NO312179B1 - Katalysator med höydispers fordeling av aktivkomponenter og fremgangsmåte for fremstilling av denne - Google Patents
Katalysator med höydispers fordeling av aktivkomponenter og fremgangsmåte for fremstilling av denne Download PDFInfo
- Publication number
- NO312179B1 NO312179B1 NO19952886A NO952886A NO312179B1 NO 312179 B1 NO312179 B1 NO 312179B1 NO 19952886 A NO19952886 A NO 19952886A NO 952886 A NO952886 A NO 952886A NO 312179 B1 NO312179 B1 NO 312179B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- elements
- periodic table
- side group
- oxide
- catalyst
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 7
- 238000009826 distribution Methods 0.000 title description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 title 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims abstract description 15
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 8
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 7
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 4
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 claims 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 claims 1
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 6
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- 229910052596 spinel Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011029 spinel Substances 0.000 description 6
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 4
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 3
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 3
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 2
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 230000002902 bimodal effect Effects 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 150000002826 nitrites Chemical class 0.000 description 2
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 2
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 238000004627 transmission electron microscopy Methods 0.000 description 2
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000838 Al alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000005751 Copper oxide Substances 0.000 description 1
- 229910018576 CuAl2O4 Inorganic materials 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M Nitrite anion Chemical compound [O-]N=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical group [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical class OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001297 Zn alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- -1 aluminum compound Chemical class 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000431 copper oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000280 densification Methods 0.000 description 1
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910001676 gahnite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052706 scandium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/15—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively
- C07C29/151—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases
- C07C29/153—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases characterised by the catalyst used
- C07C29/154—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases characterised by the catalyst used containing copper, silver, gold, or compounds thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/005—Spinels
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/08—Heat treatment
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
Description
Oppfinnelsen angår katalysatorer med høydispers fordeling av aktiv-komponenten, samt en fremgangsmåte for fremstilling av disse katalysatorer.
I WO-A 89/00082 og i de der oppførte litteratursitater beskrives fremstillingen av oksydiske katalysatorer som inneholder Cu, Zn og Al, idet det som forløper anvendes en Cu/Zn/AI-legering, som gjennom en oksydasjonsprosess delvis eller fullstendig overføres til oksydet. Katalysatorene anvendes for fremstilling av metanol.
Fra DE-A 3 717 111 er det kjent en fremgangsmåte for fremstilling av en katalysator for lavtemperatur-konvertering og som inneholder kobber, og som i tillegg til kobber også inneholder sinkoksyd og aluminiumoksyd. Katalysatoren fremstilles ved utfelling av de vannløselige salter fra vandig løsning ved hjelp av et alkalisk fellingsmiddel.
De kjente katalysatorer har ulemper når det gjelder brukstid og aktivitet.
Det har derfor vært foreliggende oppfinnelses oppgave å avhjelpe de i det foregående nevnte ulemper.
I henhold til dette ble det funnet nye og forbedrede katalysatorer, fremstilt ved forening av M-AI2O4, hvor M står for et element fra I., VII. og VIII. sidegruppe i elementenes periodiske system, med tinn, bly, et element fra II. hoved- eller sidegruppe i elementenes periodiske system som oksyd eller salt eller i elementær form, og kalsinering ved temperaturer fra 300 til 1300°C og trykk fra 0,1 til 200 bar, samt fremgangsmåte for fremstilling av katalysatorene.
Katalysatoren ifølge oppfinnelsen kan fremstilles som følger:
Man kan ta utgangspunkt i et oksydisk, fast stoff, som delvis eller fullstendig - dvs. i en grad på fra 1 til 100 vekt%, fortrinnsvis 10 til 90 vekt%, spesielt foretrukket 20 til 70 vekt% - er en spinell med sammensetningen M-AI2O4 i en Al203-matriks, og blande denne med samme eller høyere konsentrasjon av tinn, bly, et element fra II. hoved- eller sidegruppe i elementenes periodiske system i form av oksyd eller salt eller i elementær form, og kalsinere ved temperaturer fra 300 til 1300oC, foretrukket 500 til 1200°C, spesielt foretrukket 600 til 1100°C, og trykk fra 0,1 til 200 bar, foretrukket 0,5 til 10 bar, spesielt foretrukket ved normal-trykk (atmosfærisk trykk).
Blandingen kan f.eks. finne sted ved spraying, mekanisk blanding, sammenrøring og sammenknaing av et oppmalt, fast legeme med sammensetningen M-AI2O4, fortrinnsvis i AI2O3, spesielt foretrukket i K-AI2O3, eller fortrinnsvis ved impregnering av et ikke-oppmalt, fast legeme med sammensetningen M-AI2O4, fortrinnsvis i AI2O3, spesielt foretrukket i K-AI2O3, med en løsning av salter av tinn, bly eller et element fra II. hoved- eller sidegruppe i elementenes periodiske system.
Frisettelsen av elementet M i elementær eller oksydisk form som vanligvis fører til høydispers fordeling, kan startes ved at elementene tinn, bly, elementene fra II. hoved- eller sidegruppe i elementenes periodiske system ved kalsinerings-trinnet i elementær, oksydisk eller saltformig form substituerer elementet M i spinellen når den spinell som oppstår er termodynamisk mer stabil enn utgangs-spinellen
M-Al204.
Som metall M i utgangsoksydene M-AI2O4 er elementer fra I., VII. og VIII. sidegruppe i elementenes periodiske system i oksydasjonstrinn +2 egnet, så som Mn2<+>, Fe2<+>, Co2<+>, Ni<2+> og Cu<2+>, spesielt Ni<2+> og Cu<2+>, eller blandinger av disse.
Som elementer fra II. hoved- eller sidegruppe i elementenes periodiske system egner seg elementet (metall), oksydiske eller saltformige forbindelser. Som saltformige forbindelser kan det f.eks. nevnes karbonater, hydroksyder, karboksylater, halogenider og oksydiske anioner, så som nitritter, nitrater, sulfitter, sulfater, fosfitter, fosfater, pyrofosfater, halogenitter, halogenater og basiske karbonater, fortrinnsvis karbonater, hydroksyder, karboksylater, nitrater, nitritter, sulfater, fosfater og basiske karbonater, spesielt foretrukket karbonater, hydroksyder, basiske karbonater og nitrater, fortrinnsvis i oksydasjonstrinnet +2, så som Zn<2+>, Mg2<+>, Ca2<+>, Sr2<+> og Ba<2+>, spesielt Zn<2+> og Mg<2+>, eller blandinger av disse.
Fremstillingen av utgangsoksydet med sammensetningen M-AI2O4, fortrinnsvis i form av en spinell, er f.eks. kjent fra WO-A 82/00820, SU-A 426 968, FR-A 655 878 og Rev. Chim. 20 (2) (1969), 105-106. Det viser seg å være fordel-aktig å impregnere en Al2C>3-bærer med en løselig forbindelse, så som et salt av kationet M, f.eks. et nitritt, nitrat, sulfitt, sulfat, karbonat, hydroksyd, karboksylat, halogenid, halogenitt og halogenat og deretter gjennomføre termisk nedbryting av anionet til oksyd. En ytterligere mulighet er blandingen av en forbindelse, så som et salt av kationet R, med en oksygenholdig aluminiumforbindelse, f.eks. ved tørking eller i suspensjon, spesielt ved spraytørking, fortetting av materialet, f.eks. ved sammenknaing, eventuelt ved tilsetning av et egnet deformerings-hjelpemiddel, formgiving ved ekstrudering, tørking og deretter kalsinering for dannelse av spinellen. Kalsineringstemperaturen kan ligge mellom 300 og 1300°C, fortrinnsvis mellom 600 og 1000°C.
Doteringen (tysk: dotierung, eng.: doping) av aluminiumoksydbærere med stor overflate, dvs. dannelsen av blandingsoksyder, fører til forhøyelse av bærerens termiske bestandighet [f.eks. DE-A 3 403 328, DE-A 2 500 548, Appl. Catal. 7, 211-220 (1983), J. Catal. 127, 595-604 (1991)]. Fremmedionene kan dessuten bidra til den katalytiske aktivitet for katalysatoren. For doteringen kan følgende elementer generelt anvendes: Alkalimetaller, metaller av de sjeldne jordarter, Sc, Ti, V, Cr, Y, Zr, B, Si, Ge, P, Bi. Substitusjonsgraden for aluminiumoksyd kan f.eks. ligge ved 0,01 til 20 vekt%.
Partikkelstørrelsen for metalloksydet av elementet M i den ubenyttede katalysator ligger mellom 1 og 200 nm, fortrinnsvis mellom 3 og 100 nm, spesielt foretrukket mellom 10 og 50 nm. Bestemmelsen av partikkelstørrelsen kan f.eks. gjennomføres ved hjelp av XRD (røntgenstråle-diffraksjon) eller TEM (trans-misjons-elektronmikroskopi).
Katalysatorene ifølge oppfinnelsen inneholder mesoporer fra 2 til 20 nm og makroporer på mer enn 20 nm, og har BET-overflater mellom 1 og 350 m<2>/g, fortrinnsvis mellom 10 og 200 m<2>/g, spesielt foretrukket mellom 25 og 150 m<2>/g, og porøsiteten er mellom 0,01 og 0,8 ml/g.
Katalysatoren ifølge oppfinnelsen egner seg eksempelvis for CO-om-dannelse og for metanolsyntesen.
Eksempler
Fremstilling av katalysatoren
Eksempel 1
En blanding av 284 g Al203, 166 g AIO(OH) og 100 g CuO ble knadd sammen med 20 ml maursyre (oppløst i 140 ml H2O) i 0,75 timer, ekstrudert til 3 mm strenger, tørket og kalsinert i 4 timer ved 800°C.
Det ble oppnådd et CuAl204-holdig, fast stoff med en BET-overflate på 112 m<2>/g og en bimodal poreradius-fordeling med 25% av porene i området 10-1 mikrometer porediameter og 65% av porene i området 20-5 nanometer porediameter.
71,4 g av det ovenfor beskrevne CuAl2C>4-holdige faststoff (vannopptak: 69,1%) ble impregnert to ganger med 49 ml av en salpetersur (pH 3), vandig løsning, som inneholdt 32,6 g Zn(N03)2 og overlatt til seg selv i 1 time ved rom-temperatur. Den impregnerte bærer ble tørket ved 120°C til konstant vekt og deretter kalsinert i 4 timer ved 600°C.
Man fikk et ZnAl204-holdig, fast stoff under dannelse av CuO med en BET-overflate på 82 m<2>/g og en uforandret bimodal poreradius-fordeling.
Kobberoksydets krystalittstørrelse ble bestemt røntgenografisk, og er
28 nm.
Claims (5)
1. Katalysatorer,
karakterisert ved at de er fremstilt ved forening av M-AI2O4, hvor M står for et element fra I., VII. og VIII. sidegruppe i elementenes periodiske system, med tinn, bly, et element fra II. hoved- eller sidegruppe i elementenes periodiske system som oksyd eller salt eller i elementær form, og kalsinering ved temperaturer fra 300 til 1300°C og trykk fra 0,1 til 200 bar.
2. Fremgangsmåte for fremstilling av katalysatorer,
karakterisert ved at man forener oksyder med formelen M-AI2O4, hvor M står for et element fra I., VII. og VIII. sidegruppe i elementenes periodiske system, med tinn, bly, et element fra II. hoved- eller sidegruppe i elementenes periodiske system som oksyd eller salt eller i elementær form, og kalsinering ved temperaturer fra 300 til 1300°C og trykk fra 0,1 til 200 bar.
3. Fremgangsmåte for fremstilling av katalysatorer ifølge krav 2, karakterisert ved at substituenten M i oksydene M-AI2O4 står for et element fra I., VII. og VIII. sidegruppe i elementenes periodiske system.
4. Fremgangsmåte for fremstilling av katalysatorer ifølge krav 2, karakterisert ved at man anvender sink, magnesium, kalsium, strontium eller barium som oksyd eller salt eller i elementær form.
5. Fremgangsmåte for fremstilling av katalysatorer ifølge krav 2, karakterisert ved a t forbindelsen fra I., VII. og VIII. sidegruppe i elementenes periodiske system er oksyder av mangan, jern, kobolt, nikkel eller kobber.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4301469A DE4301469A1 (de) | 1993-01-21 | 1993-01-21 | Katalysatoren mit hochdisperser Verteilung der Aktivkomponente |
| PCT/EP1994/000083 WO1994016815A1 (de) | 1993-01-21 | 1994-01-13 | Katalysatoren mit hochdisperser verteilung der aktivkomponente |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO952886L NO952886L (no) | 1995-07-20 |
| NO952886D0 NO952886D0 (no) | 1995-07-20 |
| NO312179B1 true NO312179B1 (no) | 2002-04-08 |
Family
ID=6478589
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO19952886A NO312179B1 (no) | 1993-01-21 | 1995-07-20 | Katalysator med höydispers fordeling av aktivkomponenter og fremgangsmåte for fremstilling av denne |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6124234A (no) |
| EP (1) | EP0680377B1 (no) |
| JP (1) | JPH08505568A (no) |
| AT (1) | ATE150984T1 (no) |
| AU (1) | AU5882894A (no) |
| CA (1) | CA2152815C (no) |
| CZ (1) | CZ291664B6 (no) |
| DE (2) | DE4301469A1 (no) |
| DK (1) | DK0680377T3 (no) |
| ES (1) | ES2099591T3 (no) |
| FI (1) | FI119500B (no) |
| NO (1) | NO312179B1 (no) |
| PL (1) | PL178841B1 (no) |
| SG (1) | SG52601A1 (no) |
| SK (1) | SK280464B6 (no) |
| TW (1) | TW297781B (no) |
| WO (1) | WO1994016815A1 (no) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19819882A1 (de) | 1998-04-27 | 1999-10-28 | Basf Ag | Verfahren zur katalytischen Zersetzung von N2O |
| DE19848595A1 (de) * | 1998-10-21 | 2000-04-27 | Basf Ag | Hochtemperaturstabile Katalysatoren zur Zersetzung von N¶2¶0 |
| EP1000658B1 (en) * | 1998-11-16 | 2006-09-13 | China Petrochemical Corporation | A copper-containing catalyst, a process for the preparation and use thereof |
| DE10061553A1 (de) * | 2000-12-11 | 2002-06-13 | Basf Ag | Poröser Katalysator für die Hydrierung von Maleinsäureanhydrid zu Tetrahydrofuran |
| DE10124962A1 (de) * | 2001-05-21 | 2002-12-05 | Basf Ag | Katalysatoren für die Reinigung von Ethylen |
| DE10207443A1 (de) * | 2002-02-22 | 2003-09-04 | Bayer Ag | Verfahren und Katalysator zur Herstellung von Alkoholen |
| KR100714606B1 (ko) * | 2005-02-25 | 2007-05-07 | 주식회사 엘지화학 | 불포화 알데히드 및/또는 불포화 산의 제조방법 |
| RU2014137951A (ru) | 2012-02-20 | 2016-04-10 | Басф Се | СМЕСИ CuO/ZnO В КАЧЕСТВЕ СТАБИЛИЗАТОРОВ ОГНЕСТОЙКИХ ПОЛИАМИДОВ |
| CN114425388B (zh) * | 2020-10-15 | 2023-08-29 | 中国石油化工股份有限公司 | 低碳烷烃脱氢制备低碳烯烃催化剂及其制备方法和应用 |
| US20240342690A1 (en) | 2021-07-28 | 2024-10-17 | Basf Se | New geometry for den2o catalyst |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3948808A (en) * | 1973-03-02 | 1976-04-06 | Phillips Petroleum Company | Zinc aluminate catalyst compositions |
| US3931053A (en) * | 1974-04-18 | 1976-01-06 | Evgeny Vasilievich Kazakov | Catalyst for conversion of hydrocarbons and method of preparing same |
| DE3005551A1 (de) * | 1980-02-14 | 1981-08-20 | Süd-Chemie AG, 8000 München | Katalysator zur synthese von methanol und hoehere alkohole enthaltenden alkoholgemischen |
| US4456703A (en) * | 1982-05-07 | 1984-06-26 | Exxon Research And Engineering Co. | High surface area nickel aluminate spinel catalyst for steam reforming |
| DE3314372A1 (de) * | 1983-04-20 | 1984-10-25 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von substituierten phenolen |
| DE3717111C2 (de) * | 1986-05-22 | 1996-02-22 | Basf Ag | Kupferoxid, Zinkoxid und Aluminiumoxid enthaltender Katalysator zur Tieftemperaturkonvertierung |
| DE3874537T2 (de) * | 1987-06-29 | 1993-01-28 | Unisearch Ltd | Katalysator fuer metanolsynthese. |
| FR2632874A1 (fr) * | 1988-06-20 | 1989-12-22 | Rhone Poulenc Chimie | Nouveau catalyseur pouvant etre employe dans un procede de reduction selective des oxydes d'azote |
| US4902849A (en) * | 1989-02-06 | 1990-02-20 | Phillips Petroleum Company | Dehydrogenation process |
-
1993
- 1993-01-21 DE DE4301469A patent/DE4301469A1/de not_active Withdrawn
-
1994
- 1994-01-13 JP JP6516624A patent/JPH08505568A/ja not_active Ceased
- 1994-01-13 CZ CZ19951003A patent/CZ291664B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1994-01-13 DE DE59402300T patent/DE59402300D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-01-13 AT AT94905049T patent/ATE150984T1/de active
- 1994-01-13 SK SK590-95A patent/SK280464B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1994-01-13 EP EP94905049A patent/EP0680377B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-01-13 AU AU58828/94A patent/AU5882894A/en not_active Abandoned
- 1994-01-13 DK DK94905049.6T patent/DK0680377T3/da active
- 1994-01-13 ES ES94905049T patent/ES2099591T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-01-13 CA CA002152815A patent/CA2152815C/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-01-13 PL PL94309955A patent/PL178841B1/pl unknown
- 1994-01-13 SG SG1996006588A patent/SG52601A1/en unknown
- 1994-01-13 WO PCT/EP1994/000083 patent/WO1994016815A1/de active IP Right Grant
- 1994-01-21 TW TW083100509A patent/TW297781B/zh active
-
1995
- 1995-07-20 NO NO19952886A patent/NO312179B1/no not_active IP Right Cessation
- 1995-07-20 FI FI953507A patent/FI119500B/fi not_active IP Right Cessation
-
1997
- 1997-04-25 US US08/845,557 patent/US6124234A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO952886L (no) | 1995-07-20 |
| DE4301469A1 (de) | 1994-07-28 |
| US6124234A (en) | 2000-09-26 |
| FI953507A0 (fi) | 1995-07-20 |
| CZ100395A3 (en) | 1995-11-15 |
| JPH08505568A (ja) | 1996-06-18 |
| CZ291664B6 (cs) | 2003-04-16 |
| ES2099591T3 (es) | 1997-05-16 |
| FI953507A (fi) | 1995-07-20 |
| ATE150984T1 (de) | 1997-04-15 |
| CA2152815A1 (en) | 1994-08-04 |
| DE59402300D1 (de) | 1997-05-07 |
| SK59095A3 (en) | 1995-09-13 |
| SG52601A1 (en) | 1998-09-28 |
| DK0680377T3 (da) | 1997-04-28 |
| PL178841B1 (pl) | 2000-06-30 |
| EP0680377B1 (de) | 1997-04-02 |
| PL309955A1 (en) | 1995-11-13 |
| TW297781B (no) | 1997-02-11 |
| EP0680377A1 (de) | 1995-11-08 |
| AU5882894A (en) | 1994-08-15 |
| WO1994016815A1 (de) | 1994-08-04 |
| SK280464B6 (sk) | 2000-02-14 |
| FI119500B (fi) | 2008-12-15 |
| NO952886D0 (no) | 1995-07-20 |
| CA2152815C (en) | 2004-04-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP3116826B1 (de) | Yttriumhaltiger katalysator zur hochtemperatur kohlendioxidhydrierung, und/oder reformierung sowie ein verfahren zur hochtemperatur kohlendioxidhydrierung und/oder reformierung | |
| US4305842A (en) | Preparation of improved catalyst composition | |
| JP5863964B2 (ja) | メタノール製造用触媒とその製造方法、およびメタノールの製造方法 | |
| HU188660B (en) | Process for production of cathalizator containing cooper oxid and aluminium-oxid | |
| KR20140108264A (ko) | 알칸 탈수소화에 유용한 아연 및/또는 망간 알루미네이트 촉매 | |
| CN101171201A (zh) | 经甲酸盐途径制备Cu/Zn/Al催化剂的方法 | |
| EP2812111A1 (de) | Hexaaluminathaltiger katalysator zur reformierung von kohlenwasserstoffen sowie ein verfahren zur reformierung | |
| EP2492008A1 (en) | Methanol synthesis catalyst | |
| DE4301470A1 (de) | Verfahren zur katalytischen Zersetzung von reinem oder in Gasgemischen enthaltenem Distickstoffmonoxid | |
| US4451683A (en) | Catalyst, catalyst support and oxychlorination process | |
| NO312179B1 (no) | Katalysator med höydispers fordeling av aktivkomponenter og fremgangsmåte for fremstilling av denne | |
| AU714351B2 (en) | Catalysts for dhydrogenation of amino alcohols to amino alcohols to amino carbosylic acids or of ethylene glycol (derivatives) to oxycarboxylic acids, method for their production and their use | |
| WO2018069759A1 (en) | Copper/zinc/aluminium catalyst for the methanol synthesis prepared from a binary zinc-aluminium precursor solution | |
| JP4467675B2 (ja) | ジメチルエーテル合成触媒及び合成方法 | |
| US4436835A (en) | Process for preparation of catalysts | |
| JPH02280836A (ja) | ジメチルエーテル合成用触媒の製造法 | |
| JPS5870839A (ja) | メタノ−ルのスチ−ムリフオ−ミング用触媒 | |
| JPH0535017B2 (no) | ||
| US3840478A (en) | Catalyst of copper oxide-zinc-oxide-chromium oxide for methanol synthesis | |
| RU2100069C1 (ru) | Способ приготовления катализатора | |
| US20230398519A1 (en) | Hydrotalcite-precursor based catalyst with improved performance for lts reaction | |
| JPS6388139A (ja) | シクロオレフインを製造する方法 | |
| SU382261A1 (ru) | Катализатор для конверсии окиси углерода |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MK1K | Patent expired |