聚合官能团中的可聚合碳-碳双键中的每一者的反应性弱于存在于丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯可聚合官能团中的碳-碳双键。尽管如本文所理解，碳-碳双键是存在于丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯可聚合官能团中，但包含一个或一个以上丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯可聚合基团的交联剂(例如，含丙烯酸酯交联剂或含甲基丙烯酸酯交联剂)并不视为含乙烯基交联剂。所具有碳-碳双键的反应性弱于丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯可聚合基团的碳-碳双键的可聚合官能团包括(例如)乙烯基酰胺、乙烯基酯、乙烯基醚和烯丙基酯可聚合官能团。因此，本文所用的含乙烯基交联剂包括(例如)具有至少两个选自以下的可聚合官能团的交联剂：乙烯基酰胺、乙烯基醚、乙烯基酯、烯丙基酯和其任一组合。本文所用的混合含乙烯基交联剂是如下交联剂：结构中存在至少一个反应性弱于存在于丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯可聚合官能团中的碳-碳双键的可聚合碳-碳双键(即，至少一个乙烯基可聚合官能团)，且结构中存在至少一个具有反应性至少与丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯可聚合官能团中的碳-碳双键相当的碳-碳双键的可聚合官能团。
在一个实例中，交联剂或交联剂组份可包含含乙烯基交联剂。例如，含乙烯基交联剂或交联剂组份可包含含乙烯基醚交联剂或由其组成。在另一实例中，交联剂或交联剂组份可包含含丙烯酸酯交联剂(即，具有至少两个丙烯酸酯可聚合官能团的交联剂)、或含甲基丙烯酸酯交联剂(即，至少两个甲基丙烯酸酯可聚合官能团)、或至少一种含丙烯酸酯交联剂和至少一种含甲基丙烯酸酯交联剂或由其组成。
交联剂组份可包含两种或两种以上各自具有不同可聚合官能团的交联剂的组合或由其组成。例如，交联剂组份可包含一种含乙烯基交联剂和一种含丙烯酸酯交联剂。交联剂组份可包含一种含乙烯基交联剂和一种含甲基丙烯酸酯交联基团。交联剂组份可包含一种含乙烯基醚交联剂和一种含甲基丙烯酸酯交联剂或由其组成。本发明可聚合组合物的一个实例包含第一硅氧烷单体；第二硅氧烷单体；至少一种具有至少一个N-乙烯基的亲水酰胺单体；至少一种疏水单体；和至少一种含乙烯基交联剂、和至少一种含丙烯酸酯或含甲基丙烯酸酯交联剂。本发明可聚合组合物的另一实例包含第一硅氧烷单体；第二硅氧烷单体；至少一种具有至少一个N-乙烯基的亲水酰胺单体；至少一种疏水单体；和至少一种含乙烯基交联剂、和至少一种含丙烯酸酯或含甲基丙烯酸酯交联剂，其中所述可聚合组合物不含N,N-二甲基丙烯酰胺(DMA)。
任选地，本发明的可聚合组合物可包含至少一种含乙烯基交联剂或交联剂组份或由其组成，且可不含无硅无乙烯基交联剂。换句话说，在此实例中，可聚合组合物包含第一硅氧烷单体、第二硅氧烷单体和至少一种交联剂，其中所述至少一种交联剂由至少一种含乙烯基交联剂(即，单一含乙烯基交联剂或包括两种或两种以上含乙烯基交联剂的含乙烯基交联剂组份)组成，这是因为在可聚合组合物中不存在除含乙烯基交联剂以外的非硅酮交联剂。换句话说，在此实例中，在可聚合组合物中不存在不含乙烯基的交联剂。
可选交联剂或交联剂组份可以0.01到10.0单位份数(例如0.05到5.0单位份数、或0.1到2.0单位份数、或0.2到1.0单位份数、或0.3到0.8单位份数)的量存在于可聚合组合物中。在一个实例中，在交联剂或交联剂组份包含含乙烯基交联剂时，含乙烯基交联剂或交联剂组份可以0.01到0.80单位份数(例如0.05到0.30单位份数或0.1到0.2单位份数)的量存在于可聚合组合物中。在所述至少一种交联剂是含丙烯酸酯或含甲基丙烯酸酯交联剂或交联剂组份时，含丙烯酸酯或含甲基丙烯酸酯交联剂或交联剂组份可以0.1到2.0单位份数(例如0.3到1.2单位份数或0.5到0.8单位份数)的量存在于可聚合组合物中。在使用含乙烯基交联剂或交联剂组份与含丙烯酸酯或含甲基丙烯酸酯交联剂或交联剂组份的组合时，含乙烯基交联剂或交联剂组份和含丙烯酸酯或含甲基丙烯酸酯交联剂或交联剂组份可基于含乙烯基交联剂或交联剂组份的重量单位份数对含丙烯酸酯或含甲基丙烯酸酯交联剂或交联组份的重量单位份数的比率以1:2到1:20、或1:3到1:12、或1:4到1:7的比率存在于可聚合组合物中。
尽管在一些可聚合组合物中限制含乙烯基交联剂的量可提高可湿性，但在许多情况下，在可聚合组合物中纳入含乙烯基交联剂还可提高由所述可聚合组合物形成的所得隐形眼镜的尺寸稳定性。因此，在一些可聚合组合物中，含乙烯基交联剂可以有效产生与由相同但不含含乙烯基交联剂的可聚合组合物产生的隐形眼镜相比具有提高尺寸稳定性的隐形眼镜的量存在于可聚合组合物中。
又一产生本发明的具有眼科上可接受的可湿性表面的隐形眼镜的方法可为，基于存在于组合物中的亲水含乙烯基单体的单位份数对存在于组合物中的含乙烯基交联剂的单位份数的比率在可聚合组合物中纳入一定量的含乙烯基交联剂。例如，亲水含乙烯基单体的单位份数和含乙烯基交联剂的单位份数可基于亲水含乙烯基单体的单位份数对含乙烯基交联剂的单位份数的比率以大于约125:1、或约150:1到约625:1、或约200:1到约600:1、或约250:1到约500:1、或约450:1到约500:1的比率存在于可聚合组合物中。
可聚合组合物可任选地包括一种或一种以上有机稀释剂、一种或一种以上聚合引发剂(即，紫外(UV)引发剂或热引发剂或二者)、或一种或一种以上UV吸收剂、或一种或一种以上着色剂、或一种或一种以上去氧剂、或一种或一种以上链转移剂或其任一组合。这些可选成份可为反应性或非反应性成份。在至少一个实例中，可聚合组合物可不含稀释剂，在这点上，其不含任何可在硅氧烷与其它镜片形成成份(例如可选亲水单体、疏水单体和交联剂)之间达成混溶性的有机稀释剂。另外，许多本发明可聚合组合物基本上不含水(例如，以重量计含有不超过3.0%或2.0%的水)。
本文所揭示可聚合组合物可任选地包含一种或一种以上有机稀释剂，即，可聚合组合物可包含有机稀释剂，或可包含包括两种或两种以上有机稀释剂的有机稀释剂组份。可任选地包括在本发明可聚合组合物中的有机稀释剂包括醇类，包括低碳醇类，例如，但不限于戊醇、或己醇、或辛醇、或癸醇或其任一组合。在包括有机稀释剂或有机稀释剂组份时，其可以约1单位份数到约70单位份数、或约2单位份数到约50单位份数、或约5单位份数到约30单位份数的量提供于可聚合组合物中。
通常用于增加硅氧烷单体和亲水单体的混溶性的方法包括将有机稀释剂添加到可聚合组合物中用作亲水单体与通常疏水性更强的硅氧烷单体之间的增容剂(compatiblizer)，或仅使用具有低分子量(例如，分子量低于2500道尔顿)的硅氧烷单体。使用如上文所述的第一硅氧烷使得可在本发明的可聚合组合物中同时纳入高分子量第二硅氧烷和高水平的一种或一种以上亲水单体。而且，尽管在本文所揭示的本发明可聚合组合物中可包括一种或一种以上有机稀释剂，但为获得本发明的可混溶可聚合组合物可能并非必需如此。换句话说，在至少一个实例中，本发明的硅酮水凝胶隐形眼镜是由不含有机稀释剂的可聚合组合物形成。
所揭示可聚合组合物的实例在最初制备时可为可混溶的，且可在足够工业制造隐形眼镜的时间段(例如，2周、或1周、或5天)内保持可混溶。通常，在聚合且处理成隐形眼镜时，可混溶可聚合组合物产生具有眼科上可接受的澄清度的隐形眼镜。
本发明可聚合组合物可任选地包含一种或一种以上聚合引发剂，即，可聚合组合物可包含引发剂，或可包含包括两种或两种以上聚合引发剂的引发剂组份。可包括在本发明可聚合组合物中的聚合引发剂包括(例如)偶氮化合物或有机过氧化物或二者。可存在于可聚合组合物中的引发剂包括(例如，但不限于)安息香乙基醚、或苄基二甲基缩酮、或α,α-二乙氧基苯乙酮、或2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、或过氧化安息香、或过氧化叔丁基、或偶氮双异丁腈、或偶氮双二甲基戊腈或其任一组合。UV光引发剂可包括(例如)氧化膦，例如二苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦、或安息香甲基醚、或1-羟基环己基苯基酮、或达乐固(Darocur)(可从巴斯夫(BASF)，弗伦翰公园(Florham Park)，新泽西州(NJ)，美国获得)、或艳佳固(Irgacur)(也可从巴斯夫获得)、或其任一组合。在本文所揭示的多个实例中，聚合引发剂是热引发剂2,2’-偶氮双-2-甲基丙腈(VAZO-64，来自杜邦公司(E.I.DuPont de Nemours&Co.)，威尔明顿(Wilmington)，特拉华州(DE)，美国)。其它常用的热引发剂可包括2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)(VAZO-52)和1,1’-偶氮双(氰基环己烷)(VAZO-88)。聚合引发剂或引发剂组份可以约0.01重量单位份数到约2.0重量单位份数的量，或以约0.1重量单位份数到约1.0重量单位份数、或约0.2重量单位份数到约0.6重量单位份数的量存在于可聚合组合物中。
任选地，本发明可聚合组合物可包含一种或一种以上UV吸收剂，即，可聚合组合物可包含UV吸收剂，或可包含包括两种或两种以上UV吸收剂的UV吸收剂组份。可包括在本发明可聚合组合物中的UV吸收剂包括(例如)二苯甲酮、或苯并三唑或其任一组合。在本文所揭示的多个实例中，UV吸收剂是丙烯酸2-(4-苯甲酰基-3-羟基苯氧基)乙基酯(UV-416)或甲基丙烯酸2-(3-(2H-苯并三唑-2-基)-4-羟基-苯基)乙基酯(诺布乐克
Figure BDA0000373291800000361
7966，来自诺拉姆科(Noramco)，雅典(Athens)，乔治亚州(GA)，美国)。UV吸收剂或UV吸收剂组份可以约0.01重量单位份数到约5.0重量单位份数的量，或以约0.1重量单位份数到约3.0重量单位份数、或约0.2重量单位份数到约2.0重量单位份数的量存在于可聚合组合物中。
本发明的可聚合组合物还可任选地包括至少一种着色剂(即，一种着色剂或包含两种或两种以上着色剂的着色剂组份)，但涵盖经着色且透明的镜片产物。在一个实例中，着色剂可为向所得镜片产物有效提供颜色的反应性染料或颜料。可聚合组合物中的着色剂或着色剂组份可包含可聚合着色剂，或可包含不可聚合着色剂，或其任一组合。可聚合着色剂可为分子结构包含可聚合官能团的着色剂，或可为分子结构包括单体部分和染料部分二者的着色剂，即，着色剂可为单体-染料化合物。着色剂可包括(例如)VAT蓝6(7,16-二氯-6,15-二氢蒽吖嗪-5,9,14,18-四酮)、或1-氨基-4-[3-(β-硫酸根合乙基磺酰基)苯胺基]-2-蒽醌磺酸(C.I.反应性蓝19，RB-19)、或反应性蓝19与甲基丙烯酸羟乙基酯的单体-染料化合物(RB-19HEMA)、或1,4-双[4-[(2-甲基丙烯酰基-氧基乙基)苯基氨基]蒽醌(反应性蓝246，RB-246，从阿伦化学(Arran Chemical)公司，阿斯隆(Athlone)，爱尔兰(Ireland)获得)、或1,4-双[(2-羟乙基)氨基]-9,10-蒽二酮双(2-丙烯酸)酯(RB-247)、或反应性蓝4(RB-4)、或反应性蓝4与甲基丙烯酸羟乙基酯的单体-染料化合物(RB-4HEMA或“蓝HEMA”)或其任一组合。在一个实例中，着色剂或着色剂组份可包含可聚合着色剂。可聚合着色剂组份可包含(例如)RB-246、或RB-247、或RB-4HEMA、或RB-19HEMA或其任一组合。单体-染料化合物的实例包括RB-4HEMA和RB-19HEMA。单体-染料化合物的其它实例描述于US5944853和US7216975中，两个案件的全文都以引用的方式并入本文中。其它实例性着色剂揭示于(例如)美国专利申请公开案第2008/0048350号中，所述案件揭示内容的全文以引用的方式并入本文中。在本文所揭示的多个实例中，着色剂是反应性蓝染料，例如描述于US4997897中的那些，所述案件揭示内容的全文以引用的方式并入本文中。根据本发明使用的其它适宜着色剂是酞菁颜料(例如酞菁蓝或酞菁绿)、或铬-铝-钴氧化物、或铬氧化物以及各种红色、黄色、棕色和黑色铁氧化物或其任一组合。还可纳入诸如二氧化钛等遮光剂。对于某些应用，可采用具有不同颜色的着色剂的组合作为着色剂组份。如果采用，那么着色剂或着色剂组份可以介于约0.001单位份数到约15.0单位份数、或约0.005单位份数到约10.0单位份数、或约0.01单位份数到约8.0单位份数范围内的量存在于可聚合组合物中。
本发明的可聚合组合物可任选地包含至少一种去氧剂，即，一种去氧剂或包含两种或两种以上去氧剂的去氧剂组份。可作为本发明可聚合组合物的去氧剂或去氧剂组份纳入的去氧剂的实例包括(例如)维生素E、或酚系化合物、或亚磷酸盐化合物、或膦化合物、或氧化胺化合物或其任一组合。例如，去氧剂或去氧剂组份可由含膦化合物组成或包含所述含膦化合物。在本文所揭示的多个实例中，去氧剂或去氧剂组份是含膦化合物，例如三苯基膦、或三苯基膦的可聚合形式(例如二苯基(对乙烯基苯基)膦)。
链转移是将生长中的聚合物链的活性转移到另一分子从而减小最终聚合物的平均分子量的聚合反应。本发明的可聚合组合物可任选地包含至少一种链转移剂，即，可包含一种链转移剂或可包含包括至少两种链转移剂的链转移剂组份。可作为本发明可聚合组合物的链转移剂或链转移组份纳入的链转移剂的实例包括(例如)硫醇化合物、或卤碳化合物、或C3到C5烃或其任一组合。在本文所揭示的多个实例中，链转移剂是烯丙氧基乙醇。当存在于可聚合组合物中时，链转移剂或链转移剂组份可以约0.01单位份数到约1.5单位份数、例如约0.1单位份数到约0.5单位份数的量存在。
在一个实例中，本发明的硅酮水凝胶隐形眼镜可具有相对较高的平衡水含量(EWC)。测定EWC的方法为所属领域的技术人员已知，且可基于干燥过程期间镜片的重量损失。例如，硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时可具有20重量%到75重量%的平衡水含量。本发明隐形眼镜可具有约30重量%到约70重量%、或约45重量%到约65重量%、或约50重量%到约63重量%、或约50重量%到约67重量%、或约55重量%到约65重量%的EWC。
本发明隐形眼镜可具有至少55巴尔的透氧率(或Dk)(Dk≥55巴尔)，或至少60巴尔的透氧率(Dk≥60巴尔)，或至少65巴尔的透氧率(Dk≥65巴尔)。镜片可具有约55巴尔到约135巴尔、或约60巴尔到约120巴尔、或约65巴尔到约90巴尔、或约50巴尔到约75巴尔的透氧率。各种测定透氧率的方法为所属领域的技术人员已知。
本发明的硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有约0.20MPa到约0.90MPa的平均拉伸模量。例如，平均模量可为约0.30MPa到约0.80MPa、或约0.40MPa到约0.75MPa、或约0.50MPa到约0.70MPa。
本文所用的隐形眼镜或镜片主体的模量应理解为是指拉伸模量，还称作杨氏模量(Young’s modulus)。其为弹性材料的劲度的量度。拉伸模量可使用符合ANSI Z80.20标准的方法来测量。在一个实例中，拉伸模量可使用英斯特朗(Instron)3342型或3343型机械测试系统来测量。
本发明隐形眼镜可具有至少55巴尔的透氧率(Dk≥55巴尔)、或约30%到约70%的EWC、或约0.2MPa到约0.9MPa的拉伸模量或其任一组合。在一个实例中，隐形眼镜可具有至少60巴尔的透氧率(Dk≥60巴尔)、或约35%到约65%的EWC、或约0.3MPa到约0.8MPa的拉伸模量或其任一组合。在另一实例中，本发明隐形眼镜可具有至少60巴尔的透氧率、或约45%到约65%的EWC、或约0.40MPa到约0.75MPa的拉伸模量或其任一组合。
在一个实例中，本发明隐形眼镜具有至少55巴尔的透氧率、约30%到约70%的EWC和约0.2MPa到约0.9MPa的拉伸模量。
本发明的硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时可具有约25%到约40%的平均能量损失百分比。例如，平均能量损失百分比可为约27%到约40%，或可为约30%到约37%。
本文所用的能量损失百分比是在对粘弹性材料施加载能和释能循环时以热量形式损失的能量的量度。能量损失百分比可使用多种所属领域的技术人员已知的方法来测定。例如，可测定以恒定速率将样品拉伸到100%应变且随后使其恢复到0%所涉及的力，且使用其来计算材料的能量损失百分比。
本发明隐形眼镜可具有小于约8.0×10-3mm2/min、或小于约7.0×10-3mm2/min、或小于约5.0×10-3mm2/min的离子流。各种测定离子流的方法是常规方法且为所属领域的技术人员已知。
本发明的硅酮水凝胶隐形眼镜可具有小于120度的捕泡动态前进接触角，例如，在完全水合时小于90度，在完全水合时小于80度，在完全水合时小于70度，或在完全水合时小于65度，或在完全水合时小于60度，或在完全水合时小于50度。
本发明的硅酮水凝胶隐形眼镜可具有在完全水合时小于70度、或在完全水合时小于60度、或在完全水合时小于55度、或在完全水合时小于50度、或在完全水合时小于45度的捕泡静态接触角。
在一个实例中，本发明隐形眼镜可具有湿可萃取组份。湿可萃取组份是基于隐形眼镜在甲醇萃取期间的重量损失来确定，所述隐形眼镜在干燥和萃取测试之前已完全水合且灭菌。湿可萃取组份可包含可聚合组合物中未反应或部分反应的可聚合成份。由于湿可萃取组份是由在镜片主体已经充分处理以形成灭菌隐形眼镜后仍保留在镜片主体中的可萃取材料组成，因此对于由包含非反应性成份的可聚合组合物形成的镜片，可假定，在镜片主体的处理期间，实质上所有非反应性成份都已从镜片主体移除，且因此湿可萃取组份基本上是由从可聚合组合物中的反应性成份(即，未反应的可聚合组份和部分反应的可聚合成份)形成的可萃取组份组成。在由不含稀释剂的可聚合组合物制备的镜片中，湿可萃取组份可基于萃取测试之前镜片主体的干重以约1%wt/wt到约15%wt/wt、或约2%wt/wt到约10%wt/wt、或约3%wt/wt到约8%wt/wt的量存在于隐形眼镜中。在由包含稀释剂的可聚合组合物制备的镜片中，湿可萃取组份可由一部分稀释剂以及未反应和部分反应的可聚合成份组成，且可基于萃取测试之前镜片主体的干重以占镜片约1%wt/wt到约20%wt/wt、或约2%wt/wt到约15%wt/wt、或约3%wt/wt到约10%wt/wt的量存在于隐形眼镜中。
在一个实例中，本发明隐形眼镜具有干式可萃取组份。干式可萃取组份是基于聚合镜片主体在甲醇萃取期间的重量损失来确定，所述聚合镜片主体在干燥和萃取测试之前尚未经洗涤、萃取(作为制造过程的一部分)、水合或灭菌。干式可萃取组份可包含可聚合组合物中未反应或部分反应的可聚合成份。在诸如稀释剂等可选非反应性成份存在于可聚合组合物中时，干式可萃取组份可进一步包含非反应性成份。
在由不含稀释剂的可聚合组合物制备的镜片中，镜片的干式可萃取组份主要是由可聚合组合物中的可聚合成份(即，未反应或部分反应的可聚合成份)贡献的干式可萃取组份组成，且还可包括少量(例如，小于3%wt/wt)存在于可聚合组合物中的可选不可聚合组份(例如，引发剂、着色剂、去氧剂等)所贡献的干式可萃取材料。在由不含稀释剂的可聚合组合物制备的镜片中，干式可萃取组份基于萃取测试之前镜片主体的干重可以占镜片主体约1%wt/wt到约30%wt/wt、或约2%wt/wt到约25%wt/wt、或约3%wt/wt到约20%wt/wt、或约4%wt/wt到约15%wt/wt、或2%wt/wt到小于10%wt/wt的量存在于聚合镜片主体中。
在由包含大量(例如，大于3%wt/wt)的诸如稀释剂等可选非反应性成份的可聚合组合物制备的镜片中，干式可萃取组份是由反应性成份贡献的可萃取材料以及可聚合组合物中的不可聚合成份贡献的可萃取组份组成。由存在于隐形眼镜中的反应性成份和不可聚合成份贡献的干式可萃取组份的总量基于萃取测试之前聚合镜片主体的干重可由占镜片约1%wt/wt到约75%wt/wt、或约2%wt/wt到约50%wt/wt、或约3%wt/wt到约40%wt/wt、或约4%wt/wt到约20%wt/wt、或约5%到约10%的量组成。可聚合成份(即，未反应或部分反应的可聚合成份)贡献的干式可萃取组份的总量基于萃取测试之前镜片主体的干重可为占镜片主体约1%wt/wt到约30%wt/wt、或约2%wt/wt到约25%wt/wt、或约3%wt/wt到约20%wt/wt、或约4%wt/wt到约15%wt/wt、或2%wt/wt到小于10%wt/wt的量。
由于本发明的隐形眼镜经配置以放置或安置在动物或人类眼睛的角膜上，因此其为眼科上可接受的隐形眼镜。本文所用的眼科上可接受的隐形眼镜应理解为具有如下文所述多种不同性质中的至少一者的隐形眼镜。眼科上可接受的隐形眼镜可由眼科上可接受的成份形成且包装在所述成份中，从而使得镜片无细胞毒性且在佩戴期间不释放刺激性和/或毒性成份。眼科上可接受的隐形眼镜可在镜片光学区(即，镜片提供视力矫正的部分)具有足够用于其与眼睛角膜接触的既定用途的澄清度，例如可见光的透光率为至少80%、或至少90%、或至少95%。眼科上可接受的隐形眼镜可具有足够机械性质，以在基于其预期寿命的持续时间内有助于镜片操作和护理。例如，其模量、拉伸强度和伸长率可足以耐受在镜片的预期寿命期间的插入、佩戴、取下和任选地清洁。这些适宜性质的水平将取决于镜片的预期寿命和使用(例如，一次性日抛式、每月多次使用(multiple usemonthly)等)而变化。眼科上可接受的隐形眼镜可具有有效或适当离子流以实质上抑制或实质上防止角膜染色，例如在角膜上连续佩戴镜片8小时或8小时以上之后，比浅表或中度角膜染色更严重的角膜染色。眼科上可接受的隐形眼镜可具有足够透氧率水平，以使氧以足以保持长期角膜健康的量到达佩戴镜片的眼睛的角膜。眼科上可接受的隐形眼镜可为不引起佩戴镜片的眼睛的显著或过度角膜水肿的镜片，例如，在过夜睡眠期间在眼睛的角膜上佩戴后不超过约5%或10%角膜水肿。眼科上可接受的隐形眼镜可为容许镜片在佩戴镜片的眼睛的角膜上移动的镜片，所述移动足以有助于泪液在镜片与眼睛之间流动，换句话说，不会使镜片以足以妨碍正常镜片移动的力附着到眼睛，且所述镜片在眼睛上具有足够低的移动水平以容许视力矫正。眼科上可接受的隐形眼镜可为容许在眼睛上佩戴镜片而无过度或显著不适和/或刺激和/或疼痛的镜片。眼科上可接受的隐形眼镜可为抑制或实质上防止脂质和/或蛋白质沉积到足以使镜片佩戴者因所述沉积物而取下镜片的镜片。眼科上可接受的隐形眼镜可具有水含量、或表面可湿性、或模量或设计、或其任一组合中的至少一者，其可有效地促进隐形眼镜佩戴者至少在一天中眼科上相容地佩戴隐形眼镜。眼科上相容的佩戴应理解为是指镜片佩戴者在佩戴镜片时产生极小或无不适，且极少或不发生角膜染色。可使用常规临床方法来确定隐形眼镜是否在眼科上可接受，例如由护眼医师实施且如所属领域的技术人员所了解的那些。
本发明隐形眼镜具有眼科上可接受的可湿性镜片表面。例如，在用于形成聚合镜片主体的可聚合组合物不含内部润湿剂时，或在用于形成聚合镜片主体的可聚合组合物不含有机稀释剂时，或在于水中或不含挥发性有机溶剂的水性溶液中萃取聚合镜片主体时，或在聚合镜片主体未经表面等离子体处理时，或其任一组合，隐形眼镜可具有眼科上可接受的可湿性镜片表面。
一种业内常用于增加隐形眼镜表面的可湿性的方法是对镜片表面施加处理或改质镜片表面。根据本发明，硅酮水凝胶隐形眼镜可具有眼科上可接受的可湿性镜片表面而不存在表面处理或表面改质。表面处理包括(例如)增加镜片表面亲水性的等离子体和电晕处理。尽管可对本发明镜片主体施加一种或一种以上表面等离子体处理，但为获得在完全水合时具有眼科上可接受的可湿性镜片表面的硅酮水凝胶隐形眼镜并非必需如此。换句话说，在一个实例中，本发明的硅酮水凝胶隐形眼镜可不经表面等离子体或电晕处理。
表面改质包括使润湿剂结合到镜片表面，例如，通过化学键结或另一形式的化学相互作用使诸如亲水聚合物等润湿剂结合到至少镜片表面。在一些情况下，可通过化学键结或另一形式的化学相互作用使润湿剂结合到镜片表面以及镜片的聚合基质的至少一部分(即，镜片本体的至少一部分)。本发明的眼科上可接受的可湿性镜片表面可具有眼科上可接受的可湿性而不存在至少结合到所述镜片表面的润湿剂(例如，聚合材料或非聚合材料)。尽管可使一种或一种以上润湿剂结合到本发明镜片，但为获得在完全水合时具有眼科上可接受的可湿性镜片表面的硅酮水凝胶隐形眼镜并非必需如此。因此，在一个实例中，本发明的镜片可包含结合到镜片表面的润湿剂，例如，亲水聚合物且包括聚乙烯基吡咯烷酮。或者，在另一实例中，本发明的硅酮水凝胶隐形眼镜可不含结合到镜片表面的润湿剂。
增加镜片可湿性的另一方法是通过(例如)以下方式在镜片主体或隐形眼镜内物理性诱捕润湿剂：在镜片主体膨胀时将润湿剂引入镜片主体中，且随后使镜片主体恢复到膨胀程度较低的状态，由此在镜片主体内诱捕一部分润湿剂。润湿剂可永久性捕获于镜片主体内，或可随时间(例如在佩戴期间)从镜片释放。本发明的眼科上可接受的可湿性镜片表面可具有眼科上可接受的可湿性而不存在在形成聚合镜片主体后物理性诱捕于镜片主体中的润湿剂(例如，聚合材料或非聚合材料)。尽管可在本发明镜片中物理性诱捕一种或一种以上润湿剂，但为获得在完全水合时具有眼科上可接受的可湿性镜片表面的硅酮水凝胶隐形眼镜并非必需如此。因此，在一个实例中，本发明的镜片可包含诱捕于镜片内的润湿剂，例如，亲水聚合物且包括聚乙烯基吡咯烷酮。或者，本发明的硅酮水凝胶隐形眼镜可不含物理性诱捕于镜片内的润湿剂。本文所用的物理性诱捕是指使润湿剂或其它成份固定在镜片的聚合基质中，且在润湿剂和或其它成份与聚合基质之间存在极少或不存在化学键结或化学相互作用。此与通过(例如)离子键、共价键、范德华力(vander Waals force)等化学键结到聚合基质的成份相反。
另一业内常用于增加硅酮水凝胶隐形眼镜的可湿性的方法包括将一种或一种以上润湿剂添加到可聚合组合物中。在一个实例中，润湿剂可为聚合润湿剂。然而，在用于形成聚合镜片主体的可聚合组合物不含润湿剂时，本发明的隐形眼镜可具有眼科上可接受的可湿性镜片表面。尽管本发明的可聚合组合物中可包括一种或一种以上润湿剂以增加本发明的硅酮水凝胶隐形眼镜的可湿性，但为获得具有眼科上可接受的可湿性镜片表面的硅酮水凝胶隐形眼镜并非必需如此。换句话说，在一个实例中，本发明的硅酮水凝胶隐形眼镜可由不含润湿剂的可聚合组合物形成。或者，在另一实例中，本发明的可聚合组合物可进一步包含润湿剂。
在一个实例中，润湿剂可为内部润湿剂。内部润湿剂可结合在镜片聚合基质的至少一部分内。例如，内部润湿剂可通过化学键结或另一形式的化学相互作用结合在镜片聚合基质的至少一部分内。在一些情况下，润湿剂还可结合到镜片表面。内部润湿剂可包含聚合材料或非聚合材料。尽管可使一种或一种以上内部润湿剂结合在本发明镜片的聚合基质内，但为获得在完全水合时具有眼科上可接受的可湿性镜片表面的硅酮水凝胶隐形眼镜并非必需如此。因此，在一个实例中，本发明的镜片可包含结合到镜片聚合基质的至少一部分的内部润湿剂。或者，在另一实例中，本发明的硅酮水凝胶隐形眼镜可不含结合到镜片聚合基质的至少一部分的内部润湿剂。
在另一实例中，润湿剂可为内部聚合润湿剂。内部聚合润湿剂可作为互穿聚合物网络(IPN)或半IPN的一部分存在于聚合镜片主体中。互穿聚合物网络是由至少两种聚合物形成，每一种与自身交联，但都不相互交联。类似地，半IPN是由至少两种聚合物形成，其中至少一种与自身交联但不与另一聚合物交联，且另一种既不与自身交联也不相互交联。在本发明的一个实例中，在聚合镜片主体不含以IPN或半IPN形式存在于镜片主体中的内部聚合润湿剂时，隐形眼镜可具有眼科上可接受的可湿性镜片表面。或者，隐形眼镜可包含以IPN或半IPN形式存在于镜片主体中的内部聚合润湿剂。
在又一实例中，润湿剂可为存在于用于形成镜片主体的可聚合组合物中的链结化合物，或在已形成镜片主体后物理性诱捕于聚合镜片主体内的链结剂。在润湿剂是链结化合物时，在镜片主体聚合或将链结剂诱捕于聚合镜片主体中之后，随后链结化合物可在镜片主体与第二润湿剂接触时将所述润湿剂链结到镜片主体。链结可作为制造过程的一部分(例如作为洗涤过程)来进行，或可在镜片主体与包装溶液接触时进行。链结可呈离子键或共价键形式，或呈范德华吸引形式。链结剂可包含有机硼酸(boronic acid)部分或基团，从而使得聚合有机硼酸部分或基团存在于聚合镜片主体中，或使得有机硼酸部分或基团物理性诱捕于聚合镜片主体中。例如，在链结剂包含有机硼酸形式时，第二润湿剂可包含结合到有机硼酸形式的聚(乙烯基醇)形式。任选地，本发明的硅酮水凝胶隐形眼镜可理解为不含链结剂。在一个实例中，硅酮水凝胶隐形眼镜可不含有机硼酸部分或基团(包括聚合有机硼酸部分或基团)，即，具体来说，硅酮水凝胶隐形眼镜可由不含有机硼酸形式(例如，有机硼酸的可聚合形式，包括乙烯基苯基有机硼酸(VPB))的可聚合组合物形成，可由不含衍生自有机硼酸的可聚合形式(例如乙烯基苯基有机硼酸(VPB))的单元的聚合物形成，且聚合镜片主体和硅酮水凝胶隐形眼镜可不含物理性诱捕于其中的有机硼酸形式(包括有机硼酸的聚合或非聚合形式)。或者，可聚合组合物、或聚合镜片主体、或硅酮水凝胶隐形眼镜或其任一组合可包含至少一种链结剂。
在一个实例中，本发明的硅酮水凝胶隐形眼镜未暴露于挥发性有机溶剂或挥发性有机溶剂的溶液(作为制造过程的一部分)。在一个实例中，本发明的硅酮水凝胶隐形眼镜可由不含润湿剂的可聚合组合物形成，或聚合镜片主体和/或水合隐形眼镜可不含润湿剂，或不经表面处理，或不经表面改质，或在制造过程期间不暴露于挥发性有机溶剂或挥发性有机溶剂的溶液，或其任一组合。相反，例如，可在水或不含挥发性有机溶剂(例如，不含挥发性低碳醇)的水性溶液中萃取硅酮水凝胶隐形眼镜。
使用挥发性有机溶剂萃取镜片主体由于诸如下述因素而显著增加生产成本：有机溶剂的成本、处置溶剂的成本、采用防爆生产设备的需要、在包装前从镜片移除溶剂的需要等。然而，研发在不含挥发性有机溶剂的水性介质中萃取时始终能够产生具有眼科上可接受的可湿性镜片表面的隐形眼镜的可聚合组合物可具有挑战性。例如，如本文所论述，经常在已在不含挥发性有机溶剂的水性介质中萃取的隐形眼镜的镜片表面上发现存在未润湿区域。
如先前所论述，在一个实例中，本文揭示的隐形眼镜是在制造期间未暴露于挥发性有机溶剂(例如低碳醇)的隐形眼镜。换句话说，用于所述镜片的萃取介质以及在湿脱模、或湿脱镜片、或洗涤、或任何其它制造步骤中使用的所有液体都不含挥发性有机溶剂。在一个实例中，用于形成这些全水性介质萃取的镜片的可聚合组合物可包含亲水含乙烯基单体或单体组份，例如，亲水含乙烯基醚单体。含乙烯基亲水单体或单体组份可包括(例如)VMA。含乙烯基醚单体可包括(例如)BVE、或EGVE、或DEGVE或其任一组合。在一个特定实例中，含乙烯基醚单体可为亲水性强于BVE的含乙烯基醚单体，例如，DEGVE。在另一实例中，可聚合组合物中的亲水单体组份可为第一亲水单体(其为含乙烯基单体但并非含乙烯基醚单体)与第二亲水单体(其为含乙烯基醚单体)的混合物。所述混合物包括(例如)VMA与一种或一种以上乙烯基醚(例如，BVE、或DEGVE、或EGVE或其任一组合)的混合物。
在存在时，亲水含乙烯基醚单体或单体组份可以约1到约15单位份数、或约3到约10单位份数的量存在于可聚合组合物中。在以与并非乙烯基醚的亲水含乙烯基单体的混合物存在时，并非乙烯基醚的亲水含乙烯基单体或单体组份和亲水含乙烯基醚单体或单体组份的部分可基于并非乙烯基醚的亲水含乙烯基单体或单体组份的重量单位份数对亲水含乙烯基醚单体或单体组份的重量单位份数的比率以至少3:1、或约3:1到约15:1、或约4:1的比率存在于可聚合组合物中。
另一产生本发明的具有眼科上可接受的可湿性镜片表面的隐形眼镜、尤其在不含挥发性有机溶剂的液体介质中萃取的镜片的方法可为限制可聚合组合物中纳入的含乙烯基交联剂或交联剂组份的量。例如，含乙烯基交联剂或交联剂组份可以约0.01到约0.80单位份数、或0.05到约0.30单位份数、或约0.05到约0.20单位份数的量，或以约0.1单位份数的量存在于可聚合组合物中。在一个实例中，含乙烯基交联剂或交联剂组份可以有效产生与由相同但含乙烯基交联剂或交联剂组份的量大于约2.0单位份数、或大于1.0单位份数、或大于约0.8单位份数、或大于约0.5单位份数、或大于约0.3单位份数的可聚合组合物产生的隐形眼镜相比具有提高可湿性的隐形眼镜的量存在于可聚合组合物中。
现将根据本发明的教示内容描述硅酮水凝胶隐形眼镜的某些具体实例。
作为一个实例(实例A)，硅酮水凝胶隐形眼镜包含为可聚合组合物的反应产物的聚合镜片主体，所述可聚合组合物包含第一单官能硅氧烷单体，例如由式(1)表示的硅氧烷单体，其中式(1)中的m表示一个3到10的整数，式(1)中的n表示一个1到10的整数，式(1)中的R1是具有1到4个碳原子的烷基，且式(1)中的每一R2独立地为氢原子或甲基；第二硅氧烷单体，其具有一个以上可聚合官能团且具有至少5,000道尔顿的数量平均分子量；和具有一个N-乙烯基的亲水酰胺单体或单体组份，具体来说所述亲水单体包含N-乙烯基-N-甲基乙酰胺(VMA)或由其组成，其中第一硅氧烷单体和第二硅氧烷单体基于重量单位份数以2:1的比率存在于组合物中。本发明的硅酮水凝胶隐形眼镜的此实例是硅酮水凝胶隐形眼镜，其包含：为可聚合组合物的反应产物的镜片主体，所述可聚合组合物包含至少一种由式(1)表示的硅氧烷单体，其中式(1)中的m表示一个3到10的整数，式(1)中的n表示一个1到10的整数，式(1)中的R1是具有1到4个碳原子的烷基，且式(1)中的每一R2独立地为氢原子或甲基；第二硅氧烷单体，其具有一个以上可聚合官能团且具有至少5,000道尔顿的数量平均分子量；和具有一个N-乙烯基的亲水酰胺单体或单体组份、至少一种疏水单体和至少一种交联剂；其中第一硅氧烷单体和第二硅氧烷单体基于重量单位份数以2:1的比率存在于组合物中，镜片主体经洗涤以从镜片主体移除可萃取材料，并用水性液体水合，且水合镜片主体具有特征在于前进接触角小于120度的镜片表面可湿性，且水合镜片主体的直径比洗涤之前镜片主体的直径大至少24%。本发明的硅酮水凝胶隐形眼镜的另一实例是硅酮水凝胶隐形眼镜，其包含：为可聚合组合物的反应产物的镜片主体，所述可聚合组合物包含至少一种由式(1)表示的硅氧烷单体，其中式(1)中的m表示一个3到10的整数，式(1)中的n表示一个1到10的整数，式(1)中的R1是具有1到4个碳原子的烷基，且式(1)中的每一R2独立地为氢原子或甲基；第二硅氧烷单体，其具有一个以上可聚合官能团且具有至少5,000道尔顿的数量平均分子量；N-乙烯基-N-甲基乙酰胺(VMA)、至少一种疏水单体和至少一种交联剂；其中第一硅氧烷单体和第二硅氧烷单体基于重量单位份数以2:1的比率存在于组合物中，镜片主体经洗涤以从镜片主体移除可萃取材料，并用水性液体水合，且水合镜片主体具有特征在于前进接触角小于120度的镜片表面可湿性，且水合镜片主体的直径比洗涤之前镜片主体的直径大至少24%。
作为第二实例(实例B)，硅酮水凝胶隐形眼镜包含聚合镜片主体，所述聚合镜片主体是如实例A中所述的可聚合组合物的反应产物，且其中所述可聚合组合物进一步包含疏水单体或单体组份，具体来说所述疏水单体包含甲基丙烯酸甲酯(MMA)或由其组成。本发明的硅酮水凝胶隐形眼镜的此实例是硅酮水凝胶隐形眼镜，其包含：为可聚合组合物的反应产物的镜片主体，所述可聚合组合物包含至少一种由式(1)表示的硅氧烷单体，其中式(1)中的m表示一个3到10的整数，式(1)中的n表示一个1到10的整数，式(1)中的R1是具有1到4个碳原子的烷基，且式(1)中的每一R2独立地为氢原子或甲基；第二硅氧烷单体，其具有一个以上可聚合官能团且具有至少5,000道尔顿的数量平均分子量；和具有一个N-乙烯基的亲水酰胺单体或单体组份、甲基丙烯酸甲酯(MMA)和至少一种交联剂；其中第一硅氧烷单体和第二硅氧烷单体基于重量单位份数以2:1的比率存在于组合物中，镜片主体经洗涤以从镜片主体移除可萃取材料，并用水性液体水合，且水合镜片主体具有特征在于前进接触角小于120度的镜片表面可湿性，且水合镜片主体的直径比洗涤之前镜片主体的直径大至少24%。本发明的硅酮水凝胶隐形眼镜的另一实例是硅酮水凝胶隐形眼镜，其包含：为可聚合组合物的反应产物的镜片主体，所述可聚合组合物包含至少一种由式(1)表示的硅氧烷单体，其中式(1)中的m表示一个3到10的整数，式(1)中的n表示一个1到10的整数，式(1)中的R1是具有1到4个碳原子的烷基，且式(1)中的每一R2独立地为氢原子或甲基；第二硅氧烷单体，其具有一个以上可聚合官能团且具有至少5,000道尔顿的数量平均分子量；N-乙烯基-N-甲基乙酰胺(VMA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)和至少一种交联剂；其中第一硅氧烷单体和第二硅氧烷单体基于重量单位份数以2:1的比率存在于组合物中，镜片主体经洗涤以从镜片主体移除可萃取材料，并用水性液体水合，且水合镜片主体具有特征在于前进接触角小于120度的镜片表面可湿性，且水合镜片主体的直径比洗涤之前镜片主体的直径大至少24%。
作为第三实例(实例C)，硅酮水凝胶隐形眼镜包含聚合镜片主体，所述聚合镜片主体是如实例A或B中所述的可聚合组合物的反应产物，且其中可聚合组合物进一步包含含乙烯基醚交联剂或交联剂组份，具体来说所述交联剂或交联剂组份包含三乙二醇二乙烯基醚(TEGVE)或由其组成。本发明的硅酮水凝胶隐形眼镜的此实例是硅酮水凝胶隐形眼镜，其包含：为可聚合组合物的反应产物的镜片主体，所述可聚合组合物包含至少一种由式(1)表示的硅氧烷单体，其中式(1)中的m表示一个3到10的整数，式(1)中的n表示一个1到10的整数，式(1)中的R1是具有1到4个碳原子的烷基，且式(1)中的每一R2独立地为氢原子或甲基；第二硅氧烷单体，其具有一个以上可聚合官能团且具有至少5,000道尔顿的数量平均分子量；和具有一个N-乙烯基的亲水酰胺单体或单体组份、至少一种疏水单体和至少一种含乙烯基交联剂；其中第一硅氧烷单体和第二硅氧烷单体基于重量单位份数以2:1的比率存在于组合物中，镜片主体经洗涤以从镜片主体移除可萃取材料，并用水性液体水合，且水合镜片主体具有特征在于前进接触角小于120度的镜片表面可湿性，且水合镜片主体的直径比洗涤之前镜片主体的直径大至少24%。本发明的硅酮水凝胶隐形眼镜的另一实例是硅酮水凝胶隐形眼镜，其包含：为可聚合组合物的反应产物的镜片主体，所述可聚合组合物包含至少一种由式(1)表示的硅氧烷单体，其中式(1)中的m表示一个3到10的整数，式(1)中的n表示一个1到10的整数，式(1)中的R1是具有1到4个碳原子的烷基，且式(1)中的每一R2独立地为氢原子或甲基；第二硅氧烷单体，其具有一个以上可聚合官能团且具有至少5,000道尔顿的数量平均分子量；N-乙烯基-N-甲基乙酰胺(VMA)、至少一种疏水单体和至少一种含乙烯基交联剂；其中第一硅氧烷单体和第二硅氧烷单体基于重量单位份数以2:1的比率存在于组合物中，镜片主体经洗涤以从镜片主体移除可萃取材料，并用水性液体水合，且水合镜片主体具有特征在于前进接触角小于120度的镜片表面可湿性，且水合镜片主体的直径比洗涤之前镜片主体的直径大至少24%。
作为第四实例(实例D)，硅酮水凝胶隐形眼镜包含聚合镜片主体，所述聚合镜片主体是如实例A或B或C中所述的可聚合组合物的反应产物，且其中所述可聚合组合物进一步包含热引发剂或热引发剂组份。
作为第五实例(实例E)，硅酮水凝胶隐形眼镜包含聚合镜片主体，所述聚合镜片主体是如实例A或B或C或D中所述的可聚合组合物的反应产物，且其中所述可聚合组合物进一步包含去氧剂或去氧剂组份。
作为第六实例(实例F)，硅酮水凝胶隐形眼镜包含聚合镜片主体，所述聚合镜片主体是如实例A或B或C或D或E中所述的可聚合组合物的反应产物，且其中所述可聚合组合物进一步包含UV阻断剂或UV阻断剂组份。
作为第七实例(实例G)，硅酮水凝胶隐形眼镜包含聚合镜片主体，所述聚合镜片主体是如实例A或B或C或D或E或F中所述的可聚合组合物的反应产物，且其中所述可聚合组合物进一步包含着色剂或着色剂组份。
作为第八实例(实例H)，硅酮水凝胶隐形眼镜包含聚合镜片主体，所述聚合镜片主体是如实例A或B或C或D或E或F或G中所述的可聚合组合物的反应产物，且其中第二硅氧烷单体是由式(2)表示，其中式(2)中的R1选自氢原子或甲基；式(2)中的R2选自氢或具有1到4个碳原子的烃基；式(2)中的m表示0到10的整数；式(2)中的n表示4到100的整数；a和b表示1或更大的整数；a+b等于20到500；b/(a+b)等于0.01到0.22；且硅氧烷单元的构型包括无规构型。作为一个实例，第二硅氧烷单体可由式(2)表示，其中式(2)中的m是0，式(2)中的n是一个5到10的整数，a是一个65到90的整数，b是一个1到10的整数，式(2)中的R1是甲基，且式(2)中的R2是氢原子或具有1到4个碳原子的烃基。
作为第九实例(实例I)，硅酮水凝胶隐形眼镜包含聚合镜片主体，所述聚合镜片主体是如实例A或B或C或D或E或F或G或H中所述的可聚合组合物的反应产物，且其中所述可聚合组合物进一步包含含甲基丙烯酸酯交联剂或交联剂组份，具体来说所述交联剂或交联剂组份包含乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)或由其组成。在此实例中，在可聚合组合物还包含含乙烯基醚交联剂作为交联剂组份的一部分时，具体来说交联剂组份可包含三乙二醇二乙烯基醚(TGDVE)与含甲基丙烯酸酯交联剂的组合或由其组成，其具体来说可包含乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)或由其组成。在此实例中，可了解，可聚合组合物包含两种交联剂，每一种具有不同反应性比率，即，可聚合组合物含有包含含乙烯基交联剂和含甲基丙烯酸酯交联剂或由其组成的交联剂组份，所述含甲基丙烯酸酯交联剂具有与存在于含乙烯基交联剂中的乙烯基可聚合官能团相比反应性更强且因此以更快速率反应的可聚合官能团。
作为第十实例(实例J)，硅酮水凝胶隐形眼镜包含聚合镜片主体，所述聚合镜片主体是如实例A或B或C或D或E或F或G或H或I中所述的可聚合组合物的反应产物，且其中所述可聚合组合物进一步包含链转移剂或链转移剂组份，所述链转移剂或链转移剂组份具体来说可包含烯丙氧基乙醇(AE)或由其组成。
作为第十一实例(实例K)，硅酮水凝胶隐形眼镜包含聚合镜片主体，所述聚合镜片主体是如实例A或B或C或D或E或F或G或H或I或J中所述的可聚合组合物的反应产物，且其中所述可聚合组合物进一步包含疏水单体或疏水单体组份，所述疏水单体或疏水单体组份具体来说可包含乙二醇甲基醚甲基丙烯酸酯(EGMA)或由其组成。
作为第十二实例(实例L)，硅酮水凝胶隐形眼镜包含聚合镜片主体，所述聚合镜片主体是如实例A或B或C或D或E或F或G或H或I或J或K中所述的可聚合组合物的反应产物，且其中所述可聚合组合物进一步包含亲水含乙烯基醚单体或单体组份，例如，所述亲水含乙烯基醚单体或单体组份可包含1,4-丁二醇乙烯基醚(BVE)、或乙二醇乙烯基醚(EGVE)、或二乙二醇乙烯基醚(DEGVE)或其任一组合或由其组成。
在上述实例A到L中的任一者或每一者以及本文所揭示的任一或所有其它实例中，第一硅氧烷单体的量可占可聚合组合物的20到45单位份数。第一硅氧烷单体的量可占可聚合组合物的25到40单位份数。第一硅氧烷单体的量可占可聚合组合物的27到35单位份数。
在上述实例A到L中的任一者或每一者以及本文所揭示的任一或所有其它实例中，第二硅氧烷单体的量可占可聚合组合物的1到20单位份数，只要基于第一硅氧烷与第二硅氧烷的重量单位份数维持2:1的比率。第二硅氧烷单体的量可占可聚合组合物的2到15单位份数。第二硅氧烷单体的量可占可聚合组合物的5到13单位份数。
在上述实例A到L中的任一者或每一者以及本文所揭示的任一或所有其它实例中，存在于可聚合组合物中的亲水单体或单体组份的量可占可聚合组合物的1到60单位份数。亲水单体组份可占可聚合组合物的4到60单位份数。在亲水单体包含VMA或由其组成时，其可以30单位份数到60单位份数的量存在。VMA可以约40单位份数到约50单位份数的量存在于可聚合组合物中。在亲水单体(即N,N-二甲基丙烯酰胺(DMA)、甲基丙烯酸2-羟基乙基酯(HEMA)或甲基丙烯酸2-羟基丁基酯(HOB)或其任一组合)作为亲水单体组份中的亲水单体存在于可聚合组合物中时，每一者或全部可以约3到约10单位份数的量存在。
在上述实例A到L中的任一者或每一者以及本文所揭示的任一或所有其它实例中，存在于可聚合组合物中的疏水单体或单体组份的量可占可聚合组合物的1到30单位份数。例如，疏水单体或单体组份的总量可占可聚合组合物的约5到约20单位份数。在疏水单体MMA是作为疏水单体或作为疏水单体组份的一部分存在的可聚合组合物中，MMA可以约5到约20单位份数、或约8到约15单位份数的量存在。
在上述实例A到L中的任一者或每一者以及本文所揭示的任一或所有其它实例中，存在于可聚合组合物中的交联剂或交联剂组份的量可占可聚合组合物的0.01到4单位份数。TEGDVE可以0.01到1.0单位份数的量存在。EGDMA可以0.01到1.0单位份数的量存在。TEGDMA可以0.1到2.0单位份数的量存在。这些无硅交联剂中的每一者可单独或以任一组合存在于可聚合组合物中。
在上述实例A到L中的任一者或每一者以及本文所揭示的任一或所有其它实例中，在可聚合组合物含有EGMA、BVE、DEGVE、EGVE或其任一组合时，其各自以占可聚合组合物1单位份数到20单位份数的量存在。EGMA可以约2单位份数到约15单位份数的量存在。BVE可以1单位份数到约15单位份数的量存在。BVE可以约3单位份数到约7单位份数的量存在。DEGVE可以1单位份数到约15单位份数的量存在。DEGVE可以约7单位份数到约10单位份数的量存在。EGVE可以1单位份数到约15单位份数的量、或以约3单位份数到约7单位份数的量存在。
在上述实例A到L中的任一者或每一者以及本文所揭示的任一或所有其它实例中，其它可选组份(例如引发剂或引发剂组份、着色剂或着色剂组份、UV吸收剂或UV吸收剂组份、去氧剂或去氧剂组份、或链转移剂或链转移剂组份)可各自以约0.01单位份数到约3单位份数的量存在。引发剂或引发剂组份可以0.1单位份数到1.0单位份数的量存在于可聚合组合物中。在热引发剂或热引发剂组份(例如Vazo-64)存在时，其可以约0.3到约0.5单位份数的量存在。着色剂或着色剂组份可以0.01单位份数到1单位份数的量存在。在使用反应性染料(例如反应性蓝246或反应性蓝247)作为着色剂或作为着色剂组份的一部分时，其可各自以约0.01单位份数的量存在。UV吸收剂或UV吸收剂组份可以0.1单位份数到2.0单位份数的量存在。例如，下文实例中所述的UV吸收剂UV1可以约0.8到约1.0单位份数(例如0.9单位份数)的量存在；或下文实例中所述的UV吸收剂UV2可以0.5单位份数到2.5单位份数(例如约0.9单位份数到约2.1单位份数)的量存在。去氧剂或去氧剂组份可以0.1单位份数到1.0单位份数的量存在。作为实例，在使用三苯基膦(TPP)或二苯基(对乙烯基苯基)膦(pTPP)或其任一组合作为可聚合组合物中的去氧剂或去氧剂组份时，每一者或组合可以0.3单位份数到0.7单位份数(例如约0.5单位份数)的量存在。链转移剂或链转移剂组份可以0.1单位份数到2.0单位份数的量存在于可聚合组合物中，且在下文的多个实例中是以0.2单位份数到1.6单位份数的量存在。例如，链转移剂烯丙氧基乙醇(AE)可以约0.3到约1.4单位份数的量存在。
在上述实例A到L中的任一者或每一者以及本文所揭示的任一或所有其它实例中，硅酮水凝胶隐形眼镜可不含存在于可聚合组合物中、或存在于聚合镜片主体中、或存在于硅酮水凝胶隐形眼镜中的润湿剂。类似地，硅酮水凝胶隐形眼镜可具有未经表面处理或表面改质的镜片表面。然而，在另一实例中，硅酮水凝胶隐形眼镜可在可聚合组合物中、在聚合镜片主体中、或在硅酮水凝胶隐形眼镜中包括至少一种润湿剂(即，单一润湿剂或作为润湿剂组份存在的两种或两种以上润湿剂)。硅酮水凝胶隐形眼镜可具有经处理或改质的镜片表面。另外或另一选择为，前述实例A到L中的任一者或每一者，以及本文所揭示硅酮水凝胶隐形眼镜的任一或所有其它实例，隐形眼镜可理解为不含链结剂(例如，有机硼酸形式)。
在另一实例中，提供新颖可聚合组合物，包括本文参照硅酮水凝胶隐形眼镜和方法描述的每一(each and every)可聚合组合物。可聚合组合物可不含稀释剂，在这点上，其不含可帮助降低可聚合组合物的相分离的有机溶剂，例如醇类等。然而，所述不含稀释剂的可聚合组合物仍可含有一种或一种以上链转移剂，例如烯丙氧基乙醇。然而，如果需要，可聚合组合物可包括稀释剂或稀释剂组份，其可以1到20单位份数的量存在。
如本文所述，本发明的硅酮水凝胶隐形眼镜是尺寸稳定的，其包含聚合镜片主体，所述聚合镜片主体包含衍生自由式(1)表示的第一硅氧烷单体和具有一个以上可聚合官能团且具有至少3,000道尔顿的数量平均分子量的第二硅氧烷单体(例如由式(2)、(3)或(4)表示的那些)的单元。本发明还涉及一批次的硅酮水凝胶隐形眼镜。
本文所用的一批次的硅酮水凝胶隐形眼镜是指一组的20个或20个以上硅酮水凝胶隐形眼镜，且通常，一批次是指至少20个、或至少100个、或至少1,000个硅酮水凝胶隐形眼镜。根据本发明，一批次的硅酮水凝胶隐形眼镜包含至少20个本文所述的硅酮水凝胶隐形眼镜中的任一者。
在制造后不久首次测试且随后在后续时间点再次测试时，一批次的镜片可展现平均物理尺寸的变化。在本发明的多批次的镜片是尺寸稳定时，其可展现平均物理尺寸的可接受水平的变化。本文所用的尺寸稳定性差异应理解为是指所述批次镜片在其制造后不久首次测试时测定的物理尺寸值与所述批次镜片在后续时间点再次测试时的物理尺寸值之间的物理尺寸值差异。后续时间点可为(例如)初始时间点后至少2周到初始时间点后长达7年。基于对所述批次中代表性数量的镜片(例如，所述批次中的20个镜片)的镜片直径测量取平均值，所述批次的硅酮水凝胶隐形眼镜具有小于+/-3%(±3.0%)的平均尺寸稳定性差异。对于一批次的镜片，小于+/-3%(±3.0%)的平均尺寸稳定性差异被视为尺寸稳定批次，其中所述平均尺寸稳定性差异是在所述批次镜片的制造日期一天内的初始时间点测量时与在第二时间点(其中当在室温下储存所述批次时，所述第二时间点是初始时间点后两周到七年；或当在较高温度下(即，在加速贮藏寿命测试条件下)储存所述批次时，所述第二时间点是表示所述批次在室温下储存两周到七年的时间点)测量时之间的物理尺寸值差异。在一个实例中，尤其可用于测定平均尺寸稳定性差异的加速贮藏寿命测试条件是在70℃下保持4周，但可使用其它时间段和其它温度。平均尺寸稳定性差异是使用首次测量的代表性镜片的实际直径(直径初始)和在室温下或在加速贮藏寿命条件下储存之后测量的代表性镜片的实际直径(直径最终)，通过对每一代表性镜片的个别尺寸稳定性差异取平均值来确定。首次测量的代表性镜片和在储存后测量的代表性镜片可为相同镜片或可为不同镜片。本文所用的平均尺寸稳定性差异是以百分比(%)来表示。个别尺寸稳定性差异是使用以下方程(A)来确定：
((直径最终-直径初始)/直径初始)×100   (A)。
平均来说，所述批次硅酮水凝胶隐形眼镜的直径的变化在目标值的任一方向上小于3%(±3.0%)。作为一个实例，如果隐形眼镜具有14.20mm的目标直径(弦直径)，那么本发明批次的硅酮水凝胶隐形眼镜将具有13.77mm到14.63mm的平均直径(所述批次中群体的平均值)。在一个实例中，尺寸稳定性差异小于+/-2%(±2.0%)。作为一个实例，如果隐形眼镜具有14.20mm的目标直径(弦直径)，那么本发明批次的硅酮水凝胶隐形眼镜将具有13.92mm到14.48mm的平均直径(所述批次中群体的平均值)。优选地，所述批次的硅酮水凝胶隐形眼镜的平均直径相对于目标直径(通常为13.00mm到15.00mm)的变化不超过+/-0.20mm。
在加速贮藏寿命研究中，可测定已在升高温度下(例如高于40℃，包括(例如)50℃、或55℃、或65℃、或70℃、或80℃、或95℃等)储存一段时间的隐形眼镜的平均尺寸稳定性差异。或者，可测定已在室温下(例如，约20℃到25℃)储存一段时间的隐形眼镜的平均尺寸稳定性。
对于加速贮藏寿命研究，可使用下式来确定相当于在室温下储存合意时间长度的在特定温度下的储存月数：
合意贮藏寿命=[N×2y]+n   (B)
其中
N=在加速条件下的储存月数
2y=加速因子
y=(测试温度-25℃)/10℃
n=研究开始时的镜片年龄(以月计)。
基于此方程，已计算以下储存时间：在35℃下储存6个月相当于在25℃下老化1年，在45℃下储存3个月相当于在25℃下老化1年，在55℃下储存3个月相当于在25℃下老化2年，且在65℃下储存3个月相当于在25℃下老化4年。
如本文所论述，本发明还提供制造硅酮水凝胶隐形眼镜的方法。根据本发明的教示内容，一些本发明方法包含提供可聚合组合物。在本发明方法的一些实例中，可聚合组合物或隐形眼镜调配物包含由式(1)表示的第一硅氧烷单体：
Figure BDA0000373291800000521
其中式(1)中的m表示一个3到10的整数，式(1)中的n表示一个1到10的整数，式(1)中的R1是具有1到4个碳原子的烷基，且式(1)中的每一R2独立地为氢原子或甲基。可聚合组合物还包含具有一个以上可聚合官能团且具有至少3,000道尔顿的数量平均分子量的第二硅氧烷单体。第一硅氧烷单体和第二硅氧烷单体基于单位份数以至少2:1的比率存在于可聚合组合物中。可聚合组合物还包含至少一种亲水单体、或至少一种疏水单体、或至少一种交联剂或其任一组合。
所述方法还可包含使可聚合组合物聚合以形成聚合隐形眼镜镜片主体的步骤。使可聚合组合物聚合的步骤可在隐形眼镜模具组合件中实施。可聚合组合物可在由热塑性聚合物形成的模具之间浇注模制。用于形成模具的模制表面的热塑性聚合物可包含极性聚合物，或可包含非极性聚合物。或者，可经由所属领域的技术人员已知的各种方法使可聚合组合物形成镜片，例如旋转浇注、射出模制、形成聚合棒且随后车削以形成镜片主体等。
所述方法还包含使聚合镜片主体与水性洗涤液接触以移除可萃取材料，例如未反应单体、原本未以物理方式固定在聚合隐形眼镜镜片主体中的未交联材料、稀释剂等。
根据本发明，聚合镜片主体可与隐形眼镜包装溶液一起包装在隐形眼镜包装(例如泡罩包装或玻璃小瓶)中。在包装后，可密封包装并通过(例如)对密封包装进行高压灭菌来对聚合隐形眼镜镜片主体和隐形眼镜包装溶液进行灭菌，以产生硅酮水凝胶隐形眼镜产物。
在本发明方法中，使聚合隐形眼镜镜片主体与洗涤液接触的步骤可理解为萃取步骤，这是因为在所述过程期间可从聚合隐形眼镜镜片主体移除可萃取材料。在本发明方法中，接触步骤包含使聚合隐形眼镜镜片主体与不含挥发性有机溶剂的水性洗涤液接触。所述方法可理解为全水性洗涤步骤，这是因为在洗涤液中不包括挥发性有机溶剂。可用于所述方法中的基于水的洗涤液包括水(例如去离子水)、盐水溶液、缓冲溶液或含有表面活性剂或其它非挥发性成份的水性溶液，所述其它非挥发性成份与仅使用去离子水相比可改进从聚合隐形眼镜镜片主体移除疏水组份，或可减小聚合隐形眼镜镜片主体的变形。
在洗涤后，可将隐形眼镜置于含有包装溶液(例如缓冲盐水溶液)的包装(例如塑料泡罩包装)中，所述包装溶液可含有或不含表面活性剂、抗炎剂、抗微生物剂、隐形眼镜润湿剂等；且可密封并灭菌。
实例
以下实例阐释本发明的某些方面和优点，其不应由此理解为具有限制性。
如通过审阅以下实例可容易地确定，所有实例调配物都不含有机稀释剂。同样，所有实例调配物都不含N,N-二甲基丙烯酰胺(DMA)。另外，所有以下实例调配物都不含聚合润湿剂。此外，所有实例调配物都包含至少一种具有一个N-乙烯基的亲水酰胺单体。大多数实例调配物包含第二硅氧烷，其为双末端甲基丙烯酸酯封端的聚二甲基硅氧烷且具有至少5,000道尔顿的数量平均分子量。
在实例C1和1到25中提及以下化学物质，且可通过其缩写来提及。
Si1：2-丙烯酸2-甲基-2-[3-(9-丁基-1,1,3,3,5,5,7,7,9,9-十甲基五硅氧烷-1-基)丙氧基]乙基酯(CAS编号为1052075-57-6)。(Si1以产品编号X-22-1622从信越化学工业株式会社(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.)，东京(Tokyo)，日本(Japan)获得)。
Si2：α,ω-双(甲基丙烯酰氧基丙基)-聚(二甲基硅氧烷)-聚(ω-甲氧基-聚(乙二醇)丙基甲基硅氧烷)(此化合物的合成可如US20090234089中所述来实施，所述案件以引用的方式并入本文中)
Si3：甲基丙烯酰氧基丙基封端的聚(二甲基硅氧烷)(CAS编号为58130-03-3；DMS-R18，从盖勒斯特获得)
VMA：N-乙烯基-N-甲基乙酰胺(CAS编号为003195786)
DMA：N,N-二甲基丙烯酰胺(CAS编号为2680-03-7)
HEMA：甲基丙烯酸2-羟基乙基酯(CAS编号为868-77-9)
HOB：甲基丙烯酸2-羟基丁基酯(CAS编号为29008-35-3)
EGMA：乙二醇甲基醚甲基丙烯酸酯(CAS编号为6976-93-8)
MMA：甲基丙烯酸甲酯(CAS编号为80-62-6)
EGDMA：乙二醇二甲基丙烯酸酯(CAS编号为97-90-5)
TEGDMA：三乙二醇二甲基丙烯酸酯(CAS编号为109-16-0)
BVE：1,4-丁二醇乙烯基醚(CAS编号为17832-28-9)
DEGVE：二乙二醇乙烯基醚(CAS编号为929-37-3)
EGVE：乙二醇乙烯基醚(CAS编号为764-48-7)
TEGDVE：三乙二醇二乙烯基醚(CAS编号为765-12-8)
AE：2-烯丙氧基乙醇(CAS编号为111-45-5)
V-64：2,2’-偶氮双-2-甲基丙腈(CAS编号为78-67-1)
UV1：丙烯酸2-(4-苯甲酰基-3-羟基苯氧基)乙基酯(CAS编号为16432-81-8)
UV2：甲基丙烯酸2-(3-(2H-苯并三唑-2-基)-4-羟基-苯基)乙基酯(CAS编号为96478-09-0)
RBT1：1,4-双[4-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)苯基氨基]蒽醌(CAS编号为121888-69-5)
RBT2：1,4-双[(2-羟基乙基)氨基]-9,10-蒽二酮双(2-丙烯酸)酯(CAS注册号为109561071)
TPP：三苯基膦(CAS编号为603-35-0)
pTPP：可聚合TPP：二苯基(对乙烯基苯基)膦(CAS编号为40538-11-2)
硅酮水凝胶隐形眼镜制造和测试程序
对于每一实例，实例中所述的化学化合物是以对应于所述单位份数的量称出，且合并以形成混合物。将混合物经由0.2到5.0微米针筒过滤器过滤到瓶中。混合物最长储存约2周。混合物应理解为可聚合硅酮水凝胶隐形眼镜前体组合物，或本文所用的可聚合组合物。在实例中，所列示成份的量是以可聚合组合物的重量单位份数给出。
通过将组合物与凹模构件的镜片界定表面接触放置来浇注模制一定体积的可聚合组合物。在所有以下实例中，凹模构件的模制表面是由非极性树脂、具体来说聚丙烯来形成，但也可使用诸如PBT等极性树脂。将凸模构件与凹模构件接触放置以形成隐形眼镜模具组合件，所述组合件包含含有可聚合组合物的隐形眼镜形空腔。在以下实例中，凸模构件的模制表面是由非极性树脂、具体来说聚丙烯来形成。
将隐形眼镜模具组合件置于氮冲洗烘箱中以使前体组合物热固化。对于所有实例，使隐形眼镜模具组合件于至少约55℃的温度下暴露约2小时。可用于固化本文所述硅酮水凝胶隐形眼镜的固化轮廓的实例包括使隐形眼镜模具组合件于55℃的温度下暴露40分钟，于80℃下暴露40分钟，且于100℃下暴露40分钟。其它隐形眼镜可用相同固化轮廓来制造，但不使用55℃的第一温度，其可为65℃。
在使可聚合组合物聚合后，使隐形眼镜模具组合件脱模以分离凸模与凹模构件。聚合隐形眼镜镜片主体仍附着在凸模或凹模上。可使用不使模具组合件与液体介质接触的干脱模方法，或可使用使模具组合件与液体介质(例如，水或水性溶液)接触的湿脱模方法。机械干脱模方法可涉及对一个或两个模具构件的一部分施加机械力以分离模具构件。在所有以下实例中，都使用干脱模方法。
然后使聚合隐形眼镜镜片主体从凸模或凹模脱镜片以产生脱镜片的聚合隐形眼镜镜片主体。在脱镜片方法的一个实例中，可使用干脱镜片方法通过以下方式来使聚合隐形眼镜镜片主体从凸模构件脱镜片：例如从凸模构件手动剥离镜片；或压紧凸模构件并将气体引向凸模构件和聚合隐形眼镜镜片主体，且用真空装置从凸模构件提升干燥聚合隐形眼镜镜片主体，并抛弃所述凸模构件。在其它方法中，可使用湿脱镜片方法通过使干燥聚合隐形眼镜镜片主体与液体释放介质(例如水或水性溶液)接触来使聚合隐形眼镜镜片主体脱镜片。例如，可将附接有聚合隐形眼镜镜片主体的凸模构件浸入含有液体的收容器中，直到聚合隐形眼镜镜片主体从凸模构件分离。或者，可将一定体积的液体释放介质添加到凹模中，以将聚合隐形眼镜镜片主体浸泡在液体中并使镜片主体从凹模构件分离。在以下实例中，使用干脱镜片方法。在分离后，可使用镊子或使用真空装置从模具构件手动提升镜片主体，并将其置于托盘中。
然后洗涤脱镜片的镜片产物以从聚合隐形眼镜镜片主体移除可萃取材料，并使所述产物水合。可萃取材料包括存在于可聚合组合物中的可聚合组份(例如，单体、或交联剂、或任何可选可聚合成份(例如着色剂或UV阻断剂)、或其组合)，其在镜片主体聚合后且在萃取镜片主体之前仍以未反应形式、以部分反应形式、或以未交联形式或其任一组合存在于聚合镜片主体中。可萃取材料还可包括存在于可聚合组合物中的任何不可聚合成份，例如任何可选不可聚合着色剂、或UV阻断剂、或稀释剂、或链转移剂或其任一组合，其在聚合镜片主体聚合后且在萃取聚合镜片主体之前仍存在于聚合镜片主体中。
在另一方法(例如涉及通过压紧凸模构件并将气流引向凸模构件来脱镜片的方法)中，可将脱镜片的聚合隐形眼镜镜片主体置于镜片载体或托盘的空腔中，其中可随后使脱镜片的聚合镜片主体与一倍或一倍以上体积的萃取介质(例如不含挥发性有机溶剂的水性萃取介质，例如去离子水或诸如吐温(Tween)80等表面活性剂的水性溶液)接触。
在其它方法(例如涉及通过使模具和镜片与液体释放介质接触来进行湿脱镜片的那些)中，可使用不含挥发性有机溶剂(例如低碳醇，例如甲醇、乙醇或其任一组合)的洗涤液洗涤脱镜片的聚合隐形眼镜镜片主体以从镜片主体移除可萃取组份。例如，可通过使镜片主体与不含挥发性有机溶剂的水性洗涤介质(例如，去离子水、或表面活性剂溶液、或盐水溶液、或缓冲剂溶液或其任一组合)接触来洗涤脱镜片的聚合隐形眼镜镜片主体以从镜片主体移除可萃取组份。洗涤可在最终隐形眼镜包装中进行，或可在洗涤托盘或洗涤罐中进行。
在以下实例中，在干脱模和干脱镜片步骤后，将干脱镜片的镜片主体置于托盘的空腔中，且通过使聚合镜片主体与一倍或一倍以上体积的萃取介质接触来萃取并水合脱镜片的聚合镜片主体。萃取和水合过程中所用的萃取和水合介质是由不含挥发性有机溶剂的萃取和水合介质组成，即基于全水性的萃取和水合介质。具体来说，在以下实例中，所用萃取和水合过程包含至少三个在吐温80的去离子水溶液的单独部分中进行的萃取和水合步骤，其中吐温80溶液部分的温度介于室温到约90℃的范围内，且其中每一萃取和水合步骤持续约15分钟到约3小时。
然后将经洗涤、萃取和水合的镜片个别置于含有磷酸盐缓冲盐水包装溶液的隐形眼镜泡罩包装中。密封泡罩包装且通过高压灭菌来灭菌。
在灭菌后，如本文所述测定镜片性质，例如接触角(包括动态和静态接触角)、透氧率、离子流、模量、伸长率、拉伸强度、水含量等。
对于本发明隐形眼镜，接触角(包括动态和静态接触角)可使用所属领域的技术人员已知的常规方法来测定。例如，本文提供的隐形眼镜的前进接触角和后退接触角可使用常规液滴形状法(例如座滴法或捕泡法)来测量。
在以下实例中，使用克鲁斯(Kruss)DSA100仪器(克鲁斯有限责任公司(KrussGmbH)，汉堡(Hamburg))且如以下文献中所述来测定硅酮水凝胶隐形眼镜的前进和后退接触角：D.A.布兰德雷思(D.A.Brandreth)：“动态接触角和接触角滞后(Dynamic contactangles and contact angle hysteresis)”，胶体与界面科学杂志(Journal of Colloid and InterfaceScience)，第62卷，1977，第205到212页；和R.纳普克瓦斯基(R.Knapikowski)、M.库德(M.Kudra)：“经由威廉原则统计方法进行误差评估来测量接触角(Kontaktwinkelmessungen nach dem Wilhelmy-Prinzip-Ein statistischer Ansatz zurFehierbeurteilung)”，化学技术(Chem.Technik)，第45卷，1993，第179到185页；和美国专利第6,436,481号，其都以引用的方式并入本文中。
作为实例，前进接触角和后退接触角是使用捕泡法利用磷酸盐缓冲盐水(PBS；pH=7.2)来测定。在测试前将镜片平放到石英表面上且用PBS再水合至少10分钟。使用自动注射系统将空气泡置于镜片表面上。增大并减小空气泡的大小以获得后退角(在增大气泡大小时获得的平稳态)和前进角(在减小气泡大小时获得的平稳态)。
本发明镜片的模量、伸长率和拉伸强度值可使用所属领域的技术人员已知的常规方法来测定，例如，符合ANSI Z80.20的测试方法。本文报告的模量、伸长率和拉伸强度值是通过使用英斯特朗3342型或3343型机械测试系统(英斯特朗公司，诺伍德(Norwood)，马萨诸塞州(MA)，美国)和蓝山(Bluehill)材料测试软件来测定，其中使用定制的矩形隐形眼镜切模来制备矩形样品条带。模量、伸长率和拉伸强度是在相对湿度至少为70%的室内测定。在测试前将打算测试的镜片在磷酸盐缓冲溶液(PBS)中浸泡至少10分钟。在使镜片保持凹陷侧朝上时，使用切模切割镜片的中心条带。使用校准测量仪(里德(Rehder)电子测厚仪，里德研发(Rehder Development)公司，卡斯特罗谷(CastroValley)，加利福尼亚州(CA)，美国)来测定条带的厚度。使用镊子将所述条带装载到经校准英斯特朗设备的夹具中，且所述条带装配在每一夹具的至少75%夹具表面上。运行设计用于测定最大负载(N)、拉伸强度(MPa)、在最大负载下的应变(伸长率%)以及拉伸模量(MPa)的平均和标准偏差的测试方法，且记录结果。
本发明的硅酮水凝胶隐形眼镜的能量损失百分比可使用所属领域的技术人员已知的常规方法来测定。对于以下实例，能量损失百分比是使用英斯特朗3343型(英斯特朗公司，诺伍德，马萨诸塞州，美国)机械测试系统利用10N力转换器(英斯特朗型号2519-101)和蓝山材料测试软件(包括测试剖面仪(TestProfiler)模块)来测定。能量损失是在相对湿度至少为70%的室内测定。在测试之前，将每一镜片在磷酸盐缓冲溶液(PBS)中浸泡至少10分钟。使用镊子将镜片装载到经校准英斯特朗设备的夹具中，且镜片尽可能对称地垂直装载在夹具之间，从而使得镜片装配在每一夹具的至少75%夹具表面上。然后在镜片上运行设计用于测定以50mm/分钟的速率将镜片拉伸到100%应变且随后使其恢复到0%应变所需能量的测试。在单一镜片上仅实施一次测试。在测试完成后，使用以下方程来计算能量损失：损失的能量(%)=(达到100%应变的能量-恢复到0%应变的能量)/达到100%应变的能量×100%。
本发明镜片的离子流可使用所属领域的技术人员已知的常规方法来测定。对于以下实例中的镜片，离子流是使用实质上与美国专利5,849,811中所述的“离子流技术”类似的技术来测量，所述专利以引用的方式并入本文中。在测量前，使水合镜片在去离子水中平衡至少10分钟。将打算测量的镜片置于镜片保持装置中位于凸形与凹形部分之间。凸形和凹形部分包括位于镜片与各别凸形或凹形部分之间的柔性密封环。在将镜片置于镜片保持装置中之后，然后将镜片保持装置置于螺纹盖中。将所述盖拧到玻璃管上以界定供给室。用16ml0.1M NaCl溶液填充供给室。用80ml去离子水填充接收室。将电导率计的引线浸没在接收室的去离子水中且将搅拌棒添加到接收室。将接收室置于水浴中且使温度保持在约35℃下。最后，将供给室浸没在接收室中以使供给室内的NaCl溶液与接收室内的水齐平。在接收室内的温度平衡到35℃后，在至少10分钟内每2分钟测量电导率。电导率对时间数据实质上呈线性，且使用其来计算所测试镜片的离子流值。
本发明镜片的透氧率(Dk)可使用所属领域的技术人员已知的常规方法来测定。例如，Dk值可使用膜康(Mocon)方法如美国专利第5,817,924号中所述来测定，所述专利以引用的方式并入本文中。以下实例的镜片的Dk值是使用型号名称为膜康
Figure BDA0000373291800000581
透氧系统(Ox-Tran System)(膜康(Mocon)公司，明尼阿波利斯(Minneapolis)，明尼苏达州(MN)，美国)的市售仪器来测定。
本发明镜片的平衡水含量(EWC)可使用所属领域的技术人员已知的常规方法来测定。对于以下实例中的镜片，从水性液体中取出水合硅酮水凝胶隐形眼镜，擦拭以移除过量表面水，并称重。然后可将称重镜片在烘箱中于80℃和真空下干燥，且随后对干燥镜片称重。通过从水合镜片的重量减去干燥镜片的重量来确定重量差。水含量(%)是(重量差/水合重量)×100。
镜片中湿可萃取组份或干式可萃取组份的百分比可根据所属领域的技术人员已知的方法通过在不溶解聚合镜片主体的有机溶剂中萃取镜片来测定。对于以下实例中的镜片，使用索氏(Sohxlet)萃取方法在甲醇中进行萃取。对于湿可萃取组份的测定，通过从每一镜片移除过量包装溶液且将其在80℃真空烘箱中干燥过夜来制备完全水合且灭菌的隐形眼镜的样品(例如，每批至少5个镜片)。对于干式可萃取组份的测定，通过将镜片主体在80℃真空烘箱中干燥过夜来制备未经洗涤、萃取、水合或灭菌的聚合镜片主体的样品。在干燥和冷却时，对每一镜片称重以测定其初始干重(W1)。然后将每一镜片置于多孔可堆叠的特氟隆(Teflon)套管中，且堆叠所述套管以形成萃取塔，其中将空套管置于塔顶。将萃取塔置于附接到冷凝器和含有70ml到80ml甲醇的圆底烧瓶的小型索氏萃取器中。使水经由冷凝器循环且加热甲醇直到其温和沸腾。从首次出现冷凝甲醇的时刻起，将镜片萃取至少4小时。将经萃取镜片在80℃的真空烘箱中再次干燥过夜。在干燥和冷却时，对每一镜片称重以获得经萃取镜片的干重(W2)，且对每一镜片实施以下计算以测定湿可萃取物的百分比：[(W1-W2)/W1]×100。
实例1
通过使用上文给出的硅酮水凝胶隐形眼镜制造和测试程序中所述的程序以指定量混合以下化学化合物并进行过滤来获得可聚合组合物。
化学化合物(缩写) 单位份数
Si1 32
Si3 4
VMA 40
EGMA 5
MMA 12
TEGDMA 1.0
TEGDVE 0.3
BVE 7
V-64 0.5
UV2 0.9
RBT2 0.01
pTPP 0.5
一批次的硅酮水凝胶隐形眼镜是使用此调配物根据硅酮水凝胶隐形眼镜制造和测试程序中所述的制造程序和测试方法利用干脱模方法、干脱镜片方法以及萃取和水合方法来制备并测试，所述萃取和水合方法使用由不含挥发性有机溶剂的萃取介质组成的萃取和水合介质。此批次的镜片在其制造期间并不暴露于挥发性有机溶剂。这些隐形眼镜含有衍生自两种硅氧烷单体Si1和Si3的单元。此批次的隐形眼镜具有可接受的平均尺寸稳定性差异。
另外，在贮藏寿命研究开始时测试时，这些硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有约55%wt/wt的EWC、约3.1(×10-3mm2/min)的离子流、约72巴尔的Dk、约0.70MPa的模量、约345%的伸长率、约2.4MPa的拉伸强度、大于20秒的水破裂时间、约3.9%wt/wt的湿可萃取组份和约40%的能量损失，且在80℃下储存2周以上后具有小于+/-3.0%的平均尺寸稳定性差异。在萃取和水合之前测试时，聚合镜片主体具有约11%wt/wt的干式可萃取组份。
实例2
通过使用上文给出的硅酮水凝胶隐形眼镜制造和测试程序中所述的程序以指定量混合以下化学化合物并进行过滤来获得可聚合组合物。
化学化合物(缩写) 单位份数
Si1 32
Si3 4
VMA 50
MMA 14
TEGDMA 0.8
TEGDVE 0.2
V-64 0.5
UV2 0.9
RBT2 0.01
pTPP 0.5
一批次的硅酮水凝胶隐形眼镜是使用此调配物根据硅酮水凝胶隐形眼镜制造和测试程序中所述的制造程序和测试方法利用干脱模方法、干脱镜片方法以及萃取和水合方法来制备并测试，所述萃取和水合方法使用由不含挥发性有机溶剂的萃取介质组成的萃取和水合介质。此批次的镜片在其制造期间并不暴露于挥发性有机溶剂。这些隐形眼镜含有衍生自两种硅氧烷单体Si1和Si3的单元。此批次的隐形眼镜具有可接受的平均尺寸稳定性差异。
另外，在贮藏寿命研究开始时测试时，这些硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有约58%wt/wt的EWC、约4.14(×10-3mm2/min)的离子流、约0.77MPa的模量、约349%的伸长率、约1.75MPa的拉伸强度、大于20秒的水破裂时间、约4.42%wt/wt的湿可萃取含量和约41%的能量损失，且在80℃下储存至少2周后具有小于+/-3.0%的平均尺寸稳定性差异。
实例3
通过使用上文给出的硅酮水凝胶隐形眼镜制造和测试程序中所述的程序以指定量混合以下化学化合物并进行过滤来获得可聚合组合物。
化学化合物(缩写) 单位份数
Si1 23
Si2 15
VMA 40
MMA 10
EGMA 5
BVE 7
TEGDMA 1.0
TEGDVE 0.1
V-64 0.5
UV2 0.9
RBT2 0.01
pTPP 0.5
一批次的硅酮水凝胶隐形眼镜是使用此调配物根据硅酮水凝胶隐形眼镜制造和测试程序中所述的制造程序和测试方法利用干脱模方法、干脱镜片方法以及萃取和水合方法来制备并测试，所述萃取和水合方法使用由不含挥发性有机溶剂的萃取介质组成的萃取和水合介质。此批次的镜片在其制造期间并不暴露于挥发性有机溶剂。这些隐形眼镜含有衍生自两种硅氧烷单体Si1和Si2的单元。此批次的隐形眼镜具有可接受的平均尺寸稳定性差异。
另外，在贮藏寿命研究开始时测试时，这些硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有约55%wt/wt的EWC、约4.19(×10-3mm2/min)的离子流、约0.61MPa的模量、约275%的伸长率、约1.51MPa的拉伸强度、大于20秒的水破裂时间和约4.10%wt/wt的湿可萃取组份，且在80℃下持续2周以上具有小于+/-3.0%的平均尺寸稳定性差异。
实例4
通过使用上文给出的硅酮水凝胶隐形眼镜制造和测试程序中所述的程序以指定量混合以下化学化合物并进行过滤来获得可聚合组合物。
化学化合物(缩写) 单位份数
Si1 23
Si2 15
VMA 45
MMA 10
BVE 7
TEGDMA 1.0
TEGDVE 0.1
V-64 0.5
UV2 0.9
RBT2 0.01
pTPP 0.5
一批次的硅酮水凝胶隐形眼镜是使用此调配物根据硅酮水凝胶隐形眼镜制造和测试程序中所述的制造程序和测试方法利用干脱模方法、干脱镜片方法以及萃取和水合方法来制备并测试，所述萃取和水合方法使用由不含挥发性有机溶剂的萃取介质组成的萃取和水合介质。此批次的镜片在其制造期间并不暴露于挥发性有机溶剂。这些隐形眼镜含有衍生自两种硅氧烷单体Si1和Si2的单元。此批次的隐形眼镜具有可接受的平均尺寸稳定性差异。
另外，在贮藏寿命研究开始时测试时，这些硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有约58%wt/wt的EWC、约2.75(×10-3mm2/min)的离子流、约0.66MPa的模量、约216%的伸长率、约0.87MPa的拉伸强度、大于20秒的水破裂时间和约4.56%wt/wt的湿可萃取组份，且在95℃下储存6天后具有小于+/-3.0%的平均尺寸稳定性差异。
实例5
通过使用上文给出的硅酮水凝胶隐形眼镜制造和测试程序中所述的程序以指定量混合以下化学化合物并进行过滤来获得可聚合组合物。
化学化合物(缩写) 单位份数
Si1 26
Si2 10
VMA 40
MMA 12
EGMA 5
BVE 7
TEGDMA 1.2
TEGDVE 0.1
V-64 0.5
UV2 0.9
RBT2 0.01
pTPP 0.5
一批次的硅酮水凝胶隐形眼镜是使用此调配物根据硅酮水凝胶隐形眼镜制造和测试程序中所述的制造程序和测试方法利用干脱模方法、干脱镜片方法以及萃取和水合方法来制备并测试，所述萃取和水合方法使用由不含挥发性有机溶剂的萃取介质组成的萃取和水合介质。此批次的镜片在其制造期间并不暴露于挥发性有机溶剂。这些隐形眼镜含有衍生自两种硅氧烷单体Si1和Si2的单元。此批次的隐形眼镜具有可接受的平均尺寸稳定性差异。
另外，在贮藏寿命研究开始时测试时，这些硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有约56%wt/wt的EWC、约3.54(×10-3mm2/min)的离子流、约0.57MPa的模量、约310%的伸长率、约1.90MPa的拉伸强度、大于20秒的水破裂时间、约4.74%wt/wt的湿可萃取组份和约34%到36%的能量损失，且在80℃下储存7天后具有小于+/-3.0%的平均尺寸稳定性差异。在萃取和水合之前测试时，聚合镜片主体具有约14.39%wt/wt的干式可萃取组份。
实例6
通过使用上文给出的硅酮水凝胶隐形眼镜制造和测试程序中所述的程序以指定量混合以下化学化合物并进行过滤来获得可聚合组合物。
化学化合物(缩写) 单位份数
Si1 26
Si2 10
VMA 45
MMA 12
EGMA 2
BVE 5
TEGDMA 1.2
TEGDVE 0.2
V-64 0.5
UV2 0.9
RBT2 0.01
pTPP 0.5
一批次的硅酮水凝胶隐形眼镜是使用此调配物根据硅酮水凝胶隐形眼镜制造和测试程序中所述的制造程序和测试方法利用干脱模方法、干脱镜片方法以及萃取和水合方法来制备并测试，所述萃取和水合方法使用由不含挥发性有机溶剂的萃取介质组成的萃取和水合介质。此批次的镜片在其制造期间并不暴露于挥发性有机溶剂。这些隐形眼镜含有衍生自两种硅氧烷单体Si1和Si2的单元。此批次的隐形眼镜具有可接受的平均尺寸稳定性差异。
另外，在贮藏寿命研究开始时测试时，这些硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有约57%wt/wt的EWC、约3.68(×10-3mm2/min)的离子流、约0.69MPa的模量、约314%的伸长率、约1.30MPa的拉伸强度、大于20秒的水破裂时间、约1.81%wt/wt的湿可萃取组份和约34%的能量损失，且在80℃下储存14天后具有小于+/-3.0%的平均尺寸稳定性差异。
实例7
通过使用上文给出的硅酮水凝胶隐形眼镜制造和测试程序中所述的程序以指定量混合以下化学化合物并进行过滤来获得可聚合组合物。
化学化合物(缩写) 单位份数
Si1 26
Si3 2
Si2 10
VMA 45
MMA 12
BVE 5
TEGDMA 1.2
TEGDVE 0.2
V-64 0.5
UV2 0.9
RBT2 0.01
pTPP 0.5
一批次的硅酮水凝胶隐形眼镜是使用此调配物根据硅酮水凝胶隐形眼镜制造和测试程序中所述的制造程序和测试方法利用干脱模方法、干脱镜片方法以及萃取和水合方法来制备并测试，所述萃取和水合方法使用由不含挥发性有机溶剂的萃取介质组成的萃取和水合介质。此批次的镜片在其制造期间并不暴露于挥发性有机溶剂。这些隐形眼镜含有衍生自三种硅氧烷单体Si1、Si2和Si3的单元。此批次的隐形眼镜具有可接受的平均尺寸稳定性差异。
另外，在贮藏寿命研究开始时测试时，这些硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有约55%wt/wt的EWC、约3.06(×10-3mm2/min)的离子流、约0.85MPa的模量、约284%的伸长率、约1.88MPa的拉伸强度、大于20秒的水破裂时间、约2.38%wt/wt的湿可萃取组份和约36%的能量损失，且在80℃下储存14天后具有小于+/-3.0%的平均尺寸稳定性差异。
实例8
通过使用上文给出的硅酮水凝胶隐形眼镜制造和测试程序中所述的程序以指定量混合以下化学化合物并进行过滤来获得可聚合组合物。
化学化合物(缩写) 单位份数
Si1 26
Si2 10
VMA 40
MMA 12
EGMA 5
BVE 7
TEGDMA 1.3
TEGDVE 0.2
V-64 0.5
UV2 0.9
RBT2 0.01
pTPP 0.5
一批次的硅酮水凝胶隐形眼镜是使用此调配物根据硅酮水凝胶隐形眼镜制造和测试程序中所述的制造程序和测试方法利用干脱模方法、干脱镜片方法以及萃取和水合方法来制备并测试，所述萃取和水合方法使用由不含挥发性有机溶剂的萃取介质组成的萃取和水合介质。此批次的镜片在其制造期间并不暴露于挥发性有机溶剂。这些隐形眼镜含有衍生自两种硅氧烷单体Si1和Si2的单元。此批次的隐形眼镜具有可接受的平均尺寸稳定性差异。
另外，在贮藏寿命研究开始时测试时，这些硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有约54%wt/wt的EWC、约3.57(×10-3mm2/min)的离子流、约0.66MPa的模量、约274%的伸长率、约1.40MPa的拉伸强度和约3.8%wt/wt的湿可萃取含量，且在80℃下储存7天后具有小于+/-3.0%的平均尺寸稳定性差异。
实例9
通过使用上文给出的硅酮水凝胶隐形眼镜制造和测试程序中所述的程序以指定量混合以下化学化合物并进行过滤来获得可聚合组合物。
化学化合物(缩写) 单位份数
Si1 26
Si3 2
Si2 10
VMA 45
MMA 12
BVE 5
TEGDMA 1.1
TEGDVE 0.2
V-64 0.5
UV2 0.9
RBT2 0.01
pTPP 0.5
一批次的硅酮水凝胶隐形眼镜是使用此调配物根据硅酮水凝胶隐形眼镜制造和测试程序中所述的制造程序和测试方法利用干脱模方法、干脱镜片方法以及萃取和水合方法来制备并测试，所述萃取和水合方法使用由不含挥发性有机溶剂的萃取介质组成的萃取和水合介质。此批次的镜片在其制造期间并不暴露于挥发性有机溶剂。这些隐形眼镜含有衍生自三种硅氧烷单体Si1、Si2和Si3的单元。此批次的隐形眼镜具有可接受的平均尺寸稳定性差异。
另外，在贮藏寿命研究开始时测试时，这些硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有约0.81MPa的模量、约351%的伸长率、约1.61MPa的拉伸强度和30%wt/wt到70%wt/wt的EWC，且在80℃下持续14天具有小于+/-3.0%的平均尺寸稳定性差异。
实例10
通过使用上文给出的硅酮水凝胶隐形眼镜制造和测试程序中所述的程序以指定量混合以下化学化合物并进行过滤来获得可聚合组合物。
化学化合物(缩写) 单位份数
Si1 26
Si3 2
Si2 10
VMA 40
EGMA 15
BVE 7
TEGDMA 1.6
TEGDVE 0.2
V-64 0.5
UV2 0.9
RBT2 0.01
pTPP 0.5
一批次的硅酮水凝胶隐形眼镜是使用此调配物根据硅酮水凝胶隐形眼镜制造和测试程序中所述的制造程序和测试方法利用干脱模方法、干脱镜片方法以及萃取和水合方法来制备并测试，所述萃取和水合方法使用由不含挥发性有机溶剂的萃取介质组成的萃取和水合介质。此批次的镜片在其制造期间并不暴露于挥发性有机溶剂。这些隐形眼镜含有衍生自两种硅氧烷单体Si1和Si2的单元。此批次的隐形眼镜具有可接受的平均尺寸稳定性差异。
另外，在贮藏寿命研究开始时测试时，这些硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有约3.33(×10-3mm2/min)的离子流、约0.74MPa的模量和约222%的伸长率，且在80℃下持续14天具有小于+/-3.0%的平均尺寸稳定性差异。
实例11
通过使用上文给出的硅酮水凝胶隐形眼镜制造和测试程序中所述的程序以指定量混合以下化学化合物并进行过滤来获得可聚合组合物。
化学化合物(缩写) 单位份数
Si1 32
Si3 4
VMA 45
MMA 13
EGMA 3
BVE 3
TEGDMA 1.0
TEGDVE 0.2
V-64 0.5
UV2 1.3
RBT2 0.01
pTPP 0.5
一批次的硅酮水凝胶隐形眼镜是使用此调配物根据硅酮水凝胶隐形眼镜制造和测试程序中所述的制造程序和测试方法利用干脱模方法、干脱镜片方法以及萃取和水合方法来制备并测试，所述萃取和水合方法使用由不含挥发性有机溶剂的萃取介质组成的萃取和水合介质。此批次的镜片在其制造期间并不暴露于挥发性有机溶剂。这些隐形眼镜含有衍生自两种硅氧烷单体Si1和Si3的单元。此批次的隐形眼镜具有可接受的平均尺寸稳定性差异。
另外，在贮藏寿命研究开始时测试时，这些硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有约57%wt/wt的EWC、约0.70MPa的模量、约40%的能量损失和约50度到约60度的捕泡动态前进接触角，且在80℃下持续14天具有小于+/-3.0%的平均尺寸稳定性差异。
实例12
通过使用上文给出的硅酮水凝胶隐形眼镜制造和测试程序中所述的程序以指定量混合以下化学化合物并进行过滤来获得可聚合组合物。
化学化合物(缩写) 单位份数
Si1 26
Si2 10
VMA 40
MMA 12
EGMA 5
BVE 7
TEGDMA 1.2
TEGDVE 0.2
V-64 0.5
UV2 1.3
RBT2 0.01
pTPP 0.5
一批次的硅酮水凝胶隐形眼镜是使用此调配物根据硅酮水凝胶隐形眼镜制造和测试程序中所述的制造程序和测试方法利用干脱模方法、干脱镜片方法以及萃取和水合方法来制备并测试，所述萃取和水合方法使用由不含挥发性有机溶剂的萃取介质组成的萃取和水合介质。此批次的镜片在其制造期间并不暴露于挥发性有机溶剂。这些隐形眼镜含有衍生自两种硅氧烷单体Si1和Si2的单元。此批次的隐形眼镜具有可接受的平均尺寸稳定性差异。
另外，在贮藏寿命研究开始时测试时，这些硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有约56%wt/wt的EWC、约0.50MPa的模量和约47度到约51度的捕泡动态前进接触角，且在80℃下持续4.4周具有小于+/-3.0%的平均尺寸稳定性差异。
实例13
通过使用上文给出的硅酮水凝胶隐形眼镜制造和测试程序中所述的程序以指定量混合以下化学化合物并进行过滤来获得可聚合组合物。
化学化合物(缩写) 单位份数
Si1 26
Si2 10
VMA 40
MMA 12
EGMA 5
BVE 3
EGDMA 0.5
TEGDVE 0.1
V-64 0.5
UV2 1.3
RBT2 0.01
pTPP 0.5
一批次的硅酮水凝胶隐形眼镜是使用此调配物根据硅酮水凝胶隐形眼镜制造和测试程序中所述的制造程序和测试方法利用干脱模方法、干脱镜片方法以及萃取和水合方法来制备并测试，所述萃取和水合方法使用由不含挥发性有机溶剂的萃取介质组成的萃取和水合介质。此批次的镜片在其制造期间并不暴露于挥发性有机溶剂。这些隐形眼镜含有衍生自两种硅氧烷单体Si1和Si2的单元。此批次的隐形眼镜具有可接受的平均尺寸稳定性差异。
另外，在贮藏寿命研究开始时测试时，这些硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有约55%wt/wt的EWC、约0.60MPa的模量和约47度到约55度的捕泡动态前进接触角，且在80℃下储存2周后具有小于+/-3.0%的平均尺寸稳定性差异。
实例14
通过使用上文给出的硅酮水凝胶隐形眼镜制造和测试程序中所述的程序以指定量混合以下化学化合物并进行过滤来获得可聚合组合物。
化学化合物(缩写) 单位份数
Si1 29
Si2 8
VMA 42
MMA 14
DEGVE 7
EGDMA 0.6
TEGDVE 0.08
V-64 0.5
UV2 1.3
RBT2 0.01
pTPP 0.5
一批次的硅酮水凝胶隐形眼镜是使用此调配物根据硅酮水凝胶隐形眼镜制造和测试程序中所述的制造程序和测试方法利用干脱模方法、干脱镜片方法以及萃取和水合方法来制备并测试，所述萃取和水合方法使用由不含挥发性有机溶剂的萃取介质组成的萃取和水合介质。此批次的镜片在其制造期间并不暴露于挥发性有机溶剂。这些隐形眼镜含有衍生自两种硅氧烷单体Si1和Si2的单元。此批次的隐形眼镜具有可接受的平均尺寸稳定性差异。
另外，在贮藏寿命研究开始时测试时，这些硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有约55%wt/wt到约56%wt/wt的EWC、约0.71MPa的模量和约45度到约47度的捕泡动态前进接触角，且在80℃下持续至少2周具有小于+/-3.0%的平均尺寸稳定性差异。
实例15
通过使用上文给出的硅酮水凝胶隐形眼镜制造和测试程序中所述的程序以指定量混合以下化学化合物并进行过滤来获得可聚合组合物。
化学化合物(缩写) 单位份数
Si1 29
Si2 8
VMA 44
MMA 14
EGVE 5
EGDMA 0.6
TEGDVE 0.15
V-64 0.5
UV2 1.3
RBT2 0.01
一批次的硅酮水凝胶隐形眼镜是使用此调配物根据硅酮水凝胶隐形眼镜制造和测试程序中所述的制造程序和测试方法利用干脱模方法、干脱镜片方法以及萃取和水合方法来制备并测试，所述萃取和水合方法使用由不含挥发性有机溶剂的萃取介质组成的萃取和水合介质。此批次的镜片在其制造期间并不暴露于挥发性有机溶剂。这些隐形眼镜含有衍生自两种硅氧烷单体Si1和Si2的单元。此批次的隐形眼镜具有可接受的平均尺寸稳定性差异。
另外，在贮藏寿命研究开始时测试时，这些硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有约56%wt/wt的EWC和约0.65MPa的模量，且在80℃下持续2周具有小于+/-3.0%的平均尺寸稳定性差异。
实例16
通过使用上文给出的硅酮水凝胶隐形眼镜制造和测试程序中所述的程序以指定量混合以下化学化合物并进行过滤来获得可聚合组合物。
化学化合物(缩写) 单位份数
Si1 29
Si2 8
VMA 45
MMA 13
HEMA 4
EGDMA 0.5
TEGDVE 0.1
V-64 0.5
UV2 1.7
RBT2 0.01
pTPP 0.5
AE 0.3
一批次的硅酮水凝胶隐形眼镜是使用此调配物根据硅酮水凝胶隐形眼镜制造和测试程序中所述的制造程序和测试方法利用干脱模方法、干脱镜片方法以及萃取和水合方法来制备并测试，所述萃取和水合方法使用由不含挥发性有机溶剂的萃取介质组成的萃取和水合介质。此批次的镜片在其制造期间并不暴露于挥发性有机溶剂。这些隐形眼镜含有衍生自两种硅氧烷单体Si1和Si2的单元。此批次的隐形眼镜具有可接受的平均尺寸稳定性差异。
另外，在贮藏寿命研究开始时测试时，这些硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时具有约55%wt/wt到约56%wt/wt的EWC、约0.53MPa的模量、约51度到约53度的捕泡动态前进接触角和约34%的能量损失，且在80℃下持续4.4周具有小于+/-3.0%的平均尺寸稳定性差异。
实例17
通过使用上文给出的硅酮水凝胶隐形眼镜制造和测试程序中所述的程序以指定量混合以下化学化合物并进行过滤来获得可聚合硅酮组合物。
化学化合物(缩写) 单位份数
Si1 29
Si2 8
VMA 42
MMA 8
EGMA 6
DEGVE 7
EGDMA 0.6
TEGDVE 0.1
V-64 0.5
UV2 1.7
RBT2 0.01
pTPP 0.5
AE 0.4
一批次的硅酮水凝胶隐形眼镜是使用此调配物根据硅酮水凝胶隐形眼镜制造和测试程序中所述的制造程序和测试方法利用干脱模方法、干脱镜片方法以及萃取和水合方法来制备并测试，所述萃取和水合方法使用由不含挥发性有机溶剂的萃取介质组成的萃取和水合介质。此批次的镜片在其制造期间并不暴露于挥发性有机溶剂。这些隐形眼镜含有衍生自两种硅氧烷单体Si1和Si2的单元。此批次的隐形眼镜具有可接受的平均尺寸稳定性差异。
另外，在贮藏寿命研究开始时测试时，这些硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时后具有57%wt/wt到58%wt/wt的EWC、约2.9(×10-3mm2/min)的离子流、约0.7MPa的模量、约300%的伸长率、约1.5MPa的拉伸强度、约44度到约48度的捕泡动态前进接触角、约5.10%wt/wt的湿可萃取组份和约32%到约33%的能量损失，且在80℃下储存4.4周后具有小于+/-3.0%的平均尺寸稳定性差异。在萃取和水合之前测试时，聚合镜片主体具有约12.2%wt/wt的干式可萃取组份。
实例18
通过使用上文给出的硅酮水凝胶隐形眼镜制造和测试程序中所述的程序以指定量混合以下化学化合物并进行过滤来获得可聚合组合物。
化学化合物(缩写) 单位份数
Si1 29
Si2 8
VMA 45
HOB 7
EGMA 10
EGDMA 0.5
TEGDVE 0.1
V-64 0.5
UV2 1.7
RBT2 0.01
pTPP 0.5
AE 0.3
一批次的硅酮水凝胶隐形眼镜是使用此调配物根据硅酮水凝胶隐形眼镜制造和测试程序中所述的制造程序和测试方法利用干脱模方法、干脱镜片方法以及萃取和水合方法来制备并测试，所述萃取和水合方法使用由不含挥发性有机溶剂的萃取介质组成的萃取和水合介质。此批次的镜片在其制造期间并不暴露于挥发性有机溶剂。这些隐形眼镜含有衍生自两种硅氧烷单体Si1和Si2的单元。此批次的隐形眼镜具有可接受的平均尺寸稳定性差异。
另外，在贮藏寿命研究开始时测试时，这些硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时后具有约55%wt/wt到约56%wt/wt的EWC、约4.1(×10-3mm2/min)的离子流、约0.6MPa的模量、约275%的伸长率、约1.2MPa的拉伸强度、约55度到约58度的捕泡动态前进接触角、约4.6%wt/wt的湿可萃取组份、约31%到约32%的能量损失和约27%的膨胀因子，且在80℃下储存4.4周后具有小于+/-3.0%的平均尺寸稳定性差异。在萃取和水合之前测试时，聚合镜片主体具有约10.6%wt/wt的干式可萃取组份。
实例19
通过使用上文给出的硅酮水凝胶隐形眼镜制造和测试程序中所述的程序以指定量混合以下化学化合物并进行过滤来获得可聚合组合物。
化学化合物(缩写) 单位份数
Si1 30
Si2 7
VMA 44
MMA 8
EGMA 6
BVE 4
DEGVE 10
EGDMA 0.6
TEGDVE 0.1
V-64 0.5
UV2 1.8
RBT2 0.01
pTPP 0.5
一批次的硅酮水凝胶隐形眼镜是使用此调配物根据硅酮水凝胶隐形眼镜制造和测试程序中所述的制造程序和测试方法利用干脱模方法、干脱镜片方法以及萃取和水合方法来制备并测试，所述萃取和水合方法使用由不含挥发性有机溶剂的萃取介质组成的萃取和水合介质。此批次的镜片在其制造期间并不暴露于挥发性有机溶剂。这些隐形眼镜含有衍生自两种硅氧烷单体Si1和Si2的单元。此批次的隐形眼镜具有可接受的平均尺寸稳定性差异。
另外，在贮藏寿命研究开始时测试时，这些硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时后具有约61%wt/wt的EWC、约3.8(×10-3mm2/min)的离子流、约0.5MPa的模量、约279%的伸长率、约1.2MPa的拉伸强度、约45度到约47度的捕泡动态前进接触角、约4.55%wt/wt的湿可萃取组份和约30%到约33%的能量损失，且在80℃下储存14天后具有小于+/-3.0%的平均尺寸稳定性差异。在萃取和水合之前测试时，聚合镜片主体具有约13.65%wt/wt的干式可萃取组份。
实例20
通过使用上文给出的硅酮水凝胶隐形眼镜制造和测试程序中所述的程序以指定量混合以下化学化合物并进行过滤来获得可聚合组合物。
化学化合物(缩写) 单位份数
Si1 30
Si2 7
VMA 45
MMA 12
EGMA 5
BVE 5
TEGDMA 1.4
TEGDVE 0.2
V-64 0.5
UV2 1.8
RBT2 0.01
pTPP 0.5
一批次的硅酮水凝胶隐形眼镜是使用此调配物根据硅酮水凝胶隐形眼镜制造和测试程序中所述的制造程序和测试方法利用干脱模方法、干脱镜片方法以及萃取和水合方法来制备并测试，所述萃取和水合方法使用由不含挥发性有机溶剂的萃取介质组成的萃取和水合介质。此批次的镜片在其制造期间并不暴露于挥发性有机溶剂。这些隐形眼镜含有衍生自两种硅氧烷单体Si1和Si2的单元。此批次的隐形眼镜具有可接受的平均尺寸稳定性差异。
另外，在贮藏寿命研究开始时测试时，这些硅酮水凝胶隐形眼镜在完全水合时后具有约55%wt/wt到约57%wt/wt的EWC、约3.6(×10-3mm2/min)的离子流、约0.7MPa的模量、约285%的伸长率、约1.3MPa的拉伸强度、约47度到约53度的捕泡动态前进接触角、约4.10%wt/wt的湿可萃取组份和约34%到约35%的能量损失，且在80℃下储存14天后具有小于+/-3.0%的平均尺寸稳定性差异。在萃取和水合之前测试时，发现聚合镜片主体具有约9.80%wt/wt的干式可萃取组份。
尽管本文的揭示内容提及某些经阐释实施例，但应理解，这些实施例是以实例方式而不是限制方式呈现。尽管论述实例性实施例，但前述详细说明的意图应视为涵盖所述实施例的所有修改、改变和等效内容，其可在如通过其它揭示内容所界定的本发明的精神和范围内。
上文中引用了多个出版物和专利。所引用的每一出版物和专利的全文都以引用的方式并入本文中。

Claims (20)

1.一种制造硅酮水凝胶隐形眼镜的方法，其包含：
形成镜片主体，所述镜片主体是包含至少一种硅氧烷单体、至少一种亲水单体、至少一种疏水单体和至少一种交联剂的可聚合组合物的反应产物；
洗涤所述镜片主体以从所述镜片主体移除可萃取材料；
将所述经洗涤的镜片主体包装在含有水性液体的隐形眼镜包装中，从而产生水合镜片主体；和
对含有所述经包装的水合镜片主体的所述隐形眼镜包装实施灭菌；
其中所述水合镜片主体具有特征在于前进接触角小于120度的镜片表面可湿性，且其直径比洗涤之前所述镜片主体的直径大至少24%。
2.根据权利要求1所述的方法，其中所述洗涤包含用不含挥发性有机溶剂的水性液体洗涤所述镜片主体。
3.根据任一前述权利要求所述的方法，其中所述水合镜片主体具有小于90度的前进接触角。
4.根据任一前述权利要求所述的方法，其中所述形成包含将所述可聚合组合物浇注模制在非极性树脂隐形眼镜模具组合件中。
5.根据任一前述权利要求所述的方法，其进一步包含使所述隐形眼镜模具组合件脱模以产生第一模具部分及与所述第一模具部分分开的第二模具部分，其中所述聚合镜片主体保持附接到所述第一或第二模具部分；和将所述聚合镜片主体从其所附接的所述模具部分分离以产生脱镜片的镜片主体。
6.根据任一前述权利要求所述的方法，其中所述脱镜片的镜片主体是通过使所述聚合镜片主体与不含挥发性有机溶剂的水性液体接触或通过在不使所述镜片主体与任何液体接触的情况下机械移除所述聚合镜片主体而从其所附接的所述模具部分分离。
7.根据任一前述权利要求所述的方法，其中在形成所述镜片主体之后且在对所述隐形眼镜包装中的所述镜片主体实施灭菌之前，不使所述镜片主体与任何挥发性有机溶剂接触。
8.根据任一前述权利要求所述的方法，其中所述可聚合组合物包含由式(1)表示的第一硅氧烷单体：
Figure FDA0000373291790000021
其中式(1)中的m表示一个3到10的整数，式(1)中的n表示一个1到10的整数，式(1)中的R1是具有1到4个碳原子的烷基，且式(1)中的每一R2独立地为氢原子或甲基；和
数量平均分子量大于5,000道尔顿的第二硅氧烷单体。
9.根据权利要求8所述的方法，其中所述第二硅氧烷单体是双末端甲基丙烯酸酯封端的聚二甲基硅氧烷。
10.根据任一前述权利要求所述的方法，其中所述可聚合组合物包含具有400道尔顿到700道尔顿的数量平均分子量的第一硅氧烷单体，和由式(2)表示的第二硅氧烷单体：
其中式(2)中的R1选自氢原子或甲基；式(2)中的R2选自氢原子或具有1到4个碳原子的烃基；式(2)中的m表示0到10的整数；式(2)中的n表示4到100的整数；a和b表示1或更大的整数；a+b等于20到500；b/(a+b)等于0.01到0.22；且硅氧烷单元的构型包括无规构型。
11.根据任一前述权利要求所述的方法，其中所述可聚合组合物包含由式(6)表示的硅氧烷单体：
Figure FDA0000373291790000031
其中式(6)中的n是13到16的整数，且分子量为约1500道尔顿；和
甲基丙烯酸3-[三(三甲基硅烷氧基)硅烷基]丙基酯TRIS；
其中所述可聚合组合物不含N,N-二甲基丙烯酰胺DMA。
12.根据任一前述权利要求所述的方法，其中所述至少一种交联剂包含交联剂组份，所述交联剂组份包含含乙烯基交联剂与含丙烯酸酯交联剂或含甲基丙烯酸酯交联剂的组合。
13.根据任一前述权利要求所述的方法，其中所述至少一种亲水单体包含亲水含乙烯基单体。
14.根据权利要求13所述的方法，其中所述亲水含乙烯基单体包含具有一个N-乙烯基的亲水酰胺单体。
15.根据任一前述权利要求所述的方法，其中所述可聚合组合物不含稀释剂，或不含预先形成的亲水聚合物，或不含N,N-二甲基丙烯酰胺DMA，或其任一组合。
16.一种硅酮水凝胶隐形眼镜，其包含：
镜片主体，所述镜片主体是包含至少一种硅氧烷单体、至少一种亲水单体、至少一种疏水单体和至少一种交联剂的可聚合组合物的反应产物；
其中所述镜片主体经洗涤以从所述镜片主体移除可萃取材料，并用水性液体进行水合，且所述水合镜片主体具有特征在于前进接触角小于120度的镜片表面可湿性，且所述水合镜片主体的直径比洗涤之前所述镜片主体的直径大至少24%。
17.根据权利要求16所述的隐形眼镜，其中所述镜片主体是用不含挥发性有机溶剂的水性液体洗涤以从所述镜片主体移除可萃取材料。
18.根据权利要求16或17所述的隐形眼镜，其具有至少55巴尔(barrer)的透氧率、或约30%wt/wt到约70%wt/wt的平衡水含量、或约0.2MPa到约0.9MPa的拉伸模量，或其任一组合。
19.根据权利要求16到18中任一权利要求所述的隐形眼镜，其中所述可聚合组合物包含具有400道尔顿到700道尔顿的数量平均分子量的第一硅氧烷单体和具有大于5,000道尔顿的数量平均分子量的第二硅氧烷单体。
20.根据权利要求16到19中任一权利要求所述的隐形眼镜，其中所述可聚合组合物不含N,N-二甲基丙烯酰胺DMA。
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