CZ291664B6 - Katalyzátor a způsob jeho výroby - Google Patents
Katalyzátor a způsob jeho výroby Download PDFInfo
- Publication number
- CZ291664B6 CZ291664B6 CZ19951003A CZ100395A CZ291664B6 CZ 291664 B6 CZ291664 B6 CZ 291664B6 CZ 19951003 A CZ19951003 A CZ 19951003A CZ 100395 A CZ100395 A CZ 100395A CZ 291664 B6 CZ291664 B6 CZ 291664B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- elements
- oxide
- catalyst
- salt
- periodic system
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/15—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively
- C07C29/151—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases
- C07C29/153—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases characterised by the catalyst used
- C07C29/154—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases characterised by the catalyst used containing copper, silver, gold, or compounds thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/005—Spinels
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/08—Heat treatment
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
Katalyz tor je vyrobiteln² tak, e se uvede do styku oxid obecn ho vzorce M-Al.sub.2.n.O.sub.4.n., p°i em M p°edstavuje prvek z I., VII. nebo VIII. vedlejÜ skupiny periodick ho syst mu prvk , s c nem, olovem nebo prvkem z II. hlavn nebo vedlejÜ skupiny periodick ho syst mu prvk , kter jsou ve form oxidu, soli nebo v element rn form a provede se kalcinace za teploty od 300 do 1300 .degree.C, za tlaku od 10 kPa do 20 MPa.\
Description
Oblast techniky
Tento vynález se týká katalyzátorů s vysoce disperzním rozdělením aktivní složky, stejně jako způsobu výroby těchto katalyzátorů.
Dosavadní stav techniky
WO-A-89/OO 082 a v něm uvedené literární citace popisují výrobu oxidačních katalyzátorů, které obsahují měď, zinek a hliník, přičemž jako prekurzor se používá slitina mědi, zinku a hliníku, která se oxidačním procesem částečně nebo zcela převádí na oxid. Katalyzátory se používají pro výrobu methanolu.
ZDE-A-37 17 111 je znám způsob výroby katalyzátoru obsahujícího měď, pro konverzi prováděnou za nízké teploty, který vedle oxidu mědi obsahuje ještě oxid zinečnatý a oxid hlinitý. Katalyzátor se vyrábí srážením vodorozpustných solí z vodného roztoku s alkalickým srážecím činidlem.
V EP-A-123 233 jsou v příkladech 5 a 6 popsány katalyzátory na bázi palladia na kobalthlinitém spinelu nebo niklhlinitém spinelu. Tyto katalyzátory neobsahují žádný cín, olovo nebo prvky II. hlavní nebo vedlejší skupiny periodického systému prvků. Jakkoliv se v tomto patentu navrhuje, aby katalyzátory obsahovaly také hořčík nebo cín, nelze takové katalyzátory dosáhnout, protože podle EP-A-123 233 spinely nutně obsahují hliník.
Známé katalyzátory vykazují mnoho nedostatků ve vztahu k životnosti nebo aktivitě.
Před tímto vynálezem leží tudíž úkol pomoci překonat uvedené nedostatky.
Podstata vynálezu
Předmětem tohoto vynálezu je katalyzátor vyrobitelný tím, že se uvede do styku M-A12O4, přičemž M představuje prvek zl., VII. nebo VIII. vedlejší skupiny periodického systému prvků, s cínem, olovem nebo prvkem z II. hlavní nebo vedlejší skupiny periodického systému prvků, které jsou ve formě oxidu, soli nebo v elementární formě a provede se kalcinace za teploty od 300 do 1300 °C, za tlaku od 10 kPa do 20 MPa.
Předmětem tohoto vynálezu je také způsob výroby katalyzátoru, jehož podstata spočívá v tom, že se oxid obecného vzorce M-A12O4, kde M znamená prvek z I., VII. a VHI. vedlejší skupiny periodického systému prvků, uvede do styku s cínem, olovem nebo prvkem z II. hlavní nebo vedlejší skupiny periodického systému prvků, které jsou ve formě oxidu, soli nebo v elementární formě a kalcinuje se za teploty od 300 do 1300 °C, za tlaku od 10 kPa do 20 MPa.
Dále se uvádějí podrobnější údaje o tomto vynálezu.
Byl nalezen nový katalyzátor, který má zlepšené vlastnosti, jak bude zřejmé z údajů uvedených v tomto popise dále.
Katalyzátory podle tohoto vynálezu se mohou vyrobit takto:
Může se vycházet z oxidované tuhé látky, která částečně nebo zcela, tedy z 1 až ze 100% hmotnostních, výhodně 10 až 90 % hmotnostních, obzvláště výhodně 20 až 70 % hmotnostních,
-1 CZ 291664 B6 je spinelem o složení M-AI2O4 se základem tvořeným oxidem hlinitý, a tato látka se může smíchat se stejnou nebo vyšší koncentrací cínu, olova nebo prvku z II. hlavní nebo vedlejší skupiny periodického systému prvků, které jsou ve formě oxidu, soli nebo v elementární formě a kalcinovat ze teploty od 300 do 1300 °C, výhodně od 500 do 1200 °C, obzvláště výhodně od 600 do 1100 °C, za tlaku od 10 kPa do 20 MPa, výhodně za tlaku od 50 kPa do 10 MPa a zvláště vhodně za normálního tlaku (atmosférického tlaku).
Smíchání se může provádět například postříkáním, mechanickým míšením, promícháním a hnětením rozemleté tuhé látky o složení M-A12O4, s výhodu na oxidu hlinitém, zvláště výhodně na gama modifikaci oxidu hlinitého, nebo výhodně impregnací neumleté tuhé látky o složení M-AI2O4, výhodně na oxidu hlinitém, obzvláště výhodně na gama modifikaci oxidu hlinitého, s roztokem soli cínu, olova nebo prvku z II. hlavní nebo vedlejší skupiny periodického systému prvků.
Uvolnění prvku M v elementární formě nebo oxidační formě, které zpravidla vede k vysoce disperznímu rozdělení, se může vyvolat tím, že se při kalcinačním kroku prvkem cínem nebo olovem, a prvky z II. hlavní nebo vedlejší skupiny periodického systému prvků v elementární, oxidační nebo solitvomé formě jako je oxid, sůl nebo elementární forma, nahradí prvek M ve spinelu, pokud je odpovídající spinel termodynamicky stabilní jako výchozí spinel M-AI2O4.
Jako kov M ve výchozích oxidech M-AI2O4 se hodí prvky z I., VII. a VIII. vedlejší skupiny periodického systému prvků s oxidačním stupněm +2, jako Mn2+, Fe2+, Co2+, Ni2+ a Cu2+, zvláště Ni2+ a Cu2+ nebo jejich směsi.
Jako prvky z II. hlavní nebo vedlejší skupiny periodického systému prvků se hodí prvky (kovy) a oxidační nebo solitvomé sloučeniny. Jako solitvomé sloučeniny se jmenují například uhličitany, hydroxidy, karboxyláty, halogenidy a oxidační anionty, jako dusitan, dusičnan, siřičitan, síran, fosforitan, fosforečnan, pyrofosforečnan, halogenitan, halogeničnan a hydrogenuhličitan, výhodně uhličitany, hydroxidy, karboxyláty, dusitany, dusičnany, sírany, fosforečnany a hydrogenuhličitany, obzvláště výhodně uhličitany, hydroxidy, hydrogenuhličitany a dusičnany, výhodně v oxidačním stupni +2, jako má Zn2+, Mg2+, Ca2+, Sr2+ nebo Ba2+, zvláště Zn2+ a Mg2+, nebo jejich směsi.
Výroba výchozího oxidu o složení M-AI2O4, výhodně ve formě spinelu, je známa například z WO-A-82/OO 820, SU-A-426 968, FR-A-2 655 879 a Rev. Chim. 20(2), 105-106 /1969/. Výhodným se ukazuje napojení nosiče, tvořeného oxidem hlinitým, rozpuštěnou sloučeninou, jako solí kationtu M, například dusitanem, dusičnanem, siřičitanem, síranem, uhličitanem, hydroxidem, karboxylátem, halogenidem, halogenitanem a halogeničnanem, s připojeným tepelným rozkladem aniontu na oxid. Další možností je míšení sloučenin, jako soli kationtu R s kyslíkatou sloučeninou hliníku, například za sucha nebo v suspenzi, zvláště rozstřikovacím sušením, zahuštěním materiálu, například hnětení, například za přídavku pomocního prostředku pro tvarování, tvarováním pomocí vytlačování, sušením a nakonec kalcinací za tvorby spinelu. Kalcinační teplota může být od 300 do 1300 °C, s výhodou od 600 do 1000 °C.
Dotování nosných látek na bázi oxidu hlinitého o veliké ploše povrchu, to znamená tvorba směsných oxidů, vede ke zvýšení tepelné stálosti nosiče (například DE-A-34 03 328, DE-A-25 00 548, Appl. Catal. 7, 211-220 /1983/, J. Catal. 127, 595-604 /1991/). Kromě toho mohou cizí ionty přispívat ke katalytické aktivitě katalyzátoru. K dotování se mohou obecně přibrat dále uvedené prvky: alkalické kovy, kovy vzácných prvků, skandium, titan, vanad, chrom, yttrium, zirkonium, bor, křemík, germánium, fosfor a bizmut. Stupeň substituce oxidu hlinitého může být například o 0,01 do 20 % hmotnostních.
Velikost částeček kovového oxidu prvků M u nepoužitého katalyzátoru je od 1 do 200 nm, s výhodou od 3 do 100 nm, zvláště výhodně od 10 do 50 nm. Stanovení velikosti částeček se
-2CZ 291664 B6 může provést například rentgenovou difrakční analýzou (XRD) nebo transmisní elektronovou mikroskopií (TEM).
Katalyzátory podle tohoto vynálezu obsahují mesopóry o velikosti od 2 do 20 nm a makropóry větší než 20 nm, přičemž plocha povrchu BET je od 1 do 350 m2/g, s výhodou od 10 do 200 m2/g, zvláště výhodně od 25 do 150 m2/g, a porozita činí od 0,01 do 0,8 ml/g.
Průmyslová využitelnost
Katalyzátoiy podle tohoto vynálezu se hodí například ke konverzi oxidu uhelnatého a k syntéze methanolu.
Příklady provedení vynálezu
Způsob výroby katalyzátoru
Příklad
Směs 284 mg gama oxidu hlinitého (PuraloxR SCF od firmy Condea), 166 g A1OOH (PuralR SB od firmy Condea) a 100 g oxidu měďnatého (firma Měrek) se hněte s 20 ml kyseliny mravenčí (která je rozpuštěna ve 140 ml vody) po dobu 45 minut, poté se vytlačuje na provazce o průměru 3 mm, suší a kalcinuje za teploty 800 °C po dobu 4 hodin.
Získá se tuhá látka, která obsahuje CUAI2O4 s plochou povrchu BET 112 m2/g a bimodálním rozložením zaoblených pórů, kde 25 % pórů má rozmezí průměru pórů od 10 do 1 pm a 65 % pórů má rozmezí průměru pórů od 20 do 5 nm.
71,4 g svrchu popsané tuhé látky, obsahující CUAI2O4 (pohlcená voda představuje 69,1 %), se dvakrát napouští vždy 49 ml vodného roztoku s obsahem 32,6 g dusičnanu zinečnatého, okyseleného na hodnotu pH 3 kyselinou dusičnou, a nechá stát za teploty místnosti po dobu 1 hodiny. Napuštěný nosič se suší za teploty 120 °C do konstantní hmotnosti a nakonec kalcinuje při teplotě 600 °C po dobu 4 hodin.
Dostane se tuhá látka obsahující ZnAl2O4, při vázání oxidu měďnatého, s plochou povrchu ET 82 m2/g a nezměněným bimodámím rozložením zaoblených pórů.
Velikost krystalitů oxidu měďnatého se stanoví rentgenograficky a činí 28 nm.
Claims (4)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Katalyzátor vyrobitelný tím, že se uvede do styku oxid obecného vzorce M-AI2O4, přičemž M představuje prvek z I., VII. nebo VIII. vedlejší skupiny periodického systému prvků, s cínem, olovem nebo prvkem z Π. hlavní nebo vedlejší skupiny periodického systému prvků, které jsou ve formě oxidu, soli nebo v elementární formě a provede kalcinace za teploty od 300 do 1300 °C,10 za tlaku od 10 kPa do 20 MPa.
- 2. Způsob výroby katalyzátoru, vyznačující se tím, že se oxid obecného vzorce M-AÍ2O4, kde M znamená prvek z I., VII. a VIII. vedlejší skupiny periodického systému prvků, uvede do styku s cínem, olovem nebo prvkem z II. hlavní nebo vedlejší skupiny periodického15 systému prvků, které jsou ve formě oxidu, soli nebo v elementární formě a kalcinuje za teploty od 300 do 1300 °C, za tlaku od 10 kPa do 20 MPa.
- 3. Způsob výroby katalyzátoru podle nároku 2, v y z n a č u j í c í se t í m , že se jako oxid, sůl nebo v elementární formě použije zinek, hořčík, vápník, stroncium nebo baryum.
- 4. Způsob výroby katalyzátoru podle nároku 2, vyznačující se tím, že sloučeninami z I., VII. a VIII. vedlejší skupiny periodického systému prvků jsou oxidy manganu, železa, kobaltu, niklu nebo mědi.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE4301469A DE4301469A1 (de) | 1993-01-21 | 1993-01-21 | Katalysatoren mit hochdisperser Verteilung der Aktivkomponente |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CZ100395A3 CZ100395A3 (en) | 1995-11-15 |
CZ291664B6 true CZ291664B6 (cs) | 2003-04-16 |
Family
ID=6478589
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CZ19951003A CZ291664B6 (cs) | 1993-01-21 | 1994-01-13 | Katalyzátor a způsob jeho výroby |
Country Status (17)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6124234A (cs) |
EP (1) | EP0680377B1 (cs) |
JP (1) | JPH08505568A (cs) |
AT (1) | ATE150984T1 (cs) |
AU (1) | AU5882894A (cs) |
CA (1) | CA2152815C (cs) |
CZ (1) | CZ291664B6 (cs) |
DE (2) | DE4301469A1 (cs) |
DK (1) | DK0680377T3 (cs) |
ES (1) | ES2099591T3 (cs) |
FI (1) | FI119500B (cs) |
NO (1) | NO312179B1 (cs) |
PL (1) | PL178841B1 (cs) |
SG (1) | SG52601A1 (cs) |
SK (1) | SK280464B6 (cs) |
TW (1) | TW297781B (cs) |
WO (1) | WO1994016815A1 (cs) |
Families Citing this family (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19819882A1 (de) | 1998-04-27 | 1999-10-28 | Basf Ag | Verfahren zur katalytischen Zersetzung von N2O |
DE19848595A1 (de) * | 1998-10-21 | 2000-04-27 | Basf Ag | Hochtemperaturstabile Katalysatoren zur Zersetzung von N¶2¶0 |
DE69933184T2 (de) * | 1998-11-16 | 2007-08-30 | Fushun Research Institute of Petroleum and Petrochemicals, Sinopec, Fushun | Kupferhaltiger Katalysator, dessen Verfahren zur Herstellung und seine Verwendung |
DE10061553A1 (de) * | 2000-12-11 | 2002-06-13 | Basf Ag | Poröser Katalysator für die Hydrierung von Maleinsäureanhydrid zu Tetrahydrofuran |
DE10124962A1 (de) * | 2001-05-21 | 2002-12-05 | Basf Ag | Katalysatoren für die Reinigung von Ethylen |
DE10207443A1 (de) * | 2002-02-22 | 2003-09-04 | Bayer Ag | Verfahren und Katalysator zur Herstellung von Alkoholen |
KR100714606B1 (ko) * | 2005-02-25 | 2007-05-07 | 주식회사 엘지화학 | 불포화 알데히드 및/또는 불포화 산의 제조방법 |
WO2013124128A1 (de) | 2012-02-20 | 2013-08-29 | Basf Se | Cuo/zno-mischungen als stabilisatoren für flammgeschützte polyamide |
CN114425388B (zh) * | 2020-10-15 | 2023-08-29 | 中国石油化工股份有限公司 | 低碳烷烃脱氢制备低碳烯烃催化剂及其制备方法和应用 |
WO2023006867A1 (en) | 2021-07-28 | 2023-02-02 | Basf Se | New geometry for den2o catalyst |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3948808A (en) * | 1973-03-02 | 1976-04-06 | Phillips Petroleum Company | Zinc aluminate catalyst compositions |
US3931053A (en) * | 1974-04-18 | 1976-01-06 | Evgeny Vasilievich Kazakov | Catalyst for conversion of hydrocarbons and method of preparing same |
DE3005551A1 (de) * | 1980-02-14 | 1981-08-20 | Süd-Chemie AG, 8000 München | Katalysator zur synthese von methanol und hoehere alkohole enthaltenden alkoholgemischen |
US4456703A (en) * | 1982-05-07 | 1984-06-26 | Exxon Research And Engineering Co. | High surface area nickel aluminate spinel catalyst for steam reforming |
DE3314372A1 (de) * | 1983-04-20 | 1984-10-25 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von substituierten phenolen |
DE3717111C2 (de) * | 1986-05-22 | 1996-02-22 | Basf Ag | Kupferoxid, Zinkoxid und Aluminiumoxid enthaltender Katalysator zur Tieftemperaturkonvertierung |
WO1989000082A1 (en) * | 1987-06-29 | 1989-01-12 | Unisearch Limited | Methanol synthesis catalyst |
FR2632874A1 (fr) * | 1988-06-20 | 1989-12-22 | Rhone Poulenc Chimie | Nouveau catalyseur pouvant etre employe dans un procede de reduction selective des oxydes d'azote |
US4902849A (en) * | 1989-02-06 | 1990-02-20 | Phillips Petroleum Company | Dehydrogenation process |
-
1993
- 1993-01-21 DE DE4301469A patent/DE4301469A1/de not_active Withdrawn
-
1994
- 1994-01-13 SK SK590-95A patent/SK280464B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1994-01-13 CZ CZ19951003A patent/CZ291664B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1994-01-13 PL PL94309955A patent/PL178841B1/pl unknown
- 1994-01-13 DK DK94905049.6T patent/DK0680377T3/da active
- 1994-01-13 AU AU58828/94A patent/AU5882894A/en not_active Abandoned
- 1994-01-13 AT AT94905049T patent/ATE150984T1/de active
- 1994-01-13 ES ES94905049T patent/ES2099591T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-01-13 CA CA002152815A patent/CA2152815C/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-01-13 WO PCT/EP1994/000083 patent/WO1994016815A1/de active IP Right Grant
- 1994-01-13 JP JP6516624A patent/JPH08505568A/ja not_active Ceased
- 1994-01-13 EP EP94905049A patent/EP0680377B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-01-13 SG SG1996006588A patent/SG52601A1/en unknown
- 1994-01-13 DE DE59402300T patent/DE59402300D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-01-21 TW TW083100509A patent/TW297781B/zh active
-
1995
- 1995-07-20 NO NO19952886A patent/NO312179B1/no not_active IP Right Cessation
- 1995-07-20 FI FI953507A patent/FI119500B/fi not_active IP Right Cessation
-
1997
- 1997-04-25 US US08/845,557 patent/US6124234A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE59402300D1 (de) | 1997-05-07 |
FI953507A (fi) | 1995-07-20 |
WO1994016815A1 (de) | 1994-08-04 |
JPH08505568A (ja) | 1996-06-18 |
ES2099591T3 (es) | 1997-05-16 |
FI119500B (fi) | 2008-12-15 |
SK59095A3 (en) | 1995-09-13 |
NO952886L (no) | 1995-07-20 |
PL178841B1 (pl) | 2000-06-30 |
EP0680377B1 (de) | 1997-04-02 |
PL309955A1 (en) | 1995-11-13 |
AU5882894A (en) | 1994-08-15 |
CZ100395A3 (en) | 1995-11-15 |
EP0680377A1 (de) | 1995-11-08 |
TW297781B (cs) | 1997-02-11 |
ATE150984T1 (de) | 1997-04-15 |
NO312179B1 (no) | 2002-04-08 |
NO952886D0 (no) | 1995-07-20 |
SG52601A1 (en) | 1998-09-28 |
US6124234A (en) | 2000-09-26 |
SK280464B6 (sk) | 2000-02-14 |
DE4301469A1 (de) | 1994-07-28 |
CA2152815A1 (en) | 1994-08-04 |
CA2152815C (en) | 2004-04-06 |
DK0680377T3 (da) | 1997-04-28 |
FI953507A0 (fi) | 1995-07-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CA2176311C (en) | Process for manufacturing methanol and process for manufacturing catalyst for methanol synthesis | |
Pal et al. | CeO 2 nanowires with high aspect ratio and excellent catalytic activity for selective oxidation of styrene by molecular oxygen | |
GB2118061A (en) | Production of a mixture of alcohols from synthesis gas | |
US4305842A (en) | Preparation of improved catalyst composition | |
JPH09511211A (ja) | 塩基性の無機バインダー | |
TWI490038B (zh) | 觸媒組合物,將1,4-丁二醇轉化為γ-丁內酯之方法及製備銅觸媒之方法 | |
CZ291664B6 (cs) | Katalyzátor a způsob jeho výroby | |
US3899577A (en) | Carbon monoxide conversion catalysts | |
GB2037176A (en) | Catalyst containing copper oxide zinc oxide and a rare earth metal its manufacture and its use in the conversion of carbon monoxide | |
Adil et al. | Synthesis and comparative catalytic study of zinc oxide (ZnO x) nanoparticles promoted MnCO3, MnO2 and Mn2O3 for selective oxidation of benzylic alcohols using molecular oxygen | |
EP3305404A1 (en) | Copper/zinc/aluminium catalyst for the methanol synthesis prepared from a binary zinc-aluminium precursor solution | |
JP2000512261A (ja) | メタノールの製造方法およびそのための触媒 | |
US4436835A (en) | Process for preparation of catalysts | |
JPH10216522A (ja) | メタノール合成用の触媒 | |
CA1202947A (en) | Catalyst composition suited for synthesis of methanol | |
JP5038700B2 (ja) | 脂含窒素化合物の製造方法 | |
EP0129065B1 (en) | Method for ortho-alkylation of hydroxyaromatic compounds | |
US4755497A (en) | Preparaton of copper aluminum borate catalyst and optional improvement of the catalyst by incorporation with active metals | |
JPH0450241B2 (cs) | ||
CN115245828A (zh) | 一种一氧化二氮分解催化剂 | |
US3862964A (en) | Dehydration catalysts, particularly for the dehydration of diols | |
JP3715774B2 (ja) | 炭酸エステル製造用触媒及びその製法、並びに該触媒を用いた炭酸エステルの製法 | |
JPH0480747B2 (cs) | ||
KR0151817B1 (ko) | 2-메틸피라진 및 2,5-디메틸피라진의 제조 방법 및 이에 사용되는 촉매 | |
CN117816213A (zh) | 碳酸氧镧催化剂及其制备方法和应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20100113 |