FI94059C - Silloittuvien paineherkkien liimojen välituotekoostumukset, jotka sisältävät nestemäistä kopolymeeristä organopolysiloksaania - Google Patents

Description

1 94059

Silloittuvien paineherkkien liimojen välituotekoostumukset, jotka sisältävät nestemäistä kopolymeeristä organopolysilok-saania Tämä keksintö koskee koostumusta, jota voidaan käyttää välituotteena muodostettaessa silloittuvaa paineherkkää liima-koostumusta. Keksintö koskee myös menetelmää kahden erillisen komponentin saattamiseksi kosketukseen paineherkän liimara-kenteen muodostamiseksi, jossa nestemäistä kopolymeeristä organopolysiloksaania liitetään ensimmäiseen komponenttiin ja nestemäiselle, kopolymeeriselle organopolysiloksaanille tarkoitettua kovetusainetta liitetään toiseen komponenttiin.

Liima-alalla on hyvin tunnettua, että merkittävää tarttuvuuden paranemista eri alustoihin voidaan saada liittämällä erilaisia tarttuvuutta edistäviä aineita liimakoostumuksiin, joilla alusta päällystetään. Laajalle ulottuvan liima-alan kehitys on hyötynyt tästä tarttuvuuden parantamismenetelmästä ja erilaisia organosilaaneja on tyypillisesti käytetty tarttuvuutta edistävänä aineena.

Organosilaanit, jotka ovat hyödyllisiä näissä sovellutuksissa, sisältävät yleensä hydrolysoituvia ryhmiä (esim. halogeeni- ja aikoksiryhmiä), jotka ovat kiinnittyneet niiden piiato-miin ja jotka muodostavat silanoliryhmiä joutuessaan kosketukseen ympäristön kosteuden kanssa ja muodostavat täten helposti kemiallisia ja/tai fysikaalisia sidoksia mineraali- ja metalli-pintojen kanssa. Organosilaania olevan tarttuvuutta edistävän aineen piiatomiin on kiinnittynyt myös orgaaninen ryhmä, joka on reaktiivinen jonkin liiman komponentin (tavallisesti polymeerin) kanssa tai osoittaa ainakin jonkin verran affiniteettia siihen. Tämä jälkimmäinen vaatimus rajoittaa tavallisesti määrätyn organosiläänin käyttökelpoisuutta määrättyihin liima-alusta-yhdistelmiin. Tällä tavoin liiman ja alustan välille arvellaan muodostuvan kemiallinen tai fysikaalinen "molekyylisilta", joka johtaa havaittuun tarttuvuuden makroskooppiseen parannukseen.

» · • · 2 94059

Niinpä esimerkiksi US-patentissa 3 644 245 kuvataan sulateli imakoostumuks ia, joilla on parantunut tarttuvuus suuren kosteuden olosuhteissa. Nämä koostumukset koostuvat synteettisestä peruspolymeerista ja hydrolysoituvista silaaneista, jotka sisältävät sellaisia orgaanisia ryhmiä kuin fenyyli-, vinyyli-, epoksi-, merkapto-, amino-, etyyli, metyyli- ja metakryylioksipropyyliryhmät.

US-patentissa 3 981 851 selostetaan pohjustuskoostumuksia, jotka sisältävät tahmeuttavaa ainetta, kuten hydrattua kolo-fonihartsia, aminofunktionaalista trihydrolysoituvaa silaania ja niiden osittaiskondensaatteja ja hydrokloridisuoloja. Kes-tomuovisten elastomeerien tartunta kiinteään alustaan saadaan käyttäen tätä koostumusta alustan pohjustuskerroksena.

Lisäksi liimakoostumuksen tarttuvuutta alustaan samoin kuin sen koheesiolujuutta voidaan lisätä silloittamalla liima ainakin osittain. Alalla esiintyy erilaisia esimerkkejä tästä menetelmästä, jota on kuvattu US-patentissa 3 657 379. Tässä kuvauksessa selostetaan liimasysteemejä, jotka koostuvat erillään olevista reaktiivisista komponenteista, joissa systeemeissä (l) ensimmäiseen reaktiiviseen polymeeriin on sekoitettu kovetusainetta toista reaktiivista polymeeriä varten yhden komponentin saamiseksi ja (2) toiseen reaktiiviseen polymeeriin on sekoitettu kovetusainetta ensimmäistä reaktiivista polymeeriä varten toisen komponentin muodostamiseksi.

·* Kun näiden kahden komponentin reaktiiviset materiaalit sekoi tetaan keskenään, kovetusaineet reagoivat niitä vastaavien reaktiivisten polymeerien kanssa tuottaen vahvoja liimasidok-sia.

Erillinen liimojen ryhmä, joka koostuu yleensä luonnon tai synteettisistä kumeista ja tahmeuttavista hartsiaineista, tunnetaan alalla "paineherkkinä liimoina" (PSA). PSA-liimat ylläpitävät luonteenomaisesti pysyvää "tahmeutta", joka saa aikaan lujuudeltaan mitattavan sidoksen välittömästi jouduttuaan kosketukseen toisen pinnan kanssa. Jälleen tarttuvuutta alustaan samoin kuin itse PSA-koostumuksen koheesiolujuutta * voidaan parantaa kovettamalla PSA.

3 94059

Kovetettu PSA, joka perustuu polyeetteriin ja jonka molekyylissä on vähintään yksi piitä sisältävä hydrolysoituva ryhmä, on kuvattu US-patentissa 4 463 115. Tämä koostumus sisältää myös tahmeuttavaa ainetta ja valinnaisesti silanolikondensaa-tiokatalyyttiä kovetusreaktion kiihdyttämiseksi. Väitetään, että saadulla PSA-koostumuksella on hyvät liimaominaisuudet ja se voidaan valmistaa oleellisesti liuotinta käyttämättä.

Myöhemmin US-patentissa 4 665 127 edellä mainittua ajatusta on laajennettu sisältämään lukuisia eri polymeerejä, joissa on ainakin yksi reaktiivinen piitä sisältävä ryhmä, yhdistettynä orgaaniseen alumiini- tai orgaaniseen zirkoniumkatalyyt-tiin. Näillä PSA-koostumuksilla sanotaan olevan erinomainen lämmönkesto ja irrotettavuus alustoista, kuten silikonipääl-lysteisestä irrotuspaperista.

US-patentissa 3 707 518 selostetaan itsesilloittuvaa paine-herkkää akrylaattiliimaa ja teippiä, joka koostuu kopolymee-rista, joka sisältää pienen määrän polymeroituvaa alkoksi-silyylisilloitusmonomeeria. Näihin koostumuksiin sisältyy myös 2-6 paino-osaa happomonomeeria, joka toimii sisäänrakennettuna katalyyttinä ja saa liimakopolymeerin kovettumaan tavallisissa lämpötiloissa.

Lukuunottamatta silikoniin perustuvia PSA-koostumuksia ja edellä mainittuja, joissain määrin niihin liittyviä esimerk-' kejä, joissa silaaneja käytetään tartuttavuutta edistävinä aineina tai joissa reaktiivisia piiryhmiä on kemiallisesti kiinnitetty orgaanisiin molekyyleihin kovettumisen edistämiseksi niiden välillä, silikonien tiedetään yleisesti alalla olevan ei-tarttuvia materiaaleja (ts. aikaansaavan hyvän liimojen irtoamisen). Niitä on itse asiassa käytetty yleisesti paineherkän teipin irrotusvälikerroksina. Niinpä esimerkiksi US-patentissa 4 322 518 selostetaan silikonipäällystyskokoon-panoja, jotka koostuvat kovetettavasta silikonipolymeerines-teestä tai -kumista ja nestemäisestä, Si02-pohjaisesta hartsista nesteen tai kumin ainoana kovetusaineena. Kun näitä silikonikoostumuksia kovetetaan erilaisille alustoille, ne • saavat aikaan irrotuspäällysteitä, joilla on hallitut irro-tusvoimat niille levitettyjen liimojen suhteen.

4 94059 Tämän vuoksi on ollut erittäin yllättävää nyt havaita, että kun tiettyjä funktionaalisia silikoniyhdisteitä käytetään tämän keksinnön menetelmien mukaisesti, ne voivat itse asiassa antaa parantuneen tarttuvuuden vaihtelevalle sarjalle paineherkkiä liimarakenteita. Mikä vielä yllättävämpää tämän keksinnön koostumusten aikaansaaman lisääntyneen tarttuvuuden on havaittu kasvavan ajan mukana päinvastoin kuin tapauksessa, jossa vain alan aikaisempia silaaneja tai pelkkiä kove-tusaineita liitetään paineherkkiin liimakoostumuksiin. Tämä keksintö koskee tämän vuoksi paineherkän liiman välituote-koostumusta, joka käsittää (I) 100 paino-osaa paineherkkää liimaa, joka käsittää luonnon ja/tai synteettistä kumia yhdessä hartsimaisen tartunta-aineen kanssa; ja (II) 0,1-50 paino-osaa nestemäisestä, kopolymeerista organopolysiloksaa-nia, joka on valmistettu menetelmällä, jossa (i) muodostetaan homogeeninen seos, jonka happoluku on suurempi kuin 0 ja joka koostuu olennaisesti (a) sellaisen hartsimaisen, kopolymeeri-sen siloksaanin liuoksesta orgaanisessa liuottimessa, joka sisältää piihin sitoutuneita hydroksyyliradikaaleja ja koostuu olennaisesti R3Si01/2-yksiköistä ja Si04/2-yksiköistä ja jossa R3Si01/2-yksiköiden suhde Si04/2-yksiköihin on 0,6:1-0,9:1 ja jokainen R tarkoittaa toisista riippumatta yksiarvoista hii-livetyradikaalia ja (b) nestemäisestä organovetypolysilok-saanista, jossa jokainen orgaaninen radikaali on toisista riippumatta yksiarvoinen hiilivetyradikaali, sanotun or-ganovetypolysiloksaanin molekyylin sisältäessä keskimäärin ·* ainakin yhden piihin sitoutuneen vetyradikaalin, ja (ii) kuumennetaan sanottua homogeenista seosta oleellisesti kaiken sanotun orgaanisen liuottimen poistamiseksi siitä, jolloin mainittu paineherkkä liima (I) on yhteensopiva mainitun nestemäisen kopolymeerisen organopolysiloksaanin (II) kanssa. Keksintö koskee myös menetelmää tällaisen paineherkän liiman valmistamiseksi, jossa saatetaan kosketukseen ensimmäinen komponentti, joka käsittää (I) 100 paino-osaa paineherkää liimaa, joka käsittää luonnon ja/tai synteettisen kumin yhdessä hartsimaisen tartunta-aineen kanssa; ja (II) 0,1-50 paino-osaa nestemäistä, kopolymeerista organopolysiloksaania, joka on valmistettu menetelmällä, jossa (i) muodostetaan ho-mogeeninen seos, jonka happoluku on suurempi kuin 0 ja joka koostuu olennaisesti (a) sellaisen hartsimaisen, kopolymeeri- , 94059 b sen siloksaanin liuoksesta orgaanisessa liuottimessa, joka sisältää piihin sitoutuneita hydroksyyliradikaaleja ja koostuu olennaisesti R3SiO,/2-yksiköistä ja Si04/2-yksiköistä ja jossa R3Si01/2-yksiköiden suhde S i04/2-yksiköihin on 0,6:1-0,9:1 ja jokainen R tarkoittaa toisista riippumatta yksiarvoista hiilivetyradikaalia ja (b) nestemäisestä organovetypolysilok-saanista, jossa jokainen orgaaninen radikaali on toisista riippumatta yksiarvoinen hiilivetyradikaali, mainitun organo-vetypolysiloksaanin molekyylin sisältäessä keskimäärin vähintään yhden piihin sitoutuneen vetyradikaalin, ja (ii) kuumennetaan sanottua homogeenista seosta oleellisesti kaiken sanotun orgaanisen liuottimen poistamiseksi siitä, jolloin mainittu paineherkkä liima (I) on yhteensopiva mainitun nestemäisen kopolymeerisen organopolysiloksaanin (II) kanssa, toisen komponentin kanssa, joka koostuu (III) sanotusta paine-herkästä liimasta (I) ja (IV) sanotulle nestemäiselle kopoly-meeriselle organopolysiloksaanille (II) tarkoitetusta kove-tusaineesta.

Tämän keksinnön menetelmässä saatetaan ensimmäinen komponentti, joka koostuu paineherkästä liimasta (PSA) (I) ja nestemäisestä kopolymeerisestä organopolysiloksaanista (II), kosketukseen toisen komponentin kanssa, joka koostuu samasta paineherkästä liimasta (III) ja nestemäiselle, kopolymeeri-selle organopolysiloksaanille tarkoitetusta kovetusaineesta (IV), PSA-rakenteen muodostamiseksi. Vaikka ei haluta sitoutua mihinkään määrättyyn mekanismiin, arvellaan, että sen jälkeen, kun PSA-rakenne on muodostettu, kovetusaine toimii yhdessä nestemäisen kopolymeerisen organopolysiloksaanin kanssa antaen liimasysteemille "pysyvän kovettumisen". Tässä käytettynä pysyvä kovettuminen viittaa ensimmäisen ja toisen komponentin välisen liimasidoksen lujuuden palautumattomaan kasvuun ajan mukana. Tätä vuorovaikutusta voidaan luonnollisesti nopeuttaa korotetuissa lämpötiloissa. Erillisiä komponentteja voidaan kuitenkin yleensä säilyttää pitkiä aikoja ympäristön olosuhteissa sikäli kuin ne eivät ole kosketuksessa toisiinsa.

» « • * 94059 6

Sikäli kuin tiedetään, tämän keksinnön menetelmässä ja koostumuksessa käytettävän paineherkän liiman (I) tarkka luonne ei ole kriittinen sen käyttökelpoisuudelle. Ainoa rajoitus tälle yleiselle käyttökelpoisuudelle on, että PSA-koostumuk-sella on kohtuullinen yhteensopivuusaste nestemäisen, kopoly-meerisen organopolysiloksaanin <II> ja kovetusaineen <IV) kanssa, joita molempia kuvataan jäljempänä. Yhteensopivuudella tarkoitetaan, etteivät PSA-komponentit ole alttiita faasien erottumiselle seistessään ja pysyvät homogeenisina dispersioina tai liuoksina. Näin ollen arvellaan, että mikä tahansa alalla tunnettu PSA toimii tässä tyydyttävästi. Nämä PSA-koostumukset perustuvat yleisesti luonnon tai synteettiseen kumiin, johon on sekoitettu tahmeuttavaa hartsia ja valinnaisesti erilaisia täyteaineita, pehmittimiä, jatkeöljyjä, katalyyttejä, säilytysaineita, antioksidantteja, stabilieaat-toreita tai muita aineosia, joita normaalisti käytetään PSA-koostumusten valmistuksessa. Tämä keksinnön menetelmissä ja koostumuksissa käytettäväksi sopivat PSA-koostumukset voivat perustua luonnonkumiin ja/tai yhteen tai useampaan synteettiseen kumiin, kuten butyyli-, silikoni-, akryyli-, styreeni-butadieeni-, akryylinitriili-butadieeni-, polyisobuteeni-, isopreeni-, isopreeni-isobuteeni-, kloropreeni-, polyvinyyli-eetteri-, kloorattuun ja polyuretaanikumiin yms. Tyypillisiä hartsitahmeutusaineita, joita käytetään näiden kumien yhtey-dessä, ovat kolofonihartsi, hiilivetyhartsit, terpeenihartsi, silokeaanihartsi yms. Erityisen edullisia PSA-koostumuksia ovat ne, jotka perustuvat styreeni-butadieeni-, silikoni- ja akryylipolymeereihin.

. Aineosan (I) paineherkät liimat ovat alalla hyvin tunnettuja ja niiden tarkempi kuvaaminen katsotaan tarpeettomaksi. Monia näistä materiaaleista on saatavissa kaupallisesti.

Tämän keksinnön nestemäinen kopolymeerinen organopolysilok-saani (II) voidaan valmistaa antamalla (a) hartsimaisen, ko-polymeerisen eilokeaanin reagoida <b) nestemäisen organovety- 7 94059 polyeiloksaanin kansaa, kuten US-patentissa 4 310 678 on selostettu. Nestemäinen kopolymeerinen organopolysiloksaani sisältää piihin sitoutuneita hydroksyyliradikaaleja ja/tai piihin sitoutuneita vetyradikaaleja, jotka antavat sille kemiallista reaktiivisuutta tämän keksinnön koostumuksissa.

Aineosa <a>, jota käytetään nestemäisen, kopolymeerisen orga-nopolysiloksaanin valmistukseen, on sellainen hartsimainen, kopolymeerisen siloksaanin liuos orgaanisessa liuottimessa, joka koostuu olennaisesti RgSiO^/2-sil°^saaniyk8iköistä ja Si04/2-eil°ksaaniYkaifc°ietä moolisuhteessa, joka aikaansaa 0>6-0,9 RgSiO^^-yksikköä jokaista SiO^^2~yksikköä kohti. Jokainen R tarkoittaa yksiarvoista hiilivetyradikaalia; kuten alkyy1iradikaa1ia, kuten metyyli—, etyyli—, isopropyyli—, butyyli- ja heksyyliradikaalia; alkenyy1iradikaalia, kuten vinyyli- ja allyyliradikaalia; aryyliradikaalia, kuten fenyy-li-, tolyyli- ja keylyyliradikaalia; aryylialkyyliradikaalia, kuten beeta-fenyylietyyli- ja beeta-fenyylipropyyliradikaalia; ja sykloa1ifaattista radikaalia, kuten syklopentyyli- ja syk-loheksyyiij-adikaalia. Kaikki R-radikaali t aineosassa (a) ovat edullisesti alempia alkyyliradikaaleja, vaikka pienehkö osa niistä voi olla korvattu muilla yksiarvoisilla hiilivetyradi-kaaleilia, kuten vinyyliradikaalilla ja/tai fenyyliradikaa-, , lilla lisäominaisuuksien, kuten siihen liittyvän reaktiivisuu- «I , en, aikaansaamiseksi hartsimaiselle kopolymeerille. On edullista, että aineosan <a> harteimainen, kopolymeerinen silok-saaniosa koostuu olennaisesti (CHgJgSiO^^'eiloksaaniyksikois-tä ja Si04/2-eiloksaaniyksiköietä moolisuhteessa n. 0,75:1.

Hartsimaiaet, kopolymeeriset siloksaanit ovat alalla hyvin tunnettuja Ja n® valmistetaan tyypillisesti orgaanisessa liottimeesa, joka voi sopivasti toimia aineosan (a) orgaanisena 1iuotinosana. Aineosan (a) kulloinenkin orgaaninen liuo-tmosa ei ole kriittinen ja se voi olla esimerkiksi alifaat- • 94059 θ tinen hiilivety, aromaattinen hiilivety tai jomman kumman ha-logenoitu johdannainen tai niiden seos. Erityisen hyödyllisiä orgaanisia liuottimia ovat bentseeni, tolueeni, ksyleeni, tri-kloorietyleeni ja mineraalitärpätit.

Aineosa <b), jota käytetään nestemäisen, kopolymeerisen orga-nopolysiloksaanin valmistukseen, on mikä tahansa nestemäinen organovetypolysiloksaani, joka sisältää keskimäärin vähintään yhden piihin sitoutuneen vetyradikaalin molekyyliä kohti ja sillä voi olla lineaarinen, syklinen tai haarautunut rakenne tai niiden yhdistelmä. Näin ollen aineosalla <b> on yksikkö-kaava RmHnSiO^_m_n)/2 · jossa m ja n tarkoittavat positiivisia lukuja, joiden summa on alle 4, edullisesti välillä 1,9-2,1. Aineosassa Cb) olevat orgaaniset radikaalit R voivat olla mitä tahansa edellä mainituista R-radikaaleista. Edullisesti, muttei välttämättä, orgaaniset radikaalit R aineosassa <b> ovat samoja kuin orgaaniset radikaalit R aineosassa <a).

Esimerkkejä organovetypolysiloksaaneista, jotka ovat sopivia käytettäväksi aineosana (b), ovat sykliset organovetypolysil-oksaanit, joilla on yksikkökaava RmH2_mSiO, kuten ^TCCHgMH)-SiQ/x, jossa x on 3, 4, 5, 6 ja suurempi, ja CH3 > ( H) SiQ7y-β CHg)2S1Q7z, jossa summa y + 2 on 3, 4, 5, 6 tai suurempi, ja lineaariset organovetypolysi1 oksaanit, joilla on kaava R'R2SiO(R25iO)a(RHSiO)bSiR2R/, kuten R ' < CH3 > 2S ίθΛ CH3 > 2Si0.7a-β CH3 > < H) SiQ7bSi < CH3) 2R' , joissa R' tarkoittaa H- tai metyyli-radikaalia ja a ja b tarkoittavat nollaa tai nollaa suurempaa lukua edellyttäen, että molekyylissä on vähintään yksi piihin sitoutunut vetyradikaali, kuten H<CH3>2SiOiT<C:H3>2SiQ7aSi<CH3>2H, <CH3>3SiOif(CH3> (H)Si07bSi(CH3)3,

<CH3>3SiO£<CH3> < H) SiO/b£(CH3 > 2SiQ7aSi <CH3 > 3 ja H(CH3)2Si0iT(CH3)2Si07ar<CH3) <H)SiO)7bSi(CH3)2H

9 94059

Organovetypolysiloksaani, jolla on kaava <CHg)oSiO^CHo><H>-SiOJ j^Si < CH3) 3 , jossa b:n arvo on keskimäärin 30-70, on erittäin edullinen aineosa (b>. Erityisen edullista on, että b on n . 35 .

Kuiva-aineesta laskettuna nestemäisen, kopolymeerieen organo-polysiloksaanin organovetypolysilokeaanin (ts. aineosan b) pitoisuus vaihtelee välillä n. 10-90 paino-% reaktiotuotteesta. Edullisesti nestemäisen, kopolymeerieen organopolyeilok-saanin organovetypolysiloksaanipitoisuus vaihtelee välillä n. 40-60 paino-% ja kaikkein edullisimmin se on n. 50 paino-% kuiva-aineeksi laskettuna. Tässä sanonta "kuiva-aineeksi laskettuna" tarkoittaa minkä tahansa koostumuksen tai aineosan muuta kuin liuotinsisältöä.

Nestemäisen kopolymeerieen organopolysiloksaanin valmistamiseksi muodostetaan homogeeninen seos sekoittamalla perusteellisesti keskenään halutut määrät aineosaa <a) ja aineosaa <b) ja tarvittaessa happoa, edullisesti vahvaa happoa, kuten kloorivetyhappoa happoluvun yli nolla aikaansaamiseksi sille. Edullisesti homogeenisen seoksen happoluvulla on kuiva-aineeksi laskettuna arvo 0,1-1. Aineosa (a) on edullisesti riittävän hapan valmistetussa tilassa tämän happamuuden aikaansaamiseksi homogeeniselle seokselle. Tässä yhteydessä happoluku on kaliumhydroksidin milligrammojen lukumäärä, joka vaaditaan neutraloimaan 1 g näytettä (kuiva-aineeksi laskettuna) käyttäen Bromocresol Purple -valmistetta happo/emäsindi-kaattorina.

Tuloksena oleva homogeeninen seos kuumennetaan välittömästi tai myöhemmin orgaanisen liuottimen haihduttamiseksi siitä. Sanottu kuumennus on edullista suorittaa aluksi ilmakehän paineessa ja sitä jatketaan sitten alennetussa paineessa sanotun liuottimen poiston kiihdyttämiseksi.

e 10 94059 Tämän keksinnön edullisessa toteutusmuodossa aineosien (a) ja o <b) homogeeninen seos kuumennetaan n. 150 C:een ilmakehän paineessa ja uutetaan sitten vähitellen laskevaan paineeseen nostamatta lämpötilaa oleellisesti kaiken orgaanisen liuottimen poistamiseksi siitä. Oleellisella tarkoitetaan tässä, että nestemäinen, kopolymeerinen organopolysiloksaani sisältää n. 5 % ja edullisesti alle n. 1 paino-%:n orgaanista liuotinta .

Vaihtoehtoisesti homogeeninen seos voidaan osittain tehdä haihtumattomaksi huoneenlämpötilassa esimerkiksi haihduttamalla ja osittain haihtumattomaksi tehty seos voidaan sitten kuumentaa oleellisesti kaiken orgaanisen liuottimen poistamiseksi siitä.

Lisäyksityiskohtia koskien nestemäisen kopolymeerisen organo-polysiloksaanin valmistusta samoin kuin komponenttia (a) ja <b) kuvauksia on löydettävissä US-patentista 4 310 678.

Tämän keksinnön aineosa (III) on sama PSA kuin aineosa (I).

Nestemäiselle, kopolymeeriselle organopolysiloksaani1le tarkoitettu kovetusaine (IV> voidaan valita mistä tahansa yhdisteistä, joiden tiedetään helpottavan kondensaatioreaktiota SiOH-ryhmien välillä ja SiOH- ja SiH-ryhmien välillä. Yhdisteitä, joiden tiedetään helpottavan reaktiota SiH-ryhmien välillä veden hivenmäärien läsnäollessa, voidaan myös käyttää tähän tarkoitukseen. Tarkasteltavat yhdisteet voivat olla esimerkiksi karboksyylihappojen metallisuoloja. Sellaisten metallien kuin Pb, Zn, Sb, Fe, Cd, Sn, Ba, Ca ja Mn tiedetään olevan tehokkaita tässä suhteessa, erityisesti naftenaattien, oktoaattien, heksoaattien, lauraattien ja asetaattien. Edullisia suoloja ovat dibutyylitinadiasetaatti, dibutyylitinadi-lauraatti ja stanno-oktoaatti, erityisesti dibutyylitinadiasetaatti. Nämä katalyytit ja niiden käyttö edellä mainittujen reaktioiden edistämisessä, ovat alalla hyvin tunnettuja.

11 94059

Kovetusaine voidaan myös valita aktiivisista metallikatalyy-teistä, kuten platina— ja rodiumyhdisteistä. Platinakatalyy-tit, kuten platina-aeetyyliasetonaatti tai klooriplatinahappo ovat tyypillisiä tällaisia yhdisteitä ja sopivia käytettäväksi kovetusaineena (IV). Jälleen tällaiset yhdisteet ja niiden käyttökelpoisuus edellä esitettyjen reaktioiden edistämisessä ovat alalla hyvin tunnettuja. Edullinen tämän tyyppinen kovetusaine on divinyylitetrametyylidieilokeaanin klooriplatina— happokompleksin seos laimennettuna dimetyylivinyylisiloksi— päätteeseen polydimetyylisiloksaaniin, joka voi olla valmistettu menetelmien mukaisesti, joita kuvattu US-patentissa 3 419 593. Kaikkein edullisimmin tämä seos sisältää n. 0,65 paino-% platinaa.

Kovetusaine (IV) voi koostua myös aminofunktionaalisesta ei— läänistä, jolla on yleinen kaava: R" " I p Q - Si - ( X >3_p jossa Q on ryhmä

H

H2N - R" -N- - R' ' ' -n

Edellä olevissa kaavoissa R" edustaa kaksiarvoista hiilivety-. radikaalia, jossa on 2-4 hiiliatomia, kuten eteeni-, trimety- leeni- ja tetrametyleeniradikaalia. R''' on kaksiarvoinen hiilivetyradikaali, jossa on 3-6 hiiliatomia, joita ovat sellaiset ryhmät kuin trimetyleeni-, tetrametyleeni-, metyylitri-metyleeni-, pentametyleeni- ja heksametyleeniryhmät. Orgaaninen ryhmä R”" voi olla valittu ryhmästä, johon kuuluvat metyyli-, etyyli-, propyyli-, butyyli- ja fenyyliradikaalit .

12 94059

Hydrolysoituva ryhmä X voi olla valittu metoksi-, etoksi-, asetoksi- tai klooriryhmistä. Lopuksi n on kokonaisluku välillä 0-2 ja p on 0 tai 1. Edullisia aminofunktionaalisia silaaneja ovat N-gamma-aminopropyylietoksisilaani, N-beeta-aminoetyyli-gamma-aminoisobutyylitrimetoksisilaani ja N-bee-ta-aminoetyyli-gamma-aminopropyyli-trimetoksisilaani, joista jälkimmäinen on kaikkein edullisin. Näihin aminofunktionaali-siin silaaneihin voi olla yhdistetty jopa n. 90 paino-% or-ganosliaaneja, joilla on yleinen kaava RSiX3, jossa R ja X tarkoittavat samaa kuin edellä määriteltiin. Edulliset R-ryhmät on valittu metyyli-, etyyli- tai fenyyliradikaaleista ja edulliset X-ryhmät ovat metoksiryhmiä. Näin ollen eräs esimerkki tällaisesta yhdistelmästä on seos, joka sisältää 10 paino-% N-beeta-aminoetyyli-gamma-aminopropyylitrimetoksi-silaania ja 90 paino-% fenyylitrimetoksisilaania. Kun näitä hydrolysoituvan ryhmän X sisältäviä kovetusaineita käytetään tämän keksinnön toisessa komponentissa, tätä komponettia on säilytettävä kuivassa ympäristössä, kunnes se käytetään. Käytössä ryhmä X hydrolysoituu ympäristön kosteuden vaikutuksesta.

Amiinifunktionaalisia silikoneja voidaan myös käyttää kove-tusaineena ja niillä on keskimääräinen yleinen kaava

RjSiO (R2SiO) x (RSiO) vSiR3

Q

jossa ryhmillä R ja Q on edellä määritellyt merkityksensä, x on n. 50-450 ja y on 1 - n. 50. On edullista, että kaikki R-ryhmät ovat metyyliradikaaleja. Erästä esimerkkiä tällaisesta edullisesta amiinifunktionaalisesta silikonista edustaa kaava

Me3Si (Me2SiO) 96 (MeSiO) 2SiMe3 CH2CH (Me) CH2NHCH2CH2NH2 jossa Me tarkoittaa metyyliradikaalia.

94059 13

Kovetusaine (IV) voidaan valita myös primäärisistä, sekundäärisistä tai tertiäärisistä orgaanisista amiineista. Edullisia amiineja ovat alkyyli- ja aryyliamiinit, joissa alkyyliryhmät sisältävät 1-6 hiiliatomia ja joissa aryyliryhmä on fenyyli-radikaali. Tyypillisiä esimerkkejä amiineista, jotka ovat hyödyllisiä tässä keksinnössä, ovat etyyliamiini, metyyliamiini, fenyyliamiini, dietyyliamiini, dimetyyliamiini, dibutyyli-amiini, difenyylietyyliamiini, fenyylimetyyliamiini, butyyli-amiini, trietyyliamiini, trimetyyliamiini ja tripropyyliamii-ni. Tämän keksinnön tarkoituksiin dietyyliamiini ja trietyyliamiini ovat kaikkein edullisimpia.

Amiinifunktionaaliset silaanit ja siloksaanit samoin kuin orgaaniset amiinit ovat kaikki hyvin tunnettuja alalla ja niiden enempää kuvaamista pidetään tarpeettomana.

Tämän keksinnön koostumukset voivat edelleen sisältää tyypillisiä apuaineita, joita käytetään paineherkkien liimojen valmistuksessa, kuten katalyyttejä, täyteaineita, pigmenttejä, väriaineita, sienimyrkkyjä, bakteerimyrkkyjä, stabi1ieaatto-reita, antioksidantteja ja kovetuksensäätöaineita, mikäli niitä halutaan.

Tämän keksinnön toteuttamiseksi tämän keksinnön ensimmäinen # * komponentti valmistetaan sekoittamalla perusteellisesti kuiva- aineeksi laskettuna n. 1-50 paino-osaa ja edullisesti 3-10 osaa nestemäistä, kopolymeeristä organopolysiloksaania <II) 100 osaan PSA:ta. Tämän keksinnön koostumuksia, joissa nestemäistä, kopolymeerietä organopolysiloksaania (II) on liitetty PSA:han (I) käytetään näin ollen välituotteena tämän kek-sinnön menetelmässä. Samalla tavoin tämän keksinnön toinen komponentti valmistetaan sekoittamalla perusteellisesti kovettava määrä kovetusainetta (IV) 100 osaan PSA:ta (III). "Kovettavalla määrällä" tarkoitetaan vähintään sitä määrää, joka « 14 94059 riittää parantamaan tarttuvuutta kahden komponentin välillä, mitä osoittaa sidoelujuuden kasvu ja/tai parantunut koheesio-murtuma verrattuna modi fioimattomaan PSA:han. Näin ollen käytetyn kovetueaineen määrä vaihtelee PSA:n luonteen, siihen liitetyn nestemäisen, kopolymeerisen organopolysiloksaanin määrän ja kulloinkin valitun kovetueaineen mukaisesti. Alaan perehtyneet päätyvät helposti optimikokoonpanoihin rutiinikokein. Esimerkiksi, kun PSA valitaan edullisista systeemeistä, jotka perustuvat styreeni-butadieeni-, akryyli- tai silikoni-kumiin, n. 0,01-50 paino-osaa edullista kovetusainetta, dibu-tyylitinadiasetaattia voidaan tehokkaasti käyttää 100 paino-osaa kohti PSA:ta, n. 3-10 osan dibutyy1 itinadiasetaattimäärän ollessa erityisen edullinen. Niinikään, kun kovetusaine on divinyylitetrametyylidisiloksaanin edullinen klooriplatina-happokompleksi laimennettuna dimetyylivinyylisiloksiryhmällä päätettyyn polydimetyylisiloksaaniin, joka esitettiin edellä, sitä on edullista käyttää niin, että toiseen komponenttiin saadaan n. 5-500 ppm (miljoonasosaa) platinametallia, 20-100 ppm:n pitoisuuden ollessa edullisin tällaisissa koostumuksissa .

Kuitenkin kuten edellä mainittiin nestemäisen, kopolymeerisen organopolysiloksaanin makeimipitoisuutta ensimmäisessä komponentissa rajoittavat yhteensopivuuseeikat eikä tämä aineosa saa erottua PSA-matriisista muodostaen oman mikroskooppisen faasinsa. Tiedetään luonnollisesti, että erillisiä faaseja saattaa esiintyä mikroskooppisella tasolla.

Kuten alaan perehtyneet helposti toteavat, tämän keksinnön PSA-koostumukset voidaan toimittaa liuoksena tai dispersiona . inertissä orgaanisessa liuottimessa tai vesipohjaisena disper siona. Inertillä tarkoitetaan, että liuotin ei reagoi minkään muun tämän keksinnön aineosan kanssa. Kulloinkin valittu liuotin riippuu yleensä käytetystä PSA-koostumuksesta. Niinpä polaarittomalle PSA:lie, kuten silikoni- tai butyy1ikumi1le polaariton liuotin, kuten tolueeni, heksaani, sykloheksaani, 15 94059 mineraalitärpätti tai ksyleeni olisivat sopivia. Polaariselle PSA:lle, kuten uretaanille tai akryylinitriiliiie, voitaisiin käyttää polaarista liuotinta, kuten asetonia, etyyliasetaattia, tetrahydrofuraania tai dimetyyliformamidia. Kun PSA toimitetaan vesipohjaisena emulsiona, siihen sisällytetään erilaisia pinta-aktiivisia aineita sen nestemäisten ja kiinteiden aineosien homogeenisen dispersion ylläpitämiseksi. Yleensä tässä keksinnössä harkitut PSA-koostumukset valmistetaan ja markkinoidaan tällaisen liuotin- tai vesidispersion muodossa ja ne ovat alalla hyvin tunnettuja.

Niinikään nestemäinen, kopolymeerinen organopolysiloksaani <II> ja kovetusaine <IV> voidaan toimittaa orgaanisessa liuottimessa tai vesipohjaisena emulsiona yhdistettäväksi samalla tavoin liuotettuun tai dispergoituun PSA-koostumukseen. Jälleen, kun käytetään näiden aineosien vesipohjaisia emulsioita, pinta-aktiivisia aineita lisätään homogeenisen dispersion ylläpitämiseksi. Esimerkkejä tällaisista nestemäisen kopolymeerisen organopolysiloksaanin <11> ja kovetusaineen (IV) vesipohjaisista emulsioista on esitetty US-patentissa 4 423 095.

Mitä tahansa tavanomaista sekoitusmenetelmää voidaan käyttää edellä kuvattujen komponenttien aineosien sekoittamiseen. Esi-• merkiksi, kun PSA toimitetaan liuoksen tai emulsion muodossa, voidaan käyttää suhteellisen pienen leikkausnopeuden sekoitti-mia, kuten pieninopeuksisia lapasekoittimia tai Pfaudler-se-koittimia. Kun täysin kiinteää PSA-kokoonpanoa on määrä käyttää tämän keksinnön menetelmien mukaisesti, suuritehoista se-.. koittajaa, kuten Banbury-sekoittajaa, tai telavalssia saate taan vaatia aineosien hyvän dispergoitumisen varmistamiseksi. Sikäli kuin tiedetään, sekoitusjärjestys ei ole kriittinen tämän keksinnön toimivuudellet mikäli nestemäinen, kopolymee-rinen organopolysiloksaani ja 8ine tarkoitettu kovetusaine on perusteellisesti dispergoitu vastaavaan PSA-koostumukseen.

16 94059

Sen jälkeen, kun edellä kuvattu ensimmäinen ja toinen komponentti on valmistettu, sanotut komponentit saatetaan kosketukseen tämän keksinnön menetelmällä paineherkän 1iimarakenteen muodostamiseksi. Tavallisesti kumpikin komponentti levitetään alustalle, ennen kuin kosketusvaihe toteutetaan. Näin ollen tämä alalla hyvin tunnettu menetelmä voidaan panna täytäntöön käyttäen tässä selostettuja komponentteja päällystämällä ensin tukimateriaali, kuten muovi- tai metallikalvo tai -teippi, tämän keksinnön ensimmäisellä komponentilla ja saattamalla saatu komposiitti kosketukseen kiinteän alustan, kuten metallin tai muovin pinnan kanssa, joka on edeltäkäsin päällystetty tämän keksinnön toisella komponentilla. On myös harkittu, että tämän keksinnön ensimmäisen ja toisen komponentin vapaa kalvo voidaan valmistaa levittämällä kumpaakin komponenttia irrotus 1iuska1le, kuten alalla yleisesti suoritetaan tietyissä 1iitostoimenpiteissä.

Tällaisten päällysteiden muodostamiseksi alustoille tämän keksinnön liuotinpohjäisiä koostumuksia voidaan laimentaa riittävällä määrällä ko. komponentin hyvää liuotinta halutun päällysteen konsistenssin aikaansaamiseksi. Kuten edellä esitettiin, sellaiset liuottimet kuin heksaani, heptaani, toluee-ni, ksyleeni mineraalitärpätit tai ketonit, ovat sopivia tähän tarkoitukseen tarkan valinnan perustuessa kyseeseen tulevien * PSA-koostumusten luonteeseen, kuten alalla yleensä toimitaan.

Vesipohjaisten systeemien kyseessä ollen vettä voitaisiin käyttää konsistenssin säätöön. Tällaisen liuotinpohjäisen tai veeipohjäisen ensimmäisen ja toisen komponentin kerroksia voidaan levittää alustoille millä tahansa päällystysalalla yleisesti harjoitetulla menetelmällä. Alusta voidaan esimerkiksi kastaa, sivellä, päällystää valuttamalla, terällä tai eyväpainamalla. Sen jälkeen, kun tukimateriaali tai kiinteä alusta on päällystetty PSA-koostumuksella, liuotin <tai vesi) poistetaan yleensä haihduttamalla ympäristön lämpötilassa tai kuumentamalla alalla yleisesti harjoitetulla tavalla. Vaihtoehtoisesti 100 % kiintoaineita sisältäviä päällysteitä voi- 17 94059 daan myöe harkita tässä yhteydessä. Nämä voidaan levittää alustalle esim. kalanteroinni1la tai jollakin edellä mainituista tekniikoista, jos viskositeetti on riittävän alhainen.

Tämän keksinnön erityisen edulliset toteutusmuodot saadaan, kun aineosa <II) on nestemäinen, kopolymeerinen organopolysi-loksaani, jossa aineosan (a) hartsimainen, kopolymeerinen si-loksaaniosa koostuu olennaisesti (CHg)381(^/2-8iloksaaniyksi-köistä ja Si04/,2-s^^°^8aan^yJt8iicöistä moolisuhteeesa n. 0,75:1 ja aineosa (b) on (CH3) 3810,^( CH3 ) ( H) SiOJ^Si (CH3 ) 3 , jossa b on n. 35, aineosan (a) ja (b) välisen suhteen ollessa 1:1 kuivapainosta laskettuna.

Alaan perehtyneet toteavat helposti, että tämän keksinnön rakenteita voidaan käyttää monissa sovellutuksissa, joita edellä kuvatut PSA-koostumukset (ts. tämän keksinnön aineosa I) nykyään palvelevat. Tämän keksinnön rakenteilla tarttuvuus kuitenkin paranee ja ajan kuluessa ensimmäisen ja toisen komponentin välillä muodostuneen 1iimasidoksen lujuus yleensä kasvaa. Tämä esillä olevan keksinnön pysyvän kovettumisen piirre on luonnollisesti etu monissa sovellutuksissa, joissa vahvalla sidoksella pikemminkin kuin sen palautuvuudella on tärkeä merkitys. Tällaisia sovellutuksia ovat auto- ja koris-telistojen kiinnitys, sellaisten välineiden kuin valokuvaha-" kojen, kontaktipaperin ja tarrojen kiinnittäminen, elektro nisten komponenttien kokoonpano, alustojen laminointi (esim, metallit, paperi, muovi, lattialaatat, matot) yms.

Seuraavat esimerkit esitetään tämän keksinnön koostumusten ja .. menetelmien valaisemiseksi tarkemmin, mutta niitä ei ole pi- dettävä tätä keksintöä rajoittavina, joka keksintö hahmotellaan liitteenä olevissa patenttivaatimuksissa. Kaikki osat ja prosentit on esimerkeissä laskettu painon mukaan ja kaikki on ilmoitettu kuiva-aineesta laskettuna, ellei päinvastoin mainita .

ib 94059

Seuraavia aineosia käytettiin tämän keksinnön koostumusten valmistukseen.

Neste A - Sellaisen siloksaanihartsikopolymeerin 70-%:inen ksyleeniliuos, joka koostuu olennaisesti (CH3) 3SiOI/2-yksiköistä ja Si02-yksiköistä moolisuhteessa noin 0,75:1.

Neste B - Nestemäinen organovetypolysiloksaani, jolla on keskimääräinen kaava

Me3SiO (MeSiO) 35SiMe3 H

jossa Me tarkoittaa metyyliradikaalia.

Neste C - Nestemäinen organopolysiloksaanikopolymeeri valmistettiin US-patentin 4 310 678 menetelmien mukaisesti sekoittaen 59 osaa nestettä 41 osaan nestettä B käyttäen typpihuuh-telua. Ksyleeniliuotin poistettiin, kun tätä seosta lämmitettiin n. 13 kPa:n paineessa 150°C:ssa 2 tuntia reaktiotuotteen saamiseksi, joka sisältää siloksaanihartsikopolymeeria ja organovetypolysiloksaania painosuhteessa 1:1. DBTDA = dibu-tyylitinadiasetaatti.

Esimerkit 1-2

Paineherkän akryyliliiman (PSA) liuosta Gelva MS 263 modifOltiin tämän keksinnön rakenteen muodostamiseksi. Gelva MS 263:n (Monsanto Co., St. Louis, MO) kuvataan olevan akryyli-kopolymeerin 45 % kiintoainetta sisältävä liuos etyyliasetaatissa ja heksaanissa. Esimerkissä 2 ensimmäinen komponentti valmistettiin sekoittamalla perusteellisesti 9 osaa nestettä C 100 osaan (kuiva-aineesta laskettuna) PSA:ta. Valmistettiin toinen komponentti sekoittamalla perusteellisesti 5 osaa DBTDA (tinakovetusaine) 100 osaa PSA:ta (kuiva-aineeksi laskettuna) . Molempia näitä komponentteja levitettiin sitten 0,127 mm:n foliolle, kuivattiin 0,051 mm:n kalvon muodostami- 19 94059 seksi een pinnalle ja päällystetty folio leikattiin 25,4 mm leveiksi suikaleiksi. Ensimmäisen ja toisen PSA-liiman kalvon sisältävät foiiosuikaleet painettiin yhteen huoneenlämpötilassa 1 imi 1iitoksen muodostamiseksi, jonka limitys oli 25,4 mm (ts. kosketuspinta kaikkiaan 6,45 cm ). Samaa menettelyä noudatettiin esimerkin 1 valmistuksessa (vertaileva), joka toimi tarkistuksena eikä sisältänyt lisäaineita kummassakaan PSA-kerroksessa. Limiliitoksia vanhennettiin huoneenlämpötilassa eri ajanjaksoja ja testattiin sitten (huoneenlämpötilassa käyttäen 12,7 mm:n vetonopeutta) liiman leikkauslujuuden määrittämiseksi. Tulokset esitetään taulukossa 1.

Taulukko 1

Gelva MS 263-akryyli-PSA:n tarttuvuus (leikkaus; 0,127 mm:n alumi inifoliolla)

Vanhennusaika (Vertaileva) o 23 C:ssa (h) Esimerkki 1 Esimerkki 2 0,02 67 63 0,08 78 67 0,17 72 71 1,0 62 78 * :* 24 67 87 * 48 51 86 * osoittaa, että alumiinifolio katkesi — todellinen lujuus ilmoitettua suurempi.

esimerkki 3-4

Styreeni-butadieenikumia olevan PSAtn liuosta, Duro-Tak 36-6045 (National Starch and Chemical Co., Bridgewater, NJ) (nodifioitiin ja testattiin kuten esimerkeissä 1-2. Duro-Tak 36-6045:n on kuvattu olevan 48 % kuiva-ainetta sisältävä 20 94059 liuos tolueenieaa, heptaaniesa ja isopropyy1ialkoholissa. Esimerkissä 4 ensimmäistä komponenttia, joka sisälsi 9 osaa nestettä C 100 osaa kohti PSA:ta ja toista komponenttia, joka sisälsi 5 osaa DBTDA 100 osaa kohti PSA:ta, levitettiin jälleen 0,127 mm:n alumiinifoliolle kuten edellä. Tarkistus-SBR-PSA-rakenne, (vertaileva) esimerkki 3, valmistettiin samalla tavoin, mutta kumpaakaan komponenttia ei modifioitu tässä tapauksessa. Nämä rakenteet testattiin liiman leikkauslujuuden suhteen, kuten esimerkeissä 1-2. Tulokset mainittujen vanhen-nusaikojen jälkeen huoneenlämpötilassa esitetään taulukossa 2.

Taulukko 2

Duro-Tak 36-6045 styreeni-butadieenikumi-PSA:n tarttuvuus (leikkaus; 0,127 mm:n alumiinifoliolla)

Vanhennusaika (Vertaileva) o 23 C:ssa (h) Esimerkki 3 Esimerkki 4 0,02 72 17 0,06 74 48 0,17 59 81 1,0 62 83 * 24 61 84 * 48 67 79 * osoittaa, että alumiinifolio katkesi - todellinen lujuus ilmoitettua suurempi.

* Esimerkit 1-4 kuvaavat tämän keksinnön rakenteiden parantu nutta tarttuvuutta, erityisesti vanhennusajän pidentyessä.

Esimerkit 5-6 Tämän keksinnön PSA-systeemien tartuntalujuuden kasvun kuvaamiseksi liuotinpohjäisessä silikoni-PSA:ssa noudatettiin esi- « 21 94059 merkkien 1-2 menettelyjä. Silikoni-PSA valmistettiin US-patentin 4 584 355 esimerkin B mukaisesti. Näissä esimerkeissä leikkaustartunta mitattiin huoneenlämpötilassa sen jälkeen, kun 0,051 mm paksu Mylar-kalvo, samoin kuin a lumi ini f o 1iosui-kaleet, jotka oli päällystetty PSA:lla, oli puristettu yhteen ja vanhennettu taulukossa 3 mainitut ajat. Tässä (vertailu) esimerkki 5 toimi tarkistuksena, jossa kumpikaan kerros ei sisältänyt lisäaineita.

Taulukko 3 o

Silikoni-PSA:n tarttuvuus itseensä (180 :n leikkaus) (Vertaileva)

Esim. 5 Esim. 6

Osaa nestettä C 100 osassa ensimmäistä PSA-kerrosta -- 10

Osaa DBTDA:a 100 osassa toista PSA-kerrosta — 3

Tarttuvuus (Mylar-kalvolla) vanhennuksen jälkeen: (N/cm) 24 tuntia 63 74 * 48 tuntia 65 79

Tarttuvuus (alumi ini levy1lä) vanhennuksen jälkeen: (N/cm) 24 tuntia 68 89 .. 48 tuntia 86 21 Jälleen tämän keksinnön rakenne osoitti parantunutta tarttuvuutta modi fioimattomaan si1ikoni-PSA:hän verrattuna (vertai-luesimerkki 5).

Claims (9)

22 94059

1. Koostumus, jota voidaan käyttää välituotteena muodostettaessa silloittavaa paineherkkää liimakoostumusta, tunnettu siitä, että mainittu koostumus käsittää: (I) 100 paino-osaa paineherkkää liimaa, joka käsittää luonnon ja/tai synteettistä kumia yhdessä hartsimaisen tartunta-aineen kanssa; ja (II) 0,1-50 paino-osaa nestemäistä, kopolymeerista organopo-lysiloksaania, joka on valmistettu menetelmällä, jossa (i) muodostetaan homogeeninen seos, jonka happoluku on suurempi kuin 0 ja joka koostuu olennaisesti (a) sellaisen hartsimaisen, kopolymeerisen siloksaanin liuoksesta orgaanisessa liu-ottimessa, joka sisältää piihin sitoutuneita hydroksyylira-dikaaleja ja koostuu olennaisesti R3Si01/2-yksiköistä ja Si04/2-yksiköistä ja jossa R3Si01/2-yksiköiden suhde Si04/2-yksiköihin on 0,6:1-0,9:1 ja jokainen R tarkoittaa toisista riippumatta yksiarvoista hiilivetyradikaalia ja (b) nestemäisestä organo-vetypolysiloksaanista, jossa jokainen orgaaninen radikaali on toisista riippumatta yksiarvoinen hiilivetyradikaali, sanotun organovetypolysiloksaanin molekyylin sisältäessä keskimäärin ainakin yhden piihin sitoutuneen vetyradikaalin, ja (ii) kuumennetaan sanottua homogeenista seosta oleellisesti kaiken sanotun orgaanisen liuottimen poistamiseksi siitä, jolloin mainittu paineherkkä liima (I) on yhteensopiva mainitun nestemäisen kopolymeerisen organopolysiloksaanin (II) kanssa.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että mainittu synteettinen kumi on valittu butyyli-, si-likoni-, akryyli-, styreeni-butadieeni-, akryylinitrilli-bu-tadieeni-, polyisobuteeni-, isopreeni-, isopreeni-isobutee-ni-, kloropreeni-, polyvinyylieetteri-, klooratuista ja poly-uretaanikumeista ja mainittu hartsimainen tartunta-aine on valittu luonnonhartsista, hiilivetyhartseista, terpeenihart-sista ja siloksaanihartsista.

3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että mainitun paineherkän liiman (I) synteettinen kumi-komponentti on valittu styreeni-butadieeni-, silikoni- ja « * akryylipolymeereistä. 23 94059

4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että mainitun komponentin (II) aineosa (b) on seuraavan kaavan mukainen organovetypolysiloksaani (CH3) 3 (SiO [ (CHj) (H) SiO] bSi (CH3) 3 jossa b:llä on keskimääräinen arvo 30-70.

5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että organopolysiloksaanin (b) kaavan symbolilla b on arvo, joka on noin 35.

6. Menetelmä silloittuvan, paineherkän liimakoostumuksen muodostamiseksi, tunnettu siitä, että saatetaan kosketukseen ensimmäinen komponentti, joka käsittää (I) 100 paino-osaa paineherkkää liimaa, joka käsittää luonnon ja/tai synteettisen kumin yhdessä hartsimaisen tartunta-aineen kanssa; ja (II) 0,1-50 paino-osaa nestemäistä, kopolymeerista organopo-lysiloksaania, joka on valmistettu menetelmällä, jossa (i) muodostetaan homogeeninen seos, jonka happoluku on suurempi kuin 0 ja joka koostuu olennaisesti (a) sellaisen hartsimai-sen, kopolymeerisen siloksaanin liuoksesta orgaanisessa liu-ottimessa, joka sisältää piihin sitoutuneita hydroksyylira-dikaaleja ja koostuu olennaisesti R3SiOi/2-yksik5istä ja Si04/2-yksiköistä ja jossa R3Si01/2-yksiköiden suhde Si04/2-yksiköihin on 0,6:1-0,9:1 ja jokainen R tarkoittaa toisista ** riippumatta yksiarvoista hiilivetyradikaalia ja (b) nestemäi sestä organovetypolysiloksaanista, jossa jokainen orgaaninen radikaali on toisista riippumatta yksiarvoinen hiilivetyradi-kaali, mainitun organovetypolysiloksaanin molekyylin sisältäessä keskimäärin vähintään yhden piihin sitoutuneen vetyradi-kaalin, ja (ii) kuumennetaan sanottua homogeenista seosta oleellisesti kaiken sanotun orgaanisen liuottimen poistamiseksi siitä, jolloin mainittu paineherkkä liima (I) on yhteensopiva mainitun nestemäisen kopolymeerisen organopolysiloksaanin (II) kanssa, toisen komponentin kanssa, joka koostuu (III) sanotusta paineherkästä liimasta (I) ja (IV) sanotulle nestemäiselle kopolymeeriselle organopolysilok-' ’ saanille (II) tarkoitetusta kovetusaineesta. 24 94059

7. Patenttivaatimuksen 6 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että mainittu paineherkkä liima on valittu niistä, jotka perustuvat luonnon-, butyyli-, silikoni-, akryyli-, styreeni -butadieeni-, akryylinitriili-butadieeni-, polyisobuteeni-, isopreeni-, isopreeni-isobuteeni-, kloropreeni-, polyvinyyli-eetteri-, kloorattuun tai polyuretaanikumiin.

8. Patenttivaatimuksen 6 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kovetusaine koostuu amiinifunktionaalisesta si-laanista, jolla on yleinen kaava R"" I P Q-Si- (X) 3_p jossa Q on ryhmä H h2n - R" -N - R' ' ' -J n joissa R" edustaa kaksiarvoista hiilivetyradikaalia, jossa on 2-4 hiiliatomia, R''' on kaksiarvoinen hiilivetyradikaali, jossa on 3-6 hiiliatomia, R"" on valittu metyyli-, etyyli-, propyyli-, butyyli- tai fenyyliradikaalista, X on valittu metoksi-, etoksi-, asetoksi- tai klooriryhmästä, n on kokonaisluku 0-2 ja p on 0 tai 1.

9. Patenttivaatimuksen 8 mukainen menetelmä, tunnettu sii-tä, että sanottu amiinifunktionaalinen silaani koostuu vähintään yhdestä silaanista, joka on valittu Ν-γ-aminopropyylit-rietoksisilaanista tai N-/3-aminoetyyli-7-aminopropyyli-tri-metoksisilaanista.