BRPI0509554B1

BRPI0509554B1 - Métodos para preparar uma lente de contato de hidrogel de silicone colorida, e tinta para preparar lentes de contato coloridas

Info

Publication number: BRPI0509554B1
Application number: BRPI0509554-9A
Authority: BR
Inventors: Michael Hugh Quinn; Gregory Glen Carlson; Barry L. Atkins
Original assignee: Alcon Inc.
Priority date: 2004-04-01
Filing date: 2005-03-31
Publication date: 2021-04-06
Also published as: US20120213922A1; CN103091730A; CA2561063C; CN103091731A; US9880324B2; ATE459889T1; CN103091731B; US20150076721A1; AU2005230635B2; US8920873B2; US8147728B2; EP1735643A1; NO20064901L; US20050218536A1; NO342330B1; JP2007531905A; DK2187243T3; CN103091730B; CN1961223A; EP2187243A1

Abstract

tinta colorida para impressão por transferência de almofada de lentes de hidrogel de silicone. a presente invenção fornece um método para preparar lentes de contato de hidrogel de silicone coloridas. o método da invenção compreende as etapas de: (a) aplicar um revestimento de cor a pelo menos uma parte de pelo menos uma das superfícies de moldagem de um molde de lente com uma tinta, onde a tinta compreende pelo menos um colorante, um polímero aglutinante, um promotor de adesão, e opcionalmente um diluente, onde o polímero aglutinante é um produto de copolimerização de uma mistura polimerizável incluindo (i) pelo menos um monômero vinílico hidrofílico; (ii) pelo menos um monômero vinílico de functionalização que contém pelo menos um grupo funcional selecionado do grupo que consiste em grupo de hidroxila -oh, grupo de amino -nhr (em que r é hidrogênio ou c1 a c8 alquila), grupo carboxílico -cooh, grupo de epóxi, grupo de amida - conhr, e combinações destes; (iii) pelo menos um monômero ou macrômero vinílico contendo silicone, e (iv) opcionalmente um ou mais componentes selecionados do grupo que consiste em um iniciador de polimerização, um agente de transferência de cadeia, e um solvente, onde o molde tem uma cavidade de formação de lente entre as superfícies de moldagem, onde o revestimento colorido contém uma primeira superfície exposta ao interior da cavidade de formação da lente e uma segunda superfície em contato com a superfície de moldagem; (b) curar a tinta impressa sobre o molde; (c) dispensar um material de formação de lente de hidrogel de silicone na cavidade de formação de lente do molde; (d) curar o material de formação de lente dentro da cavidade de formação da lente para formar a lente de contato, pela qual o revestimento colorido destaca-se da superfície de moldagem e torna-se integral com o corpo da lente de contato.

Description

MÉTODOS PARA PREPARAR UMA LENTE DE CONTATO DE HIDROGEL DE SILICONE COLORIDA, E TINTA PARA PREPARAR LENTES DE CONTATO COLORIDAS

[001] A presente invenção refere-se a com um método para preparar lentes de contato coloridas, em particular, a lentes de contato de hidrogel de silicone coloridas. A presente invenção está também relacionada a tintas para preparar lentes de contato de hidrogel de silicone coloridas.

ANTECEDENTES DA INVENÇÃO

[002] Vários métodos foram descritos para preparar tintas de impressão adequadas para imprimir ou lentes de contato hidrofílicas (hidrogel) ou os moldes que são então empregados para preparar lentes de contato de hidrogel. Por exemplo, a US 4,668,240 de Loshaek descreve tintas coloridas compreendendo pelo menos um pigmento, um polímero aglutinante apresentando os mesmos grupos funcionais (tais como, ─COOH, ─OH, ou ─NH─R, em que R é hidrogênio ou C1 a C8 alquila), e um composto adicional apresentando pelo menos dois grupos por molécula selecionados de pelo menos um de ─NCO e epóxi. Loshaek descreve que suas tintas são adequadas para lentes de contato hidrofílicas produzidas com um polímero de lente que contém um ou mais dos grupos funcionais ─COOH, ─OH, ou ─NH─R, em que R é hidrogênio ou C1 a C8 alquila. As lentes e polímeros de ligação são então ligados entre si pela reação dos grupos ─COOH, ─OH, ou ─NH─R nas lentes ou o polímero aglutinante e os polímeros de ligação com os grupos ─NCO ou epóxi no polímero aglutinante ou nas lentes. Narducy, e outros, descrevem na US 4,857,072 que as tintas Loshaek são também adequadas para lentes de contato hidrofílicas feitas de polímero de lente que é substancialmente desprovido dos grupos funcionais ─COOH, ─OH, ou ─NH─R, sendo que R é hidrogênio ou C1 a C8 alquila.

[003] A US 5,272,010 de Quinn descreve uma tinta compreendendo pelo menos um pigmento, polímero aglutinante apresentando os mesmos grupos funcionais (tais como, ─COOH, ─OH, ou ─NH─R, sendo que R é hidrogênio ou C1 a C8 alquila), e um promotor de adesão apresentando pelo menos dois grupos funcionais por molécula da fórmula ─CH2 ─O─R1 sendo que R1 é hidrogênio ou C1 a C16 alquila, e os referidos grupos ─CH2 ─O─R1 são ligados a um átomo de carbono que é parte de um anel aromático, ou ligado a um átomo de nitrogênio ou oxigênio. A tinta Quinn é adequada para lentes de contato hidrofílicas similares àquelas das US 4,668,240 e US 4,857,072;

[004] A publicação do US 2003/0054109 de Quinn, e outros, descreve uma tinta que compreende pelo menos um colorante, e um polímero aglutinante que tem grupos pendentes reticuláveis latentes (por exemplo, epóxi, hidróxi, alquenila, isocianato, peróxi, peréster, anidrido, silano, e combinações destes). Tais tintas são substancialmente livres de uma espécie de promotor de adesão separada tal como diisocianato de hexametileno ou hexametoximetilmelamina e são para lentes de contato hidrofílicas.

[005] Entretanto, as tintas descritas na técnica anterior são para as lentes de hidrogel de não-silicone e seria indesejável para uso com hidrogéis de silicone. Nos últimos anos, as lentes de contato de hidrogel de silicone, por exemplo, Focus NIGHT & DAY® (CIBA VISION), têm se tornado mais e mais populares por causa dos benefícios à saúde da córnea fornecidos por sua permeabilidade ao oxigênio elevada e o conforto. As tintas descritas na técnica anterior podem não ser compatíveis com as lentes de hidrogel de silicone, uma vez que elas são designadas para hidrogéis convencionais (não silicone) e não para lentes de hidrogel de silicone. Elas podem ter efeitos adversos às propriedades (por exemplo, permeabilidade ao oxigênio, permeabilidade ao íon, etc.) de lentes de hidrogel de silicone e podem ainda afetar os parâmetros da lente tal como a curva e diâmetro de base por que elas não são compatíveis com o polímero de lente.

[006] Portanto, existe necessidade de um método para preparar lentes de contato de hidrogel de silicone coloridas e de tintas adequadas para impressão de uma imagem colorida de alta qualidade sobre uma lente de contato de hidrogel de silicone.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO

[007] Em um aspecto, a presente invenção compreende um método para preparar uma lente de contato de hidrogel de silicone colorida, compreendendo as etapas de: (a) aplicar um revestimento colorido apelo menos uma parte de pelo menos uma superfície de moldagem de um molde de lente com uma tinta, sendo que a tinta compreende pelo menos um colorante, um polímero aglutinante contendo silicone, um promotor de adesão, e opcionalmente um diluente, sendo que o polímero aglutinante contendo silicone é um produto de copolimerização de uma mistura polimerizável incluindo (i) pelo menos um monômero vinílico hidrofílico, (ii) pelo menos um monômero vinílico de funcionalização contendo pelo menos um grupo funcional selecionado do grupo que consiste em grupo hidroxila ─OH, grupo amino ─NHR (sendo que R é hidrogênio ou C1 a C8 alquila), grupo carboxílico ─COOH, grupo epóxi, grupo amida ─CONHR, e combinações destes; (iii) pelo menos um monômero ou macrômero vinílico contendo silicone, e (iv) opcionalmente um ou mais componentes selecionados do grupo que consiste em um iniciador de polimerização, um agente de transferência de cadeia, e um solvente, sendo que o molde tem uma cavidade de formação da lente entre as superfícies de moldagem, sendo que o revestimento colorido contém uma primeira superfície exposta para o interior da cavidade de formação da lente e uma segunda superfície em contato com a superfície de moldagem; (b) curar a tinta impressa sobre o molde; (c) dispensar um material de formação de lente de hidrogel de silicone dentro da cavidade do molde de formação da lente; (d) curar o material de formação da lente dentro da cavidade de formação da lente para formar as lentes de contato, pela qual o revestimento destaca-se da superfície de moldagem e torna-se integral com o corpo da lente de contato.

[008] Em outro aspecto, a presente invenção fornece um método para preparar uma lente de contato de hidrogel de silicone colorido, compreendendo as etapas de: (a) fornecer uma lente de contato construída de um hidrogel de silicone; (b) aplicar um revestimento colorido a pelo menos uma porção de uma superfície da lente com uma tinta, sendo que a tinta compreende pelo menos um colorante, um polímero aglutinante contendo silicone, um promotor de adesão, um ou mais monômeros vinílicos, e opcionalmente um diluente, sendo que o polímero aglutinante contendo silicone é um produto de copolimerização de uma mistura polimerizável incluindo (i) pelo menos um monômero vinílico hidrofílico; (ii) pelo menos um monômero vinílico de funcionalização contendo pelo menos um grupo funcional selecionado do grupo consistindo em grupo hidroxila ─OH, grupo amino ─NHR (sendo que R é hidrogênio ou C1 a C8 alquila), grupo carboxílico ─COOH, grupo epóxi, grupo amida ─CONHR, e combinações destes; (iii) pelo menos um monômero ou macrômero vinílico contendo silicone; e (iv) opcionalmente um ou mais componentes selecionados do grupo que consiste em um iniciador de polimerização, um agente de transferência de cadeia, e um solvente; e (c) curar a tinta, desse modo causando o revestimento colorido aderir às lentes.

[009] Em outro aspecto, a presente invenção fornece uma tinta para impressão por transferência de almofada de um hidrogel de silicone.

[0010] Em outro aspecto, a presente invenção fornece um método para preparar uma lente de contato de hidrogel de silicone colorida, o método compreendendo as etapas de; (a) aplicar um revestimento colorido a pelo menos uma parte de pelo menos uma superfície de moldagem de um molde da lente com uma tinta, sendo que tinta compreende pelo menos um colorante, um polímero aglutinante contendo silicone, e opcionalmente um diluente, sendo que o polímero aglutinante contendo silicone é um produto de copolimerização de uma mistura polimerizável incluindo (i) pelo menos um monômero vinílico hidrofílico; (ii) pelo menos um monômero ou macrômero vinílico contendo silicone, e (iii) opcionalmente um ou mais componentes selecionados do grupo consistindo em um iniciador de polimerização, um agente de transferência de cadeia, e um solvente, sendo que o molde tem uma cavidade de formação de lente entre as superfícies de moldagem, sendo que o revestimento colorido contém uma primeira superfície exposta para o interior da cavidade de formação da lente e uma segunda superfície em contato com a superfície de moldagem; (b) curar a tinta impressa sobre o molde; (c) dispensar um material de formação da lente de hidrogel de silicone dentro da cavidade do molde de formação da lente; (d) curar o material de formação da lente dentro da cavidade de formação da lente para formar a lente de contato, pelo qual o revestimento colorido destaca-se da superfície de moldagem e torna-se integral com o corpo da lente de contato. Além disso, uma ou mais das superfícies do molde podem ser tratadas (por exemplo, por descarga da coroa) para realçar sua capacidade de aceitar a tinta.

[0011] Em ainda um outro aspecto, a presente invenção fornece um método para preparar uma lente de contato de hidrogel de silicone colorido, o método compreendendo as etapas de: (a) aplicar um revestimento colorido a pelo menos uma parte de pelo menos uma superfície de moldagem de um molde de lente com uma tinta, sendo que a tinta compreende pelo menos um colorante, um polímero aglutinante contendo silicone, e opcionalmente um diluente, sendo que o polímero aglutinante contendo silicone é um produto de copolimerização de uma mistura polimerizável incluindo (i) pelo menos um monômero vinílico hidrofílico; (ii) pelo menos um monômero vinílico de funcionalização contendo pelo menos um grupo funcional selecionado do grupo que consiste em grupo hidroxila ─OH, grupo amino ─NHR (sendo que R é hidrogênio ou C1 a C8 alquila), grupo carboxílico ─COOH, grupo epóxi, grupo amida ─CONHR, e combinações destes; (iii) pelo menos um monômero ou macrômero vinílico contendo silicone, e (iv) opcionalmente um ou mais componentes selecionados do grupo que consiste em um iniciador de polimerização, um agente de transferência de cadeia, e um solvente, sendo que o molde tem uma cavidade de formação da lente entre as superfícies de moldagem, sendo que o revestimento colorido contém uma primeira superfície exposta para o interior da cavidade de formação da lente e uma segunda superfície em contato com a superfície de moldagem; (b) curar a tinta impressa sobre o molde; (c) dispensar um material de formação da lente de hidrogel de silicone dentro da cavidade do molde de formação da lente; (d) curar o material de formação da lente dentro da cavidade de formação da lente para formar as lentes de contado, pelo qual o revestimento colorido destaca-se da superfície de moldagem e torna-se integral com o corpo da lente de contato.

DESCRIÇÃO DETALHADA DE MODALIDADES DA INVENÇÃO

[0012] Será feita agora referência em detalhes às modalidades da invenção. Será evidente para aqueles versados na técnica que várias modificações e variações podem ser feitas na presente invenção sem afastar-se do escopo ou espírito da invenção. Por exemplo, características ilustradas ou descritas como parte de uma modalidade, podem ser empregadas em outra modalidade para produzir ainda uma outra modalidade. Desse modo, pretende-se que a presente invenção abranja tais modificações e variações como vêm no escopo das reivindicações anexas e seus equivalentes. Outros objetos, características e aspectos da presente invenção são descritos em ou são óbvios a partir da seguinte descrição detalhada. Deve ser entendido por alguém versado na técnica que a presente discussão é uma descrição de modalidades exemplares apenas, e não é pretendida como limitante dos aspectos mais amplos da presente invenção.

[0013] A menos que de outro modo definido, todos os termos técnicos e científicos empregados aqui têm o mesmo significado como comumente entendido por alguém versado na técnica à qual esta invenção pertence. Geralmente, a nomenclatura empregada aqui e os procedimentos de laboratório são bem conhecidos e comumente empregados na técnica. Métodos convencionais são empregados para estes procedimentos, tais como aqueles fornecidos na técnica e várias referências gerais. Sendo que um termo é fornecido no singular, os inventores também contemplam o plural daquele termo. A nomenclatura empregada aqui e os procedimentos de laboratório descritos abaixo são aqueles bem conhecidos e comumente empregados na técnica.

[0014] A invenção é geralmente relacionada a um método para preparar uma lente de contato de hidrogel de silicone colorida.

[0015] "Lentes de contato" referem-se a uma estrutura que pode ser colocada sobre ou dentro de um olho do usuário. Uma lente de contato pode corrigir, melhorar, ou alterar a visão do usuário, porém aquela necessidade não ser o caso. Uma lente de contato pode ser de qualquer material apropriado conhecido na técnica ou posteriormente desenvolvido, e pode ser uma lente macia, uma lente dura, ou uma lente híbrida. Uma lente de contato pode estar em um estado seco ou um estado úmido.

[0016] "Estado Seco" refere-se a uma lente macia em um estado antes da hidratação ou o estado de uma lente dura sob condições de estocagem ou uso.

[0017] "Estado Úmido" refere-se a uma lente macia em um estado hidratado.

[0018] A "superfície frontal ou anterior" de uma lente de contato, como aqui empregada, refere-se à superfície da lente que faz face à distância com o olho durante o uso. A superfície anterior, que é tipicamente substancialmente convexa, pode também ser referida como a curva frontal da lente.

[0019] A "superfície traseira ou posterior" de uma lente de contato, como aqui empregado, refere-se à superfície da lente que faz face na direção do olho durante o uso. A superfície traseira, que é tipicamente substancialmente côncava, pode também ser referida como a curva de base da lente.

[0020] Uma "lente de contato colorida" refere-se a uma lente de contato (dura ou macia) apresentando uma imagem colorida impressa sobre ela. Uma imagem colorida pode ser um padrão cosmético, por exemplo, padrões tipo íris, padrões Wild EyeTM, padrões feitos sob medida (MTO), e similares; uma marca de inversão que permite um usuário manusear e inserir facilmente uma lente de contato; uma marca de rotação; marcas tóricas (eixo cilíndrico, eixos balastros); ou unidades de manutenção de estoque de lentes de contato (SKUs), por exemplo, ou em formas de números ou como códigos de barra. Uma imagem colorida pode ser uma imagem colorida única ou uma imagem de múltiplas cores. Uma imagem colorida é preferivelmente uma imagem digital, porém ela pode também ser uma imagem análoga.

[0021] Um "hidrogel" refere-se a um material polimérico que pode absorver pelo menos 10 por cento em peso de água quando ele está totalmente hidratada. Geralmente, um material de hidrogel é obtido por polimerização ou copolimerização de pelo menos um monômero hidrofílico na presença de ou na ausência de monômeros e/ou macrômeros adicionais.

[0022] Um "hidrogel de silicone" refere-se a um hidrogel obtido por copolimerização de uma composição polimerizável que compreende pelo menos um monômero vinílico contendo silicone ou pelo menos um macrômero contendo silicone.

[0023] "Hidrofílico", como aqui empregado, descreve um material ou porção deste que associar-se-á mais facilmente com água do que com lipídeos.

[0024] Um "monômero" significa um composto de peso molecular baixo que pode ser polimerizado. Peso molecular baixo tipicamente significa pesos moleculares médios menores do que 700 Dáltons.

[0025] Um "monômero vinílico", como aqui empregado, refere-se a um composto de peso molecular baixo que tenha um grupo etilenicamente insaturado e possa ser polimerizado actinicamente ou termicamente.

[0026] Baixo peso molecular tipicamente significa pesos moleculares médios menores do que 700 Dáltons.

[0027] O termo "grupo olefinicamente insaturado" é empregado aqui em um amplo sentido e é pretendido abranger quaisquer grupos contendo pelo menos um grupo ˃C=C˂. Os grupos etilenicamente insaturados exemplares incluem sem limitação acriloíla, metacriloíla, alila, vinila, estirenila, ou outros grupos contendo C=C.

[0028] Como aqui empregado, "actinicamente" em referência à cura ou polimerização de uma composição ou material polimerizável significa que a cura (por exemplo, reticulada e/ou polimerizada) é realizada por irradiação actínica, tal como, por exemplo, irradiação de UV, radiação ionizada (por exemplos radiação por raio gama ou raiosX), irradiação de microonda, e similares. Os métodos de cura térmica ou cura actínica são bem conhecidos por uma pessoa versada na técnica.

[0029] Um "monômero vinílico hidrofílico", como aqui empregado, refere-se as um monômero vinílico que como um homopolímero tipicamente produz um polímero que é solúvel em água ou pode absorver pelo menos 10 por cento em peso de água.

[0030] Um "monômero vinílico hidrofóbico", como aqui empregado, refere-se a um monômero vinílico que como um homopolímero tipicamente produz um polímero que é insolúvel em água e pode absorver menos do que 10 por cento em peso de água.

[0031] Um "macrômero" refere-se a um meio e composto de peso molecular elevado ou polímero que contenha grupos funcionais capazes de suportar outras reações de polimerização/reticulação. O peso molecular médio e elevado tipicamente significa pesos moleculares médios maiores do que 700 Dáltons. Preferivelmente, um macrômero contém grupos etilenicamente insaturados e pode ser polimerizado actinicamente ou termicamente.

[0032] Um "polímero" significa um material formado por polimerização/reticulação de um ou mais monômeros.

[0033] Em um aspecto, a presente invenção compreende um método para preparar uma lente de contato de hidrogel de silicone colorida, compreendendo as etapas de: (a) aplicar um revestimento colorido de pelo menos uma porção de pelo menos uma das superfícies de moldagem de um molde de lente com uma tinta, sendo que a tinta compreende pelo menos um colorante, um polímero aglutinante contendo silicone, um promotor de adesão, um ou mais monômeros ou macrômeros vinílicos, e opcionalmente um diluente, sendo que o polímero aglutinante contendo silicone é um produto de copolimerização de uma mistura polimerizável incluindo (i) pelo menos um monômero vinílico hidrofílico; (ii) pelo menos um monômero vinílico de funcionalização contendo pelo menos um grupo funcional selecionado do grupo consistindo em grupo hidroxila ─OH, grupo amino ─NHR (sendo que R é hidrogênio ou C1 a C8 alquila), grupo carboxílico ─COOH, grupo epóxi, grupo amida ─CONHR, e combinações destes; (iii) pelo menos um monômero ou macrômero vinílico contendo silicone, e (iv) opcionalmente um ou mais componentes selecionados do grupo que consiste em um iniciador de polimerização, um agente de transferência de cadeia, e um solvente, sendo que o molde tem uma cavidade de formação da lente entre as superfícies de moldagem, sendo que o revestimento colorido contém uma primeira superfície exposta para o interior da cavidade de formação da lente e uma segunda superfície em contato com a superfície de moldagem; (b) curar a tinta impressa sobre o molde; (c) dispersar um material de formação da lente de hidrogel de silicone dentro da cavidade do molde de formação da lente; (d) curar o material de formação da lente dentro da cavidade de formação da lente para formar as lentes de contato, pelo qual o revestimento colorido destacase da superfície de moldagem e torna-se integral com o corpo da lente de contato.

[0034] Um "revestimento colorido" refere-se a um revestimento sobre um objeto e apresentando uma imagem colorida impressa sobre ele. Uma imagem colorida é aquela descrita acima.

[0035] Métodos de fabricação de seções de molde para moldagem por fusão de uma lente de contato são geralmente bem conhecidos por aqueles versados na técnica. O processo da presente invenção não está limitado a qualquer método particular de formação de um molde. De fato, qualquer método de formação de um molde pode ser empregado na presente invenção. Entretanto, para os propósitos ilustrativos, a seguinte descrição foi fornecida como uma modalidade de formação de um molde sobre o qual um revestimento colorido pode ser aplicado de acordo com a presente invenção.

[0036] Em geral, um molde compreende pelo menos duas seções (ou porções) de molde ou metades de molde, isto é, primeira e segunda metades do molde. A primeira metade do molde define uma primeira superfície de moldagem (ou ótica) e a segunda metade do molde define uma segunda superfície de moldagem (ou ótica). A primeira e a segunda metades do molde são configuradas para receber uma à outra de modo que uma cavidade de formação da lente seja formada entre a primeira superfície de moldagem e a segunda superfície de moldagem. A superfície de moldagem de uma metade do molde é a superfície de formação da cavidade do molde e em contato direto com o material de formação de lente.

[0037] As primeira e a segunda metades do molde podem ser formadas por meio de várias técnicas, tais como moldagem por injeção. Estas seções de metade podem posteriormente ser unidas uma à outra de modo que uma cavidade forme-se entre elas. A seguir, uma lente de contato pode ser formada dentro da cavidade das seções do molde empregando-se várias técnicas de processamento, tal como cura actínica ou térmica. Exemplos de processos adequados para formação das metades do molde são descritos nas US 4,444,711 de Schad; US 4,460,534 de Boehm e outros; US 5,843,346 de Morrill; e US 5,894,002 de Boneberger e outros.

[0038] Virtualmente todos os materiais conhecidos na técnica para preparação de moldes podem ser empregados para preparar moldes para fabricação de lentes de contato. Por exemplo, materiais poliméricos, tais como polietileno, polipropileno, e PMMA podem ser empregados. Outros materiais que permitem a transmissão de luz UV podem ser empregados, tal como vidro de quartzo.

[0039] "Colorante" significa ou uma tinta ou um pigmento ou uma mistura destes que é empregada para imprimir uma imagem colorida sobre um artigo.

[0040] "Tinta" significa uma substância que é solúvel em um solvente e que é empregada para conferir cor. As tintas são tipicamente translúcidas e absorvem porém não dispersam luz. As tintas podem cobrir ambas as regiões óticas das lentes de contato e regiões não-óticas das lentes de contato. Quase toda tinta pode ser empregada na presente invenção, contanto que ela possa ser empregada em um aparelho como descrito abaixo. Estas tintas incluem tintas fluorescentes, tintas fosforescentes, e tintas convencionais.

[0041] "Fluorescência" significa luminescência causada pela absorção de luz visível ou radiação ultravioleta em um comprimento de onda seguido por emissão quase imediata em um comprimento de onda maior. A emissão fluorescente cessa quase imediatamente quando a luz ou a radiação de ultravioleta incidente pára.

[0042] "Fosforescência" é a luminescência causada pela absorção de radiação em um comprimento de onda seguido por emissão retardada em um comprimento de onda diferente. A emissão fosforescente continua durante um tempo prolongado após a radiação incidente interromper-se.

[0043] Um "pigmento" significa uma substância em pó que é suspensa em um líquido no qual ele é insolúvel. Os pigmentos são empregados para conferir cor. Pigmentos, em geral, são mais opacos do que as tintas.

[0044] O termo "um pigmento convencional ou não-perolado" como aqui empregado é pretendido para descrever quaisquer pigmentos de absorção que conferem cor com base no princípio ótico de dispersão difusa e sua cor é independente de sua geometria. Ao mesmo tempo que qualquer pigmento não-perolado adequado pode ser empregado, é atualmente preferido que o pigmento não-perolado seja resistente ao calor, não-tóxico e insolúvel em soluções aquosas. Exemplos de pigmentos não-perolados preferidos incluem qualquer colorante permitido em dispositivos médicos e aprovados pelo FDA, tal como Azul D&C No. 6, Verde D&C No. 6, Violeta D&C No. 2, violeta carbazol, certos complexos de cobre, certos óxidos de cromo, vários óxidos de ferro, verde ftalocianina (PCN), azul ftalocianina (PCN), dióxidos de titânio, etc. Veja Marmiom DM Handbook of U.S. Colorants para uma lista de colorantes que podem ser empregados com a presente invenção. Uma modalidade mais preferida de um pigmento não-perolado inclui (C.I. é o índice de cor n°), sem limitação, para uma cor azul, azul ftalocianina (pigmento azul 15:3, C.I. 74160), azul cobalto (pigmento azul 36, C.I. 77343), ciano Toner cyan BG (Clariant), azul Permajet B2G (Clariant); para uma cor verde, verde ftalocianina (Pigmento verde 7, C.I. 74260) e sesquióxido de cromo; para cores amarela, vermelha, marrom e preta, vários óxidos de ferro; PR122, PY154, para violeta, violeta carbazol; para preto, preto Monolith C-K (CIBA Specialty Chemicals).

[0045] "Perolado" significa ter um brilho perolado; parecendo uma pérola em aparência física; ou apresentando uma cor cinza média ligeiramente azulada quase neutra.

[0046] Um "pigmento perolado" refere-se a uma classe de pigmentos de interferência (efeito), que são plaquetas finas transparentes de material de baixo índice refrativo (por exemplo, plaquetas de mica transparente) revestido com revestimento oticamente fino de um material de índice refrativo elevado (por exemplo, óxido de metal, tal como, por exemplo, óxido de titânio ou óxido de ferro), e que confere cor principalmente com base no princípio ótico de interferência de película fina. O revestimento oticamente fino de óxido de metal pode ser compreendido de camadas finas única ou múltiplas de óxido de metal. Os revestimentos oticamente finos aplicados às plaquetas contribuem efeitos de interferência, que permitem a aparência variar dependendo das condições de iluminação e visão. A cor é determinada pela espessura de revestimento, o índice refrativo e o ângulo de iluminação. Os revestimentos oticamente finos são também responsáveis pelo efeito de brilho profundo devido ao reflexo parcial de e transmissão parcial através das plaquetas de mica. Esta classe de pigmento pode fornecer lustro perolado e efeitos iridescentes. Os pigmentos perolados que são plaquetas de mica com um revestimento de óxido são comercialmente disponibilizados pela Englehard Corp. of Iselin, N.J., sob a linhagem " Mearlin Pigment", tal como "Hi-Lite Interference Colors, " "Dynacolor Pearlescent Pigments", " MagnaPearl", "Flamenco," e "Celini Colors. " Os fabricantes adicionais de colorantes perolados são: Kemira, Inc. in Savannah, Georgia, os pigmentos apresentando a marca comercial "Flonac Lustre Colors"; e EM Industries, Inc. of Hawthorne, N.Y., os pigmentos apresentando a marca comercial "Affair Lustre Pigments".

[0047] No caso de pigmentos perolados, é importante durante o processamento minimizar o rompimento de plaquetas e manter um nível suficiente de dispersão. Os pigmentos perolados requerem suave manipulação durante a mistura e eles não devem ser moídos, ou submetidos à mistura prolongada, moagem ou cisalhamento elevado uma vez que tais operações podem danificar os pigmentos. A distribuição de tamanho de partícula, forma e orientação influenciam fortemente a aparência final. Moagem, mistura por cisalhamento elevado ou processamento prolongado de pigmentos perolados devem ser evitados uma vez que tais operações podem induzir à deslaminação de camada revestida por óxido de metal, fragmentação de plaquetas, aglomeração de plaqueta e compactação de plaqueta. A deslaminação de óxido de metal, compactação, fragmentação e aglomeração reduzirão os efeitos perolados.

[0048] Um "colorante" pode ser uma tinta, ou preferivelmente um pigmento. Em geral, as tintas podem não fornecer uma impressão altamente opaca que o pigmento pode fornecer. Preferivelmente, um colorante em uma tinta da invenção compreende pelo menos um pigmento. Um colorante também pode ser uma mistura de dois ou mais pigmentos, que em combinação fornece uma cor desejada, uma vez que qualquer cor pode ser obtida meramente misturando duas ou mais cores primárias entre si. Como aqui definido, "cores primárias" significam ciano, amarelo, magenta, branco e preto. Um colorante pode também ser uma mistura de pelo menos um pigmento e pelo menos uma tinta. Uma pessoa versada na técnica conhecerá como selecionar colorantes.

[0049] Pigmento(s) é(são) preferivelmente de tamanho em torno de 5 mícrons ou menores. Partículas maiores de um pigmento podem ser moídas em partículas menores. Qualquer número de métodos conhecidos na técnica pode ser empregado para moer pigmento. Métodos preferidos exemplares de reduzir um tamanho de particulado pigmento incluem misturadores de velocidade elevada, Kady Mills (dispositivo de dispersão de estator de rotor), moinhos colóides, homogeneizadores, microfluidizantes, sonaladores, moinhos ultrassônicos, moinhos de rolo, moinhos de bola, moinhos de cilindro, moinhos de bola vibratória, atritores, moinhos de areia, dispensadores varicinéticos, moinhos de três rolos,misturadores Banbury, ou outros métodos bem conhecidos por aqueles versados na técnica.

[0050] "Um polímero aglutinante" refere-se a um polímero reticulável que compreende grupos reticuláveis e pode ser reticulado por um reticulador ou em início por um método químico ou físico (por exemplo, umidade, aquecimento, irradiação de UV ou similares) para capturar ou ligar colorantes sobre ou dentro de uma lente de contato tal como aquele termo é conhecido na técnica.

[0051] O termo grupos reticuláveis é empregado aqui em um sentido amplo e é pretendido para abranger, por exemplo, grupos funcionais e grupos foto reticuláveis ou termicamente reticuláveis, que são bem conhecidos por uma pessoa versada na técnica. É bem conhecido na técnica que um par de grupos reticuláveis de comparação podem formar uma ligação covalente ou ligação sob condições de reação conhecidas, tal como condições de oxidaçãoredução, condições de desidratação, condições de adição, condições de substituição (ou deslocamento), condições de polimerização radical, condições de adição de ciclo 2+2, condições de reação Diels-Alder, condições ROMP (Ring Opening Metathesis Polimerization), condições de vulcanização, condições de reticulação catiônica, e condições de endurecimento de epóxi. Por exemplo, um grupo amino é covalentemente ligável com aldeído (base Schiff que é formada de grupo aldeído e grupo amino pode também ser reduzida); um grupo hidroxila e um grupo amino são covalentemente ligáveis com grupo carboxila; grupo carboxila e um grupo sulfo são covalentemente ligáveis com grupo hidroxila; um grupo mercapto é covalentemente ligável com grupo amino; ou uma ligação dupla de carbono-carbono é covalentemente ligável com outra ligação dupla de carbono-carbono.

[0052] A reticulação pode ocorrer por outros métodos. Por exemplo, um grupo amino e um grupo hidroxila podem covalentemente ligar-se entre si empregando um agente de acoplamento (por exemplo, uma carbodiimida) para formar uma ligação de amida. Exemplos de carbodiimidas são 1-etil-3-(3-dimetilaminopropil)-carbodiimida (EDC), N,N'-diciclohexilcarbodiimida (DCC), 1-ciclohexil-3-(2- morfolinoetil)carbodiimida, carbodiimida de diisopropila, ou misturas destes. N-hidroxissuccinimida (NHS) ou N-hidroxissulfossuccinimida podem ser desejavemente incluídas em reação de acoplamento mediada por carbodiimida (por exemplo, EDC) para melhorar a eficiência de acoplamento (conjugação). EDC acopla NHS à carboxilas, resultando em um sítio ativado por NHS em uma molécula. O éster de NHS formado pode reagir com aminas para formar amidas.

[0053] Ligações ou uniões covalentes exemplares, que são formadas entre pares de grupos reticuláveis, incluem sem limitação, alcano (ligação única de carbono-carbono), alceno (ligação dupla de carbono-carbono), éster, éter, acetal, cetal, éter de vinila, carbamato, uréia, amina, amida, enamina, imina, oxima, amidina, iminoéster, carbonato, ortoéster, fosfonato, fosfinato, sulfonato, sulfinato, sulfeto, sulfato, disulfeto, sulfinamida, sulfonamida, tioéster, arila, silano, siloxano, heterociclos, tiocarbonato, tiocarbamato, e fosfonamida.

[0054] Grupos reticuláveis exemplares incluem, sem limitação, grupo hidroxila, grupo amina, grupo amida, grupo sulfidrila, -COOR (R e R' são grupos hidrogênio ou C1 a C8 alquila), haleto (cloreto, brometo, iodeto), cloreto de acila, isotiocianato, isocianato, monoclorotriazina, diclorotriazina, piridina substituída por mono- ou dihalogênio, diazina substituída por mono- ou dihalogênio, fosforamidita, maleimida, aziridina, haleto de sulfonila, éster de hidroxissuccinimida, éster de hidroxissulfossuccinimida, éster de imido, hidrazina, grupo axidonitrofenila, azida, 3-(2-piridil ditio)proprionamida, glioxal, aldeído, epóxi, radicais olefinicamente insaturados.

[0055] Os grupos reticuláveis podem também ser grupos adequados que contêm H reativo. A reticulação pode também ser realizada por uma espécie de radical livre gerada durante a cura por UV ou térmica da tinta. Os radicais livres resultantes podem abstrair um grupo adequado (tal como um H reativo), por exemplo, no polímero aglutinante para formar um radical que por sua vez reage com outra espécie tal como outro polímero aglutinante para estabelecer uma estrutura reticulada.

[0056] De acordo com a invenção, um polímero aglutinante é um polímero aglutinante contendo silicone com grupos reticuláveis. Um aglutinante contendo silicone destina-se a descrever um polímero aglutinante preparado de uma composição contendo pelo menos um monômero contendo silicone. Descobriu-se que um polímero aglutinante contendo silicone é mais compatível com um material de formação de lente de hidrogel de silicone e/ou um material de hidrogel de silicone desse modo produzido do que polímero aglutinante contendo silicone. Uma tinta compreendendo um polímero aglutinante contendo silicone para preparar uma lente colorida de hidrogel de silicone pode causar menos estresse interno na lente colorida de hidrogel de silicone.

[0057] Em uma modalidade, um polímero aglutinante contendo silicone da invenção é um produto de copolimerização de uma mistura polimerizável que inclui: (i) pelo menos um monômero vinílico hidrofílico; (ii) pelo menos um monômero vinílico de funcionalização contendo pelo menos um grupo funcional selecionado do grupo que consiste em grupo hidroxila ─OH, grupo amino ─NHR (sendo que R é hidrogênio ou C1 a C8 alquila), grupo carboxílico ─COOH, grupo epóxi, grupo amida ─CONHR, e combinações destes; e (iii) pelo menos um monômero ou macrômero vinílico contendo silicone. Um ou mais componentes selecionados do grupo que consiste em um iniciador de polimerização (isto é, um fotoiniciador ou um iniciador térmico), um agente de transferência de cadeia, e um solvente. A mistura polimerizável pode também incluir um iniciador de polimerização (isto é, um fotoiniciador ou um iniciador térmico), um solvente que é preferivelmente o solvente empregado em uma tinta, e um agente de transferência de cadeia. A mistura polimerizável pode opcionalmente incluir um monômero vinílico hidrofóbico, por exemplo, tal como, 2- etoxietilmetacrilato (EOEMA).

[0058] Um "fotoiniciador" refere-se a uma química que inicia a reação de reticulação/polimerização de radical, pelo uso de luz. Os fotoiniciadores adequados incluem, sem limitação, éter de metila de benzoína, dietoxiacetofenona, um óxido de benzoilfosfina, 1- hidroxiciclohexil fenil cetona, tipos Darocur®, e tipos Irgacure®, preferivelmente Darocur® 1173, e Irgacure® 2959. Um "iniciador térmico" refere-se a uma química que inicia a reação de reticulação/polimerização de radical pelo uso de energia térmica. Exemplos de iniciadores térmicos adequados incluem, porém não estão limitados a, 2,2'-azobis (2,4-dimetilpentanonitrila), 2,2'-azobis(2- metilpropanonitrila), 2,2'-azobis (2-metilbutanonitrila), peróxidos tais como peróxido de benzoíla, e os semelhantes. Preferivelmente, o iniciador térmico é azobisisobutironitrila (AIBN), ácido 4,4-azobis-4-cianovalérico (VAZO 68), ou 2,2'-azobisisobutironitrila (VAZO 64). Mais preferivelmente, o iniciador térmico is azobisisobutironitrila (AIBN) or 2,2'-azobisisobutironitrila (VAZO 64).

[0059] Exemplos de monômeros contendo siloxano incluem, sem limitação, metacriloxialquilssiloxanos, propilpentametildissiloxano de 3- metacrilóxi, bis(metacriloxipropil)tetrametil-disiloxano, polidimetilsiloxano monometacrilado, polidimetilsiloxano terminado por mercapto, N-[tris(trimetilsilóxi) sililpropil] acrilamida, N- [tris(trimetilsilóxi)sililpropil] metacrilamida, tris(pentametildisiloxianil)-3- metacrilatopropilsilano (T2), e metacrilato de tristrimetilsililoxisililpropila (TRIS). Um monômero contendo siloxano preferido é o TRIS, que é referido como 3-metacriloxipropiltris(trimetilsilóxi)silano, e representado por CAS n° 17096-07-0. O termo "TRIS" também inclui dímeros de 3-metacriloxipropiltris(trimetilsilóxi)silano.

[0060] Qualquer macrômero contendo siloxanos adequados pode ser empregado para preparar lentes de contato macias. Um macrômero contendo siloxanos particularmente preferida é selecionado do grupo que consiste em Macrômero A, Macrômero B, Macrômero C, e Macrômero D descrito em US 5.760.100.

[0061] Quase todo monômero vinílico hidrofílico pode ser empregado na composição de fluído da invenção. Os monômero hidrofílicos adequados são, sem estes serem uma lista exaustiva, acrilatos e metacrilatos de alquila inferior (C1 a C8) substituídos por hidroxila, acrilamida, metacrilamida, (alila inferior)acrilamidas e - metacrilamidas, acrilatos e metacrilatos etoxilados, acrilamidas e - metacrilamidas (alquila inferior) de substituídas por hidroxila, vinil éteres de alquila inferior substituído por hidroxila, vinilsulfonato de sódio, estirenossulfonato de sódio, ácido 2-acrilamido-2- metilpropanossulfônico, N-vinilpirrol, N-vinil-2-pirrolidona, 2- viniloxazolina, 2-vinil-4,4'-dialquiloxazolin-5-ona, 2- e 4-vinilpiridina, ácidos carboxílicos vinilicamente insaturados apresentando um total de 3 a 5 átomos de carbono, amino(alquila inferior)- (sendo que o termo "amino" também inclui amônio quaternário), acrilatos e metacrilatos de mono(alquilamino inferior)(alquila inferior) e di(alquilamino inferior)(alquila inferior), álcool de alila e similares. Entre os monômeros vinílicos hidrofílicos preferidos estão N,N-dimetilacrilamida (DMA), 2-hidroxietilmetacrilato (HEMA), acrilato de hidroxietila (HEA), acrilato de hidroxipropila, metacrilato de hidroxipropila (HPMA), cloridrato de 2-hidróxi propilmetacrilato de trimetilamônio, metacrilato dimetilaminoetila (DMAEMA), metacrilato de glicerol (GMA), N-vinil-2- pirrolidona (NVP), dimetilaminoetilmetacrilamida, acrilamida, metacrilamida, álcool de alila, vinilpiridina, N-(1,1dimetil-3- oxobutil)acrilamida, ácido acrílico, e ácido metacrílico.

[0062] Qualquer monômero vinílico adequado conhecido contendo pelo menos um grupo functional selecionado do grupo selecionado do grupo que consiste em grupo hidroxila ─OH, grupo amino ─NHR (sendo que R é hidrogênio ou C1 a C8 alquila), grupo carboxílico ─COOH, grupo epóxi, grupo amida ─CONHR, e combinações destes podem ser empregados como monômero vinílico de funcionalização na presente invenção. Os exemplos preferidos de tais monômeros vinílicos incluem ácido metacrílico (MAA), ácido acrílico, glicidilmetacrilato, glicidilacrilato, HEMA, HEA, e Nhidroximetilacrilamida (NHMA).

[0063] Deve ser entendido que um monômero vinílico pode ser empregado tanto como um monômero vinílico hidrofílico quanto como um monômero vinílico de funcionalização na composição polimerizável para preparar o polímero contendo silicone com grupos funcionais pendentes. Preferivelmente, o monômero vinílico hidrofílico é destituído de grupos funcionais (por exemplo, DMA, NVP). Qualquer agente de transferência adequado conhecido pode ser empregado na presente invenção. Exemplos de agente de transferência de cadeia preferidos incluem mercaptoetano, mercaptoetanol, etanoditiol, propanoditiol, e polidimetilsiloxano terminado por mercapto.

[0064] Um solvente pode ser água, um solvente orgânico ou inorgânico, uma mistura de diversos solventes orgânicos, ou uma mistura de água e um ou mais solventes orgânicos solúveis em água ou miscíveis em água. Quaisquer solventes adequados conhecidos podem ser empregados, contanto que eles possam dissolver o aglutinante na tinta da invenção e ajudar na estabilidade do colorante. Solventes exemplares incluem, sem limitação, água, acetona, álcoois (por exemplo, metanol, etanol, propanol, isopropanol, etc.), glicóis, cetonas, ésteres, ciclopentanona, cicloexanona, tetraidrofurano, acetona, metil-2-pirrolidona, dimetil formamida, acetofenona, dicloreto de metileno, sulfóxido de dimetila, gama-butirolactona, dicloreto de etileno, isoforona, o-diclorobenzeno, tetraidrofurano, diacetona álcool, metil etil cetona, acetona, 2-nitropropano, etileno glicol moetil éter, carbonato propileno, cicloexanol, clorofórmio, tricloroetileno, 1,4- dioxano, acetato de etila, etileno glicol monobutil éter, clorobenzeno, nitroetano, de etileno glicol moetil éter, acetato de butila, 1-butanol, metil isobutil cetona, nitrometano, tolueno, etanol, dietileno glicol, benzeno, éter de dietila, etanolamina, tetracloreto de carbono, propileno glicol, hexano, etileno glicol, e formamida.

[0065] De acordo com a invenção, a reação de copolimerização para preparar um polímero aglutinante contendo silicone pode ser iniciada por radiação térmica ou actínica (por exemplo, UV) em uma mistura polimerizável que inclui uma mistura polimerizável que inclui um solvente (por exemplo, etanol ou ciclopentanona), um iniciador térmico (por exemplo, AIBN) ou um fotoiniciador, um agente de transferência de cadeia (por exemplo, mercaptano de etila (EtSH)), um monômero vinílico hidrofílico destituído de grupos funcionais (por exemplo DMA), um monômero vinílico de funcionalização apresentando pelo menos um grupo funcional (por exemplo HEMA, MAA, ou glicidilmetacrilato), um monômero de alcoxisilano (por exemplo TRIS), e polidimetilsiloxano monometacrilado. Preferivelmente, a reação de polimerização não é completada, desse modo produzindo um polímero aglutinante contendo silicone dissolvido em um solvente que preferivelmente contém algum monômero vinílico não reagido residual. Uma pessoa versada na técnica saberá bem como controlar o nível de polimerização.

[0066] De acordo com uma modalidade preferida da invenção, o polímero aglutinante não é purificado da solução resultante após polimerização parcial da mistura polimerizável. A solução resultante contendo o polímero aglutinante contendo silicone e monômeros vinílicos residuais são empregados diretamente para a preparação de uma tinta da invenção. Em outra modalidade da invenção, um polímero aglutinante contendo silicone é um poliuretano e/ou polímero de poliuréia apresentando pelo menos dois grupos funcionais que podem ser grupos hidroxila, amino (primário ou secundário), isocianato. Um polímero aglutinante de poliuretano/poliuréia pode ser preparado por reação (polimerização) de uma mistura contendo: (a) pelo menos um polialquilenoglicol de aminoalquila (uma poli(oxialquileno)diamina) ou um (poli(óxido de alquileno)) de polialquilenoglicol ou um polissiloxano de extremidade tamponada por α,ω-diidroxil alquila (b) opcionalmente pelo menos um composto apresentando pelo menos dois grupos hidróxi ou amino (primário ou secundário), (c) pelo menos um diisocianato, e (d) opcionalmente um poliisocianato.

[0067] Os polissiloxanos tamponados por diidróxi podem ser sintetizados de acordo com qualquer processo conhecido, por exemplo, reagindo-se um disiloxano ou dimetoxidimetilsilano ou dietoxidimetilsilano com ciclopolidimetil siloxano sob condições acídicas. Exemplos de polialquileneglicol de aminoalquila são assim chamados compostos Jeffamines®. Poli(alquileno glicol)s exemplares incluem, porém não estão limitados a poli(etileno glicol), um poli(propileno glicol), um polímero de bloco de a poli(etileno glicol) / poli(propileno glicol), um polímero de bloco de poli(etileno glicol) / poli- (propileno glicol)/ poli(butileno glicol), um politetraidrofurano, um poloxâmero, e misturas destes.

[0068] Um "promotor de adesão" refere-se a um composto (ou reticulador) compreendendo dois ou mais grupos funcionais. Uma molécula reticuladora pode ser empregada para reticular dois ou mais monômeros ou moléculas polímeras. Muitas reações de reticulação diferentes podem ser empregadas para causar ligação química entre as diferentes moléculas polímeras de aglutinante diferente para capturar as partículas pigmentadas. A maioria dos reticuladores é identificada por grupos reativos bi- ou multifunctionais. Por exemplo, resinas difenólicas, diepóxido, dimelamina, diisocianato, ou dialdeído podem ser usadas. Fenólicos multifuncionais têm estruturas como segue: (HOH2CPh)n-R9, sendo que Ph é um grupo fenol. Epóxidos multifuncionais têm estruturas como segue: (CH2OCH)n-R9. Aldeídos multifuncionais têm a seguintes estrutura: (HCO)n-R9 ou (CH3CO)n-R9. Isocianatos multifuncionais têm a seguintes estrutura: (OCN)n-R9. As resinas de melamina têm a seguinte estrutura: (HOH2C-Mel)n-R9, sendo que Mel é

[0069] Para os exemplos acima, R9 pode ser um hidrocarboneto alifático, alicíclico, alifático-alicíclico, aromático, alifático-aromático, vinil álcool, vinil butiral, ou acetato de vinila, e n é um número superior a 1. Os grupos funcionais mistos podem ser empregados (isto é, um epóxido com um isocianato).

[0070] Compostos de isocianato exemplares incluem diisocianato hexametileno (HMDI), diisocianato de 2,4-tolueno e bis(isocianato fenil)metano.

[0071] Grupos contendo epóxido exemplares incluem bisfenol, diepóxido, e epicloridrina. A tinta da invenção compreende preferivelmente um ou mais monômeros vinílicos ou macrômeros, mais preferivelmente, pelo menos um monômero vinílico de funcionalização contendo pelo menos um grupo funcional selecionado do grupo que consiste em grupo ─OH, grupo amino ─NHR (sendo que R é hidrogênio ou C1 a C8 alquila), grupo carboxílico ─COOH, grupo epóxi, grupo amida ─CONHR, e combinações destes, ainda mais preferivelmente, uma mistura de um monômero vinílico de funcionalização, um monômero vinílico hidrofílico, e opcionalmente um monômero ou macrômero vinílico contendo silicone (por exemplo, HEMA, DMA, e TRIS (ou polidimetilsiloxano terminado por monometacril-oxipropila)) a fim de realçar sua compatibilidade com hidrogéis de silicone. Em particular, monômeros vinílicos para preparar uma lente de contato de hidrogel de silicone a ser impressa são adicionados na tinta da invenção.

[0072] A tinta da invenção pode também incluir um iniciador térmico ou um fotoiniciador. Quaisquer fotoiniciadores podem ser empregados nas formulações de tinta. Exemplos de fotoiniciadores incluem, porém não estão limitados a Irgacure 2959, Irgacure 907, Irgacure 500, Irgacure 651, Irgacure 369, Darocur 1173, e Darocur 4265. Além disso, combinações de iniciadores podem ser empregadas. De acordo com a invenção, um diluente pode ser um solvente ou uma solução de um ou mais monômeros vinílicos.

[0073] A tinta da invenção pode também compreender um ou mais componentes selecionados do grupo que consiste em tensoativo, umectante, agentes antimicrobianos, agentes antioxidantes, agentes anticoagulação, e outros aditivos conhecidos na técnica.

[0074] A tinta da invenção pode ser usada para produzir uma imagem de cor opaca, translúcida, ou transparente.

[0075] De acordo com a invenção, um revestimento colorido (com uma imagem colorida) pode ser aplicado sobre a superfície de moldagem de uma ou ambas as partes do molde empregando-se qualquer técnica de impressão conhecida, tal como, por exemplo, impressão por transferência de almofada (ou impressão de almofada), ou impressão por jato de tinta. Um revestimento colorido pode ser aplicado sobre a superfície de moldagem definindo a superfície posterior (côncava) de uma lente de contato ou sobre a superfície de moldagem definindo a superfície anterior de uma lente de contato ou sobre ambas as partes do molde. Preferivelmente, um revestimento colorido (com uma imagem colorida) é aplicada sobre a superfície de moldagem definindo a superfície anterior de uma lente de contato.

[0076] A impressão por transferência de almofada é bem conhecida na técnica (veja, por exemplo, US 3,536,386 de Spivack; US 4,582,402 e US 4,704,017 de Knapp; US 5,034,166 de Rawlings e outros). Um exemplo típico desta impressão segue. Uma imagem é gravada em metal para formar um clichê. O clichê é colocado em uma impressora. Uma vez na impressora, o clichê é tingido por um sistema de doutoramento de tinteiro aberto ou por uma xícara de tinta fechada deslizando através da imagem. Em seguida, uma almofada de silicone capta a imagem pintada do clichê e transfere a imagem para a lente de contato. As almofadas de silicone são feitas de um material compreendendo silicone que pode variar em elasticidade. As propriedades do material de silicone permitem as tintas fixarem-se à almofada temporariamente e liberarem-se totalmente da almofada quando ela contata uma lente de contato ou um molde. As estruturas de impressão por transferência de almofada incluem, porém não estão limitadas a, estruturas de impressão do tipo Tampo (Tampo vario 90/130), estampas de borracha, dedais, lâmina de médico, impressão direta, ou impressão por transferência, como elas são conhecidas na técnica.

[0077] Qualquer almofada de silicone adequada conhecida ou almofada feita de outro material adequado pode ser empregada na presente invenção. As almofadas de silicone são comercialmente disponíveis. Entretanto, diferentes almofadas podem fornecer diferentes qualidades de impressão. Uma pessoa versada na técnica saberá como selecionar uma almofada para uma determinada tinta.

[0078] Os clichês podem ser feitos de cerâmica ou metais (por exemplo, aço). Sendo que um clichê é feito de um aço, seria desejável neutralizar o pH de uma tinta com base em água (por exemplo, pH ajustado para 6,8 ~7,8) adicionando-se um tampão (tal como, por exemplo, sais de fosfato). As imagens podem ser gravadas em um clichê de acordo com quaisquer métodos conhecidos por uma pessoa versada na técnica, por exemplo, por gravação química ou ablação a laser ou similares. É também desejável limpar os clichês após o uso empregando técnicas de limpeza padrão conhecidas por uma pessoa versada na técnica, tal como, por exemplo, imersão em um solvente, sonicação, ou abrasão mecânica.

[0079] A impressão de lentes de contato ou moldes para preparar lentes de contato empregando um processo de impressão de jato de tinta é descrita nos Pedidos de Patente dos Estados Unidos publicados n os 2001/0050753, 2001/0085934, 2003/0119943, e 2003/0184710.

[0080] Após imprimir uma tinta da invenção sobre uma superfície de moldagem de um molde, a tinta impressa pode ser curada por um métodos químico ou físico (por exemplo, umidade, aquecimento, irradiação actínica ou similares) de acordo com a invenção. É desejável que a tinta impressa seja curada em uma extensão para minimizar a perda de definição padrão do revestimento colorido resultado de carregamento de um material de formação de lente. Deve ser entendido que uma tinta da invenção deve ter uma boa capacidade de transferência do revestimento colorido de um molde para uma lente de contato e uma boa adesão às lentes moldadas.

[0081] Uma "boa transmissibilidade" de um molde para uma lente de contato" em referência a uma tinta ou um revestimento colorido significa que uma imagem de cor impressa sobre uma superfície de moldagem de um molde com a tinta pode ser transferida completamente sobre uma lente de contato curada nesse molde.

[0082] Uma " boa adesão para uma lente de contato ou uma lente de contato de hidrogel de silicone" em referência a um revestimento colorido ou uma tinta significa que o revestimento colorido (com uma imagem de cor) gerado sobre a lente com a tinta pode passar pelo menos por um teste de fricção com dedo, preferivelmente passar pelo teste de fricção com dedo e um teste de de sobrevivência de sonicação em álcool.

[0083] O teste de fricção com dedo é realizado removendo-se a lente de contato hidratada de uma solução de empacotamento, por exemplo, solução salina, e digitalmente esfregando a lente entre dois dedos ou um dedo e uma palma durante até cerca de 10 segundos. Observação visível e microscópica (~ 10X) de escorrimento de colorante, manchamento ou deslaminação indica o fracasso do teste de esfregação.

[0084] O teste de sonicação em álcool é realizado como segue. Uma lente de contato colorida é submersa em 5 mL de álcool, sonicada durante cerca de 1 minuto e em seguida colocada em um frasconete que contém solução salina tamponada de borato (BBS). Depois de cerca de 10 segundos, a solução salina é drenada e cerca de 5 mL de BBS fresca são adicionados. Depois de equilibrar durante cerca de 5 minutos na BBS, a lente é inspecionada quanto aos sinais de fracasso de adesão (por exemplo, escorrimento de colorante, manchamento ou deslaminação).

[0085] A "boa transmissibilidade e adesão podem ser obtidas por reticulação do polímero aglutinante e/ou por interpenetração da formação de rede, durante a cura do material de formação de lente no molde. As redes de interpenetração são da mesma forma formadas quando o polímero aglutinante é reticulado para o polímero da lente.

[0086] Uma "rede de polímero de interpenetração (IPN)" quando empregada aqui se refere amplamente a uma rede íntima de dois ou mais polímeros pelo menos um dos quais é sintetizados e/ou reticulado na presença do outro(s). Técnicas para preparar IPN são conhecidas por alguém versado na técnica. Para um procedimento geral, veja as US 4,536,554, US 4,983,702, US 5,087,392 e US 5,656,210. A polimerização geralmente é realizada em temperaturas variando de cerca da temperatura ambiente a cerca de 145 °C.

[0087] Preferivelmente, a cura da tinta impressa sobre o molde não consome todos os grupos etilenicamente insaturados na tinta. Grupos etilenicamente insaturados não reagidos ou outros reticuláveis na tinta podem copolimerizar com monômeros e/ou macrômeros vinílicos do material de formação de lente ao curar o material de formação de lente no molde.

[0088] Sem limitar esta invenção em qualquer mecanismo particular ou teoria, acredita-se que os aglutinantes de tinta da invenção podem formar redes de interpenetração (IPN's) com o material de lente de uma lente de hidrogel de silicone. Adesão de uma tinta da invenção à lente por formação de IPN não requer a presença de grupos reativos funcionais no polímero da lente. Uma imagem de cor pode ser impressa primeiro com uma tinta da invenção sobre um molde para fazer uma lente de contato e a tinta impressa é curada. Em seguida, um material de formação de lente é dispensado no molde. O material de formação de lente é permitido penetrar na tinta curada e em seguida ser curado para formar uma lente de contato colorida sobre a qual a imagem de cor é transferida a partir do molde. O material de lente (polímero ou polímeros) da lente de contato colorida é reticulado na presença de um polímero (isto é, polímero aglutinante reticulado na tinta).

[0089] Em uma modalidade, um revestimento claro transferível pode ser aplicado sobre uma superfície de moldagem de um molde antes de aplicar a tinta por impressão de transferência de almofada. Um revestimento claro de transferência é destinado a descrever um revestimento que pode ser separado de uma superfície de moldagem de um molde e pode tornar-se integral com o corpo de uma lente de contato moldada no molde. Um revestimento claro transferível pode ser aplicado em uma superfície de moldagem do molde por qualquer técnica adequada, tal como, por exemplo, vaporização, impressão, esfregação ou submersão. Um revestimento claro transferível pode ser preparado a partir de uma solução que compreende componentes polimerizáveis e livres de quaisquer colorantes. Por exemplo, um revestimento claro transferível com espessuras substancialmente uniformes (menores que 200 mícrons) pode ser preparado vaporizando-se uma superfície de moldagem com uma solução que tem a composição (sem colorante) de uma tinta a ser empregada ou uma solução de pré-polímero ou um material de formação de lente a ser empregado. Este revestimento transferível pode opcionalmente ser secado ou curado para formar uma película clara transferível (sem qualquer pigmento mas opcionalmente com tinturas incluindo tinturas reativas). Um ou mais padrões coloridos podem em seguida ser impressos nesta película ou revestimento claro transferível. Aplicandose um revestimento claro transferível antes da impressão, alguém pode fazer uma lente colorida em que os padrões coloridos impressos são encaixados justamente abaixo de uma película derivada do revestimento claro transferível. Tal lente pode ser mais confortável para usar e ter muito menos suscetibilidade á lixiviação de colorante fora da lente colorida.

[0090] Alternativamente, uma imagem de cor pode ser impressa diretamente com uma tinta da invenção em uma lente de contato de hidrogel de silicone pré-formada para produzir uma lente de contato colorida. A tinta impressa é permitida penetrar pelo menos parcialmente no material de lente de uma lente de contato e em seguida é curada (reticulada). A cura pode ser ativada por radiação de UV ou calor. O polímero aglutinante na tinta é reticulado na presença do material de lente do hidrogel de silicone para formar IPNs.

[0091] Um "material de formação de lente" se refere a uma composição polimerizável que pode ser curada (isto é, polimerizada e/ou reticulada) termicamente ou actinicamente para obter um polímero reticulado. Materiais de formação de lente são bem conhecidos por uma pessoa versada na técnica. De acordo com a invenção, um material de formação de lente compreende pelo menos um monômero ou macrômero vinílico contendo silicone.

[0092] Uma lente de contato de hidrogel de silicone colorida pode ser produzida da mesma forma imprimindo-se uma imagem de cor de alta qualidade diretamente sobre uma lente de contato empregando uma tinta da invenção. Uma lente de contato pode ser clara antes de ser impressa. Alternativamente, uma lente de contato pode ser tingida antes de ser impressa. Isto é, um colorante pode ter sido adicionado a essa lente empregando métodos que são bem conhecidos na técnica antes que a lente seja impressa ao empregar um método de impressão da invenção. Em outro aspecto, a presente invenção fornece um método para fazer uma lente de contato de hidrogel de silicone colorida, compreendendo as etapas de: (a) fornecer uma lente de contato construída de um hidrogel de silicone; (b) aplicar um revestimento de cor a pelo menos uma parte de uma superfície da lente com uma tinta, sendo que a tinta compreende pelo menos um colorante, um polímero aglutinante contendo silicone, um promotor de adesão, um ou mais monômeros vinílicos, e opcionalmente um diluente, sendo que o polímero aglutinante contendo silicone é um produto de copolimerização de uma mistura polimerizável incluindo (i) pelo menos um monômero vinílico hidrofílico; (ii) pelo menos um monômero vinílico de funcionalização que contém pelo menos um grupo funcional selecionado do grupo consistindo em grupo hidroxila - OH, grupo amino -NHR (em que R é hidrogênio ou C1 a C8 alquila), grupo carboxílico -COOH, grupo epóxi, grupo amida
-CONHR, e combinações destes; (iii) pelo menos um monômero ou macrômero vinílico contendo silicone; e (iv) opcionalmente um ou mais componentes selecionados do grupo consistindo em um iniciador de polimerização, um agente de transferência de cadeia, e um solvente; e (c) curar a tinta, desse modo fazendo o revestimento de cor aderir à lente.

[0093] Fatores que poderiam influenciar a qualidade de impressão e adesão da tinta às lentes incluem, porém não são limitados ao peso molecular, distribuição de peso molecular, composição do polímero aglutinante, composição da lente, teor e tipo do solvente igualmente nas lentes e na tinta. Os solventes que dilatam o material de lente são esperados realçar a penetração do polímero aglutinante na lente. Além disso, a quantidade e as características de tamanho de partícula do pigmento em tintas podem da mesma forma afetar a adesão e a qualidade de impressão.

[0094] Em uma modalidade preferida, um método da invenção também compreende uma etapa de aplicar um revestimento claro revestindo pelo menos a parte colorida da superfície da lente. Um revestimento claro pode ser formado sobre a zona central colorida ou superfície de lente inteira aplicando-se uma camada de uma solução polimerizável clara livre de qualquer colorante sobre a superfície da lente com impressões de cor e em seguida polimerizando-se a camada da solução polimerizável clara. Um revestimento claro pode minimizar a lixiviação de um colorante e pode realçar o conforto do usuário.

[0095] Em um outro aspecto, a presente invenção fornece uma tinta para impressão de transferência de almofada de um hidrogel de silicone. A tinta da presente invenção da mesma forma tem uma boa adesão em uma lente de contato, preferivelmente em uma lente de contato de hidrogel de silicone. A tinta da invenção compreende pelo menos um colorante, um polímero aglutinante contendo silicone, um promotor de adesão, e opcionalmente um diluente, sendo que o polímero aglutinante contendo silicone é um produto de copolimerização de uma mistura polimerizável incluindo (i) pelo menos um monômero vinílico hidrofílico; (ii) pelo menos um monômero vinílico de funcionalização que contém pelo menos um grupo funcional selecionado do grupo que consiste em grupo hidroxila -OH, grupo amino -NHR (em que R é hidrogênio ou C1 a C8 alquila), grupo carboxílico -COOH, grupo epóxi, grupo amida -CONHR, e combinações destes; (iii) pelo menos um monômero ou macrômero vinílico contendo silicone, e (iv) opcionalmente um ou mais componentes selecionados do grupo que consiste em um iniciador de polimerização, um agente de transferência de cadeia, e um solvente.

[0096] Em uma modalidade preferida da invenção, uma tinta da invenção compreende: um solvente em uma quantidade de cerca de 25% a 99% em peso, preferivelmente de cerca de 40% a 75% em peso, mais preferivelmente de cerca de 50% e 60% em peso; um polímero aglutinante fotocurável ou termocurável em uma quantidade de cerca de 1% a cerca de 50% em peso, preferivelmente de cerca de 10% a cerca de 40% em peso, mais preferivelmente de cerca de 20% a cerca de 35% em peso; um colorante em uma quantidade de cerca de 0 a cerca de 40% em peso, preferivelmente de cerca de 2% a cerca de 25% em peso, mais preferivelmente de cerca de 4% a 15% em peso; e um iniciador de polimerização em uma quantidade de cerca de 0 a cerca de 15% em peso, preferivelmente de cerca de 0,5% a cerca de 10% em peso, mais preferivelmente de cerca de 2% a 7% em peso.

[0097] Esta invenção tem utilidade para produção de lentes de contato de hidrogel de silicone coloridas. Tais lentes podem ser lentes de contato de uso prolongado, lentes de contato de uso diário e/ou dispositivos prostéticos oculares.

[0098] A descrição anterior permitirá alguém apresentando experiência ordinária na técnica praticar a invenção. A fim de permitir melhor o leitor entender as modalidades específicas e as vantagens destas, referência aos exemplos seguintes é sugerida. As porcentagens nas formulações são à base de em porcentagens em peso a menos que de outra maneira especificado.

Exemplo 1: Síntese de Macrômero Contendo Silicone

[0099] 51,5 g (50 mmols) de perfluoropoliéter Fomblin® ZDOL (de Ausimont S.p.A, Milan) apresentando um peso molecular médio de 1030 g/mol e contendo 1,96meq/g de grupos hidroxila de acordo com a titulação de grupo final são introduzidos em um frasco de três gargalos junto com 50mg de dilaurato de dibutilestanho. Os teores do frasco são evacuados a cerca de 20 mbar com agitação e subseqüentemente descomprimidos com argônio. Esta operação é repetida duas vezes. 22,2 g (0.1 mol) de diisocianato de isoforona recentemente destilados mantidos sob argônio são subseqüentemente adicionados em uma contracorrente de argônio. A temperatura no frasco é mantida abaixo de 30 °C resfriando-se com um banho de água. Depois da agitação durante a noite em temperatura ambiente, a reação é concluída. Titulação de isocianato produz um teor de NCO de 1,40 meq/g (teoria: 1,35 meq/g).

[00100] 202 g de polidimetilsiloxano terminado com α,- hidroxipropila KF-6001 de Shin-Etsu apresentando um peso molecular médio de 2000 g/mol (1,00 meq/g de grupos hidroxila de acordo com titulação) são introduzidos em um frasco. Os teores do frasco são evacuados em aproximadamente 0,1 mbar e descomprimidos com argônio. Esta operação é repetida duas vezes. O siloxano desgaseificado é dissolvido em 202 mL de tolueno recentemente destilado mantido sob argônio, e 100mg de dilaurato de dibutilestanho (DBTDL) são adicionados. Depois da homogeneização completa da solução, todo o perfluoropoliéter reagido com diisocianato de isoforona (IPDI) é adicionado sob argônio. Depois da agitação durante a noite em temperatura ambiente, a reação é concluída. O solvente é extraído sob um alto vácuo em temperatura ambiente. A microtitulação mostra 0,36 meq/g de grupos hidroxila (teoria 0,37 meq/g).

[00101] 13,78 g (88,9 mmols) de metacrilato de 2-isocianatoetila (IEM) são adicionados sob argônio em 247 g do copolímero de três blocos de polissiloxano-perfluoropoliéter-polissiloxano terminados com α,-hidroxipropila (um copolímero de três blocos sobre média estequiométrica, porém outros comprimentos de bloco estão da mesma forma presentes). A mistura é agitada em temperatura ambiente durante três dias.

[00102] Microtitulação em seguida não mostra mais quaisquer grupos isocianato (limite de detecção 0,01 meq/g), 0,34 meq/g de grupos metacrila são constatados (teoria 0,34 meq/g).

[00103] O macrômero preparado deste modo é completamente incolor e claro. Pode ser armazenado em ar em temperatura ambiente durante vários meses na ausência de luz sem qualquer mudança no peso molecular.

Exemplo 2: Síntese de um Polímero Aglutinante Contendo Silicone

[00104] Um polímero aglutinante é preparado em uma única batelada como segue. Uma mistura de componentes listados na Tabela 1 é reagida a 40°C sob fluxo de nitrogênio.

TRIS = metacrilato de tristrimetilsililoxissililpropila;
V68 = ácido 4,4-azobis-4-cianovalérico;
EtSH = etil mercaptano

Preparação da Tinta

[00105] As tintas são preparadas misturando-se uma solução de polímero aglutinante obtida acima sem separação e purificação do polímero aglutinante sintetizado com outros componentes de acordo com a formulação mostrada na Tabela 2.

Azul de PCN base; # Material de formação de lente preparado neste exemplo.

[00106] Formulações de tinta sendo que o HDI é empregado, ele é adicionado em um nível de aproximadamente 4%. Aglutinante e diluente são adicionados em uma relação (aglutinante:diluente) na faixa de 1,6:1 a 3,4:1, com o valor ajustado para produzir a viscosidade e a intensidade de cor necessárias para uma transferência boa do padrão de impressão à lente.

[00107] Pigmentos Micro Bronze e Microrrusset são obtidos de Englehard Corporation of Iselin, New Jersey. Azul de PCN e TiO2 são fornecidos por Sun Chemical por Sun Chemical, TRIS por Shin-Etsu.

Material de Formanção de Lente

[00108] O macrômero contendo siloxano preparado no Exemplo 1 é empregado na preparação de um material de formação de lente, que compreende 25,92% do macrômero contendo siloxano preparado no Exemplo 3, 19,25% de TRIS, 28,88% de DMA, 24,95% de etanol desnaturado, e 1,0% de 2-hidróxi-2-metil-1-fenil-o-eno (Darocur 1173).

Preparação de Lentes de Hidrogel de Silicone Coloridas

[00109] Partes de curva básicas (metades de molde masculino) de moldes de lente de polipropileno são almofadas impressas com uma tinta listada na Tabela 2. Na maioria dos casos, as metades de molde masculino são tratadas com coroa. Em algumas experiências, a tinta impressa na metade do molde masculino é submetida a um tratamento de cura térmica (isto é, cerca de 45 minutos a 85 °C em ar). Partes femininas de moldes são cheias com cerca de 100 microlitros do material de formação de lente preparado. As metades do molde são combinadas e fechadas. Os moldes são colocados em seguida sob uma lâmpada UV durante 45 minutos e irradiados em 3,0 mW/cm2. Depois da cura, as lentes são desmoldadas e hidratadas em solução salina tamponada de borato (BBS). Os resultados são mostrados na Tabela 3.
TABELA 3

* Moldes são pré-tratados com coroa. # Tinta impressa em um molde é termicamente curada.

Exemplo 3: Síntese de um Polímero Aglutinante Contendo Silicone

[00110] Um polímero aglutinante é preparado em uma única batelada como segue. Uma mistura de 20,38% de HEMA, 14,87% de TRIS, 22,10% de DMA, 0,19% de Vazo 64, 0,33% de EtSH, 42,13% de ciclopentanona é reagida a 40 °C sob fluxo de nitrogênio.

Preparação da Tinta

[00111] As formulações de ativação são preparadas misturando-se os componentes listados na Tabela 4. As tintas são preparadas misturando-se (1) uma solução de polímero aglutinante obtido acima sem separação e purificação do polímero aglutinante sintetizado a partir de outros componentes não reativos; e (2) outros componentes (pigmento Mearlin Microrrusset 9450M de Engelhard, ciclopentanona, formulação de ativação listada na Tabela 4) de acordo com a formulação mostrada na Tabela 5.

Material de Formação de Lente

[00112] O macrômero contendo siloxano preparado no Exemplo 1 é empregado na preparação de um material de formação de lente que compreende 25,92% do macrômero contendo siloxano preparado no Exemplo 3, 19,25% de TRIS, 28,88% de DMA, 24,95% de etanol desnaturado e 1,0% de 2-hidróxi-2-metil-1-fenil-o-eno (Darocur 1173).

Preparação de Lentes de Hidrogel de Silicone Coloridas (A) Cura Térmica da Tinta.

[00113] Partes de curva básicas (metades do molde masculino) de moldes de lente de polipropileno é almofada impressa com a tinta #17. Um padrão de cor de FreshLook é impresso nas metades do molde masculino. A tinta impressa nas metades do molde masculino é submetida a um tratamento de cura térmica (isto é, cerca de 45 minutos a 85°C em ar). Partes femininas de moldes são cheias com cerca de 100 microlitros do material de formação de lente preparado. As metades do molde são combinadas e fechadas. O padrão impresso é completamente mantido, até mesmo depois de deixar os moldes cheios durante uma hora antes da cura. Os moldes são colocados em seguida sob uma lâmpada UVA durante 40 minutos e irradiados em 3,0 mW/cm2 do topo e base. Depois da cura, os moldes são abertos e as metades do molde com lentes sobre eles são postas em 100% de isopropanol durante 3 horas. Depois deste tempo, as lentes são destacadas das metades do molde e enxaguadas em água DI duas vezes (30 minutos cada ciclo de enxágüe). Toda a tinta é transferida do molde para a lente e a definição padrão impressa é completamente mantida. As lentes coloridas mostram-se cosmeticamente aceitáveis. As lentes são então colocadas na solução salina tamponada de fosfato e autoclavadas a 123°C durante 20 minutos. Depois da autoclavagem, algumas lentes são submetidas aos testes de adesão (tanto o teste de fricção com o dedo quanto o teste de sobrevivência de sonicação em álcool) como descrito acima. Todas as lentes testadas passam por testes de adesão.

(B) Cura por UV da tinta.

[00114] Partes da curva básicas (metades do molde masculino) de moldes de lente de polipropileno são almofadas impressas com uma tinta (Tinta 18 ou 19 listada na Tabela 5). Um padrão de cor de FreshLook é impresso nas metades do molde masculino. As metades do molde masculino impresso são postas em um túnel de UV (lâmpadas UVA em base e topo) na intensidade máxima (cerca de 3,0 mW/cm2). Duas metades do molde são removidas do túnel de UV em tempo diferente e o nível de cura é conferido enchendo-se com o material de formação de lente no molde (isto é, metades do molde feminino são cheias com cerca de 100 microlitros do material de formação de lente preparado e em seguida as metades do molde são combinadas e fechadas). A perda da definição padrão é um sinal de tinta não curada. Tintas impressas com tintas 18 ou tinta 19 são removidas por lavagem imediatamente depois de adicionar o material de formação de lente.

[00115] Partes de curva básicas (metades do molde masculino) de moldes de lente de polipropileno são almofadas impressas com uma tinta (Tinta 18 ou 19 listada na Tabela 5). Um padrão de cor de FreshLook é impresso nas metades do molde masculino. A tinta impressa nas metades do molde masculino é submetida a um tratamento de cura por UVB (lâmpada Hamamatsu com filtro de 298 nm, 30 mm de distância da luz guia para o difusor, 11 mm do difusor para o topo da metade do molde). Duas intensidades diferentes são obtidas mudando-se o tamanho de abertura de um obturador (100% de abertura, calculada para ser cerca de 66 mW/cm2; e 12% de abertura, avaliada para ser cerca de 10 mW/cm2). Vários tempos de exposição são empregados (veja Tabela 6) e resultados de cura de tinta são mostrados na Tabela 6.

[00116] Apenas as metades do molde com tinta curada sobre eles (veja Tabela 6) são empregadas para preparar as lentes coloridas. As partes femininas dos moldes são cheias com cerca de 100 microlitros do material de formação de lente preparado. As metades do molde feminino e masculino são combinadas e fechadas. Os moldes são colocados em seguida sob uma lâmpada UVA durante 40 minutos e irradiados em 3,0 mW/cm2 do topo e base. Depois da cura, os moldes são abertos e as metades do molde com lentes sobre eles são postas em 100% de isopropanol durante 3 horas. Depois deste tempo, as lentes são destacadas das metades do molde e enxaguadas em água DI duas vezes (30 minutos cada ciclo de enxágüe). Para ambas as tintas (Tintas 18 e 19), a impressão não é transferida completamente do molde para a lente. A maioria da tinta impressa permanece sobre o molde, especialmente no centro do padrão, próximo da zona óptica, enquanto as bordas estão transferindo melhor. Depois que o isopropanol dilata e das etapas de enxágüe com água, as lentes mostram uma impressão muito inferior e uma adesão muito inferior.

[00117] Acredita-se que a diferença na transmissibilidade entre as curas térmica e por UV pode ser devido ao consumo diferencial de grupos etilenicamente insaturados do polímero aglutinante e monômeros vinílicos e/ou devido à presença ou a ausência de um agente de reticulação (HDI). No caso da cura térmica, o promotor de adesão (por exemplo, HMDI) reage com os grupos funcionais do polímero aglutinante e dos monômeros vinílicos enquanto consumindo grupos minimamente etilenicamente insaturados que podem também reagir com um material de formação de lente durante a etapa de cura do material de formação de lente para formar uma lente, produzindo uma boa adesão da camada colorida à lente bem como uma boa transmissibilidade da camada colorido do molde para a lente.

Exemplo 4: Síntese de um Polímero Aglutinante Contendo Silicone

[00118] Um polímero aglutinante é preparado em uma única batelada como segue. Uma mistura de 20,82% de HEMA, 15,46% de TRIS, 23,20% de DMA, 0,20% de azobisisobutironitrila (AIBN), 0,22% de EtSH, 40,11% de etanol é reagida a 55°C durante 7 horas sob fluxo de nitrogênio, em seguida removida do calor e estabilizadas com 120 ppm de TEMPO (4-hidróxi-2,2,6,6,-tetrametil-1-piperidinilóxi, radical livre) (CAS #2226-96-2).

Preparação de Pasta de Tinta

[00119] Uma dispersão de pigmento é preparada moendo-se os pigmentos (3,11% por peso de azul de Ftalocianina; 18,24% em peso de dióxido de titânio) com um solvente (78,65% em peso de etanol) em um moinho de bolas durante um dia.

[00120] A solução de polímero aglutinante (61,15% em peso) obtida acima sem separação e purificação do polímero aglutinante sintetizado de outros componentes não reativos é adicionada à dispersão (38,85% em peso). Eles são completamente misturados para formar as pastas não-reativas.

Preparação e Impressão da Tinta

[00121] A pasta de tinta é "ativada" ou tornada reativa pela introdução de uma solução de ativação (28,84% de HEMA, 21,71% de TRIS, 32,32% de DMA, 17,12% HDI, e 0,1% de Vazo 64), com a solução de ativação compreendendo 21% da tinta resultante. A solução de ativação é adicionada na pasta e misturada imediatamente antes de imprimir (Tinta A).

[00122] Uma segunda tinta (Tinta B) é preparada: preparando-se uma pasta não reativa moendo-se, em um moinho de bola, uma mistura de 24,4% de lactato de etila, 64,15% de um aglutinante com base em HEMA, 0,07% de azul de PCN, 0,73% de TiO2, 1,85% de vermelho de óxido de ferro (D605), 8,77% de amarelo de óxido de ferro (D641); e em seguida adicionando-se uma solução de ativação (75,7% de HEMA, 8,45% de EOEMA, 15,42% de HDI, 0,43% de VAZO 64). A tinta de controle acabada contém 21,1% de solução de ativação.

[00123] O aglutinante com base em HEMA é preparado por polimerização de uma composição compreendendo em 38,33% de HEMA, 4,20% de EOEMA (metacrilato de 2-etoxietila), 0,32% de ME (2-mercapto etanol), 0,21% de AIBN (azobis(isobutironitrila) e 56,93% de ciclopentanona, de acordo com um procedimento similar aquele descrito na US 4,668,240 (reação de polimerização pode ser interrompida adicionando-se monoetilidroquinona). A solução de polímero aglutinante com base em HEMA obtida acima sem separação e purificação do polímero aglutinante sintetizado a partir de outros componentes não reativos é adicionada à pasta de tinta e misturada imediatamente antes da impressão.

Material de Formação de Lente

[00124] O macrômero contendo siloxano preparado no Exemplo 1 é empregado na preparação de um material de formação de lente, que compreende 25,92% do macrômero contendo siloxano preparado no Exemplo 3, 19,25% de TRIS, 28,88% de DMA, 24,95% de etanol desnaturado e 1,0% de 2-hidróxi-2-metil-1-fenil-o-eno (Darocur 1173).

Impressão e Cura Térmica da Tinta

[00125] Partes de curva básicas (metades do molde masculino) de moldes de lente de polipropileno são almofadas impressas com uma tinta. A tinta impressa nas metades do molde masculino é submetida a um tratamento de cura térmica (isto é, cerca de 45 minutos a 85 °C em um forno). Partes femininas de moldes são cheias com o material de formação de lente preparado. As metades do molde são combinadas, fechadas, deixadas descansar durante trinta minutos para permitir o material de formação de lente penetrar a impressão, e em seguida curadas com luz UV. Depois da cura, os moldes são abertos e as metades do molde com lentes sobre eles são postos em 100% de isopropanol durante 3 horas para extração. Depois deste tempo, as lentes são destacadas das metades do molde e enxaguadas em água DI duas vezes (30 minutos cada ciclo de enxágüe). As lentes coloridas desse modo produzidas são submetidas ao tratamento com plasma, hidratação e esterilização. Toda a tinta é transferida do molde para a lente e a definição padrão impressa é completamente mantida. Tinta B é ligeiramente migrada no material de carga de uma colorida considerando que a tinta A é substancialmente apoiada sobre o lado da curva base de uma lente colorida. As lentes coloridas mostram-se cosmeticamente aceitáveis. Todas as lentes testadas passam por testes de adesão (lente inchada em IPA em vez de metanol) e testes de toxicidade.

[00126] Todas as lestes coloridas teste têm propriedades mecânicas, Dk e permeabilidade de íon equivalente às lentes de controle sem impressões e feitas do mesmo material de formação de lente.

[00127] Os parâmetros da lente (diâmetro, raio de curva básico, espessura do centro) das lentes coloridas impressas com Tinta A têm a adaptação mais próxima daqueles das lentes de controle, considerando que os parâmetros da lente das lentes coloridas impressas com Tinta B são mais que um desvio-padrão acima daqueles das lentes de controle.

[00128] A tensão interna induzida por impressão é examinada como segue. Uma tira fina de uma lente colorida com impressões ou uma lente sem impressões é cortada transversalmente e permitida equilibrar em uma solução salina. Em seguida, a forma de uma tira fina de uma lente colorida é comparada com a forma de uma tira fina de uma lente não colorida (lente de controle). É constatado que cortes transversais de lentes coloridas impressas com Tinta A ou Tinta B mostram distorções na forma, comparadas com as lentes de controle, indicando que há alguma tensão interna induzidas por impressões. Entretanto, a tensão interna observada nas lentes coloridas impressas com Tinta B é mais severa do que aquela observada nas lentes coloridas impressas com Tinta A, indicando que um polímero aglutinante contendo silicone pode ser mais compatível com um material de formação de lente de hidrogel de silicone e/ou um material de hidrogel de silicone desse modo produzido do que o polímero aglutinante não contendo silicone. Esta diferença na tensão interna induzida por impressão pode explicar a diferença na mudança de parâmetro da lente induzida por impressões.

Exemplo 5: Síntese de um Polímero Aglutinante Contendo Silicone

[00129] Um polímero aglutinante é preparado em uma única batelada como segue. Uma mistura de 21,21% de HEMA, 15,75% de TRIS, 23,63% de DMA, 0,12% de azobisisobutironitrila (AIBN), 0,22% de EtSH, 38,95% de etanol é reagida a 53°C durante 44 horas sob fluxo de nitrogênio, em seguida removida do calor e estabilizada com 120 ppm de TEMPO (4-hidróxi-2,2,6,6,-tetrametil-1-piperidinilóxi, radical livre) (CAS #2226-96-2).

Preparação de Pasta de Tinta Castanho-Claro

[00130] Uma dispersão de pigmento é preparada moendo-se em um moinho de bolas uma mistura de 0,07% de azul de PCN, 0,73% de TiO2, 1,85% de vermelho de óxido de ferro (D605), 8,77% de amarelo de óxido de ferro (D641), 24,4% de etanol e 64,15% de polímero aglutinante contendo silicone preparada acima (sem separação e purificação do polímero aglutinante sintetizado a partir de outros componentes não-reativos).

Preparação da Pasta de Tinta Verde

[00131] Uma dispersão de pigmento é preparada moendo-se em um moinho de bola uma mistura de 0,03% de azul de PCN, 8,08% de Cr2O3 (E240), 28,5% de etanol e 63,36% de polímero aglutinante contendo silicone preparada acima (sem separação e purificação do polímero aglutinante sintetizado a partir de outro não reativo).

Solução de Ativação

[00132] Uma solução de ativação é preparada para conter 29,64% de HEMA, 22,31% de TRIS, 33,21% de DMA, 14,83% de HDI e 0,1% de Vazo 64.

Material de Formação de Lente

[00133] O macrômero contendo siloxano preparado no Exemplo 1 é empregado na preparação de um material de formação de lente que compreende 25,92% do macrômero contendo siloxano preparado no Exemplo 3, 19,25% de TRIS, 28,88% de DMA, 24,95% de etanol desnaturado e 1,0% de 2-hidróxi-2-metil-1-fenil-o-eno (Darocur 1173).

Preparação de Lentes de Hidrogel de Silicone Coloridas

[00134] A pasta de tinta é "ativada" ou tornada reativa pela introdução da solução de ativação preparada acima, com a solução de ativação compreendendo 21% da tinta resultante. A solução de ativação é adicionada na pasta e misturada imediatamente antes da impressão. Partes de curva básicas (metades do molde masculino) de moldes de lente de polipropileno são almofadas impressas com um das tintas anteriormente preparadas. A tinta impressa nas metades do molde masculino é submetida a um tratamento de cura térmica (isto é, cerca de 45 minutos a 90 °C em um forno). Partes femininas de moldes são cheias com o material de formação de lente anteriormente preparado e fechadas com metades de molde masculino correspsendo quentes com impressões curadas sobre elas. Depois de concluir os moldes, o material de formação de lente em cada molde é curado para formar uma lente colorida. As lentes coloridas desse modo produzidas são também submetidas à extração, tratamento com plasma, hidratação e esterilização. Várias geometrias de cura, metade de molde feminino e masculino localizada na base do molde para cura através do topo (acima do molde) ou da base (abaixo do molde), são empregadas nas experiências. Não há nenhuma diferença significante entre todas as configurações de cura. Duas experiências paralelas são realizadas para examinar o efeito do resfriamento do molde impresso antes de encher com um material de formação de lente, uma com metades do molde com impressões sobre ele que são resfriadas durante 2 horas depois da cura térmica das tintas e a outra com metades do molde com impressões sobre ele sem resfriar depois da cura térmica das tintas. Não há nenhuma diferença notável entre as duas experiências.

[00135] Em uma série de experiências, metades de molde masculino são submetidas ao tratamento de coroa antes da impressão com tintas. Como todas as outras experiências com metades de molde masculino sem pré-tratamento de coroa, todas as tintas são transferidas do molde para a lente e a definição de padrão impressa é substancialmente ou completamente mantida. Entretanto, prétratamento de coroa de moldes, tintas impressas tendem a ficar substancialmente em ou substancialmente próximos à superfície de curva básica de uma lente colorida desse modo produzida. Sem prétratamento de coroa de moldes, tintas impressas podem ser ligeiramente migradas no material de carga de uma lente colorida desse modo produzida. É entendido que a migração significante de tintas impressas pode afetar adversamente a aparência cosmética de uma lente colorida, especialmente sua consistência na produção. O pré-tratamento de coroa de moldes antes da impressão pode reduzir esta migração.

[00136] Todas as lentes coloridas mostram-se cosmeticamente aceitáveis. Todas as lentes testadas passam por testes de adesão (lente dilatada em IPA em vez de metanol).

[00137] Tensão interna induzida por impressão é examinada de acordo com o procedimento descrito no Exemplo 4. Todas as lentes coloridas mostram alguma tensão interna induzida por impressão. Há alguma melhoria na redução da tensão interna induzida por impressão com a modificação da formulação de tinta, comparada com o Exemplo 4.

[00138] Embora várias modalidades da invenção tenham sido descritas empregando termos específicos, esquemas e métodos, tal descrição é apenas para propósitos ilustrativos. As palavras empregadas são palavras de descrição no lugar de limitação. Deve ser entendido que mudanças e variações podem ser feitas por aqueles versados na técnica sem afastarem-se do espírito ou escopo da presente invenção, que é mencionado nas reivindicações seguintes. Além disso, deve ser entendido que aspectos das várias modalidades podem ser alternados no todo ou em parte. Portanto, o espírito e o escopo das reivindicações anexas não deveriam ser limitados à descrição das versões preferidas contidas nestas.

Claims

Método para preparar uma lente de contato de hidrogel de silicone colorida, que compreende as etapas de:
- (a) aplicar um revestimento de cor a pelo menos uma parte de pelo menos uma das superfícies de moldagem de um molde de lente com uma tinta, sendo que a tinta compreende pelo menos um colorante, um polímero aglutinante, sendo que o molde da lente inclui uma primeira metade de molde apresentando uma primeira superfície de moldagem definindo a superfície anterior de uma lente de contato e uma segunda metade de molde apresentando uma segunda superfície de moldagem definindo a superfície posterior da lente de contato, sendo que a primeira e a segunda metades do molde são configuradas para receber uma a outra tal que uma cavidade de formação de lente de contato seja formada entre a primeira e a segunda superfícies de moldagem, sendo que o revestimento colorido contém uma primeira superfície exposta ao interior da cavidade de formação de lente e uma segunda superfície em contato com a superfície de moldagem;
- (b) curar parcial ou completamente a tinta impressa sobre o molde para converter o revestimento colorido em uma película colorida;
- (c) dispensar um material de formação de lente de hidrogel de silicone na cavidade de formação de lente do molde; e
- (d) curar o material de formação de lente dentro da cavidade de formação de lente para formar a lente de contato, pela qual a película colorida se destaca da superfície de moldagem e se torna integral com o corpo da lente de contato;
o referido método sendo caracterizado pelo fato de que o polímero aglutinante é um polímero aglutinante contendo silicone, que é um produto de copolimerização de uma mistura polimerizável incluindo
- (i) pelo menos um monômero vinílico hidrofílico:
- (ii) pelo menos um monômero ou macrômero vinílico contendo silicone, e
- (iii) um ou mais componentes selecionados do grupo consistindo em um iniciador de polimerização, um agente de transferência de cadeia e um solvente.
Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a tinta adicionalmente compreende um promotor de adesão, e sendo que o polímero aglutinantes contendo silicone é um produto de copolimerização de uma mistura polimerizável incluindo:
- (i) pelo menos um monômero vinílico hidrofílico,
- (ii) pelo menos um monômero vinílico de funcionalização contendo pelo menos um grupo funcional selecionado do grupo que consiste em grupo hidroxila ─OH, grupo amino ─NHR (no qual R é hidrogênio ou C1 a C8 alquila), grupo carboxílico ─COOH, grupo epóxi, grupo amida ─CONHR, e combinações destes;
- (iii) pelo menos um monômero ou macrômero vinílico contendo silicone, e
- (iv) um ou mais componentes selecionados do grupo que consiste em um iniciador de polimerização, um agente de transferência de cadeia, e um solvente.
Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o monômero vinílico hidrofílico é desprovido de grupos funcionais, sendo que o monômero vinílico de funcionalização é selecionado do grupo que consiste em ácido metacrílico, ácido acrílico, glicidilmetacrilato, glicidilacrilato, metacrilato 2-hidroxietila, acrilato de hidroxietila, acrilato de hidroxipropila, metacrilato de hidroxipropila, Nhidroximetilacrilamida, e misturas destes.
Método, de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo fato de que o monômero vinílico hidrofílico é DMA ou NVP.
Método, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de que o monômero vinílico de funcionalização é HEMA ou HEA.
Método, de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo fato de que o monômero ou macrômero contendo siloxano é metacriloxialquilsiloxanos, 3-metacrilóxi propilpentametildissiloxano, bis(metacriloxipropil)tetrametil-dissiloxano, polidimetilsiloxano monometacrilado, polidimetilsiloxano terminado com mercapto, N- [tris(trimetilsilóxi)sililpropil] acrilamida, N-[tris(trimetilsilóxi)sililpropil] metacrilamida, tris(pentametildisiloxianil)-3-metacrilatopropilsilano (T2), metacrilato de tristrimetilsililoxisililpropila ou uma combinação destes.
Método, de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo fato de que a mistura polimerizável compreende um solvente, um iniciador térmico ou um fotoiniciador, e um agente de transferência de cadeia.
Método, de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que o promotor de adesão é um composto difenólico, um composto de diepóxido, um composto de dimelamina, um composto de diisocianato, ou um composto de dialdeído, (HOH2CPh)n-R9, (CH2OCH)n-R9, (HCO)n-R9 ou (CH3CO)n-R9, (OCN)n-R9, ou (HOH2CMel)n-R9 sendo que Ph é um grupo fenol, sendo que R9 é um radical C1-C35 alifático, alicíclico, alifático-alicíclico, aromático ou alifáticoaromático, um radical de álcool de vinila, um radical de butiral de vinila, ou um radical de acetato de vinila, sendo que n é um número superior a 1, e sendo que MeI é
Método, de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de que o promotor de adesão é diisocianato de hexametileno, diisocianato de 2,4-tolueno, bis (idocianato fenil)metano, bisfenol, diepóxido, epicloridrina ou combinações destes.
Método, de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que a tinta inclui um ou mais monômeros ou macrômeros vinílicos, um fotoiniciador ou iniciador térmico.
Método, de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo fato de que que a tinta inclui uma mistura de monômero vinílico apresentando um monômero vinílico funcionalizado e um monômero vinílico hidrofílico, e opcionalmente um monômero ou macrômero vinílico contendo silicone, sendo que o monômero vinílico de funcionalização contém pelo menos um grupo funcional selecionado do grupo que consiste em grupo hidroxila -OH, grupo amino -NHR (sendo que R é hidrogênio ou C1 a C8 alquila), grupos carboxílicos - COOH, grupo epóxi, grupo amida -CONHR, e combinações destes.
Método, de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que o revestimento da cor é aplicado em pelo menos uma parte da superfície de moldagem da primeira metade do molde.
Método, de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que um revestimento colorido é aplicado em pelo menos uma porção da superfície de moldagem de cada primeira e segunda metades do molde.
Método, de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de que um revestimento claro transferível é aplicado sobre a superfície de moldagem do molde antes da etapa (a).
Método, de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que um revestimento claro transferível é aplicado sobre a superfície de moldagem do molde antes da etapa (a).
Método para preparar uma lente de contato de hidrogel de silicone colorida, compreendendo as etapas de:
- (a) fornecer uma lente de contato construída de um hidrogel de silicone;
- (b) aplicar um revestimento de cor a pelo menos uma parte de uma superfície da lente com uma tinta, sendo que a tinta compreende pelo menos um colorante, um polímero aglutinante, um promotor de adesão, um ou mais monômeros vinílicos; e
- (c) curar a tinta, desse modo fazendo o revestimento de cor aderir à lente;
o referido método sendo caracterizado pelo fato de que o polímero aglutinantes na etapa (b) é um polímero contendo silicone, o qual é um produto de copolimerização de uma mistura polimerizável incluindo:
- (i) pelo menos um monômero vinílico hidrofílico,
- (ii) pelo menos um monômero vinílico de funcionalização contendo pelo menos um grupo funcional selecionado do grupo que consiste em grupo hidroxila ─OH, grupo amino ─NHR (no qual R é hidrogênio ou C1 a C8 alquila), grupo carboxílico ─COOH, grupo epóxi, grupo amida ─CONHR, e combinações destes; (iii) pelo menos um monômero ou macrômero vinílico contendo silicone, e
- (iv) um ou mais componentes selecionados do grupo que consiste em um iniciador de polimerização, um agente de transferência de cadeia, e um solvente.
Método, de acordo com a reivindicação 16, caracterizado pelo fato de que o monômero vinílico hidrofílico é desprovido de grupos funcionais, sendo que o monômero vinílico de functionalização é selecionado do grupo que consiste em ácido de metacrílico, ácido acrílico, glicidilmetacrilato, glicidilacrilato, metacrilato de 2-hidroxietila, acrilato de hidroxietila, acrilato de hidroxipropila, metacrilato de hidroxipropil, N-hidroximetilacrilamida, e misturas destes.
Método, de acordo com a reivindicação 17, caracterizado pelo fato de que o monômero vinílico hidrofílico é DMA ou NVP.
Método, de acordo com a reivindicação 18, caracterizado pelo fato de que o monômero vinílico de funcionalização é HEMA ou HEA.
Método, de acordo com a reivindicação 17, caracterizado pelo fato de que o monômero ou macrômero contendo siloxano é metacriloxialquilsiloxanos, 3-metacrilóxi propilpentametildissiloxano, bis(metacriloxipropil)tetrametil-dissiloxano, polidimetilsiloxano monometacrilatado, polidimetilsiloxano terminado com mercapto, N-[tris(trimetilsilóxi)sililpropil] acrilamida, N- [tris(trimetilsilóxi) sililproil] etacrilamida, metacrilato de tris(pentametildissiloxianil)-3-metacrilatopropilsilano (T2), tristrimetilsililoxissililpropila, ou uma combinação destes.
Método, de acordo com a reivindicação 17, caracterizado pelo fato de que a mistura polimerizável compreende um solvente, um iniciador térmico ou um fotoiniciador e um agente de transferência de cadeia.
Método, de acordo com a reivindicação 16, caracterizado pelo fato de que o promotor de adesão é um composto difenólico, um composto de diepóxido, um composto de dimelamina, um composto de diisocianato, ou um composto de dialdeído, (HOH2CPh)n-R9, (CH2OCH)n-R9, (HCO)n-R9 ou (CH3CO)n-R9, (OCN)nR9, ou (HOH2C-Mel)n-R9 sendo que Ph é um grupo fenol, sendo que R9 é um radical de C1-C35 alifático, alicíclico, alifático-alicíclico, aromático ou alifático-aromático, um radical de álcool de vinila, um radical de butiral de vinila, ou um radical de acetato de vinila, sendo que n é um número superior a 1, e sendo que Mel é
Método, de acordo com a reivindicação 22, caracterizado pelo fato de que o promotor de adesão é diisocianato de hexametileno, diisocianato de 2,4-tolueno, bis(isociaato fenil)metano, bisfenol, diepóxido, epicloridrina, ou combinações destes.
Método, de acordo com a reivindicação 16, caracterizado pelo fato de que a tinta inclui um ou mais monômeros ou macrômeros vinílicos, um fotoiniciador ou iniciador térmico.
Método, de acordo com a reivindicação 24, caracterizado pelo fato de que a tinta inclui uma mistura de monômero apresentando um monômero vinílico de funcionalização e um monômero vinílico hidrofílico, e opcionalmente um monômero ou macrômero vinílico contendo silicone, sendo que o monômero vinílico de functionalização contém pelo menos um grupo funcional selecionado do grupo que consiste em grupo hidroxila -OH, grupo amino -NHR (em que R é hidrogênio ou C1 a C8 alquila), grupo carboxílico -COOH, grupo epóxi, grupo amida -CONHR, e combinações destes.
Método, de acordo com a reivindicação 16, caracterizado pelo fato de que o revestimento da cor é aplicado a pelo menos uma parte da superfície anterior da lente de contato de hidrogel de silicone colorida.
Método, de acordo com a reivindicação 16, caracterizado pelo fato de que o compreende ainda formar um revestimento claro revestindo pelo menos o revestimento colorido depois da etapa (b).
Tinta para preparar lentes de contato coloridas, compreendendo pelo menos um colorante, um polímero aglutinante, um promotor de adesão, um solvente, uma mistura de monômero vinílico, e um fotoiniciador ou iniciador térmico,
sendo que a tinta é caracterizada por ter a capacidade de ser curada actinicamente ou termicamente para formar um revestimento colorido sobre uma lente de contato, sendo que o revestimento colorido tem boa adesão à lente de contato sem estar covalentemente ligado ao material de lente da lente de contato.
Tinta para preparar lentes de contato coloridas, compreendendo pelo menos um colorante, um polímero aglutinante contendo silicone, um promotor de adesão, um solvente, opcionalmente uma mistura de monômero vinílico, e opcionalmente um fotoiniciador ou iniciador térmico,
sendo que o polímero aglutinante contendo silicone é:
(A) um polímero de poliuréia e/ou poliuretano contendo silicone apresentando pelo menos dois grupos funcionais selecionados do grupo que consiste em grupos hidroxila, amino (primário ou secundário), isocianato e combinações destes, ou
(B) um produto de copolimerização de uma mistura polimerizável incluindo:
- (i) pelo menos um monômero vinílico hidrofílico;
- (ii) pelo menos um monômero vinílico de functionalização, que contêm pelo menos um grupo funcional selecionado do grupo que consiste em grupo hidroxila -OH, grupo amino -NHR (sendo que R é hidrogênio ou C1 a C8 alquila), grupo carboxílico -COOH, grupo epóxi, grupo amida -CONHR, e combinações destes;
- (iii) pelo menos um monômero ou macrômero vinílico contendo silicone, e
- (iv) um ou mais componentes selecionados do grupo que consiste em um iniciador de polimerização, agente de transferência de cadeia, e um solvente,
sendo que o polímero de poliuréia e/ou poliuretano contendo silicone é um produto de polimerização de uma mistura contendo:
- (a) pelo menos um aminoalquil polialquilenoglicol (uma poli(oxialquileno)diamina) ou um polialquilenoglicol (poli(óxido de alquileno)) ou um polissiloxano de extremidade tamponada de α-ω- diidroxil alquila,
- (b) opcionalmente pelo menos um composto apresentando pelo menos dois grupos hidróxi ou amino (primário ou secundário), e
- (c) pelo menos um diisocianato.
Tinta, de acordo com a reivindicação 29, caracterizada pelo fato de que o polímero de poliuretano e/ou poliuréia contendo silicone é um produto de polimerização de uma mistura contendo:
- (a) pelo menos um polialquilenoglicol aminoalquila (uma poli(oxialquileno)diamina) ou um polialquilenoglicol (poli(óxido de alquileno)) ou um polissiloxano de extremidade tamponada de α-ω- diidroxil alquila;
- (b) opcionalmente pelo menos um composto apresentando pelo menos dois grupos hidróxi ou amino (primário ou secundário);
- (c) pelo menos um diisocianato; e
- (d) um poliisocianato.