NO327237B1

NO327237B1 - Siloksanmodifiserte klebemiddel/adherend-systemer

Info

Publication number: NO327237B1
Application number: NO19985199A
Authority: NO
Inventors: Colin G Hull; Norman R Mowrer; John F Kane
Original assignee: Ameron Int Corp
Priority date: 1996-05-06
Filing date: 1998-11-06
Publication date: 2009-05-18
Also published as: AU4687697A; ID16872A; WO1997042027A1; DE69718795T2; US5942073A; CN1222114A; DE69718795D1; NO985199D0; EP0915753A1; NO985199L; CA2253824A1; EP0915753A4; EP0915753B1; CA2253824C; MY118683A; SA97180404B1; JP2001510492A; BR9709891A; AU713161B2; ZA973872B

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører, klebemiddel/adherend-systemer og mere spesielt klebemiddel/adherend-systemer med siloksanmodifikasjon for å tilveiebringe økt bindingsstyrke sammenlignet med klebemiddel/adherend-systemer som mangler slik siloksanmodifikasjon.

Anvendelsen av organosilaner som adhesjonsfremmende midler og som modifiserende midler for klebemidler for å forbedre bindingsstyrken av klebemiddelet til substrater er velkjent. Organosilaner anvendes f.eks. til å modifisere epoksyharpiks-baserte klebemidler for å tilveiebringe forbedret adhesjon til stål, betong, aluminium osv. Organosilaner anvendes også til å modifisere mineral-forsterkede fenoliske, uretan, polyester, furan og andre varmherdende harpikser for å forbedre adhesjon mellom mineral-fyllstoffet og harpiksmatriksen og derved forbedre den totale styrken av kompositten. Likeledes er anvendelsen av organosilaner for å behandle eller seise glassfibre og flak for derved å tilveiebringe forbedret adhesjon til forskjellige organiske harpiksbindemiddelsystem-er i kompositter også velkjent.

Visse klebemiddel/adherend-system anvendelser krever en høy grad av heftefasthet som de ovennevnte systemer som omfatter enten organosilanmodifiserte klebemidler eller organosilanmodifiserte adherender ikke er i stand til å tilveiebringe. Det er derfor ønskelig at et klebemiddel/adherend-system kan utvikles som er i stand til å tilveiebringe en økt grad av heftefasthet sammenlignet med klebemiddel/adherend-systemer som enten fullstendig mangler organosilan-modifikasjon eller som omfatter en enkel organosilan-modifisert komponent, dvs. et organosilan-modifisert klebemiddel eller en organosilan-modif isert adherend alene. Det er ønskelig at et. slikt klebemiddel/adherend-system kan herde ved omgivelsestemperatur, utvikle heftefasthet svært raskt, ha en god grad av kjemisk resistens og være egnet for kontinuerlig bruk ved temperaturer opptil omtrent 121°C (250°F).

Klebemiddel/adherend-systemer fremstilt i henhold til prinsippene for den foreliggende oppfinnelse omfatter en siloksanmodifisert klebemiddelkomponent, dvs. en klebemiddel- . harpiksblanding med siloksangrupper fordelt deri, og en siloksanmodifisert adherendkomponent, dvs. en adherend-komponent som også inneholder siloksangrupper deri.

Den siloksanmodifiserte klebemiddelkomponent fremstilles ved å kombinere en epoksyhårpiks med en organosilanbestanddel, en polysiloksanharpiks, en aminholdig herder, en basekatalysator og en organometallkatalysator. Eventuelt kan en røksilika-bestanddel, et pigmenttilsetningsstoff, fyllstoff og/eller andre strømningsregulerende tilsetningsstoffer o.l. tilset-tes. Klebemiddelkomponenten fremstilles og pakkes som et to-komponentsystem som kombineres før anvendelse. Bestanddelene som anvendes for å fremstille klebemiddel-komponenten er tilstede i de ønskede mengdeandeler for å tilveiebringe en blanding som kan herde ved omgivelsestemperatur innen en rimelig tidsperiode.

Den siloksanmodifiserte adherendkomponent fremstilles ved å anvende en polysiloksanharpiks for å tilveiebringe siloksangruppene som man behøver for å danne Si-0-Si-bindinger med adherendkomponenten. Adherendkomponenten kan også inneholde andre harpikser som epoksyhårpiks, fenolisk harpiks, polyester- , vinylester-, polyuretan-, polyamid-, melamin-, furan-, akrylat-, termoplastisk polyvinylklorid-, poly-etylen-, polykarbonat-, ABS-, polystyren-, etylenvinyl-acetat-,. polyvinylacetat-, polyamid- og polypropylenharpiks.

Når de bringes i kontakt med hverandre vil siloksangruppene i den siloksanmodifiserte klebemiddelkomponent og den siloksan-modifiserte adherendkomponent danne Si-O-Si-bindinger seg i mellom for å: (1) gi en festestyrke som forekommer ved omgivelsestemperatur innen en rimelig tidsperiode, og som er større enn det som ellers er mulig å oppnå ved anvendelse av klebemiddel/adherend-systemer med umodifiserte klebemiddel-og/eller adherendkomponenter; (3) for å tilveiebringe en binding som utviser forbedret kjemisk resistens sammenlignet med klebemiddel/adherend-systemer med umodifisert klebemiddel- og/eller adherendkomponenter, og (4) for å tilveiebringe en binding som er egnet for kontinuerlig bruk ved temperaturer opptil omtrent 121°C (250°F).

Ifølge den foreliggende oppfinnelse er det tilveiebragt et klebemiddel/adherend-system som omfatter: en klebemiddelkomponent fremstilt ved å kombinere en epoksyhårpiks med en organosilanbestanddel;

en polysiloksanharpiks;

en aminherder;

en organometallkatalysator; og

en basekatalysator;

og med siloksangrupper fordelt deri; og

en adherendkomponent omfattende siloksangrupper fordelt deri, hvor klebemiddelkomponenten er i kontakt med adherendkomponenten.

Ifølge den foreliggende oppfinnelse er det videre tilveiebragt et klebemiddel/adherend-system som omfatter: en klebemiddelblanding fremstilt ved å kombinere en epoksyhårpiks med en organosilanbestanddel;

en polysiloksanharpiks;

en aminherder;

en organometallkatalysator; og

en basekatalysator, og omfattende en polysiloksanharpiks;

og

en adherend-kompositt omfattende en siloksanholdig komponent som danner Si-O-Si-bindinger med polysiloksanharpiksen i klebemiddelblandingen når klebemiddelblandingen og adherend-kompositten bringes i kontakt med hverandre for å danne en sterk binding dermed.

Ifølge den foreliggende oppfinnelse er det også tilveiebragt et klebemiddel/adherend-system som omfatter: en klebemiddelblanding fremstilt ved å kombinere en epoksyhårpiks med en organosilanbestanddel;

en polysiloksanharpiks;

en aminherder;

en organometallkatalysator; og

en basekatalysator, og omfattende en polysiloksanharpiks

valgt fra gruppen bestående av silanol- og alkoksyfunksjonelle polysiloksanharpikser med den generelle formel:

hvor hver R2 uavhengig er valgt fra gruppen bestående av hydroksygruppén og alkyl-, aryl-, alkenyl- og alkoksygrupper med opp til 6 kårbonatomer, hvor hver Rx uavhengig er valgt fra gruppen bestående av hydrogen, alkyl-, alkenyl- og aryl-grupper med opp til 12 kårbonatomer, og hvor "n" er valgt slik at polysiloksanharpiksbestanddelen har en vektgjennomsnittlig molekylvekt i området fra 200 til 10.000; og

en adherend-kompositt omfattende:

en siloksanholdig komponent som danner Si-O-Si-bindinger med polysiloksanharpiksen i klebemiddelblandingen hvor klebemiddelblandingen og adherend-kompositten bringes i kontakt med hverandre for å danne en binding dermed; og en harpiks valgt fra gruppen bestående av epoksyhårpiks, fenolisk harpiks, polyester-, vinylester-, polyuretan-, polyamid-, melamin-, furan-, akrylat-, termoplastisk polyvinylklorid-, polyetylen-, polykarbonat-, ABS-, polystyren-, etylenvinylacetat-, polyvinylacetat-, polyamid- og polypropylenharpiks.

Ifølge den foreliggende oppfinnelse er det også tilveiebragt et klebemiddel/adherend-system som omfatter:

en klebemiddelblanding fremstilt ved å kombinere:

c en epoksyhårpiks; med

en organosilanbestanddel;

en polysiloksanharpiks;

et røksilika-fortykningsmiddel;

en aminherder;

en organometallkatalysator;

et .amintverrbindingsmiddel; og

et pigmentfyllstoff; og

en adherend omfattende en siloksanholdig komponent som danner Si-O-Si-bindinger med siloksangrupper i klebemiddel-blandingen når klebemiddelblandingen og adherend-kompositten bringes i kontakt med hverandre for å danne en binding dermed.

Ifølge den foreliggende oppfinnelse er det også tilveiebragt et klebemiddel/adherend-system som omfatter: en første adherendkomponent med siloksanmodifikasjon;

en klebemiddelkomponent fremstilt ved å kombinere en . epoksyhårpiks med en organosilanbestanddel;

en polysiloksanharpiks;

en aminherder;

en organometallkatalysator; og

en basekatalysator, og omfattende siloksanmodifikasjon anbragt på en overflate av den første adherendkomponent; og en andre adherendkomponent med siloksanmodifikasjon anbragt på en overflate av klebemiddelkomponenten, hvor klebemiddelkomponenten danner Si-O-Si-bindinger med hver av den første og andre adherendkomponent.

Kort beskrivelse av tegningen

Fig. 1 er et tverrsnitt-sideriss av et første eksempel på et siloksanklebemiddel/adherend-system i henhold til den foreliggende oppfinnelse, og Fig. 2 er et tverrsnitt-sideriss av et andre eksempel på et siloksanklebemiddel/adherend-system i henhold til den foreliggende oppfinnelse.

Klebemiddel/adherend-systemer fremstilt i henhold til prinsippene for den foreliggende oppfinnelse omfatter et silok-sanmodif isert epoksyklebemiddel, dvs. et epoksyklebemiddel med-siloksanmodifikasjon, som anvendes i kombinasjon med en siloksanmodifisert adherend til å gi signifikant forbedret heftefasthet sammenlignet med klebemiddel/adherend-systemer som enten ikke inneholder siloksanmodifikasjon overhodet eller som inneholder siloksanmodifikasjon i en enkelt komponent, f.eks. i enten klebemiddelkomponenten alene eller i adherendkomponenten alene. Klebemiddel/adherend-systemer i henhold til oppfinnelsen er utformet slik at de kan herde ved omgivelsestemperatur, utvikle heftefasthet svært raskt, ha en god kjemisk resistens og være egnet for kontinuerlig bruk ved temperaturer opp til omtrent 121°C (250°F).

Under henvisning til klebemiddelkomponenten i systemet, fremstilles de siloksanmodifiserte klebemidler i henhold til oppfinnelsen ved å kombinere: (1) en epoksyhårpiks med (2) en polysiloksanharpiks, (3) en organosilanbestanddel, (4) en aminholdig herder, (5) en organometallkatalysator og (6) en basekatalysator. Et tykningsmiddel eller et tiksotropisk middel, et pigmenttilsetningsstoff, fyllstoff og andre strøm-ningsregulerende midler kan eventuelt anvendes om ønsket. Under henvisning til epoksyharpiksbestanddelen, vil passende epoksyharpikser som kan anvendes for å danne klebemiddel-komponenten omfatte dem som har mere enn en epoksydgruppe pr. molekyl. Det er også ønskelig at epoksyharpiksen har en vektgjennomsnittlig molekylvekt i området fra 300 til 2000.

I en foretrukket utførelsesform blir fra 15 til 40 vekt% av epoksybestanddelen anvendt for å fremstille klebemiddel-komponenten basert på totalvekten av klebemiddel-blandingen. Ved anvendelse av mindre enn 15 vekt% av epoksyharpiksbestanddelen kan man oppnå et ferdig herdet produkt som mangler en ønsket grad av mekanisk styrke og kjemisk bindingsstyrke og som kan ha en lavere grad av kjemisk resistens overfor alkaliske substanser enn det som er ønskelig i forbindelse med spesielle anvendelser. Ved bruk av mere enn omtrent 40 vekt% av epoksyharpiksbestanddelen kan man oppnå et ferdig herdet produkt som kan være alt for sprøtt, med en lav grad av kjemisk resistens overfor sure reagenser eller som har en dårligere grad av kjemisk bindingsstyrke enn det som er ønskelig i forbindelse med spesielle anvendelser. I en særlig foretrukket utførelsesform anvendes omtrent 33 vekt%

av epoksyharpiksen for å fremstilles klebemiddelkomponenten.

En hvilken som helst epoksyhårpiks som inneholder mere enn en epoksydgruppe pr. molekyl kan anvendes omfattende mettede og umettede alifatiske, cykloalifatiske og aromatiske epoksyharpikser. Epoksyharpikser av aromatisk type som bisfenol A, bisfenol F og novolakk-epoksyharpikser er foretrukket for optimal heftefasthet ved omgivelsestemperatur og ved økende temperaturer. Eksempler på kommersielt tilgjengelige epoksyharpikser som er funnet anvendbare for å danne klebemiddel-komponenten omfatter Epon 834, Epon 828, Epon 862, Epon 1001, Eponex 1510 og Heloxy 107 som er kommersielt tilgjengelige fra Shell Chemical, Houston, Texas; Dow Chemical's DER 331, DEN 432, DEN 438 og DER 732; og CVC Specialty Chemical<1>s Epalloy 8250, RF50 og Epalloy 8230 er også representative for de mange epoksyharpikser som i praksis kan anvendes.

Under henvisning til polysiloksanharpiksbestanddelen, omfatter passende polysiloksanharpikser silanol- eller alkoksy-funksjonelle polysiloksanharpikser med en vektgjennomsnittlig molekylvekt innen området fra 200 til 10.000. Anvendelse av polysiloksanharpiksbestanddelen er ønskelig fordi den er blitt vist til å forbedre den kjemiske bindingsstyrke, fleksibilitet og syre- og varmeresistens til det ferdig herdede produkt. I en foretrukket utførelsesform fremstilles klebemiddelkomponenten ved å anvende fra 0,5 til 20 vekt% av polysiloksanharpiksen basert på totalvekten av klebemiddel-blandingen. Anvendelse av mindre enn 0,5 vekt% polysiloksanharpiksbestanddel bevirker en mindre grad av siloksanmodifikasjon enn ønskelig for å tilveiebringe forbedringer med hensyn til fleksibilitet, kjemisk bindingsstyrke, syre- og varmeresistens. Anvendelse av mere enn 2 0 vekt% av polysiloksanharpiksbestanddelen kan gi et ferdig herdet produkt med en lavere grad av mekanisk styrke og alkaliresistens enn ønskelig i forbindelse med spesielle anvendelser. I en særlig foretrukket utførelsesform anvendes omtrent 1 vekt% polysiloksanharpiksbestanddel for å fremstille klebemiddel-komponenten.

Silanol- eller alkoksy-funksjonelle polysiloksanharpikser som er funnet til å være mest anvendbare i forbindelse med den foreliggende oppfinnelse omfatter dem med følgende generelle formel:

hvor hver R2 uavhengig er valgt fra gruppen bestående av hydroksygruppen og alkyl-, aryl-, alkenyl- og alkoksygrupper med opp til 6 kårbonatomer, hver R-l ér uavhengig valgt fra gruppen bestående av hydrogen, alkyl, alkenyl og aryl med opp til 12 kårbonatomer, og "n" er valgt slik at polysiloksanharpiksbestanddelen har en vektgjennomsnittlig molekylvekt i området fra 200 til 10.000.

Eksempler på kommersielt tilgjengelige silanol- eller alkoksy-funksjonelle polysiloksaner omfatter DC-3037, DC-3074, Z6018, DC-1-2530, GP-8-5314 og DC-1-0543 som er tilgjengelige fra Dow Corning, Midland, Michigan; og SY201, SY231, SY550, SY430 og SY409 tilgjengelig fra Wacker Silicones, Adrian, Michigan.

Under henvisning til organosilanbestanddelen, vil passende organosilaner som kan anvendes for dannelse av klebemiddel-komponenten omfatte dem med en vektgjennomsnittlig molekylvekt i området fra 90 til 500. Anvendelsen av organosilanbestanddelen er ønskelig fordi den gir forbedrede adhesjons-egenskaper til en rekke substrater. I en foretrukket utfør-elsesf orm fremstilles adhesjonskomponenten ved å anvende fra 0,25 til 2 0 vekt% av organosilanbestanddelen basert på totalvekten av klebemiddelblandingen. Anvendelse av mindre enn 0,25 vekt% av organosilanbestanddelen kan gi en klebemiddel-komponent med en lavere grad av adhesjon enn det som er ønskelig i forbindelse med spesielle anvendelser. Bruk av mere enn 2 0 vekt% av organosilanbestanddelen kan gi et ferdig herdet produkt som er mere sprøtt enn det som er ønskelig i forbindelse med spesielle anvendelser. I en særlig foretrukket utførelsesform anvendes omtrent 2 vekt% organosilanbestanddel for å fremstille klebemiddelkomponenten. Organosilaner som er funnet til å være anvendbare ved ut-førelsen av den foreliggende oppfinnelse omfatter, men er ikke begrenset til, epoksysilaner, aminosilaner, merkaptosilaner, vinylsilaner, akryl- og metakrylsilaner, inklu-derende dem med følgende generelle formel: hvor "Y" er en organofunksjonell gruppe valgt fra

hvor R3 er valgt fra gruppen bestående av alkyl-, alkenyl-, cykloalkyl-, alkylaryl-, .aryl-, aminoålkyl-, aminoaryl- og aminocykloalkylgrupper med opp til 10 kårbonatomer, og hvor hver R4 gruppe kan være like eller forskjellige og er uavhengig valgt fra gruppen bestående av alkyl-, cykloalkyl-, aryl-, alkoksy- og acetoksygrupper.

Eksempler på passende organosilanbestanddeler som kan anvendes for å oppnå klebemiddelkomponentene omfatter dem som er kommersielt tilgjengelige fra f.eks. OSi Specialty Chemicals of Danbury, Connecticut under Silquest-serien av silaner som omfatter vinylsilaner, metakryloksysilaner, epoksysilaner, svovelsilaner og aminosilaner under A-1100 seriene. Særlig foretrukne organosilaner er A-1100 amino-silanene, som A-113 0 (triamino-funksjonell silan).

Under henvisning til den aminholdige herder, vil passende aminholdige herdere som kan anvendes for å oppnå klebemiddelkomponentene inkludere dem valgt fra gruppen av alifatiske, cykloalifatiske eller aromatiske polyaminer, polyamid- eller amidamin-herdere med minst to aktive aminhydrogener pr. molekyl. Det er ønskelig at den aminholdige herder har en vektgjennomsnittlig molekylvekt i området fra 60 til 600. Anvendelsen av den aminholdige herdebestanddel er ønskelig fordi den bevirker til å regulere tverrbindingen av epoksyharpiksbestanddelen .

I en foretrukket utførelsesform fremstilles klebemiddel-komponenten ved å anvende fra 1 til 25 vekt% av den aminholdige herderbestanddel basert på totalvekten av klebemiddelblandingen. Ved anvendelse av mindre enn 1 vekt% av den aminholdige herdebestanddel kan det oppnås en klebemiddelblanding med en utilstrekkelig grad av aminfunksjo-nalitet til å tverrbinde eller herde epoksyharpiksbestanddelen. Ved anvendelse av mer enn 25 vekt% av den aminholdige herderbestanddel kan det fremstilles en klebemiddelblanding med overskudd eller ureagert amin som kan redusere den totale kjemiske bindingsstyrke og den kjemiske resistens for det ferdig herdede produkt. I en særlig foretrukket utførelses-form anvendes omtrent 16 vekt% av den aminholdige herderbestanddel for å.fremstilles klebemiddelkomponenten.

Passende aminholdige herderbestanddeler omfatter dem valgt fra gruppen av alifatiske, cykloalifatiske eller aromatiske polyaminer, amidamin eller polyamidherdere, og kombinasjoner derav som oppfyller de ovennevnte krav. Den spesielle type av aminholdig herderbestanddel som velges kan avhenge av sluttanvendelsen for klebemiddel/adherend-systemet. Anvendelsen av alifatiske polyaminer er f.eks. ønskelig når man be-høver en rask oppnåelse av heftefasthet, anvendelse av cykloalifatiske polyaminer er ønskelig når det kreves lang bruks-tid, anvendelse av aromatiske polyaminer er ønskelig i forbindelse med de anvendelser hvor man behøver en høy grad av kjemisk resistens og anvendelse av amidamin- eller polyamidherdere er ønskelig i forbindelse med anvendelser hvor noe fleksibilitet kreves for klebemiddel- eller klebemiddel/

. adherend-forbindelsen.

For å fremme tverrbinding av epoksyharpiksbestanddelen er det. nødvendig at aminherderen inneholder minst to aktive aminhydrogener pr. molekyl. Foretrukne aminholdige herdere omfatter dem som er kommersielt tilgjengelige fra f.eks. Air Products and Chemicals, Allentown, Pennsylvania under produkt serien Ancamine, og mere spesielt Ancamine DETA (dietylentriamin) og Ancamine 2422.

Under henvisning til organometallkatalysatoren omfatter passende materialer metall-tørkestoff som er velkjent innenfor malingsindustrien, f.eks. sink, mangan, kobolt, jern, bly og tinnoktoat, neodekanater og naftenater. Organotitanater som butyltitanat o.l. er også anvendbare i forbindelse med den foreliggende oppfinnelse. Anvendelse av organometallkatalysatoren er ønskelig for å katalysere hydrolyse og kondensa-sjon av organosilan- og polysiloksanharpiksen og for derved å bevirke til å fremme omgivelsestemperaturherding innen en rimelig tidsperiode. I en foretrukket utførelsesform fremstilles klebemiddelkomponenten ved å anvende i området fra 0,1 til 5 vekt% av organometallkatalysatoren basert på totalvekten av klebemiddelblandingen. Anvendelse av mindre enn 0,1 vekt% av organometallkatalysatoren kan gi en klebemiddelblanding med en lengre herdetid og som ikke er egnet i forbindelse med spesielle anvendelser. Anvendelse av mer enn 5 vekt% av organometallkatalysatoren kan gi et ferdig herdet produkt med nedsatte egenskaper når det gjelder mekanisk styrke, kjemisk bindingsstyrke og kjemisk resistens på grunn av tilstedeværelsen derav i overskudd. I en særlig foretrukket utførelsesform anvendes omtrent 0,4 vekt% av organometallkatalysatoren for å.fremstilles klebemiddelkomponenten.

En særlig foretrukket klasse av organomatallkatalysatorer er organotinnforbindelser som har den følgende generelle formel:

hvor R5, R6, R7 og R8 er valgt fra gruppen bestående av alkyl, aryl og alkoksy med opp til 15 kårbonatomer, og hvor hvilke som helst av to av R5, R6, R7 og R8 også er valgt fra

gruppen av uorganiske atomer bestående av halogen, svovel eller oksygen.

Organotinnforbindelser som kan anvendes som katalysatorer omfatter tetrametyltinn, tetrabutyltinn, tetraoktyltinn, tributyltinnklorid, tributyltinnmetakrylat, dibutyltinn-diklorid, dibutyltinnoksyd, dibutyltinnsulfid, dibutyl-tinnacetat, dibutyltinndialaurat, dibutyltinnmaleatpolymer, dibutyltinndilaurylmerkaptid, tinnoktoat, dibutyltinn^bis-(isooktyltioglykolat), dioktyltinnoksyd, dioktyltinndilaurat, . dioktyltinnmaleatpolymer, dioktyltinn-bis-(isooktyltio-glykolat), dioktyltinnsulfid og dibutyltinn-3-(merkapto-propionat). En særlig foretrukket organometallkatalysator er dibutyltinndiacetat som er kommersielt tilgjengelig fra f.eks. Air Products & Chemicals under produktnavnet Metacure T-l.

Under henvisning til basekatalysatoren, anvendes basekatalysatoren i kombinasjon med organometallkatalysatoren for å katalysere både epoksy-polyamin herdereaksjonen og hydrolyse og kondensasjonsreaksjonene av organosilanbestanddelen og polysiloksanharpikser. Basekatalysatoren og organometallkatalysatoren reagerer synergistisk til å fremme herdepro-sessen og derved til å fremme herding ved omgivelsestemperatur innen en rimelig tidsperiode.

Passende basekatalysatorer for anvendelse i denne oppfinnelse omfatter dem valgt fra gruppen av merkaptaner, polyamider, polyimider, amidoamider, og alifatiske aminforbindelser og aromatiske aminforbindelser med den generelle formel:

hvor hver R9 og R10 gruppe uavhengig er valgt fra gruppen bestående av hydrogen, aryl- og alkylgrupper med opp til 12 kårbonatomer, og hvor R1X er valgt fra gruppen bestående av alkyl-, aryl- og hydroksyalkylgrupper med opp til 12

kårbonatomer. I en foretrukket utførelsesform fremstilles adhesjonsmiddelkomponenten ved å anvende i området fra 0,1 til 10 vekt% av basekatalysatoren regnet på den totale vekt av adhesjonsmiddelblandingen. Anvendelse av mindre enn 0,1 vekt% av basekatalysatoren vil ikke gi en klebemiddelblanding som har en tilstrekkelig herdehastighet ved omgivelsestemperatur til å forenkle bruken derav ved spesielle anvendelser. Anvendelse av mere enn 10 vekt% av basekatalysatoren kan gi en klebemiddelblanding som har en overskuddsmengde av basekatalysator som kan nedsette den kjemiske bindingsstyrke, den mekaniske styrke og den kjemiske resistens i et ferdig herdet produkt. I en særlig foretrukket utførelsesform anvendes omtrent 5 vekt% basekatalysator for å fremstilles klebemiddelkomponenten .

Aminer som man har funnet til å være anvendbare som basekatalysatorer omfatter dimetylmetanolamin, dimetyletanolamin, dimetylpropanolamin, dimetylbutanolamin, dimetylpentanolamin, dimetylheksanolamin, metyletylmetanolamin, metylpropylmeta-nolamin, metyletyletanolamin, metyletylpropanolamin, mono-isopropanolamin, metyldietanolamin, trietanolamin, dietanol-amin, etanolamin. En særlig foretrukket basekatalysator er 2,4, 6-tris(dimetylaminometyl)fenol som er kommersielt tilgjengelig fra Air Products & Chemicals under produktnavnet Ancamine K54.

Under henvisning til fortykningsmiddelet eller det tikso-tropiske middel er anvendelsen av et fortykningsmiddel valg-fritt og kan være ønskelig for å oppnå en særlig klebemiddel-viskositet for blanding og anvendelse. I tillegg kan anvendelsen av et fortykningsmiddel være ønskelig fordi det virker til å forsterke det harpiksholdige bindemiddel for å tilveiebringe økt klebemiddelstyrke. Et foretrukket fortykningsmiddel er røksilika som er kommersielt tilgjengelig fra f.eks. Cabot Corp., Waltham, Massachusetts under Cab-O-Sil produktserien. En særlig foretrukket røksilikabestanddel er Cab-O-Sil TS-720.

I en foretrukket utførelsesform fremstilles klebemiddelkomponenten ved å anvende opp til 5 vekt% av røksilikabestanddelen regnet på totalvekten av klebemiddelblandingen. Ved anvendelse av meré enn 5 vekt% av røksilikabestanddelen kan det fremstilles en klebemiddelblanding som er for tykk eller viskøs til å blande eller anvende. I en særlig foretrukket utførelsesform anvendes omtrent 0,6 vekt% av røksilika-bestanddelen for å fremstille klebemiddelkomponenten.

Anvendelse av en pigmentfyllstoffbestanddel er valgfri og kan være ønskelig for å redusere omkostninger, øke modul, redusere sensitivitet overfor termisk sjokk og for å modifisere klebemiddelformuleringer til å gi passende blandeforhold. I en foretrukket utførelsesform fremstilles klebemiddelkomponenten ved å anvende opp til 60 vekt% av pigmentfylIstoff-bestanddelen basert på totalvekten av klebemiddelblandingen. Anvendelse av mere enn 60 vekt% av pigmentfyllstoffbestand-delen kan gi en klebemiddelblanding som har en utilstrekkelig mengde harpiks til å gi en ønsket grad av adhesjon i forbindelse med visse anvendelser. I en særlig foretrukket utførelsesform anvendes omtrent 40 vekt% av pigmentfyllstoff-bestanddelen for å fremstille klebemiddelkomponenten.

Passende pigmentfyllstoffbestanddeler omfatter silika, glimmer, wollastonitt, talkum, kalsiumkarbonat og andre konvensjonelle pigmentbestanddeler. Et særlig foretrukket pigmentfyllstoff for dannelse av klebemiddelkomponenten er wollastonitt som er kommersielt tilgjengelig fra f.eks. Nyco, Inc., Willsboro, New York under produktnavnet Nyad 1250. Siloksanmodifiserte klebemidler fremstilt i henhold til prinsippene for den foreliggende oppfinnelse kan også inneholde små mengder av andre midler som pigmentfuktemidler, surfak-tanter, organiske eller uorganiske fargepigmenter, hydro-karbonharpiksekstendere, klebemidler o.l. Slike andre tilsetningsstoffer kan være tilstede i opp til omtrent 10 vekt% av den totale klebemiddelkomponentblandingen.

Siloksanmodifiserte klebemidler fremstilt i henhold til prinsippene for den foreliggende oppfinnelse fremstilles foretrukket som et to-delt eller to-komponentsystem hvor en første del omfatter epoksyharpiksen, polysiloksanharpiksen, organometallkatalysatoren, et hvilket som helst tykningsmiddel og et hvilket som helst pigmentfyllstoff og en andre del som omfatter aminherderen, organosilan og basekatalysatoren. Før anvendelse kombineres den første og andre del og blandes sammen, noe som bevirker at organosilan og polysiloksanharpiksbestanddelene gjennomgår hydrolyse og kondensa-sjonsreaksjoner (i nærvær av organometall- og basekatalysatoren) og som fører til at epoksyharpiksen gjennomgår tverr-bindingsreaksjoner med aminherderbestanddelen og med dannelse av en herdet epoksyhårpiks med siloksanmodifikasjon. Den isolerte reaksjon, mellom epoksyharpiksen og 'aminherderbestanddelen er liknende den angitt i US-patent hr. 5.618.860.

Klebemiddelblandingen er formulert når første og andre deler er kombinert sammen for å herde ved omgivelsestemperaturer i området fra -10°C til 120°C innen en tidsperiode fra henholdsvis 16 timer til 10 min. Det skal forståes at den tid som det tar for klebemiddelkomponenten i henhold til oppfinnelsen til å oppnå 100% herding avhenger av en rekke faktorer som omgivelsestemperatur, mengden organometall- og basekatalysatorer som anvendes og relativ fuktighet.

Med hensyn til adherendkomponenten i klebemiddel/adherend-systemet i henhold til oppfinnelsen, er foretrukne adherender substrater med siloksanmodifikasjon. Adherendkomponenter som anvendes og fremstilles ved utførelsen av oppfinnelsen kan omfatte hvilken som helst av en, to eller andre multiple komponenter, ikke-forsterket eller forsterket, termoplastisk eller varmherdende polymer med siloksanmodifikasjon, dvs. som er i stand til å danne en Si-O-Si-binding med den siloksan-modifiserte klebemiddelkomponent. Adherendkomponenter som anvendes eller fremstilles i utførelsen av den foreliggende oppfinnelse kan dannes utelukkende fra slike, siloksanmodifiserte harpikser i deres herdede form, eller de kan være i form av en kompositt omfattende en eller flere slike harpikser i kombinasjon med ett eller flere andre elementer, f.eks. et strukturforsterkende element som glassfiber e.l. Foretrukne adherender omfatter dem som er fremstilt ved å anvende silanol- eller alkoksyfunksjonelle polysiloksanharpikser. Særlig foretrukne siloksanmodifiserte adherendkomponenter fremstilles ved å anvende i området fra 0,5 til 25 vekt% av en alkoksy- eller silanolfunksjonell polysiloksanharpiks. Det er videre ønskelig at polysiloksanharpiksen har en vektgjennomsnittlig molekylvekt i området fra 2 00 til 10.000. Polysiloksanharpiksbestanddelene som er mest anvendbare ved dannelse av adherendkomponentene omfatter dem som

tidligere er beskrevet i forbindelse med dannelse av klebemiddelkomponentene. I tillegg, om ønskelig, kan adherenden

også fremstilles ved å anvende en organometallkatalysator og en basekatalysator for å fremme hydrolyse og kondensering av polysiloksanet. Passende organometallkatalysatorer og basekatalysatorer omfatter dem som er beskrevet i det foregående i forbindelse med dannelse av klebemiddelkomponenten.

Adherendkomponenten kan også omfatte andre harpikser som epoksy, fenolisk harpiks, polyester og vinylester, polyuretan, polyamid, melamin, furan, akrylat og termoplastisk polyvinylklorid, polyetylen, polykarbonat, ABS, polystyren, etylenvinylacetat og polyvinylacetat, polyamid og poly-propylen avhengig av den tilsiktede endelige anvendelse for adherenden. Det er f.eks. ønskelig å fremstille en adherend ved å anvende en fenolisk harpiks i tillegg til polysiloksanharpiksen for anvendelser som krever en adherend med god varmefasthet og flammeresistens.

Siloksanmodifiserte klebemiddel/adherend-systemer i henhold til oppfinnelsen er anvendbare til å danne en sterk binding mellom to siloksanmodifiserte substrater eller adherender. Under henvisning til fig.. 1, vil et eksempel på det siloksan-modifiserte klebemiddel/adherend-system 10 som anvendes på denne måte generelt omfatte en første siloksanmodifisert adherend eller substrat 12, et siloksanmodifisert klebemiddel 14 fordelt på overflatedelen av den første siloksanmodifiserte adherend 12, og en andre siloksanmodifisert adherend eller substrat 16 fordelt på det siloksanmodifiserte klebemiddel 14. Det ferdig herdede siloksanmodifiserte klebemiddel 14 danner en sterk binding til hver av de i nabo-stilling første og andre siloksanmodifiserte adherender 12 og 16, og binder derved de to adherender sterkt sammen. Avhengig av den spesielle anvendelse, kan den andre siloksanmodifiserte adherend 16 være dannet fra et material som er det samme som eller forskjellig fra det som anvendes for å danne den første siloksanmodifiserte adherend 12, men hvor hver imidlertid har siloksanmodifikasjon.

Det skal forståes at adherendkomponenten kan være i form av en rekke ulike strukturer avhengig av dens tilsiktede formål og funksjon. For anvendelse i forbindelse med fluidtransport eller gasstransport kan adherenden være i form av et rør, fitting o.l. Mere spesielt kan adherenden være i form av et glassfibérforsterket harpiksrør og fitting eller kobling, som hver omfatter en siloksanmodifisert harpikskomponent, f.eks. siloksanmodifisert epoksyhårpiks, siloksanmodifisert fenolisk harpiks o.l. Under henvisning til fig. 2, omfatter et eksempel på et siloksanmodifisert klebemiddel/adherend-system 18 for å forene to rørlengder sammen, et første rørelement 20

(første siloksanmodifiserte adherend) og et andre rørelement 22 (første siloksanmodifisert adherend) som er anbragt koak-sialt med deres rørender tilstøtende og/eller i kontakt med hverandre. Et siloksanmodifisert klebemiddel 24 er anbragt over en overflatedel av hvert rør nær rørendene, og en fitting 26 med siloksanmodifikasjon (andre siloksanmodifisert adherend) er anbragt over rørendene og på det siloksanmodifiserte klebemiddel 24. Etter herding danner det siloksan-modifiserte klebemiddel 24 en sterk binding til begge rørene 20 og 22 og fittingen 26, og binder dermed rørene og fittingen sterkt sammen.

Tykkelsen av det siloksanmodifiserte klebemiddel som er nød-vendig for å oppnå en binding mellom de siloksanmodifiserte adherender avhenger av den spesielle anvendelse, og kan være i området fra 0,02 mm til 10 mm.

Skjønt spesifikke utførelsesformer av siloksanmodifiserte klebemiddel/adherend-systemer er blitt beskrevet og illu-strert i det foregående, skal det forståes at siloksan-modifiserte klebemiddel/adherend-systemer i henhold til oppfinnelsen kan utnyttes på annen måte enn det som spesifikt er beskrevet og fremdeles være innenfor rammen for den foreliggende oppfinnelse. I stedet for anvendelse for å forene rør, kan f.eks. siloksanmodifiserte klebemiddel/adherend-systemer i henhold til oppfinnelsen anvendes for å forene røroverganger som T-stykker, rørbender o.l. til rørender. I tillegg, i stedet for anvendelse for å forene sammen an-ordninger som tar seg av fluider, kan siloksanmodifiserte klebemiddel/adherend-systemer i henhold til oppfinnelsen anvendes til å "forene sammen siloksanmodifiserte adherender som ikke har en funksjon i forbindelse med håndtering av fluider, f.eks. plane eller flate overflater av siloksan-modifiserte konstruksjonselementer, siloksanmodifiserte komponenter i komposittkonstruksjoner e.l.

Mekanismene hvorved det siloksanmodifiserte klebemiddel/- adherend-systemet tilveiebringer overlegne klebeegenskaper er ikke helt forstått men antas å være forbundet med de ut-merkede fukteegenskaper til det siloksanmodifiserte klebemiddel, med lav krymping under herding, høy iboende kohesiv styrke hos klebemiddelet og dannelsen av siloksanbindinger mellom klebemiddelet og adherenden.

Disse og andre trekk i forbindelse med den foreliggende oppfinnelse vil bedre forståes under henvisning til de etter-følgende eksempler. Eksemplene angir et siloksanmodifisert . epoksyklebemiddel, en siloksanmodifisert fenolisk adherend og en umodifisert fenolisk og epoksyadherend.

Eksempel nr. 1 - Siloksanmodifisert epoksyharpiksklebemiddel

En siloksanmodifisert epoksyharpiksklebemiddelkomponent blir fremstilt ved å kombinere følgende bestanddeler i følgende mengdeandeler. En første del, del A, ble fremstilt ved å kombinere omtrent 33 vekt% epoksyhårpiks (Epalloy 8250-epoksynovolakk); 15 vekt% pigmentfyllstoff (Nyad 1250); 0,6 vekt% røksilika (Cab-O-Sil TS-720); 0,6 vekt% organometallkatalysator (Metacure T-l-dibutyltinndiacetat); 0,4 vekt% polysiloksanharpiks (SY231) og 0,9 vekt% eventuelle midler, pigmenter o.l. En andre del, del B, ble fremstilt ved å kombinere omtrent 15 vekt% aminherderbestanddel (Ancamine DETA); 25 vekt% pigmentfyllstoff (Nyad 1250); 2,5 vekt% organosilan (A-1130-aminosilan); 5 vekt% basekatalysator (Ancamine K54) og 1 vekt% eventuelle midler.

Eksempel nr. 2 - Umodifisert epoksyharpiksklebemiddel

En umodifisert epoksyharpiksklebemiddelkomponent ble fremstilt for å sammenligne mot det siloksanmodifiserte epoksyharpiksklebemiddel i eksempel nr. 1, ved å kombinere følgende bestanddeler i følgende mengdeandeler: En første del, del A, ble fremstilt ved å kombinere omtrent 27 vekt% av en første epoksyhårpiks (DEN 438-epoksynovolakk), 20 vekt% av en andre epoksyhårpiks (Epon 826-bisfenol A epoksyhårpiks), 2,5 vekt% røksilika (Cab-O-Sil TS-720) og 2,5 vekt% fyllstoff (220 Grit aluminiumoksyd). En andre del, del B, ble fremstilt ved å kombinere omtrent 27 vekt% aminherder (Ancamine PACM-cyklo-alifatisk amin) og 23 vekt% basekatalysator (Ancamine 1637-polyamin).

Eksempel nr. 3 - Siloksanmodifisert fenolisk adherend

En siloksanmodifisert fenolisk harpiks for anvendelse i fremstilling av en adherendkomponent ble fremstilt i henhold til prinsippene ifølge oppfinnelsen ved å kombinere følgende bestanddeler i følgende mengdeandeler: omtrent 80 vekt% fenolharpiks (J2027L fenol-resolharpiks tilgjengelig fra BP Chemicals, Sully, England), 6 vekt% syrekatalysator (Phencat 381 også tilgjengelig fra BP Chemicals), 12 vekt% polysiloksanharpiks (SY321), 0,3 vekt% organometallkatalysator (Metacure T-l) og 0,3 vekt% basekatalysator (etylaminetanol). Et 15-ply glassfiberforsterket laminat ble fremstilt fra Owens Corning 24 oz. vevd roving og den siloksanmodifiserte fenolharpiks ved å forimpregnere de 15 lag av glassroving med den flytende harpiks, de forimpregnérte lag av glassroving ble anbragt mellom smøremiddelbelagte stålplater og lagene ble herdet i 1 time ved 79°C (175°F) pluss en time ved 121°C (250°F). Glassinnholdet i den ferdige fremstilte adherend var omtrent 75 vekt%.

Eksempel nr. 4 - Siloksanmodifisert epoksyadherend

En siloksanmodifisert epoksyhårpiks for anvendelse i frem-stillingen av en adherendkomponent ble fremstilt i henhold til prinsippene ifølge oppfinnelsen ved å kombinere følgende bestanddeler i følgende mengdeandeler: omtrent 77 vekt% epoksyhårpiks (Epon 826-bisfenol A epoksyhårpiks), 18 vekt% aminherder (isophorondiamin), 5 vekt% polysiloksanharpiks (SY231), 0,2 vekt% organometallkatalysator (Metacure. T-l) og 0,2 vekt% basekatalysator (etylaminetanol). Et glassfiberforsterket laminat ble fremstilt på samme måte som beskrevet over i eksempel nr. 3 og glassinnholdet i den ferdig fremstilte adherend var omtrent 75 vekt%.

Eksempel nr. 5 - Umodifisert fenoladherend

En umodifisert fenolharpiks for anvendelse i dannelsen av en adherend ble fremstilt for sammenligningsformål overfor adherenden i eksempel nr. 1 ved anvendelse av den samme formel som er angitt i eksempel nr. 3 men uten polysiloksanharpiksen, oragnometallkatalysatoren og basekatalysatoren.

Eksempel nr. 6 - Umodifisert epoksyadherend

En umodifisert epoksyhårpiks for anvendelse i dannelse av en adherend ble fremstilt for sammenligningsformål overfor adherenden i eksempel nr. 4 ved anvendelse av den samme formel som angitt i eksempel nr. 4 men uten polysiloksanharpiksen, organometallkatalysatoren og basekatalysatoren.

Fremstilling av testprøver

Enkelkopling skjærstyrke-testprøver ble fremstilt fra hvert klebemiddel og adherend fremstilt i eksempler nr. 1 til 6 ved anvendelse av en SATEC universal testmaskin for å påføre en belastning ved en hastighet på omtrent 0,75 mm/min. for å bestemme heftefasthet. Mere spesielt ble testprøvene fremstilt ved å anbringe en tykkelse av det klebemiddel som skal testes på en overflate av det første substrat som skal testes, og anbringe en overflate av den andre adherend som skal testes (dvs. den samme som den første adherend) i kontakt med den eksponerte overflaten av klebemiddelet som skal testes slik at klebemiddelet som skal testes er i sandwich-posisjon mellom begge adherender. Klebemiddelet fikk herde for å danne en kopling mellom første og andre adherender. En del av den første adherend ble festet på sikker måte i en vertikal stilling mens en belastning ble påført til den frie ende av den nedoyerrettede andre adherend.

Testresultater

Resultater fra skjærstyrketesten med enkelkopling er angitt i tabell 1. I forbindelse med testen, ble hver av de forskjellige klebemiddeleksempler kombinert med hver av de forskjellige adherendeksempler for å illustrere den økte skjær-styrkeeffekt som forekommer når hver av klebemiddel- og adherendkomponentene er siloksanmodifiserte, sammenlignet med klebemiddel/adherend-systemer hvor enten klebemiddelet eller adherenden mangler siloksanmodifikasjon.

Testresultatene viser at den høyeste skjærstyrken som ble oppnådd ved anvendelse av den siloksanmodifiserte fenol-harpiksholdige adherend i eksempel nr. 3 forekom når denne ble kombinert med det siloksanmodifiserte epoksyklebemiddel i eksempel nr. 1, dvs. et klebemiddel/adherend-system hvor både klebemiddel og adherend inneholdt siloksanmodifikasjon. Likeledes forekom den høyeste skjærstyrken for den siloksan-modifiserte epoksyharpiksholdige adherend i eksempel nr. 4 når denne ble kombinert med det siloksanmodifiserte epoksyklebemiddel i eksempel nr. 1. Hver av disse testgrupper hvor det siloksanmodifiserte klebemiddel og adherend ble koplet sammen, utviste skjærstyrketestverdier som var høyere enn de testverdier som ble målt for testgruppene når klebemiddel-komponenten og/eller adherendkomponenten manglet polysilok-sanmodifikasjon. Resultatene fra denne test viser klart den overlegne bindingsstyrke som tilveiebringes ved klebemiddel/ adherend-systemene i henhold til oppfinnelsen.

Ytterligere eksempler

Siloksanmodifiserte klebemiddel- og adherend-systemer i henhold til oppfinnelsen er godt egnet for anvendelse som strukturelle klebemiddelkomposittsystemer med høy yteevne, f.eks. glassfiberforsterkede epoksy- og fenol-rørlednings-systemer. Det etterfølgende er eksempler på glassfiberforsterkede rør/klebemiddel-systemer fremstilt i henhold til prinsippene for den foreliggende oppfinnelse. Et glassfiberforsterket rør og fittinger ble dannet ved" anvendelse av den siloksanmodifiserte fenolharpiksformel som angitt i ovennevnte eksempel hr. 3 via en standard resiprok filamentviklingsprosess. Et glassfiberforsterket rør og fittinger ble også konstruert ved anvendelse av den umodifiserte fenolharpiksformel som angitt i ovennevnte eksempel nr. 5 via den samme resiproke filamentviklingsprosess. Siloksanmodifiserte og umodifiserte rør ble kuttet i deler på 61 cm og sammen-føyet med henholdsvis siloksanmodifisert eller umodifisert fitting ved anvendelse av både siloksanmodifiserte epoksyharpiksklebemidler og umodifiserte epoksyharpiksklebemidler til å danne en rørforbindelsessamménstilling.

De siloksanmodifiserte epoksyharpiksklebemidler som ble anvendt for. å forene rørdelene sammen var identiske med eller

liknende de klebemiddelblandinger som er omtalt i ovennevnte eksempel nr. 1 og 2. Under henvisning til den etterfølgende tabell 2, er klebemidler A til C umodifiserte epoksyharpiksklebemidler og mere spesielt er klebemiddel "A" identisk med det i eksempel nr. 2, og klebemidler "B" og "C" er lignende det i eksempel nr. 2. Klebemidler D til G var siloksan-modifiserte epoksyklebemidler fremstilt i henhold til prinsippene ifølge oppfinnelsen og mere spesielt er klebemidler D til G lignende klebemiddelet i eksempel nr. 1.

Rørforbindelsessammensetningene ble underkastet ASTM D1599 "short term burst" (STB) testing for å bestemme det hydrau-liske korttids-svikttrykket for de varmherdende harpiksrør-systerner, hvilket er en indikasjon på styrken av bindingen mellom røret, klebemiddelet og fittingen. Testresultatene fra "short term burst" er vist i tabell 2 og viser at fittingsammenstillinger omfatter både en adherend dannet fra en siloksanmodifisert fenolharpiks (dvs. med siloksanmodifikasjon) og et klebemiddel dannet fra en siloksanmodifisert epoksyhårpiks (dvs. med siloksanmodifikasjon) generelt tilveiebringer større STB verdier enn fittingssammenstillinger som omfatter kun en enkelt komponent med siloksanmodifikasjon.

RørforbindelsessammenstUlingene ble også underkastet en 20 minutters branntest. Som resultatene i tabell 2 indikerer, vil fittingsammenstillinger som omfatter både den siloksan-modifiserte epoksyklebemiddelkomponent og den siloksanmodifiserte fenoladherendkomponent ikke antenne og brenne, og det ble heller ikke oppdaget forbindelseslekkasje. Dette er videre vist ved den eksepsjonelle adhesjon som tilveiebringes ved hjelp av de siloksanmodifiserte klebemiddel/adherend-systemer i henhold til den foreliggende oppfinnelse.

Claims

1. Klebemiddel/adherend-system, karakterisert ved at det omfatter: en klebemiddelkomponent fremstilt ved å kombinere en epoksyhårpiks med en organosilanbestanddel; en polysiloksanharpiks; en aminherder; en organometallkatalysator; og en basekatalysator; og med siloksangrupper fordelt deri; og en adherendkomponent omfattende siloksangrupper fordelt deri, hvor klebemiddelkomponenten er i kontakt med adherendkomponenten.

2. Klebemiddel/adherend-system som angitt i krav 1, hvori adherenden omfatter en kompositt med en harpikskomponent som er fremstilt ved å anvende en polysiloksanharpiksbestanddel.

3. Klebemiddel/adherend-system som angitt i krav 2, hvori harpikskomponenten i adherenden ytterligere omfatter en harpiks valgt fra gruppen bestående av epoksyhårpiks, fenolisk harpiks, polyester-, vinylester-, polyuretan-, polyamid-, melamin-, furan-, akrylat-, termoplastisk polyvinylklorid-, polyetylen-, polykarbonat-, ABS-, polystyren-, etylenvinylacetat-, polyvinylacetat-, polyamid- og polypropylenharpiks.

4. Klebemiddel/adherend-system som angitt i krav 1, hvori klebemiddelkomponenten og adherendkomponenten er bundet sammen ved hjelp av Si-O-Si-bindinger.

5. Klebemiddel/adherend-system, karakterisert ved at det omfatter: en klebemiddelblanding fremstilt ved å kombinere en epoksyhårpiks med en organosilanbestanddel; en polysiloksanharpiks; en aminherder; en organometallkatalysator; og en basekatalysator, og omfattende en polysiloksanharpiks; og en adherend-kompositt omfattende en siloksanholdig komponent som danner Si-O-Si-bindinger med polysiloksanharpiksen i klebemiddelblandingen når klebemiddelblandingen og adherend-kompositten bringes i kontakt med hverandre for å danne en sterk binding dermed.

6. Klebemiddel/adherend-system som angitt i.ett eller flere av de foregående krav, hvori en tilstrekkelig mengde av organometallkatalysatoren og basekatalysatoren anvendes for å fremstille klebemiddelblandingen for å fremme dannelse av Si-O-Si-bindinger med den siloksanholdige komponent i adherenden ved omgivelsestemperatur.

7. Klebemiddel/adherend-system, karakterisert ved at det omfatter: en klebemiddelblanding fremstilt ved å kombinere en epoksyhårpiks med en organosilanbestanddel; en polysiloksanharpiks; en aminherder; en organometallkatalysator; og en basekatalysator, og omfattende en polysiloksanharpiks valgt fra gruppen bestående av silanol- og alkoksyfunksjonelle polysiloksanharpikser med den generelle formel: hvor hver R2 uavhengig er valgt fra gruppen bestående av. hydroksygruppen og alkyl-, aryl-, alkenyl- og alkoksygrupper med opp til 6 kårbonatomer, hvor hver Rx uavhengig er valgt fra gruppen bestående av hydrogen, alkyl^, alkenyl- og aryl-grupper med opp til 12 kårbonatomer, og hvor "n" er valgt slik at polysiloksanharpiksbestanddelen har en vektgjennomsnittlig molekylvekt i området fra 200 til 10.000; og en adherend-kompositt omfattende: en siloksanholdig komponent som danner Si-O-Si-bindinger med polysiloksanharpiksen i klebemiddelblandingen hvor klebemiddelblandingen og adherend-kbmpositten bringes i kontakt med hverandre for å danne en binding dermed; og en harpiks valgt fra gruppen bestående av epoksyhårpiks, fenolisk harpiks, polyester-, vinylester-, polyuretan-, polyamid-, melamin-, furan-, akrylat-, termoplastisk polyvinylklorid-, polyetylen-, polykarbonat-, ABS-, polystyren-, etylenvinylacetat-, polyvinylacetat-, polyamid- og polypropylenharpiks.

8. Klebemiddel/adherend-system som angitt i ett eller flere av de foregående krav, hvori epoksyharpiksen er valgt fra gruppen bestående av alifatiske, cykloalifatiske og aromatiske epoksyharpikser med mere enn en epoksydgruppe pr. molekyl.

9. Klebemiddel/adherend-system som angitt i krav 8, hvori fra 15 til 40 vekt% av epoksyharpiksen anvendes basert på den totale klebemiddelblanding.

10. Klebemiddel/adherend-system som angitt i ett eller flere av de foregående krav, hvori organosilanbestanddelen har en vektgjennomsnittlig molekylvekt i området fra 90 til 500, og er valgt fra gruppen bestående av epoksysilaner, aminosilaner, merkaptosilaner, vinylsilaner, akryl- og metakrylsilaner med den etterfølgende generelle formel: hvor' "Y" er en organofunksjonell gruppe valgt fra hvor R3 er valgt fra gruppen bestående av alkyl-, cykloalkyl-, alkylaryl-, alkenyl-, aryl-, aminoalkyl-, aminoaryl- og aminocykloalkylgrupper med opp til 10 kårbonatomer, og hvor hver R4 gruppe uavhengig er valgt fra gruppen bestående av alkyl-, cykloalkyl-, aryl-, alkoksy- og acetoksygrupper.

11. Klebemiddel/adherend-system som angitt i ett eller flere av de foregående krav, hvori aminherderen er valgt fra gruppen bestående av alifatiske aminer, cykloalifatiske aminer, aromatiske aminer, polyamider og aminoaminer med minst to aktive aminhydrogener pr. molekyl.

12. Klebemiddel/adherend-system som angitt i krav 11, hvori fra 1 til 25 vekt% av aminherderen anvendes basert på den totale klebemiddelblanding.

13. Klebemiddel/adherend-system som angitt i ett eller flere av de foregående krav, hvori basekatalysatoren er valgt fra gruppen av aminforbindelser med den generelle formel hvor hver R9 og R10 gruppe uavhengig er valgt fra gruppen bestående av hydrogen, aryl- og alkylgrupper med opp til 12 kårbonatomer, og hvor R1X er valgt fra gruppen bestående av alkyl-, aryl- og hydroksylalkylgrupper med opp til 12 kårbonatomer. j

14. Klebemiddel/adherend-system, karakterisert ved at det omfatter: en klebemiddelblanding fremstilt ved å kombinere: en epoksyhårpiks; med en organosilanbestanddel; en polysiloksanharpiks; et røksilika-fortykningsmiddel; en aminherder; en organometallkatalysator; et amintverrbindingsmiddel; og et pigmentfyllstoff; og en adherend omfattende en siloksanholdig komponent som danner Si-O-Si-bindinger med siloksangrupper i klebemiddelr blandingen når klebemiddelblandingen og adherend-kompositten bringes i kontakt med hverandre for å danne en binding dermed.

15. Klebemiddel/adherend-system som angitt i ett eller flere ay foregående krav, hvori polysiloksanharpiksen er valgt fra gruppen bestående av silanol- og alkoksyfunksjonelle polysiloksanharpikser med den generelle formel: hvor hver R2 uavhengig er valgt fra gruppen bestående av hydroksygruppen og alkyl-, aryl-, alkenyl- og alkoksygrupper med opp til 6 kårbonatomer, hvor hver R± uavhengig er valgt fra gruppen bestående av hydrogen, alkyl-, alkenyl- og aryl-grupper med opp til 12 kårbonatomer, og hvor "n" er valgt slik at polysiloksanharpiksbestanddelen har en vektgjennomsnittlig molekylvekt i området fra 200 til 10.000.

16. Klebemiddel/adherend-system som angitt i krav 15, som omfatter et røksilika-^ f ortykningsmiddel.

17. Klebemiddel/adherend-system som angitt i krav 16, som omfatter et pigmentfyllstoff.

18. Klebemiddel/adherend-system som angitt i krav 15, hvori den siloksanholdigé komponent i adherenden dannes ved å anvende polysiloksanharpiksen.

19. Klebemiddel/adherend-system som angitt i ett eller flere av de foregående krav, hvori den siloksanholdigé komponent i adherenden videre omfatter en harpiks valgt fra gruppen bestående av epoksyhårpiks, fenolisk harpiks, polyester-, vinylester-, polyuretan-, polyamid-, melamin-, furan-, akrylat-, termoplastisk polyvinylklorid-, poly-etylen-, polykarbonat-, ABS-, polystyren-, etylenvinyl-acetat-, polyvinylacetat-, polyamid- og polypropylenharpiks.

20. Klebemiddel/adherend-system som angitt i ett eller flere av de foregående krav, hvori en tilstrekkelig mengde av organometallkatalysatoren og basekatalysatoren anvendes for å fremstille klebemiddelblandingen for å fremme dannelse av Si-O-Si-bindinger med den siloksanholdigé komponent i adherenden ved omgivelsestemperatur.

21. Klebemiddel/adherend-system, karakterisert ved at det omfatter: en første adherendkomponent med siloksanmodifikasjon; en klebemiddelkomponent fremstilt ved å kombinere en epoksyhårpiks med en organosilanbestanddel; en polysiloksanharpiks; en aminherder; en organometallkatalysator; og en basekatalysator, og omfattende siloksanmodifikasjon anbragt på en overflate av den første adherendkomponent; og en andre adherendkomponent med siloksanmodifikasjon anbragt på en overflate av klebemiddelkomponenten, hvor klebemiddelkomponenten danner Si-O-Si-bindinger med hver av den første og andre adherendkomponent.