NO329151B1 - Cu/Zn/Al-katalysator, fremgangsmate for fremstilling herav samt anvendelse av katalysatoren for metanolsyntesen. - Google Patents

Cu/Zn/Al-katalysator, fremgangsmate for fremstilling herav samt anvendelse av katalysatoren for metanolsyntesen. Download PDF

Info

Publication number
NO329151B1
NO329151B1 NO20042614A NO20042614A NO329151B1 NO 329151 B1 NO329151 B1 NO 329151B1 NO 20042614 A NO20042614 A NO 20042614A NO 20042614 A NO20042614 A NO 20042614A NO 329151 B1 NO329151 B1 NO 329151B1
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
catalyst
alkali metal
solution
salts
aluminum oxide
Prior art date
Application number
NO20042614A
Other languages
English (en)
Other versions
NO20042614L (no
Inventor
Juergen Ladebeck
Juergen Koy
Tiberius Regula
Original Assignee
S D Chemie Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by S D Chemie Ag filed Critical S D Chemie Ag
Publication of NO20042614L publication Critical patent/NO20042614L/no
Publication of NO329151B1 publication Critical patent/NO329151B1/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/15—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively
    • C07C29/151—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases
    • C07C29/153—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases characterised by the catalyst used
    • C07C29/154—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases characterised by the catalyst used containing copper, silver, gold, or compounds thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/80—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with zinc, cadmium or mercury
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/20—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their non-solid state
    • B01J35/23—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their non-solid state in a colloidal state
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
    • B01J35/391—Physical properties of the active metal ingredient
    • B01J35/393—Metal or metal oxide crystallite size
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/61—Surface area
    • B01J35/613—10-100 m2/g
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/61—Surface area
    • B01J35/615—100-500 m2/g
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse angår en Cu/Zn/Al-katalysator inneholdende kobberoksid og sinkoksid som katalytiske virksomme substanser og aluminiumoksid som termostabiliserende substans. Oppfinnelsen angår videre en fremgangsmåte for fremstilling av disse katalysatorer samt deres anvendelse for metanolsyntese.
Cu/Zn/Al-katalysatorer som katalyserer omsetningen av CO, CO2 og H2 til metanol, har vært kjent i lang tid. Atomforholdene mellom kobber og sink kan variere ved disse kjente katalysatorer hvorved dog kobber generelt foreligger i overskudd. Videre kan en del av sinkkomponenten delvis være erstattet med kalsium, magnesium og/eller mangan. Det som termostabiliserende substans anvendte aluminiumoksid kan delvis også være erstattet med kromoksid. Slike katalysatorer er for eksempel kjent fra DE-A 1 956 007, 2 302 658 og 2 056 612 samt fra US-A-4.279.781. En tilsvarende katalysator for metanolsyntesen er også kjent fra EP-A-0 125 689. Denne katalysator er karakterisert ved at andelen av porer med en diameter i området 20 til 75Å minst utgjør 20% og andelen av porer med en diameter på mer enn 75Å høyst utgjør 80%. Cu/Zn/Al-atomforholdet ligger mellom 2,8 og 3,8, fortrinnsvis mellom 2,8 og 3,2, og andelen av AI2O3 utgjør 8 til 12 vekt-%.
En lignende katalysator for metanolsyntesen er kjent fra DE-A-44 16 425. Denne har et atomforhold Cu/Zn på 2 : 1 og består generelt av 50 til 75 vekt-% CuO, 15 til 35 vekt-% ZnO og inneholder i tillegg 5 til 20 vekt-% A1203.
En lignende katalysator er kjent fra JP-A-07008799. Denne inneholder rundt 10 til 215 deler (Atomforhold) Zn og rundt 1 til 50 deler Al eller Cr pr. 100 deler Cu.
Til slutt er det fra EP-A-0 152 809 kjent en katalysator for syntese av metanol og alkoholblandinger inneholdende høyere alkoholer, som i form av en oksidisk forløper inneholder (a) kobberoksid og sinkoksid, (b) aluminiumoksid som termostabiliserende substans og (c) minst et alkalimetallkarbonat hhv. alkalioksid, hvorved den oksidiske forløper har en andel av porer med en diameter mellom 15 og 7,5 nm på 20 til 70% av det totale volum, hvis alkaliinnhold utgjør 13 til 130xl0"6 gramatom alkalimetall pr. gram oksiderende forløper og hvis aluminiumoksidkomponent er oppnådd fra et kolloidfordelt aluminiumoksid (aluminiumhydroksid-sol eller -gel).
Det er funnet at ved en reduksjon av Cu/Zn-atomforholdene kan det oppnås overraskende resultater med henblikk på spesifikk aktivitet og selektivitet, særlig ved temperaturer under 250°C. Også forbedres den termiske stabilitet. Oppfinnelsen har således til oppgave å tilveiebringe Cu/Zn/Al-katalysatorer med høy spesifikk aktivitet, selektivitet og termisk stabilitet.
Gjenstand for oppfinnelsen er en Cu/Zn/Al-katalysator inneholdende kobberoksid og sinkoksid som katalytisk virksomme substanser og aluminiumoksid som termostabiliserende substans, kjennetegnet ved at Cu:Zn-atomforholdet ligger mellom 1,8 og 2,7, at katalysatoren i den oksidative tilstanden har en BET-overflate på fra 90 til 120 m<2>/g og et porevolum på 320 til 380 mm<3>/g, og at aluminiumoksidkomponenten i det minste delvis er oppnådd fra en aluminiumhydroksidsol, hvor katalysatoren før anvendelse er i det minste delvis redusert og at størrelsen av kobberkrystallitten i redusert tilstand utgjør 6 til 7 nm.
Oppfinnelsens katalysator har en høyere aktivitet ved metanolsyntesen, særlig ved temperaturer under rundt 250°C, samt en høyere, termisk stabilitet enn katalysatoren i
henhold til EP-A-125 689, hvorved aluminiumhydroksidsolen er ansvarlig for økningen av den termiske stabilitet. Dette undertrykker sammenvoksingen av kobberkrystallittene etter reduksjonen. Sannsynligvis danner aluminiumoksidpartiklene som er oppnådd ved oppvarming av aluminiumhydroksidsolen nettformede forhøyelser på overflaten av
katalysatoren mellom hvilke CuO-krystallittene og etter reduksjonen, kobberkrystallittene, så å si befinner seg i en "energiforsenkning".
Sinkoksid virker likeledes stabiliserende idet det blir en bestanddel av den nettformede Al203-strukturen på overflaten av katalysatoren og derved også bidrar til at sammenvoksingen av Cu-krystallittene etter reduksjonen, undertrykkes. I tillegg virker sinkoksidet som giftfanger idet forbindelsen reagerer med eventuelle svovelforbindelser fra benyttede materialer.
Foretrukne utførelsesformer er angitt i underkravene.
Størrelsen av Cu-krystallittene ble bestemt ved røntgenpulverdiffraktometri (XRD). Cu(l 11) refleksen i området rundt 43,3°20 ble målt. Halveringsbredden og den integrale intensitet av refleksen ble beregnet med pseudo-fukt- og Lorentz-profil-funksjonen. Cu-krystallittstørrelsen ble beregnet ved hjelp av Scherrer-funksjonen på basis av den beregnede halveringsbredde.
Andelen av aluminiumoksidkomponenter utgjør fortrinnsvis rundt 1 til rundt 20 vekt-%, særlig rundt 5 til rundt 20 vekt-%.
BET-overflaten bestemmes i henhold til nitrogen-enpunktsmetoden i tilknytning til DIN 66132. Porevolumet bestemmes i henhold til kvikksølv-inntrengningsmetoden i tilknytning til DIN 66133.
Ved aluminiumhydroksidsol kan det anvendes et kommersielt tilgjengelig produkt. Aluminiumhydroksidsolen kan imidlertid også oppnås ved at man til en fortynnet aluminiumsaltoppløsning setter noe NH4OH hvorved man unngår en oppvarming for å forsinke omdanningen til krystallinsk aluminiummetahydroksid (AIO(OH)). I henhold til en ytterligere variant kan man behandle bohmitt og pseudo-bohmitt med salpetersyre og fortynne den oppnådde oppløsningen hvorved solen dannes. I henhold til nok en variant kan man fortynne en alkalimetallaluminatoppløsning (eventuelt under tilsetning av en liten mengde syre) hvorved solen dannes.
De oksidiske katalysatorer reduseres generelt som følger.
Tablettene (10 g) oppvarmes i en rørreaktor med en reduksjonsgass (98% N2, 2% H2) med en oppvarmingshastighet på l°C/min. fra romtemperatur til 240°C. Den gjennomsnittlige reduksjonsgrad for Cu er større enn 95%.
Gjenstand for oppfinnelsen er videre en fremgangsmåte for fremstilling av en katalysator ifølge oppfinnelsen kjennetegnet ved at man fra en oppløsning av Cu- og Zn salter og en del av Al-saltene feller ut de tilsvarende hydroksykarbonater hhv. hydroksider med en alkalimetallkarbonat- eller alkalimetallaluminatoppløsning, hvorved enten oppløsningen av Cu- og Zn-saltet eller alkalimetallkarbonat- eller alkalimetallaluminatoppløsningene inneholder en aluminiumhydroksidsol, hvoretter man separerer det oppnådde bunnfall fra fellingsoppløsningen, vasker, tørker, kalsinerer og eventuelt reduserer dette.
Fortrinnsvis anvender man som Cu- og Zn-salter de tilsvarende nitrater og som alkalimetallkarbonater hhv. alkalimetallaluminater, de tilsvarende natriumforbindelser.
Det etter fellingen og tørkingen oppnådde fortrinn av oppfinnelsens katalysator har en lavere andel av hydrotalkittanaloge faser enn den kjente katalysator fordi aluminiumhydroksidsolen ikke lenger reagerer under hydrotalkittdannelse. Med en hydrotalkittanalog fase menes en hydrotalkitt der magnesium er erstattet med kobber og sink. I henhold til dette er andelen av malakittfasen i det tørkede fortrinn høyere enn ved den kjente katalysator. Malakittfasen består i det vesentlige av basisk Cu/Zn-karbonat. Ved den termiske behandling danner det seg fra dette et Cu/Zn-blandingsoksid hhv. en blanding av CuO og ZnO i finfordeling. Hydrotalkittfasen danner ved den termiske behandling en Cu/Al-oksidfase som etter reduksjonen gir en katalysator med forholdsmessig høy stabilitet men lav aktivitet. Den fra malakittfasen oppnådde katalysator er aktiv, men ikke så stabil.
Den hydrotalkittlignende fasen og malakittfasen kan bestemmes ved røntgenbøynings-analyse av det tørkede fortrinn. Etter termisk behandling forsvinner disse faser.
BET-overflaten avhenger også av Cu/Zn-atomforholdet. Overflaten ligger generelt mellom rundt 90 og 120 m<2>/g og er derved høyere enn BET-overflaten for de kjente katalysatorer. Også porevolumet avhenger av Cu/Zn-atomforholdet. Dette ligger generelt mellom rundt 320 og 380 mm<3>/ og er derved høyere enn for den kjente katalysator.
Videre er en gjenstand for oppfinnelsen anvendelsen av katalysatoren ifølge oppfinnelsen eller en katalysator fremstilt ifølge oppfinnelsen for metanolsyntesen.
Forsøkene for metanolsyntese ga at ved synkende Cu/Zn-atomforhold øket den termiske stabilitet for katalysatoren. Sinkoksidet fungerer som plassholder som forhindrer en hurtig sammensintring av Cu-krystallitten i den reduserte katalysator. Størrelsen av kobberkrystallene avhenger under metanolsyntesen av C02-partialtrykket, dvs. at kobberkrystallittene vokser sterkere ved høyere C02-partialtrykk.
Oppfinnelsen skal forklares nærmere under henvisning til de følgende, ikke begrensende eksempler:
Eksempel 1: Cu/ Zn = 2. 3
A) Fremstillinfi av fellingsoppløsninger:
a) Fremstilling av sodaoppløsninger:
Fra 141 destillert vann ble det ved 50°C, ved tilsetning av 25,15 kg Na2C03 fremstilt en
15,37 vekt-% sodaoppløsning med et oppløsningsvolum på 143 liter. Oppløsningen hadde en densitet på 1,154 g/ml ved 38°C.
b) Fremstilling av Cu/Zn-nitratoppløsning:
20,23 kg Cu(N03)2 x 3H20 ble i en 50 liters beholder tilsatt 24,2 kg destillert vann ved
50°C. Deretter ble det i en 30 liters beholder fullstendig oppløst et ZnO-pulver (4,43 kg, dispergert i 6,3 kg H20) med 10,08 kg 86 % HN03-oppløsning. Cu- og Zn-oppløsningen ble blandet med hverandre i en 300 liter beholder. Man oppnådde en klar oppløsning uten bunnfall.
c) Fremstilling av Al/Na-nitratoppløsninger:
Til en 30 liters beholder ble det satt 1,63 kg NaA102 i 7,5 kg destillert vann ved 22°C.
Deretter ble det tilsatt 6,4 kg 68% HNO3.1 løpet av de første 1 til 2 min. etter tilsetning av HNO3 observerte man en geldannelse og en viskositetsøkning. Videre steg temperaturen til 97° til 98°C. Etter tilsetning av HNO3 var oppløsningene noe brunfarget, det dannet seg imidlertid intet bunnfall. Deretter ble Al/Na-nitratoppløsningen pumpet inn i Cu/Zn-nitratoppløsningen.
d) Fremstilling av aluminiumhydroksidsolen:
1,63 kg natriumaluminat og 7,5 kg destillert vann ble omrørt i en 15 liters beholder i 30
min. hvorved det dannet seg en aluminiumhydroksidsol. Den oppnådde sol på 8,46 liter ble pumpet inn i Cu/Zn/Al-nitratoppløsningen. Det dannet seg et hvitt bunnfall som imidlertid oppløste seg igjen meget langsomt.
For å fullføre Cu/Zn/Al-oppløsningen ble destillert vann tilsatt til et totalvolum på 84,6 liter og oppløsningen ble oppvarmet til 74°C. Densiteten utgjorde 1,350 til 1,352 g/ml.
B) Felling:
Nitratoppløsningen (inneholdende aluminiumhydroksidsol) og sodaoppløsningen ble samtidig pumpet gjennom blandingsrøret til fellingsbeholderen. Temperaturen i fellingsbeholderen utgjorde 60°C og pH-verdien rundt 6,5. Oppholdstiden i fellingsbeholderen utgjorde 5 til 10 minutter. Suspensjonen ble kontinuerlig pumpet fra fellingsbeholderen til aldringsbeholderen.
C) Aldring:
Etter ferdig felling ble suspensjonen oppvarmet til 70°C. Bunnfallet ble aldret i 60 min. ved 70°C. Fargen på bunnfallet endret seg fra lyseblått (begynnelsen av aldringen) til grønt (slutten av aldringen). pH-verdien steg i løpet av aldringen fra 6,6 ±0,1 til 7,3 0,1.
D) Vasking, filtrering:
Suspensjonen ble filtrert etter aldringen. Den fuktige filterkake ble slemmet opp i destillert vann og filtrert igjen. Denne prosess ble gjentatt inntil Na-innholdet i filterkaken utgjorde < 350 ppm.
E) Tørking:
Filterkaken ble ved tilsetning av vann slemmet opp til en oksidkonsentrasjon på 10% og tørket i en spraytørker ved inngangstemperatur på 275 til 280°C og en utgangstemperatur på 105 til 115°C.
F) Termisk behandling:
Den vaskede katalysatorforløper ble deretter kalsinert i 3 timer ved 320°C.
G ) Reduksjon:
Den oksidiske katalysatorforløper ble oppvarmet i en rørreaktor med en reduksjonsgass (98% N2; 2% H2) ved en oppvarmingshastighet på l°C/min. fra romtemperatur til 240°C. Den gjennomsnittlige reduksjonsgrad for Cu var 85%. Størrelsen av Cu-krystallittene etter reduksjonen utgjorde 6,3 nm.
Eksempel 2: Cu/ Zn = 2. 4
Man gjentok arbeidsmetoden i eksempel 1 bortsett fra at det anvendte Cu/Zn-forhold var 2,4 og pH-verdien under fellingen var 7,0 ±0,1. Størrelsen av Cu-krystallittene utgjorde etter reduksjonen 6,8 nm.
Eksempel 3: Cu/ Zn = 2. 62
Man gjentok arbeidsmetoden i eksempel 2 bortsett fra at det anvendte Cu/Zn-forhold var 6,62. Størrelsen for Cu-krystallittene etter reduksjonen var 7,5 nm.
Den kjemiske sammensetning og de fysikalske egenskaper for katalysatorene i henhold til eksemplene foran er oppsummert i tabell I. Aktiviteten ved en metanolsyntese ble testet under de i tabell II angitte betingelser. Andelen av biprodukter utgjorde et mål på selektiviteten. Resultatene er oppsummert i tabell II.
Fra tabell II ser man videre at med synkende Cu/Zn forhold stiger den katalytiske aktivitet. Langtidsaktiviteten for oppfinnelsens katalysatorer er bedre enn den til sammenligningskatalysatorene.
For videre å bestemme selektiviteten bestemte man biproduktet samt etanolinnholdet som en funksjon av driftstiden. Ved biproduktet dreiet det seg om høyere hydrokarboner (C3 til Cio), alkoholer (C2 til C5), etere, estere og ketoner. Disse ble bestemt gasskromatografisk. Biproduktene forstyrrer også i ppm-området når de er tilstede i metanol. Biproduktene i metanol krever en dyr opparbeiding (destillasjon) av metanolen.
Resultatene er også oppsummert i tabell n.
Videre bestemte man Cu-krystallittstørrelsen for katalysatorene i henhold til eksemplene 1 til 4 før og etter metanolsyntesen. Resultatene er oppsummert i tabell 3.
Med synkende Cu/Zn-atomforhold observerer man en lavere vekst av Cu-krystallittene.

Claims (6)

1. Cu/Zn/Al-katalysator inneholdende kobberoksid og sinkoksid som katalytisk virksomme substanser og aluminiumoksid som termostabiliserende substans, karakterisert ved at Cu:Zn-atomforholdet ligger mellom 1,8 og 2,7, at katalysatoren i den oksidative tilstanden har en BET-overflate på fra 90 til 120 m<2>/g og et porevolum på 320 til 380 mm<3>/g, og at aluminiumoksidkomponenten i det minste delvis er oppnådd fra en aluminiumhydroksidsol, hvor katalysatoren før anvendelse er i det minste delvis redusert og at størrelsen av kobberkrystallitten i redusert tilstand utgjør 6 til 7 nm.
2. Katalysator ifølge krav 1, karakterisert ved at den foreligger i form av tabletter, ringer eller lignende.
3. Katalysator ifølge et hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at andelen av aluminiumoksidkomponent utgjør rundt 1 til 20, og fortrinnsvis rundt 5 til 20 vekt-%.
4. Fremgangsmåte for fremstilling av en katalysator ifølge ett av kravene 1 til 3, karakterisert ved at man fra en oppløsning av Cu- og Zn salter og en del av Al-saltene feller ut de tilsvarende hydroksykarbonater hhv. hydroksider med en alkalimetallkarbonat- eller alkalimetallaluminatoppløsning, hvorved enten oppløsningen av Cu- og Zn-saltet eller alkalimetallkarbonat- eller alkalimetallaluminatoppløsningene inneholder en aluminiumhydroksidsol, hvoretter man separerer det oppnådde bunnfall fra fellingsoppløsningen, vasker, tørker, kalsinerer og eventuelt reduserer dette.
5. Fremgangsmåte ifølge krav 4, karakterisert ved at man som Cu- og Zn-salter anvender de tilsvarende nitrater og som alkalimetallkarbonater hhv. alkalimetallaluminater anvender de tilsvarende natriumforbindelser.
6. Anvendelse av katalysatoren ifølge ett av kravene 1 til 3 eller fremstilt i henhold til kravene 4 eller 5 for metanolsyntese.
NO20042614A 2001-12-08 2004-06-22 Cu/Zn/Al-katalysator, fremgangsmate for fremstilling herav samt anvendelse av katalysatoren for metanolsyntesen. NO329151B1 (no)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10160486A DE10160486A1 (de) 2001-12-08 2001-12-08 Katalysator für die Methanolsynthese
PCT/EP2002/012395 WO2003053569A1 (de) 2001-12-08 2002-11-06 Cu/zn/al - katalysator für die methanolsynthese

Publications (2)

Publication Number Publication Date
NO20042614L NO20042614L (no) 2004-06-22
NO329151B1 true NO329151B1 (no) 2010-08-30

Family

ID=7708598

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO20042614A NO329151B1 (no) 2001-12-08 2004-06-22 Cu/Zn/Al-katalysator, fremgangsmate for fremstilling herav samt anvendelse av katalysatoren for metanolsyntesen.

Country Status (9)

Country Link
US (1) US7754651B2 (no)
EP (1) EP1450946A1 (no)
JP (1) JP4343697B2 (no)
AU (1) AU2002357496A1 (no)
CA (1) CA2469531C (no)
DE (1) DE10160486A1 (no)
NO (1) NO329151B1 (no)
WO (1) WO2003053569A1 (no)
ZA (1) ZA200404331B (no)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102005020630A1 (de) * 2005-05-03 2006-11-23 Süd-Chemie AG Herstellung von Cu/Zn/Al-Katalysatoren über den Formiatweg
DE102006061477B4 (de) 2006-12-23 2019-04-04 Süd-Chemie Ip Gmbh & Co. Kg Verfahren zur Abtrennung und Reinigung von Feststoffen aus Suspensionen
US20090149324A1 (en) 2007-12-05 2009-06-11 Basf Catalysts Llc Low temperature water gas shift catalyst
DE102010021792B4 (de) * 2010-05-27 2022-03-31 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Katalysatoren und Verfahren zu deren Herstellung
US8778833B2 (en) 2010-11-11 2014-07-15 Basf Corporation Copper-zirconia catalyst and method of use and manufacture
DE102011086451A1 (de) 2011-11-16 2013-05-16 Süd-Chemie Ip Gmbh & Co. Kg Methanolsynthesekatalysator auf basis von kupfer, zink und aluminium
US9295978B2 (en) 2012-02-15 2016-03-29 Basf Corporation Catalyst and method for the direct synthesis of dimethyl ether from synthesis gas
US9610568B2 (en) * 2012-02-15 2017-04-04 Basf Se Catalytically active body for the synthesis of dimethyl ether from synthesis gas
DE102013225724A1 (de) 2013-12-12 2015-06-18 Evonik Industries Ag Reinigung flüssiger Kohlenwasserstoffströme mittels kupferhaltiger Sorptionsmittel
DE102014004391A1 (de) * 2014-03-26 2015-10-15 Clariant International Ltd. Verfahren zur Herstellung von Katalysatoren mit erhöhter Festigkeit und verringertem Volumenschwund
EP3023131A1 (de) 2014-11-18 2016-05-25 Evonik Degussa GmbH Zweistufige Feinentschwefelung von Olefingemischen
SG10201604013RA (en) 2015-05-28 2016-12-29 Evonik Degussa Gmbh Hydrogen-assisted adsorption of sulphur compounds from olefin mixtures
EP3305404A1 (en) 2016-10-10 2018-04-11 National Petrochemical Company Copper/zinc/aluminium catalyst for the methanol synthesis prepared from a binary zinc-aluminium precursor solution
DE102016225171A1 (de) 2016-12-15 2018-06-21 Clariant International Ltd Tablettierter Katalysator für die Methanolsynthese mit erhöhter mechanischer Stabilität
GB201701382D0 (en) * 2017-01-27 2017-03-15 Turner Rhodri Catalyst suitable for methonal synthesis
CN108568300B (zh) * 2017-03-08 2020-11-24 中国石油化工股份有限公司 一种铜锌铝催化剂及其制备方法
CN113509936A (zh) * 2020-04-10 2021-10-19 中石化南京化工研究院有限公司 负载于复合凝胶载体上的甲醇合成催化剂的制备方法
TW202220947A (zh) * 2020-08-31 2022-06-01 日商住友化學股份有限公司 甲醇的製造方法
CN115999553A (zh) * 2021-10-21 2023-04-25 中石化南京化工研究院有限公司 一种高选择性甲醇合成催化剂制备方法

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE743652A (no) 1968-12-26 1970-05-28
GB1296212A (no) 1969-03-04 1972-11-15
DE2056612C3 (de) 1970-11-18 1979-09-13 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur Herstellung von Methanol
GB1405012A (en) * 1972-01-21 1975-09-03 Ici Ltd Method of making composition convertible to a catalyst precursor and catalyst and methanol synthesis using the catalyst
US4279781A (en) * 1979-10-09 1981-07-21 United Catalysts Inc. Catalyst for the synthesis of methanol
DE3317725A1 (de) * 1983-05-16 1984-11-22 Süd-Chemie AG, 8000 München Katalysator fuer die methanolsynthese
DE3403491A1 (de) * 1984-02-02 1985-08-14 Süd-Chemie AG, 8000 München Katalysator zur synthese von methanol und hoehere alkohole enthaltenden alkoholgemischen
FR2647367B1 (fr) 1989-04-24 1991-08-30 Inst Francais Du Petrole Procede de preparation de precurseurs de catalyseurs contenant du cuivre, de l'aluminium et du zinc, utilisables pour la synthese et la decomposition du methanol
ATE145837T1 (de) * 1990-09-18 1996-12-15 Csir Katalysator für die methanolsynthese
JP3327630B2 (ja) 1993-06-23 2002-09-24 関西電力株式会社 メタノール合成用触媒の製造方法
DE4416425A1 (de) 1994-05-10 1995-11-16 Metallgesellschaft Ag Verfahren zur Erzeugung von Methanol
US5990040A (en) * 1995-01-11 1999-11-23 United Catalysts Inc. Promoted and stabilized copper oxide and zinc oxide catalyst and preparation

Also Published As

Publication number Publication date
US7754651B2 (en) 2010-07-13
ZA200404331B (en) 2005-08-31
NO20042614L (no) 2004-06-22
EP1450946A1 (de) 2004-09-01
US20050080148A1 (en) 2005-04-14
CA2469531A1 (en) 2003-07-03
JP2005537119A (ja) 2005-12-08
CA2469531C (en) 2011-05-17
WO2003053569A1 (de) 2003-07-03
JP4343697B2 (ja) 2009-10-14
AU2002357496A1 (en) 2003-07-09
DE10160486A1 (de) 2003-06-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO329151B1 (no) Cu/Zn/Al-katalysator, fremgangsmate for fremstilling herav samt anvendelse av katalysatoren for metanolsyntesen.
US4535071A (en) Catalyst for methanol synthesis and method of preparing the catalyst
US4598061A (en) Catalyst for the synthesis of methanol and alcohol mixtures containing higher alcohols and method of making the catalyst
EP0974396B1 (en) Spinel type compound oxide and method of manufacturing the same
US5453412A (en) Copper catalysts
US20090149324A1 (en) Low temperature water gas shift catalyst
FR2596381A1 (fr) Oxydes ceriques a nouvelles caracteristiques morphologiques et leur procede d&#39;obtention
EP2492008A1 (en) Methanol synthesis catalyst
NO160945B (no) Termisk p virket sikkerhetssystem for rakettmotor.
NO146861B (no) Fremgangsmaate for fremstilling av dimetyleter, ved omsetning av co og h i naervaer av en katalysator av metalloksyder og/eller metallsalter
DE102005020630A1 (de) Herstellung von Cu/Zn/Al-Katalysatoren über den Formiatweg
RU2710892C1 (ru) Катализатор гидрирования сверхвысокой селективности и его получение
WO2018069759A1 (en) Copper/zinc/aluminium catalyst for the methanol synthesis prepared from a binary zinc-aluminium precursor solution
CN108217702B (zh) 一种超微孔碱式碳酸铝铵的合成及其热解制备氧化铝的方法
NO122755B (no)
US5387408A (en) Copper oxide-aluminum oxide-magnesium oxide catalysts for conversion of carbon monoxide
US20180334391A1 (en) Gel with high dispersibility and method for preparing same
JP4467675B2 (ja) ジメチルエーテル合成触媒及び合成方法
WO2013120711A1 (en) Process for manufacturing a methanol synthesis catalyst
JPH08268716A (ja) 擬ベ−マイト粉の粒径制御方法
RU2522605C2 (ru) Фотокатализатор, способ его приготовления и способ получения водорода
JP2006089323A (ja) 可視光応答型光触媒およびその合成方法
NO312179B1 (no) Katalysator med höydispers fordeling av aktivkomponenter og fremgangsmåte for fremstilling av denne
CN111686740B (zh) 合成甲醇催化剂的制法
CN110935456B (zh) 一种合成甲醇催化剂的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
MM1K Lapsed by not paying the annual fees