NO326178B1 - Fiberinneholdende klebemiddelblanding - Google Patents

Fiberinneholdende klebemiddelblanding Download PDF

Info

Publication number
NO326178B1
NO326178B1 NO20003855A NO20003855A NO326178B1 NO 326178 B1 NO326178 B1 NO 326178B1 NO 20003855 A NO20003855 A NO 20003855A NO 20003855 A NO20003855 A NO 20003855A NO 326178 B1 NO326178 B1 NO 326178B1
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
adhesive mixture
range
adhesive
mixture according
weight
Prior art date
Application number
NO20003855A
Other languages
English (en)
Other versions
NO20003855D0 (no
NO20003855L (no
Inventor
Uwe Keppeler
Eberhard Pfuetze
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of NO20003855D0 publication Critical patent/NO20003855D0/no
Publication of NO20003855L publication Critical patent/NO20003855L/no
Publication of NO326178B1 publication Critical patent/NO326178B1/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04Polyurethanes
    • C09J175/08Polyurethanes from polyethers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08Processes
    • C08G18/10Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C08G18/12Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step using two or more compounds having active hydrogen in the first polymerisation step
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08Processes
    • C08G18/16Catalysts
    • C08G18/18Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof
    • C08G18/20Heterocyclic amines; Salts thereof
    • C08G18/2009Heterocyclic amines; Salts thereof containing one heterocyclic ring
    • C08G18/2018Heterocyclic amines; Salts thereof containing one heterocyclic ring having one nitrogen atom in the ring
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48Polyethers
    • C08G18/4804Two or more polyethers of different physical or chemical nature
    • C08G18/4812Mixtures of polyetherdiols with polyetherpolyols having at least three hydroxy groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48Polyethers
    • C08G18/4804Two or more polyethers of different physical or chemical nature
    • C08G18/482Mixtures of polyethers containing at least one polyether containing nitrogen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/76Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
    • C08G18/7657Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings
    • C08G18/7664Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups
    • C08G18/7671Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups containing only one alkylene bisphenyl group
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/02Fibres or whiskers

Description

Oppfinnelsen angår en klebemiddelblanding, en fremgangsmåte for fren stilling av blandingen, en kompositt som omfatter blandingen, og anvendelse a' klebemiddelblandingen eller av kompositten ved bygningskonstruksjon, ingenic teknikk, for marin konstruksjon, ved bygging av luftfartøy eller ved fabrikasjon motorkjøretøy.
Tre er et anerkjent og etablert materiale i strukturell arkitektur. For realis ring av større spenn enn de som kan gjennomføres med enkeltkuttede bjelker anvendes limt, laminert tre. Limt laminert tre fremstilles industrielt ved å lime sé men individuelle plankelag over hele deres areale. Ved hjelp av limte sammen-føyninger av korte trelag i langsgående retning, kjent som fingersammenføynin er det mulig å fremstille individuelle lag med praktisk talt ubegrenset lengde, oc disse kuttes konvensjonelt på tvers til den krevede størrelse for konstruksjons-komponenten. I tilllegg til større dimensjénr fører liming til en forbedring av tree som en naturlig substans, ettersom naturlig forekommende uregelmessigheter som kvister skjæres ut, og krymping og svelling av treet som et resultat av klim tiske endringer reduseres i betydelig grad.
For slike formål er det nå til dags vanlig å anvende klebemiddelblanding som primært er basert på harpikser av fenol/resorcinol og/eller melamin/urea.
Limingssystemene som i overveiende grad anvendes i dag er aminohari ser og fenoliske harpikser som herder i en polykondensasjonsreaksjon for å gi den ferdig limte sammenføyningen. Den kjemiske herdereaksjonen for disse s} stemene, som i overveiende grad er i form av to komponenter, initieres ved å blande lim og herdemiddel for å danne limvæsken. Når det gjelder aminoharpil ser, initieres herding generelt ved å senke pH-verdien; når det gjelder fenoliske harpikser ved å tilsette formaldehyd eller paraformaldehyd. Selv i den ferdig lin sammenføyningen er det fremdeles små mengder fritt formaldehyd, som kan avgis til den omgivende luften over en lang tidsperiode. Formaldehyd betraktes imidlertid som helseskadelig.
I DE 4 412 759 A1 beskrives en formaldehydfri klebemiddelblanding bas på en isocyanatholdig polyuretan-prepolymer. Denne klebemiddelblandingen r spesielt en viskositet som er temmelig uegnet for bearbeiding, og en pressetid som er praksisfremmed. Viskositeten er av stor betydning, spesielt for pumpba heten og evnen for klebemiddelblandingen til å trenge inn i substratet som ska bindes (adhesjon).
Det er et formål med foreliggende oppfinnelse å tilveiebringe en klebemiddelblanding som ikke har noen formaldehydemisjoner.
Det er et ytterligere formål med oppfinnelsen at den tilveiebrakte klebemiddelblandingen skal ha god pumpbarhet og bearbeidbarhet, og spesielt en pas-sende viskositet. Når det gjelder beabeiding, er det spesielt et ytterligere formål med oppfinnelsen at det ved liming av laminert plank skal være mulig å påføre klebemiddelblandingen i langstrakte former, spesielt svulster, på overflaten av treplankene ved hjelp av i de fleste tilfeller dyselignende påføringsinnretninger. I denne sammenhengen er det særlig viktig at påføring finner sted på reproduser-bar måte, uten pulsering, og fortrinnsvis på en spesielt ensartet måte, noe som er mulig fortrinnsvis med en enhet beskrevet i journalen "Holzzentralblatt", 11. okto-ber 1996.
Det er et ytterligere formål med oppfinnelsen å forbedre lagringsstabiliteten for klebemiddelblandinger basert på polyuretan-prepolymerer.
Det er videre et formål med oppfinnelsen at klebemiddelblandingen bør kunne anvendes som et énkomponentsystem.
Det er et ytterligere formål med oppfinnelsen at klebemiddelblandingene tilveiebrakt i henhold til oppfinnelsen skal tilfredsstille de kravene som fremfor alt eksisterer i byggeteknisk konstruksjon og ingeniørteknikk, spesielt pålagt av na-sjonale testinstitusjoner, i minst samme grad som de oppfylles av klebemiddelblandingene anvendt til nå, spesielt klebemiddelblandingene basert på harpikser av fenol/resorcinol og melamin/urea, ved sammenlignbare anvendelser.
Vi har funnet at de ovenfor angitte formål oppnås ved hjelp av en klebemiddelblanding som omfatter minst: opptil 99,9 vekt% av klebemiddelblandingen av en prepolymer som kan oppnås fra minst én komponent A omfattende en isocyanatreaktiv forbindelse og minst én komponent B omfattende et isocyanat,
fra 0,1 til 20 vekt% av minst ett fiberholdig fyllstoff som omfatter minst én fiber og i tillegg til fiberen inneholder minst ett ikke-fibrøst fyllstoffelement,
fra 0 til 20 vekt% av vanlige additiver og hjelpestoffer,
fra 0 til 10 vekt% av en aktivator,
idet minst den ene fiberen har en diameter i området fra 5 til 100 (im og en lengde i området fra 0,02 til 6 mm.
I henhold til oppfinnelsen er det foretrukket at klebemiddelblandingen omfatter i området fra 70 til 99, fortrinnsvis fra 80 til 94, og spesielt foretrukket fra 85 til 90 vekt% av prepolymeren, og fra 1 til 17, fortrinnsvis fra 5 til 17, og spesielt foretrukket fra 6 til 15 vekt% av nevnte minst ene fiberholdige fyllstoff, samt fra 0 til 5, fortrinnsvis fra 0,01 til 3, og spesielt foretrukket fra 0,01 til 1 vekt% av aktivatoren og, om ønsket, opptil 20 vekt% av ytterligere additiver og hjelpestoffer, i hvert tilfelle basert på klebemiddelblandingen.
I klebemiddelblandingen ifølge oppfinnelsen er videre minst minst ett av de følgende prinsipielle trekk (i) til (iii) foretrukket:
(i) Prepolymeren har minst ett av de følgende subsidiære trekk (a) og (b):
(a) et NCO-innhold på fra 5 til 30 vekt%, basert på prepolymeren,
(b) en viskositet ved 25°C i området fra 300 til 150 000 m-Pas;
(ii) komponent A har minst ett av de følgende subsidiære trekk (c) og (d):
(c) komponent A omfatter minst én diol eller polyol,
(d) OH-tallet for komponent A er i området fra 10 til 500 mg KOH/g;
(iii) fyllstoffet har det følgende subsidiære trekk (e):
(e) fiberen omfatter minst én fiberpolymer.
Viskositeten ved 25°C er for prepolymeren fortrinnsvis i et område fra 300 til 15 000, fortrinnsvis 500 til 10 000 m-Pas, dersom klebemiddelblandingen skal være pumpbar. Dersom formålet imidlertid er å anvende klebemiddelblandingen som en pastaformig blanding som kan påføres med støpeskje, så er viskositeten ved 25°C for prepolymeren fortrinnsvis i området > 15 000 til 150 000 og spesielt foretrukket i området fra 20 000 til 100 000 m-Pas.
Videre er det i henhold til oppfinnelsen foretrukket at klebemiddelblandingen har lavt løsemiddelinnhold. Dette er tilfelle dersom mengden av løsemiddel til stede i klebemiddelblandingen er < 10, fortrinnsvis < 5, og spesielt foretrukket < 2 vekt%. Løsemidler er - i samsvar med oppfinnelsen - organiske og uorganiske væsker som er egnet som bærere for de andre bestanddelene i klebemiddelblandingen, og som ikke herder med minst noen av de andre bestanddelene.
Klebemiddelblandingen i henhold til oppfinnelsen er fortrinnsvis løsemid-delfri.
I én utførelse av klebemiddelblandingen i samsvar med oppfinnelsen er begge de ovennevnte viktigste trekkene ved prepolymeren (i) og det viktigste trekket (ii) ved komponent A realisert.
I en annen utførelse av klebemiddelblandingen i samsvar med oppfinnelsen er det viktigste trekket (ii) ved komponent A og det viktigste trekket ved fyllstoffet (iii) realisert.
I en annen utførelse av klebemiddelblandingen i samsvar med oppfinnelsen er alle de tre viktigste trekkene (i) til (iii) realisert.
Foretrukne utførelser av klebemiddelblandingen er de hvor, i forbindelse med prepolymeren, komponent A og fyllstoffet, i hvert tilfelle to subsidiære trekk (a) og (b) og/eller (c) og (d) og/eller (e) og (f) er realisert.
I en annen foretrukken utførelse av klebemiddelblandingen i samsvar med oppfinnelsen er ikke bare alle de viktigste trekkene (i) til (iii), men også alle subsidiære trekk (a) til (f) realisert.
I en annen utførelse av klebemiddelblandingen i samsvar med oppfinnelsen er ikke bare trekkene (i) til (iii), men også minst ett av trekkene (iv) og (v) realisert:
(iv) fiberpolymerem er minst ett polyamid,
(v) fyllstoffelementet omfatter minst ett uorganisk materiale.
Det foretrekkes at fiberpolymerene i klebemiddelblandingen hovesakelig dannes av organiske eller uorganiske materialer. Spesielt egnede organiske materialer for fiberpolymerer er polykondensater og polyaddisjonspolymerer, som fortrinnsvis ikke er polyuretan, idet polykondensater foretrekkes. Spesielt egnede polykondensater er polykarbonater, polyestere, polyamider, polyimider, og melamin-formaldehyd harpiks.
Polyaddisjonspolymerer er spesielt polyakrylater, polymetakrylater, poly-styrener, polyakrylnitriler, polyetylen, polypropylen, polyvinylalkohol, og kopoly-merene av minst to monomerer av ovennevnte homopolymerer, samt blandinger av minst to derav.
I klebemiddelblandingen i henhold til oppfinnelsen er det spesielt foretrukket at den anvendte fiberpolymeren er et polyamid. Egnet for dette formålet er alle kommersielt vanlige polyamider som er kjent for fagpersonen på området. De som har vist seg å være spesielt egnede er imidlertid polyamider så som nylon, spesielt nylon 6,6 eller nylon 6, samt polyaramider.
Fibrene kan videre bestå av, eller være basert på, naturlige organiske fiberpolymerer, eksempelvis cellulose, bomull, jute, viskose og sisal. Fibrene kan videre være dannet av uorganiske materialer. Foretrukne uorganiske fiberpolymerer er karbonfibrer, glassfibrer og mineralullfibrer. Det er videre mulig å oppnå fibrene fra forskjellige materialer, ved f.eks. spinning.
Fibrene anvendt i samsvar med oppfinnelsen har fortrinnsvis en diameter i området fra 5 til 100, mer foretrukket fra 10 til 60, og spesielt foretrukket fra 10 til 30 um, og en lengde i området fra 0,02 til 6, fortrinnsvis fra 0,05 til 4, og spesielt foretrukket fra 0,1 til 2 mm.
Klebemiddelblandingen i henhold til oppfinnelsen kan videre omfatte et fyllstoffelement omfattende minst ett uorganisk materiale. Prinsipielt er egnede
uorganiske materialer for adhesivet i henhold til oppfinnelsen alle de som er kjent for fagpersonen på området og som er i fast form, spesielt de som er kommersielt tilgjengelige. De uorganiske materialene må spesielt være faste innenfor det temperaturområdet hvor klebemiddelblandingen i henhold til oppfinnelsen bearbeides og den bundne gjenstanden deretter anvendes. Dette temperaturområdet begyn-ner fortrinnsvis ved -50 og går helt opptil +130°C.
Uorganiske materialer som har vist seg spesielt egnet er oksygenforbindel-sene av silisium eller aluminium, av magnesium eller av minst to av disse, og som videre kan omfatte andre elementer i tillegg. Spesielt egnet er silikater og aluminiumoksyder, for eksempel aluminiumoksyd, så som kaolin, og kvartsforbindelser eller silika.
De ikke-fibrøse fyllstoffelementene er fortrinnsvis partikkelformige. 80% av de partikkelformige fyllstoffelementene har en partikkelstørrelse i området fra 0,01 til 50, fortrinnsvis fra 0,1 til 10, og spesielt foretrukket fra 0,2 til 8 pm.
Fyllstoffet anvendt i samsvar med oppfinnelsen kan omfatte fibrer eller ytterligere fyllstoffelementer. Dersom fyllstoffet omfatter både fibrer og fyllstoffelementer, er det foretrukket at det er minst like mange fyllstoffelementer som fibrer, fortrinnsvis med fyllstoffelementer i overskudd, i fyllstoffet.
Fyllstoffer er til stede i klebemiddelblandingen i henhold til oppfinnelsen spesielt for å forbedre de fysikalske egenskapene for forskjellige anvendelser. For dette formålet må klebemiddelblandingen etter herding danne en svært kompakt adhesivfilm uten luftbobler, og sammenføyningene mellom substratene må være så fullstendig fylte som mulig. For å forsterke adhesjonen bør klebemiddelblandingen trenge inn helt til substratoverflaten. Etter herdingen av klebemiddelblandingen for å danne klebemidlet, må imidlertid denne penetrasjonen, eller krympin-gen, ikke forårsake hulrom som kan forringe kohesjonen. Spesielt i relativt tykke sammenføyninger, i området over 0,1 til 1 mm, fortrinnsvis fra 0,2 tii 1 mm, må disse kravene imøtekommes spesielt effektivt ved inkorporering av fyllstoffer, i blandingen beskrevet i det foregående, i klebemiddelblandingen.
Når det gjelder fyllstoffene som er til stede i klebemiddelblandingene i henhold til oppfinnelsen, så har det vist seg å være spesielt egnet for dem å ha et vanninnhold på mindre enn 5, fortrinnsvis mindre enn 1, og spesielt foretrukket mindre enn 0,1 vekt%, basert på fyllstoffet. Dette er fordelaktig, spesielt når det gjelder fremstillingen av klebemiddelblandingen i henhold til oppfinnelsen.
Aktivatoren for klebemiddelblandingen i henhold til oppfinnelsen omfatter minst ett morfolinderivat. Spesielt egnede morfolinderivater er 4-metylmorfolin, 4-etylmorfolin, 4-cykloheksylmorfolin, 2,2'-dimorfolindietyleter og dimorfolinpoly-etylenglykol, eller minst to derav. I tillegg til morfolinderivatet er det videre mulig å anvende ytterligere aktiverende forbindelser som beskrevet for eksempel som polyuretankatalysatorer i Becker/Braun, Kunststoffhandbuch 7 (1993), med an-delen av morfolinderivatene som fortrinnsvis dominerende.
Tiksotrope hjelpemidler er blitt funnet å være fordelaktige, spesielt med hensyn til lagringsstabiliteten. Spesielt foretrukne tiksotrope hjelpemidler er bentonitter, kaoliner, alginsyre og silika, idet silika er spesielt foretrukket. I tillegg til eller i stedet for de ovennevnte tiksotrope hjelpemidlene, som består av faststof-fer, foretrekkes løselige tiksotrope hjelpemidler som kan oppnås for eksempel ved reaksjon av et isocyanat i nærvær av aminer, som beskrevet i publikasjonene EP 300 388 A1, DD 156 480, DD 211 689, DD 211 930 og DD 211 931.
Tiksotrope hjelpemidler omfatter svært findelte substanser som fortykker væsker selv ved tilsetning til væsken i små mengder, for eksempel inntil et maksimum på 10 vekt%, basert på væsken. Fortrinnsvis har disse små partiklene på sin overflate silanolgrupper, som står i vekselvirkning med væsken som de er dis-pergert med, for å danne hydrogenbindinger, noe som således fører til fortykning av denne væsken. Et kjennetegn ved tiksotrope hjelpemidler er at for en gitt mengde økes fortykningseffekten med minkende partikkelstørrelse dersom dis-pergeringen gjennomføres grundig ved intim blanding. Videre har de tiksotrope hjelpemidlene den fordelen at de ikke sedimenterer i den dispergerte væsken. Videre forhindrer eller forsinker de tiksotrope hjelpemidlene sedimenteringen av fyllstoffer. Foretrukne materialer for tiksotrope hjelpemidler, i form av fint pulver, er montmorillonitt, Mg/AI-silikat, AI/Na-silikat, bentonitter, hektoritt, Na/Mg-silikat, pyrogene silikaer, hydrerte silikaer, hornblende-krysotil, krysotil-asbest, krysotil-silika og utfelt MgO, og spesielt foretrekkes pyrogene silikaer, tilgjengelig for eksempel som Aerosil fra Degussa-Huls AG, og Mg-silikater, tilgjengelig som bentone fra Kronos Titan GmbH Leverkusen, og spesielt foretrekkes Aerosil.
Klebemiddelblandingen i henhold til oppfinnelsen fremstilles ved å bringe de ovenfor definerte bestanddelene i kontakt med hverandre. Dette gjøres fortrinnsvis i nærvær av blandeinnretninger, idet det er mulig å anvende ikke bare dynamiske, men også statiske, fortrinnsvis dynamiske, blandeinnretninger.
Prepolymeren i henhold til oppfinnelsen oppnås fortrinnsvis ved å føre inn komponent B, fortrinnsvis et monomertv isocyanat, og tilsette komponent A, fortrinnsvis en egnet alkohol, i et temperaturområde mellom 20 og 120, fortrinnsvis fra 40 til 100, og spesielt foretrukket fra 60 til 90°C, i en reaktor med en blande-innretning.
Bestanddelene blandes fortrinnsvis med hverandre ved hjelp av blandeinn-retningen på en så grundig måte at det av bestanddelene er mulig å oppnå en ekstremt homogen klebemiddelblanding.
Klebemiddelblandingen i henhold til oppfinnelsen har minst én av de føl-gende materialegenskapene (g) til (m): (g) begynnelsestørketid under standard betingelser 20/65-1 i samsvar med
DIN 50014 ved en påføringsgrad på 250 g/m<2> i området fra 20 til 40,
(h) begynnelsestørketid under standard betingelser 20/65-1 i samsvar med
DIN 50014 ved en påføringsgrad på 400 g/m<2> i området fra 20 til 40,
(i) viskositet ved 25°C i området fra 300 til 150 000 m-Pas,
(k) lagringsstabilitet på fra 1 til 4,
(I) NCO-innhold i området fra 3 til 20, vekt%, basert på
klebemiddelblandingen,
(m) minimum pressetid i samsvar med DIN 68141 i området fra 5 til 8.
Viskositeten ved 25°C til klebemiddelblandingen er fortrinnsvis innenfor et område fra 300 til 15 000, mer foretrukket fra 500 til 10 000 m-Pas for pumpbare klebemiddelblandinger. Dersom det derimot er hensikten at klebemiddelblandingen skal ha en pastaaktig sammensetning egnet for påføring med skje, er viskositeten ved 25°C for klebemiddelblandingen fortrinnsvis i et område fra 15 000 til 150 000 og spesielt foretrukket fra 20 000 til 100 000 m-Pas.
Lagringsstabiliteten til klebemiddelblandingen bestemmes ved sedimente-ringsadferden til fyllstoffene. Lagringsstabilitet er følgelig til stede i samsvar med oppfinnelsen dersom faseadskillelsen overvåkes i en gitt periode i en beholder fullstendig fylt med klebemiddel og med en forsegling som er fuktighetstett og lufttett og fallet i fasegrensen (avsetning av fyllstoffer) er mindre enn 5%, basert på det opprinnelige fyllstoffnivået.
Av de ovennevnte trekk har én foretrukken utførelse av klebemiddelblandingen i henhold til oppfinnelsen minst viskositeten (i) og lagringsstabiliteten (k).
Av de ovennevnte trekk har en annen foretrukken utførelse av klebemiddelblandingen i henhold til oppfinnelsen minst viskositeten (i) og lagringsstabiliteten (k) samt minimumspressetiden (m).
Av de ovennevnte materialegenskapene har én utførelse av klebemiddelblandingen i henhold til oppfinnelsen også minst viskositeten (i), lagringsstabiliteten (k) og NCO-innholdet (I).
Av de ovennevnte materialegenskapene har videre én utførelse av klebemiddelblandingen i henhold til oppfinnelsen minst viskositeten (i), lagringsstabiliteten (k), NCO-innholdet (I) og minimumspressetiden (m).
En annen foretrukken utførelse av klebemiddelblandingen i henhold til oppfinnelsen har alle de ovennevnte materialegenskapene (g) til (m).
Oppfinnelsen tilveiebringer dessuten en kompositt omfattende minst ett substrat og en klebemiddelblanding i henhold til oppfinnelsen. Substratet er fortrinnsvis et cellulosemateriale. Egnede cellulosematerialer er alle naturlig forekommende og kunstig fremstilte cellulosematerialer som er kjent for fagpersonen på området. Som naturlig forekommende materialer kan det spesielt nevnes tre av forskjellige tretyper, eksempelvis hardt tre og mykt tre. Eksempler på syntetiske cellulosematerialer er papir, plater, laminater, kartong og lignende. På samme måte omfatter egnede substrater materialer som på lignende måte kan være bundet med klebemiddelblandingen i henhold til oppfinnelsen til cellulose-materialene.
Én foretrukken kompositt omfatter kontinuerlige treplanker omfattende minst to enkeltvise planker sammenføyet til hverandre ved sine endestykker ved
hjelp av en fingersammenføyning, idet fingrene er sammenføyet ved hjelp av klebemiddelblandingen i henhold til oppfinnelsen.
En kompositt som også er foretrukket i samsvar med oppfinnelsen omfatter limt laminert tre omfattende et stort antal enkeltvise planker som er limt på overflaten, idet plankene er minst delvis sammenføyet med hverandre, fortrinnsvis fullstendig, ved hjelp av klebemiddelblandingen i henhold til oppfinnelsen. I stedet for enkeltvise planker, er det også mulig å anvende kontinuerlige treplanker.
Klebemiddelblandingen i henhold til oppfinnelsen er spesielt egnet for fremstilling av limt laminert tre.
Videre omfatter foreliggende oppfinnelse anvendelse av en klebemiddelblanding som beskrevet i det foregående ved bygningskonstruksjon, ingeniørteknikk, for marine konstruksjoner, ved konstruksjon av motorkjøretøyer eller luftfartøyer, fortrinnsvis i limt laminert tre.
Bygningskonstruksjon, ingeniørteknisk eller marin struktur, motorkjøretøy-eller luftfartøystruktur, fortrinnsvis i limt laminert tre er også beskrevet i foreliggende oppfinnelse hvor disse omfatter en klebemiddelblanding eller en kompositt som beskrevet i det foregående.
I tillegg til anvendelse av komposittene som bærende komponenter i tak-tekkingskonstruksjoner, brodannende konstruksjoner og forseglende konstruksjoner, er komposittene i henhold til oppfinnelsen likeledes egnet for anvendelse ved fremstilling av betongforskaling, spesielt som bærere betongforskaling, samt i stillasbygging, spesielt som stillasplattformer.
Det er videre foretrukket at kompositten i henhold til oppfinnelsen har minst én av følgende materialegenskaper: (n) en delaminringsmotstand i samsvar med DIN EN 302 del 2 på ikke mer enn 5% i samsvar med DIN EN 301, fortrinnsvis ikke mer enn 3%, og
spesielt foretrukket ikke mer enn 1 %,
(o) en tørr-skjærstyrke i området fra minst 6 N/mm<2> opptil et maksimum med substratbrudd i samsvar med retningslinjene for kvalitet i henhold til RAL Gutegemeinschaft Holzleimbau [Glued Wood Construction Quality Association].
Substratbrudd-verdiene og skjærstyrkeverdiene for forskjellige tretyper er å finne i Holzlexikon [Wood Dictionary] fra DRW-Verlag, 3. utg.1998. Substratbrud-
det for den tretypen som vanligvis anvendes for limt laminert tre, gran, er ca.
7,5 N/mm<2.>
Ved fremstilling av prepolymeren i klebemiddelblandingen i henhold til oppfinnelsen anvendes komponenter A og B fortrinnsvis i et forhold slik at de ovenfor beskrevne egenskapene til prepolymeren, spesielt NCO-innholdet og viskositeten, oppnås. I tillegg kan det anvendes hjelpemidler og additiver eller katalysatorer for å fremstille prepolymeren.
Ytterligere utgangsmaterialer og komponenter for fremstilling av prepoly-merblandingen og klebemiddelblandingen beskrives ved hjelp av følgende eksempel: Som isocyanatreaktive forbindelser, nemlig komponent A, er det mulig at det er fornuftig å anvende de som har en funksjonalitet på fra 2 til 8, fortrinnsvis fra 2 til 6, og en molekylvekt på fra 60 til 10,000, hvis isocyanatreaktive grupper omfatter hydroksyl-, tiol- og/eller primære og/eller sekundære aminogrupper. Eksempler på de som har vist seg å være egnet er polyoler, valgt fra gruppen av polyeteroler, idet et eksempel er polytetrahydrofuran, og polyesteroler, polytioeter-polyoler, hydroksylholdige polyacetaler og hydroksylholdige alifatiske polykarbonater, eller blandinger av minst to av nevnte polyoler. Fortrinnsvis anvendes polyesteroler og/eller polyeteroler. Hydroksyltallet for polyhydroksyforbindelsene er generelt fra 20 til 850 mg KOH/g og fortrinnsvis fra 25 til 500 mg KOH/g.
Som isocyanatreaktive forbindelser er det også mulig å anvende dioler og/eller trioler med molekylvekter på fra 60 til < 400 som kjedeforlengere og/eller tverrbindemidler i fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen. For å modifisere de mekaniske egenskapene, f.eks. hardheten, og for å øke stabiliteten til prepolymeren, kan det imidlertid vise seg fordelaktig å tilsette kjedeforlengere, tverrbindemidler, eller, om ønsket, blandinger derav. Kjedeforlengerne og/eller tverrbinde-midlene har fortrinnsvis en molekylvekt på fra 60 til 300 g/mol. Egnede eksempler omfatter alifatiske, cykloalifatiske og/eller aralifatiske dioler med 2 til 14, fortrinnsvis 4 til 10 karbonatomer, f.eks. etylenglykol, 1,3-propandiol, 1,10-dekandiol, o-, m- og p-dihydroksycykloheksan, dietylenglykol, dipropylenglykol og, fortrinnsvis, 1,4-butandiol, 1,6-heksandiol og bis(2-hydroksyetyl)hydrokinon, trioler, så som 1,2,4- og 1,3,5-trihydroksycykloheksan, glycerol og trimetylolpropan, og hydroksylholdige polyalkylenoksyder med lav molekyimasse, basert på etylenoksyd og/eller 1,2-propylenoksyd og ovennevnte dioler og/eller trioler som utgangsmolekyler.
Som polyolkomponenter er det som utgangsmolekyler også generelt mulig å anvende polyoler med høy funksjonalitet, spesielt polyeteroler basert på alkoholer med høy funksjonalitet, sukkeralkoholer og/eller sakkarider. Fortrinnsvis anvendes imidlertid di- og/eller trifunksjonelle polyeteroler og/eller polyesteroler basert på glycerol og/eller trimetylolpropan og/eller glykoler som utgangsmolekyler eller som alkoholer for forestring. Polyeterolene fremstilles i samsvar med kjent teknikk. Eksempler på egnede alkylenoksyder for fremstilling av polyolene er tetrahydrofuran, etylenoksyd, 1,3-propylenoksyd, 1,2- og 2,3-butylenoksyd, sty-renoksyd, fortrinnsvis etylenoksyd og 1,2-propylenoksyd. Alkylenoksydene kan anvendes enkeltvis, alternerende etter hverandre, eller som blandinger. I prepolymeren i klebemiddelblandingen i henhold til oppfinnelsen er de polyeterolene spesielt foretrukket som mot slutten av alkoksyleringen er blitt alkoksylert med etylenoksyd og således har primære hydroksylgrupper.
Eksempler på egnede utgangsmolekyler er følgende: vann, glykoler, så som etylenglykol, propylenglykol, 1,4-butandiol og 1,6-heksandiol, aminer, så som etylendiamin, heksametylendiamin og 4,4'-diaminodifenylmetan, og aminoalko-holer, så som etanolamin og trietanolamin.
Polyeterolene har en funksjonalitet på fortrinnsvis fra 2 til 6 og spesielt fra 2 til 3 og molekylvekter på fra 400 til 10 000, fortrinnsvis fra 1 000 til 7 000. Polyeterolene kan anvendes alene eller i blandinger.
Polykarbonatdioler er likeledes egnet. Egnede polykarbonatdioler omfatter de med aromatiske dihydroksyforbindelser, basert for eksempel på 2,2-bis(4-hy-droksyfenyl)propan, eller de som er basert på alifatiske dihydroksyforbindelser, f.eks. 1,6-heksandiol. De molare massene strekker seg fra 500 til 4 000, fortrinnsvis fra 1 000 til 2 000.
Egnede polyesteroler som polyolkomponent kan for eksempel fremstilles fra organiske dikarboksylsyrer med 2 til 12 karbonatomer, fortrinnsvis alifatiske dikarboksylsyrer med 4 til 6 karbonatomer, og flerverdige alkoholer, fortrinnsvis dioler, med 2 til 12 karbonatomer, fortrinnsvis 2 til 6 karbonatomer, ved polymeri-sasjon av laktoner med 3 til 20 karbonatomer. Som dikarboksylsyrer er det for eksempel mulig å anvende glutarsyre, pimelinsyre, suberinsyre (suberic acid), sebacinsyre, dodekansyre og fortrinnsvis adipinsyre, ravsyre, og ftalsyre. Dikar-boksylsyrene kan anvendes enkeltvis eller som blandinger. For å fremstille polyesterolene kan det om ønsket være fordelaktig å anvende, i stedet for dikarbok-sylsyrene, de korresponderende syrederivatene, så som karboksylsyreanhydrider eller karbonylklorider. Egnede aromatiske dikarboksylsyrer er tereftalsyre, isoftal-syre eller blandinger av disse med andre dikarboksylsyrer, f.eks. difensyre, sebacinsyre, ravsyre og adipinsyre. Eksempler på egnede glykoler er dietylenglykol, 1,5-pentandiol, 1,10-dekandiol og 2,2,4-trimetyl-1,5-pentandiol. Det foretrekkes å anvende 1,2-etandiol, 1,4-butandiol, 1,6-heksandiol og 2,2-dimetyl-1,3-propandiol; 1,4-dimetylolcykloheksan; 1,4-dietanolcykloheksan, etoksylerte/propoksylerte produkter av 2,2-bis(4-hydroksyfenylen)propan (bisfenol A). Avhengig av de ønskede egenskapene for polyuretanene er det mulig å anvende polyolene alene eller som en blanding i forskjellige forhold. Eksempler på egnede laktoner for fremstilling av polyesterolene er a,a-dimetyl-|3-propiolakton, y-butyrolakton og fortrinnsvis e-kaprolakton. Polyesterolene har fortrinnsvis en funksjonalitet på fra 2 til 4, spesielt fra 2 til 3, og en molekylvekt på fra 1 200 til 3 000, fortrinnsvis fra 1 500 til 3 000, og spesielt fra 1 500 til 2 500.
I samsvar med oppfinnelsen har polyolblandinger vist seg å være spesielt egnet for prepolymeren. Slike polyolblandinger omfatter fortrinnsvis minst én diol, fortrinnsvis polypropylenglykol, og minst én triol, fortrinnsvis polyetertriol. Spesielt egnede dioler har en gjennomsnittlig molekylvekt i området fra 500 til 3 000, fortrinnsvis fra 700 til 1 500, spesielt foretrukket fra 800 til 1 500, idet fra 800 til 1 200 er spesielt foretrukket. Trioler som har vist seg å være egnet er de som har en gjennomsnittlig molekylvekt på fra 1 000 til 8 000, fortrinnsvis fra 2 000 til 6 000, og spesielt foretrukket fra 3 000 til 5 000. Det er spesielt foretrukket for polyolblandinger! å ha et OH-tall i området fra 30 til 140, fortrinnsvis fra 50 til 90, og spesielt foretrukket fra 60 til 80 mg KOH/g. De ovennevnte diolene og triolene kan for fremstilling av prepolymeren anvendes ikke bare i form av en polyolblanding, men også i hvert tilfelle anvendes alene.
I en annen utførelse av prepolymeren i henhold til oppfinnelsen har anvendelse av en polyeterpolyol som fortrinnsvis har primære hydroksylgrupper, med et OH-tall i området fra 10 til 60, fortrinnsvis fra 20 til 40, og spesielt foretrukket fra 25 til 35 mg KOH/g, vist seg å være egnet.
Dersom det anvendes kjedeforlengere, tverrbindemidler eller blandinger derav for å fremstille prepolymerene, er det fornuftig å anvende disse i en mengde på fra 0 til 20 vekt%, fortrinnsvis fra 0,5 til 5 vekt%, basert på vekten av alle de anvendte isocyanatreaktive forbindelsene.
Egnede isocyanater eller polyisocyanater av komponent B er de konvensjo-nelle alifatiske, cykloalifatiske, aralifatiske og/eller aromatiske isocyanatene, fortrinnsvis diisocyanater, som om ønsket kan være biuretisert og/eller isocyanurati-sert i samsvar med alminnelig kjente fremgangsmåter. Spesifikke eksempler som kan nevnes er de følgende: alkylendiisocyanater med 4 til 12 karbonatomer i alky-lenradikalet, så som 1,12-dodekandiisocyanat, 2-etyltetrametylen-1,4-diisocyanat, 2-metylpentametylen-1,5-diisocyanat, tetrametylen-1,4-diisocyanat, lysinesterdi-isocyanat (LDI), heksametylen-1,6-diisocyanat (HDI), cykloheksan-1,3- og/eller
-1,4-diisocyanat, 2,4- og 2,6-heksahydrotoluylendiisocyanat, og de korresponderende isomerblandingene, 4,4'-, 2,2'- og 2,4'-dicykloheksylmetandiisocyanat og de korresponderende isomerblandingene, 1-isocyanat-3,3,5-trimetyl-5-isocyanat-metylcykloheksan (IPDI), 2,4- og/eller 2,6-tolylendiisocyanat, 4,4'-, 2,4'- og/eller
2,2'-difenylmetandiisocyanat (monomer MDI), polyfenylpolymetylenpolyisocyanat (polymer MDI) og/eller blandinger som omfatter minst to av de ovennevnte isocyanatene. Det er i fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen også mulig å anvende di- og/eller polyisocyanater som inneholder ester-, urea-, allofanat-, karbodiimid-, uretdion- og/eller uretangrupper.
Spesielt foretrukket i samsvar med oppfinnelsen for fremstilling av prepolymeren i klebemiddelblandingen i henhold til oppfinnelsen er MDI, så som polymert MDI eller fortrinnsvis monomert MDI, spesielt 4,4'-MDI, eller blandinger av 2,4'-MDI og 4,4'-MDI.
I en utførelse i samsvar med oppfinnelsen har et polymert MDI med en gjennomsnittlig funksjonalitet i området fra 1 til 5, fortrinnsvis fra 1,5 til 4 og spesielt foretrukket fra 2 til 3,5 og en viskositet i området fra 100 til 400, fortrinnsvis fra 150 til 300 og spesielt foretrukket fra 160 til 260 m-Pas, vist seg å være spesielt egnet for prepolymeren.
Som katalysator er det mulig å anvende forbindelser som er alminnelig kjent, og som i høy grad akselererer reaksjonen av isocyanater med de isocyanatreaktive forbindelsene, idet det samlede katalysatorinnholdet som anvendes fortrinnsvis er fra 0,01 til 8 vekt%, spesielt fra 0,1 til 5 vekt%, basert på vekten av alle de anvendte isocyanatreaktive forbindelsene. Eksempler som kan anvendes omfatter følgende forbindelser: trietylamin, tributylamin, dimetylbenzylamin, dicyk-loheksylmetylamin, dimetylcykloheksylamin, N,N,N',N'-tetrametyldiaminodietyl-eter, bis(dimetylaminopropyl)urea, N-metyl- og N-etylmorfolin, N,N'-dimorfolindietyleter (DMDEE), N-cykloheksylmorfolin, N,NIN',N,-tetrametyletylendiamin, N)N,N',N'-tetrametylbutandiamin, N)N,N',N'-tetrametyl-1,6-heksandiamin, penta-metyldietylentriamin, dimetylpiperazin, N-dimetylaminoetylpiperidin, 1,2-dimetyl-imidazol, N-hydroksypropylimidazol, 1-azabicyklo[2,2,0]oktan, 1,4-diazabicyklo-[2,2,2]oktan (DABCO) og alkanolaminforbindelser, så som trietanolamin, triiso-propanolamin, N-metyl- og N-etyldietanolamin, dimetylaminoetanol, 2-(N,N-di-metylaminoetoksy)etanol, N,N',N"-tris(dialkylaminoalkyl)heksahydrotriaziner, f.eks. N,N',N"-tris(dimetylaminopropyl)-s-heksahydrotriazin, jern(ll)-klorid, sink-klorid, blyoktoat og fortrinnsvis tinnsalter, så som tinndioktoat, tinndietylheksoat, dibutyltinndilaurat og/eller dibutyldilauryltinnmerkaptid, 2,3-dimetyl-3,4,5,6-tetra-hydropyrimidin, tetraalkylammoniumhydroksyder, så som tetrametylammonium-hydroksyd, alkalimetallhydroksyder, så som natriumhydroksyd, alkalimetallalkok-syder, så som natriummetoksyd og kaliumisopropoksyd, og/eller alkalisalter av langkjedede fettsyrer med 10 til 20 karbonatomer og, om ønsket, utoverragende OH-grupper. Nevnes skal også trimeriseringskatalysatorer så som alkalimetall-acetat eller jordalkalimetallacetat, fortrinnsvis kaliumacetat. De ovenstående kata-lysatorene kan også anvendes som en aktivator i tillegg til morfolinderivatene som anvendes som aktivatorer. Følgelig inkorporeres katalysatorer i polymeren som sådan i løpet av fremstillingen derav og aktivatorer inkorporeres med prepolymeren i klebemiddelblandingen som en tilleggsbestanddel til denne. Ytterligere forbindelser som har vist seg egnet som katalysatorer og/eller aktivatorer er Ti-forbindelser, spesielt Ti(IV)-0-alkylforbindelser, med alkylgrupper så som metyl, etyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl, n-pentyl, 2-pentyl, 3-pentyl, fortrinnsvis etyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl og, spesielt foretrukket, Ti(IV)-butoksyd.
Om ønsket kan ytterligere hjelpemidler og/eller additiver settes til reak-sjonsblandingen for fremstilling av prepolymererene. Nevnes kan for eksempel overflateaktive substanser, stabilisatorer, celleregulerende midler, fyllstoffer, farvestoffer, pigmenter, flammehemmende midler, hydrolyseinhibitorer og substanser med en fungistatisk og en bakteriostatisk virkning. De overflateaktive substansene og stabilisatorene motvirker "avskrelling" ("skinning") av overflaten av klebemiddelblandingen som vender mot luft. Videre forsterker de overflateaktive substansene, samt stabilisatorene, utstrømning av klebemiddelblandingen, dens krympekapasitet og dens avdamping. Eksempler på egnede overflateaktive substanser er forbindelser som virker fremmende på homogeniseringen av ut-gangsmaterialene. Eksempler som kan nevnes omfatter emulgatorer, så som natriumsaltene av ricinusoljesulfater eller av fettsyrer, samt salter av fettsyrer av aminer, f.eks. dietylaminoleat, dietanolaminstearat og dietanolaminricinoleat, salter av sulfonsyrer, for eksempel alkalimetallsalter eller ammoniumsalter av dodecylbenzen- eller dinaftylmetandisulfonsyre og ricinusoljesyre; stabilisatorer, så som siloksan-oksalkylenkopolymerer og andre organopolysiloksaner, etoksylerte alkylfenoler, etoksylerte fettalkoholer, flytende paraffiner, ricinusoljeestere eller ricinusoljesyreestere, Turkey red olje og jordnøttolje, samt celleregulerings-midler, så som paraffiner, fettalkoholer og dimetylpolysiloksaner. Egnet for å forbedre emulgeringsvirkningen til, cellestrukturen til og/eller stabiliseringen av prepolymeren er videre de ovenfor beskrevne oligomere akrylatene med poly-oksyalkylen- og fluoroalkan-radikaler som sidegrupper. Dersom skumming skal reduseres eller unngås, er trialkylfosfater foretrukne antiskummidler. Disse har fortrinnsvis alkylgrupper så som metyl, etyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl, n-pentyl, 2-pentyl og 3-pentyl, fortrinnsvis etyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, og tert-butyl. Tributylfosfat, tilgjengelig under handelsnavnet Entschåumer T fra Bayer AG, er spesielt foretrukket for ovennevnte formål. De overflateaktive substansene anvendes vanligvis i mengder på fra 0,01 til 5 vekt%, basert på 100 vekt% av de samlede isocyanatreaktive forbindelsene som anvendes.
Fyllstoffer, spesielt forsterkende fyllstoffer, som kan være til stede i prepolymeren uavhengig av de som er i den aktuelle klebemiddelblandingen, er konven-sjonelle, vanlige organiske og uorganiske fyllstoffer, forsterkningsmidler, vektmid-ler, midler for forbedring av abrasjonsytelsen, beleggmaterialer, etc. Eksemplene som er angitt i det følgende gjelder for både prepolymeren og klebemiddelblandingen i henhold til oppfinnelsen. Individuelle eksempler som kan nevnes er som følger: uorganiske fyllstoffer og fyllstoffelementer, så som silikatmineraler, som f.eks. fyllosilikater så som antigoritt, serpentin, hornblender, amfiboler, krysotil og talk, metalloksyder, så som kaolin, aluminiumoksyder, titanoksyder og jernoksy-der, metallsalter, så som kritt, tungspat, og uorganiske pigmenter, så som kad-miumsulfid og sinksulfid, samt glass etc. Det foretrekkes å anvende kaolin (china clay), aluminiumsilikat, montmorillonitt og samutfellinger av bariumsulfat og aluminiumsilikat, samt naturlige og syntetiske fibermaterialer så som wollastonitt, me-tallfibrer og spesielt glassfibrer av forskjellig lengde, som kan være blitt limt. Eksempler på egnede organiske fyllstoffer er trekull, melamin, kolofonium, cyklopen-tadienylharpikser, og podede polymerer. De organiske og uorganiske fyllstoffene kan anvendes enkeltvis eller som blandinger, og inkorporeres fortrinnsvis i reak-sjonsblandingen i mengder på fra 0,5 til 50 vekt%, fortrinnsvis fra 1 til 40 vekt%, basert på vekten av isocyanatene og på vekten av de samlede isocyanatreaktive forbindelsene som anvendes.
De ovenstående fyllstoffene kan alternativt inkorporeres i klebemiddelblandingen i henhold til oppfinnelsen som de er, med prepolymeren, eller allerede som en komponent av prepolymeren, eller både med og som komponent av prepolymeren.
Eksempler på egnede flammehemmende midler er trikresylfosfat, tris(2-kloretyl)-fosfat, tris(2-klorpropyl)-fosfat, tris(1,3-diklorpropyl)-fosfat, tris(2,3-di-brompropyl)-fosfat, tetrakis(2-kloretyl)etylendifosfat, dimetylmetanfosfonat, dietyldietanolaminometylfosfonat, samt vanlige kommersielle halogenerte flammehemmende polyoler. I tillegg til de halogensubstituerte fosfatene som allerede er nevnt, er det også mulig å anvende organiske eller uorganiske flammehemmende midler, så som rødt fosfor, hydratisert aluminiumoksyd, antimontrioksyd, arsenoksyd, ammoniumpolyfosfat, og kalsiumsulfat, ekspan-derte grafitt- eller cyanursyrederivater, så som f.eks. melamin, eller blandinger av minst to flammehemmende midler, så som f.eks. ammoniumpolyfosfater og melamin, samt, om ønsket, maisstivelse eller ammoniumpolyfosfat, melamin og ekspandert grafitt og/eller, om ønsket, aromatiske polyestere, for å øke flamme-motstanden til prepolymeren eller til klebemiddelblandingen. Generelt har det vist seg fornuftig å anvende fra 5 til 50 vekt%, fortrinnsvis fra 5 til 25 vekt%, av nevnte flammehemmende midler, basert på vekten av de samlede isocyanatreaktive forbindelsene som anvendes.
En klebemiddelblanding i henhold til oppfinnelsen eller en kompositt i henhold til oppfinnelsen kan anvendes ved bygningskonstruksjon, ingeniørteknikk, for marine konstruksjoner, ved bygging av luftfartøy eller ved fabrikasjon av motor-kjøretøyer, fortrinnsvis ved bygningskonstruksjon eller ingeniørteknikk.
Videre angår oppfinnelsen bygningskonstruksjonsstrukturer, ingeniørtek-niske og marine konstruksjoner, motorkjøretøy- eller luftfarttøystrukturer som omfatter en klebemiddelblanding eller en kompositt eller begge deler.
Oppfinnelsen skal nå illustreres med referanse til eksempler:
Eksempler
Klebemiddelblandingene i samsvar med tabellene i det følgende ble opp-nådd under anvendelse av prepolymerene syntetisert i framstillingsprosessene beskrevet i det følgende.
Prepolymer A
59,4 deler monomert MDI, en blanding av 50-54 deler 2,4'- og 46-50 deler 4,4'-difenylmetandiisocyanat (MDI) ble under en tørr atmosfære ført inn i en beholder som kunne oppvarmes/avkjøles, og som var utstyrt med en rører. Ved en produkttemperatur på 80°C ble 40,6 deler av en polyolblanding omfattende en polypropylenglykol med en gjennomsnittlig molekylvekt på 1 000 og en polyetertriol med en gjennomsnittlig molekylvekt på 4 000 langsomt tilsatt under omrøring. Polyolblandingen har et OH-tall på 73 mg KOH/g. Etter at tilsetningen var avsluttet og etter en påfølgende omrøringsfase på 1 time, ble prepolymeren avkjølt til romtemperatur og tatt ut.
Prepolymeren har et NCO-innhold på 17,5% og en viskositet på 750 m-Pas.
Prepolymer B
53,0 deler monomert MDI, en blanding av 50-54 deler 2,4'- og 46-50 deler 4,4'-difenylmetandiisocyanat (MDI) ble under en tørr atmosfære ført inn i en beholder som kunne oppvarmes/avkjøles, og som var utstyrt med en rører. Ved en produkttemperatur på 80°C ble 47,0 deler av en polyolblanding omfattende en polypropylenglykol med en gjennomsnittlig molekylvekt på 1 000 og en aminba-sert polyetertriol med en gjennomsnittlig molekylvekt på 4 000 langsomt tilsatt under omrøring. Polyolblandingen har et OH-tall på 73 mg KOH/g. Etter at tilsetningen var avsluttet og etter en påfølgende omrøringsfase på 1 time, ble prepolymeren avkjølt til romtemperatur og ble tatt ut.
Prepolymeren har et NCO-innhold på 14,9% og en viskositet på 1 200 m-Pas.
DMDEE 2)2'-dimorfolindietyleter

Claims (14)

1. Klebemiddelblanding, karakterisert ved at den omfatter minst opptil 99,9 vekt% av klebemiddelblandingen av en prepolymer som kan oppnås fra minst én komponent A omfattende en isocyanatreaktiv forbindelse og minst én komponent B omfattende et isocyanat, fra 0,1 til 20 vekt% av minst ett fiberholdig fyllstoff som omfatter minst én fiber og i tillegg til fiberen inneholder minst ett ikke-fibrøst fyllstoffelement, fra 0 til 20 vekt% av vanlige additiver og hjelpestoffer, fra 0 til 10 vekt% av en aktivator, idet minst den ene fiberen har en diameter i området fra 5 til 100 \ im og en lengde i området fra 0,02 til 6 mm.
2. Klebemiddelblanding ifølge 1, karakterisert ved at den omfatter minst ett av trekkene (i) til (iii): (i) prepolymeren har minst ett av de subsidiære trekkene (a) og (b): (a) et NCO-innhold på fra 5 til 30 vekt%, basert på prepolymeren, (b) en viskositet ved 25°C i området fra 300 til 150 000 m-Pas; (ii) komponenten A har minst ett av de subsidiære trekkene (c) og (d): (c) komponenten A omfatter minst én diol eller polyol, (d) OH-tallet for komponenten A er i området fra 10 til 500 mg KOH/g; (iii) fyllstoffet har det følgende subsidiære trekket (e): (e) fiberen omfatter minst én fiberpolymer.
3. Klebemiddelkomponent ifølge krav 2, karakterisert ved at den omfatter minst ett av følgende trekk (iv) og (v): (iv) fiberpolymeren er minst ett polyamid, (v) fyllstoffelementet omfatter minst ett uorganisk materiale.
4. Klebemiddelblanding ifølge krav 3, karakterisert ved at nevnte uorganiske materiale er en oksygenforbin-delse av silisium, aluminium eller magnesium eller av minst to derav.
5. Klebemiddelblanding ifølge hvilke som helst av kravene 1 til 4, karakterisert ved at nevnte aktivator omfatter minst ett morfolinderivat.
6. Klebemiddelblanding ifølge hvilket som helst av kravene 1 til 5, karakterisert ved at den har et lavt løsemiddelinnhold.
7. Fremgangsmåte for fremstilling av en klebemiddelblanding ifølge hvilke som helst av kravene 1 til 6, karakterisert ved at bestanddelene definert i krav 1 bringes i kontakt med hverandre.
8. Klebemiddelblanding, karakterisert ved at den kan oppnås ved å bringe bestanddelene definert i krav 1 i kontakt med hverandre.
9. Klebemiddelblanding ifølge hvilket som helst av kravene 1 til 6 eller 8, karakterisert ved at den omfatter minst én av følgende materialegenskaper (g) til (m): (g) begynnelsestørketid under standard betingelser 20/65-1 i samsvar med DIN 50014 ved en påføringsgrad på 250 g/m2 i området fra 20 til 40 minutter, (h) begynnelsestørketid under standard betingelser 20/65-1 i samsvar med DIN 50014 ved en påføringsgrad på 400 g/m2 i området fra 20 til 40 minutter, (i) viskositet ved 25°C i området fra 300 til 150 000 m-Pas, (k) lagringsstabilitet på fra 1 til 4 måneder, (I) NCO-innhold i området fra 3 til 20 vekt%, basert på klebemiddelblandingen, (m) minimumspressetid i samsvar med DIN 68141 i området fra 5 til 8 timer.
10. Kompositt, karakterisert ved at den minst omfatter et substrat og en klebemiddelblanding ifølge hvilket som helst av kravene 1 til 6, 8 og 9.
11. Kompositt ifølge krav 10, karakterisert ved at den omfatter minst én av følgende materialegenskaper: (n) en avlamineringsmotstand i samsvar med DIN EN 302 del 2 på ikke mer enn 5% i samsvar med DIN EN 301, (o) en tørr skjærstyrke i området fra minst 6 N/mm<2> opptil et maksimum av substratfraktur i samsvar med kvalitetsretningslinjene fra RAL-Gutegemeinschaft Holzleimbau.
12. Kompositt ifølge krav 10 eller 11, karakterisert ved at substratet omfatter tre og limt(e) sjikt eller limt(e) fingersammenføyning(er), eller begge deler.
13. Anvendelse av en klebemiddelblanding ifølge hvilke som helst av kravene 1 til 6, 8 og 9 eller av en kompositt ifølge kravene 10 til 12 ved bygningskonstruksjon, ingeniørteknikk, for marine konstruksjoner, ved konstruksjon av motorkjøre-tøyer eller luftfartøyer, fortrinnsvis i limt laminert tre.
14. Bygningskonstruksjon, ingeniørteknisk eller marin struktur, motorkjøretøy-eller luftfartøystruktur, fortrinnsvis i limt laminert tre, karakterisert ved at den omfatter en klebemiddelblanding ifølge hvilke som helst av kravene 1 til 6, 8 og 9 eller en kompositt ifølge hvilke som helst av kravene 10 til 12.
NO20003855A 1999-07-28 2000-07-27 Fiberinneholdende klebemiddelblanding NO326178B1 (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19935452A DE19935452A1 (de) 1999-07-28 1999-07-28 Faserhaltige Klebstoffzusammensetzung

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO20003855D0 NO20003855D0 (no) 2000-07-27
NO20003855L NO20003855L (no) 2001-01-29
NO326178B1 true NO326178B1 (no) 2008-10-13

Family

ID=7916363

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO20003855A NO326178B1 (no) 1999-07-28 2000-07-27 Fiberinneholdende klebemiddelblanding

Country Status (5)

Country Link
EP (1) EP1072621B1 (no)
AT (1) ATE316540T1 (no)
DE (2) DE19935452A1 (no)
DK (1) DK1072621T3 (no)
NO (1) NO326178B1 (no)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE50106188D1 (de) * 2000-10-20 2005-06-16 Basf Ag Faserhaltige Klebstoffzusammensetzung
DE10202988A1 (de) * 2002-01-26 2003-09-11 Volkswagen Ag Verfahren zur Bearbeitung von mit Klebstoffresten verunreinigten zu lackierenden Oberflächen
US20070185301A1 (en) * 2006-02-07 2007-08-09 Giorgini Albert M Moisture cure adhesive for bonding structural wood
DE102006061787A1 (de) * 2006-12-21 2008-06-26 Henkel Kgaa Nichtschäumende 1-Komponenten-Polyurethan-Klebstoffzusammensetzung
DE102007028922A1 (de) 2007-06-22 2008-12-24 Bayer Materialscience Ag Polyisocyanatmischungen
DE102008018160A1 (de) 2008-04-10 2009-10-15 Bayer Materialscience Ag Polyisocyanatgemische
RU2011148454A (ru) 2009-04-30 2013-06-10 Басф Се Композитный материал с двумя или более расположенными один над другим слоями древесины
DE102009058463A1 (de) 2009-12-16 2011-06-22 Bayer MaterialScience AG, 51373 Polyisocyanatmischungen
DE102014226277A1 (de) 2014-12-17 2016-06-23 Henkel Ag & Co. Kgaa Zwei-Komponenten-Polyurethan-Klebstoff zum Verkleben von Faserformteilen

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5233009A (en) * 1991-11-07 1993-08-03 Miles Inc. Polyurethanes comprising the reaction of an isocyanate terminated prepolymer and a polyol mixture comprising triols and an organic diamine
US5229454A (en) * 1991-12-11 1993-07-20 Chemrex Inc. Process for removing water from polyurethane ingredients
DE4412759A1 (de) * 1994-04-13 1995-10-19 Beiersdorf Ag Polyurethan-Klebstoff für tragende Holzbauteile
DE4429354A1 (de) * 1994-08-18 1996-02-22 Hoechst Ag Elektrolysezelle mit Verzehranoden
DE4440322A1 (de) * 1994-11-11 1996-05-15 Teroson Gmbh Reaktive Polyurethan-Kleb-/Dichtmasse
DE19646879A1 (de) * 1995-11-23 1997-05-28 Henkel Kgaa Einkomponenten-Polyurethan-Reaktionsklebstoff
EP1023166A1 (en) * 1997-10-10 2000-08-02 Huntsman Ici Chemicals Llc Polyisocyanate adhesive for plywood

Also Published As

Publication number Publication date
EP1072621A2 (de) 2001-01-31
EP1072621B1 (de) 2006-01-25
EP1072621A3 (de) 2001-11-07
DE19935452A1 (de) 2001-03-08
NO20003855D0 (no) 2000-07-27
DK1072621T3 (da) 2006-04-18
ATE316540T1 (de) 2006-02-15
DE50012109D1 (de) 2006-04-13
NO20003855L (no) 2001-01-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA2033888C (en) Sag resistant, unfilled, low viscosity urethane structural adhesive
RU2585286C2 (ru) Полиуретановый клей, имеющий низкую полную теплоту сгорания, и изоляционные панели, собранные с такими клеями
US8557389B2 (en) Use of a composite material based on a one component polyurethane adhesive
US4954199A (en) Two component polyurethane adhesive
JP2002540982A (ja) ポリイソシアネート重付加生成物を含有する複合機素
NO325597B1 (no) Komposittelementer inneholdende kompakte polyisocyanat polyaddisjonsprodukter
US8563137B2 (en) Composite material comprising two or more superimposed layers of woods
NO326178B1 (no) Fiberinneholdende klebemiddelblanding
JP2011231215A (ja) ペーパーハニカム接着用二液混合硬化型ウレタン樹脂系接着剤組成物
CA1279249C (en) Two component polyurethane adhesive
NO326177B1 (no) Klebemiddelblanding for liming av fingerskjoter
KR100926068B1 (ko) 복합 부재의 제조 방법
US4801623A (en) Process for the production of a thixotropic agent, especially for storable reactive polyurethane systems
NO327063B1 (no) Fiberholdig klebemiddelsammensetning, fremgangsmate for fremstilling derav, kompositt, samt anvendelse derav.
TWI811293B (zh) 具有改良性質的複合元件、用於生產所述複合元件的方法、所述複合元件的用途以及包含所述複合元件的車輛、船隻、飛行器或建築結構
US5137788A (en) Thermal break systems
JP2013087147A (ja) 木質系ボード用接着剤組成物
JPS6341954B2 (no)
JPS63317509A (ja) 発泡用樹脂組成物
JPS63139910A (ja) 発泡用樹脂組成物
JPH0228610B2 (no)

Legal Events

Date Code Title Description
MM1K Lapsed by not paying the annual fees