DE4440322A1 - Reaktive Polyurethan-Kleb-/Dichtmasse - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft feuchtigkeitshärtende Polyurethan-Kleb-/Dichtmassen mit einem niedrigen Anteil an monomeren Diisocyanaten, sowie ihre Herstellung und ihre Verwendung.

Reaktive Polyurethan-Kleb-/Dichtmassen zeichnen sich durch ein sehr hohes Leistungsprofil aus. Zu nennen sind hier insbesondere ihre hohe Elastizität, ihre ausgezeichnete Zug- und Reißfestigkeit sowie ein günstiges Preis-/Lei­ stungsverhältnis. Daher konnten in den letzten Jahren zunehmend neue Anwendungen für diese Produkte erschlossen werden. Entsprechend groß ist auch die Zahl der Patentanmeldungen und sonstigen Veröffentlichungen auf diesem Gebiet.

Neben den vielen Vorteilen weisen die Polyurethan-Kleb-/Dicht­ stoffe auch einige systembedingte Nachteile auf. Einer der gravierendsten Nachteile ist der Restmonomer-Gehalt an Polyisocyanaten, insbesondere der flüchtigeren Diisocyanate. In vielen Fällen, z. B. in der Automobil­ industrie, werden Polyurethan-Kleb-/Dichtmassen oder auch Beschichtungen bei erhöhter Temperatur zwischen etwa 50°C und 80°C verarbeitet. In diesem Temperaturbereich weisen die monomeren Diisocyante einen merklichen Dampfdruck auf. Isocyanatdämpfe sind wegen der reizenden und sensibili­ sierenden Wirkung toxisch, daher müssen Schutzmaßnahmen zur Verhütung von Gesundheitsschäden für die mit der Ver­ arbeitung beauftragten Personen ergriffen werden. Diese Maßnahmen, wie zum Beispiel die Überwachungspflicht, ob die maximale Arbeitsplatzkonzentration nicht überschritten wird, Absaugung der Dämpfe an der Entstehungs- und Aus­ trittsstelle sind sehr kostenintensiv und können zudem einige Auftragsverfahren wie zum Beispiel den großflächi­ gen Auftrag von Beschichtungen behindern.

Die Entwicklung von Polyurethan-Kleb-/Dichtmassen mit drastisch reduziertem Anteil an monomeren Diisocyanten ist daher im hohen Maße wünschenswert und ermöglicht deren Einsatz bei vielen Applikationen, bei denen aus den oben erläuterten Gründen bisher der Einsatz von Polyurethanen nicht möglich ist.

Zur Lösung des Problems wurden bisher bereits mehrere Wege beschritten:
Nach der Schulz-Flory-Statistik ist bei der Verwendung von Diisocyanaten mit Isocyanat-Gruppen gleicher Reaktivität der Gehalt an monomerem Diisocyanat im Reaktionsprodukt vom NCO/OH-Verhältnis bei der Präpolymer-Synthese abhängig:

wobei β der Gehalt an monomerem Diisocyanat und α das NCO/OH-Verhältnis ist (Siehe z. B. R. Bonart, P. Demmer, GPC-Analyse des Gehaltes an monomerem Diisocyanat in Präpolymeren von segmentierten Polyurethanen, Colloid & Polymer Sci. 260, 518-523 (1982)). Bei einem NCO/OH-Ver­ hältnis von 2, wie es häufig in Polyurethan-Präpolymeren anzutreffen ist, verbleiben 25% des eingesetzten Diiso­ cyanates als Monomer im Reaktionsprodukt. Werden bei­ spielsweise 10 Gew.-% Diphenylmethan-Diisocyanat (MDI) zur Präpolymersynthese bei einem NCO/OH-Verhältnis von 2 ein­ gesetzt, so findet man in Übereinstimmung mit der obigen statistischen Abschätzung größenordnungsmäßig ca. 2 Gew.-% monomeres MDI in den Präpolymeren. Bei erhöhter Applika­ tionstemperatur entwickelt das MDI einen merklichen Dampfdruck, so daß insbesondere bei der großflächigen Applikation des Klebstoffes deutliche Mengen dieses Restmo­ nomers in den darüberliegenden Luftraum entweichen.

Um den Monomergehalt um eine Zehnerpotenz zu reduzieren, müßte das NCO/OH-Verhältnis drastisch auf etwa 1,19 reduziert werden. Dies ist aber in der Praxis in aller Re­ gel nicht durchführbar, weil das durchschnittliche Moleku­ largewicht dann exponentiell ansteigen würde und die dar­ aus resultierenden Kleb-/Dichtstoffe extrem hochviskos würden und nicht mehr zu verarbeiten wären. In der Praxis geht man daher bei der Präpolymer-Synthese auch andere Wege. So wird zum Beispiel mit einem ausreichend hohen NCO/OH-Verhältnis synthetisiert und das monomere Di- oder Polyisocyanat nach der Präpolymerisierung in einem 2. Schritt entfernt, zum Beispiel

• - Destillation im Vakuum (Dünnschichtverdampfer), siehe z. B. Kunststoff-Handbuch Band 7, Polyurethane G.W. Becker (Herausgeber), Hanser Verlag München, 3. Auflage 1993, Seite 425.
• - Nachträgliche chemische Bindung des monomeren Di- bzw. Polyisocyanates z. B. durch partielle Trimerisierung und Aufarbeitung des Reaktions­ gemisches siehe zum Beispiel K.C. Frisch, S.L. Reegen (Herausgeber): Advances in Urethane Science and Technologie, Band 1-7, Technomic, Westport Conn., 1971-1979.

Diese Verfahren werden zum Beispiel bei der Herstellung von niederviskosen Addukten bzw. lösungsmittelhaltigen Addukten wie beispielsweise Härtern für Lackbindemittel angewendet. Im Falle der höherviskosen Polyurethan-Kleb-/Dicht­ massen haben sie wegen des notwendigen hohen techni­ schen Aufwandes keine Bedeutung erlangt.

Es sind in der Literatur (z. B. EP-A-125008 oder DD-A-2 51 563) Verfahren beschrieben, in denen durch Zusatz von monofunktionellen, Isocyanat-reaktiven Verbindungen der Gehalt an monomerem Diisocyanat gesenkt wird. Jedoch wird durch diese Methode der Restmonomergehalt nur in sehr beschränktem Maße reduziert, da die monofunktionelle Verbindung in erster Näherung gleich schnell sowohl mit den monomeren Isocyanatgruppen als auch mit den polymer­ gebundenen Isocyanatgruppen reagiert. In keinem Fall resultiert eine wirklich drastische Abnahme des Restmonomeranteils.

Es bestand daher die Aufgabe, Kleb-/Dichtmassen bereit­ zustellen, deren Gehalt an monomeren, flüchtigen Isocyanaten (im wesentlichen Diisocyanaten) so niedrig ist, daß bei deren Anwendung aus Gründen der Arbeitssi­ cherheit keine aufwendige Absaugung oder andere Schutz­ maßnahmen notwendig sind.

Erfindungsgemäß wurde diese Aufgabe dadurch gelöst, daß das im Klebstoff enthaltene Prepolymer aus Polyisocya­ naten, die eine Isocyanatfunktionalität von 3 ± 0,7 haben und weniger als 20 Gew.-% an Diisocyanat, bezogen auf das eingesetzte Polyisocyanat, enthalten, und Polyolen sowie gegebenenfalls monofunktionellen Verbindungen (Abbrechern) mit gegenüber Isocyanten reaktiven Gruppen hergestellt wird.

Überraschenderweise führt die Verwendung von derartigen Polyisocyanaten mit einer Funktionalität deutlich über 2 bei der Präpolymerherstellung nicht zu einer vorzeitigen Vernetzung bzw. Gelbildung, so daß diese Präpolymeren für die Herstellung von Kleb-/Dichtmassen geeignet sind.

Als Polyisocyanate kommen dabei hauptsächlich aromatische Triisocyanate in Frage wie zum Beispiel der Thiophosphor­ säure-tris-(p-Isocyanato-Phenylester), das Triphenylme­ than-4,4′,4′′-Triisocyanat sowie insbesondere die ver­ schiedenen isomeren trifunktionellen Homologen des Diphen­ ylmethandiisocyanats (MDI). Zu den letzteren gehören hauptsächlich das Isocyanato-bis-((4-Isocyanatophenyl)­ methyl)-benzol, das 2-Isocyanato-4-((3-Isocyanatophenyl)­ methyl)-1-((4-Isocyanatophenyl)methyl)-benzol, das 4-Iso­ cyanato-1,2-bis((4-Isocyanatophenyl)methyl)-benzol, das 1-Isocyanato-4-((2-Isocyanatophenyl)methyl)-2-((3-Isocyana­ tophenyl)methyl)benzol, das 4-Isocyanato-α-1-(o-Isocyana­ tophenyl)-α-3(p-Isocyanatophenyl)-m-Xylol, das 2-Isocyana­ to-α-(o-Isocyanatophenyl)-α′(p-Isocyanatophenyl)m-Xylol, das 2-Isocyanato-1,3-bis((2-Isocyanatophenyl)methyl)-ben­ zol, das 2-Isocyanato-1,4-bis((4-Isocyanato-phenyl)meth­ yl)-benzol, das Isocyanato-bis((Isocyanatophenyl)methyl)­ benzol, das 1-Isocyanato-2,4-bis((bis((4-Isocyanatophenyl)­ methyl)-benzol sowie deren Mischungen, gegebenenfalls mit einem geringfügigem Anteil an höherfunktionellen Homolo­ gen. Da die trifunktionellen Homologen des Diphenylmethan­ diisocyanates analog zum Diphenylmethandiisocyanat durch Kondensation von Formaldehyd mit Anilin mit nachfolgender Phosgenierung hergestellt werden, sind im technischen Ge­ misch der trifunktionellen Homologen des MDI auch noch An­ teile an Diisocyanat vorhanden, dieser darf jedoch nicht mehr als 20 Gew.-%, bezogen auf die Isocyanatmischung, be­ tragen. Der Anteil an Tetraisocyanaten in diesem Homolo­ gen-Gemisch darf nicht mehr als 12 Gew.-% und der Anteil an Polyisocyanaten mit einer Funktionalität < 4 nicht mehr als 2 Gew.-% betragen.

Weiterhin sind als Triisocyanate auch Addukte aus Diiso­ cyanaten und niedermolekularen Triolen geeignet, insbeson­ dere die Addukte aus aromatischen Diisocyanten und Triolen wie zum Beispiel Trimethylolpropan oder Glycerin. Auch bei diesen Addukten gelten die oben genannten Einschränkungen bezüglich des Diisocyanatgehaltes sowie des Gehaltes an Polyisocyanaten mit einer Funktionalität < 3.

Auch aliphatische Triisocyanate wie zum Beispiel das Biuretisierungsprodukt des Hexamethylendiisocyanates (HDI) oder das Isocyanuratisierungsprodukt des HDI oder auch die gleichen Trimerisierungsprodukte des Isophorondiisocyanats (IPDI) sind für die erfindungsgemäßen Kleb-/Dichtmassen geeignet, sofern der Anteil an Diisocyanaten < 0,5 Gew.-% beträgt und der Anteil an Tetra- bzw. höherfunktionellen Isocyanaten nicht mehr als 14 Gew.-% ist.

Als Polyole eignen sich alle für Polyurethan-Schmelzkleb­ stoffe an sich bekannten hydroxyfunktionellen Verbindungen mit einer Funktionalität größer oder gleich 2, insbeson­ dere Polyetherdiole, Polyesterdiole, hydroxyfunktionelle Polybutadiene oder Naturprodukte wie das Rizinusöl. Obwohl für die Polyole die difunktionellen Verbindungen bevorzugt sind, können auch, zumindest in untergeordneten Mengen, höherfunktionelle Polyole verwendet werden.

Als monofunktionelle Verbindungen (Abbrecher) sind solche Verbindungen geeignet, die gegenüber Isocyanaten reaktive Gruppen mit einer Funktionalität von 1 haben. Grundsätz­ lich sind hierfür alle monofunktionellen Alkohole, Amine oder Mercaptane verwendbar, wegen der geringeren Flüchtig­ keit sollten diese Verbindungen jedoch mindestens vier Kohlenstoffatome haben. Dies sind insbesondere monofunkti­ onelle Alkohole mit bis zu 36 Kohlenstoffatomen, monofunk­ tionelle primäre und/oder sekundäre Amine mit bis zu 36 Kohlenstoffatomen oder monofunktionelle Mercaptane mit bis zu 36 Kohlenstoffatomen. Besonders bevorzugt sind zum Beispiel Monoalkohole wie Benzylalkohol, Fettalkohole mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen wie sie zum Beispiel unter dem Handelsnamen Lorol der Fa. Henkel erhältlich sind, Abi­ etylalkohol bzw. hydrierter Abietylalkohol. Die Abietyl­ alkohole erfüllen dabei die Doppelfunktion des Ketten­ abbruchs und dienen gleichzeitig als chemisch gebundene "Tackifier". Auch der Zusatz von Mercapto- oder Aminosila­ nen kann eine Doppelfunktion als Kettenabbrecher und als Haftvermittler erfüllen.

Mit Hilfe der oben genannten Abbrecher kann die effektive Funktionalität des Trisosocyanats auf einen Wert zwischen 1,2 und 3,45 eingestellt werden, wobei die Funktionalität des ursprünglich eingesetzten Triisocyanates von dessen Gehalt an difunktionellen Homologen sowie Homologen mit einer Funktionalität < 3 abhängig ist. Bei den besonders bevorzugten trifunktionellen Homologen-Gemischen des MDI liegt die Funktionalität des ursprünglich eingesetzten Triisocyanatgemisches zwischen 2,3 und 3,7, vorzugsweise zwischen 2,55 und 3,45. Grundsätzlich kann das Triisocya­ nat jedoch auch ohne Zusatz von Abbrechern eingesetzt werden. Art und Menge der eingesetzten Abbrecher hängen von der gewünschten Vernetzungsdichte des ausgehärteten Klebstoffes und/oder der gewünschten Applikationsviskos­ ität ab.

Eine wichtige Anwendung, bei der auf einen Abbrecher bewußt verzichtet werden kann, stellt beispielsweise die Direktverglasung von Automobilscheiben dar. Hier ist in den letzten Jahren von Seiten der Automobilhersteller immer stärker die Forderung nach hochmoduligen, sehr hartelastischen Kleb-/Dichtmassen erhoben worden, mit denen sich ohne konstruktive Veränderung der Karosserie allein durch den Einsatz des entsprechenden Klebstoffs eine deutliche Erhöhung der Torsionssteifigkeit des Fahrzeuges erzielen läßt. Die höhere Vernetzungsdichte bei Verwendung der trifunktionellen Isocyanate kommt dieser Forderung entgegen.

Die Umsetzung des Polyisocyanates mit dem Abbrecher kann in einem separaten Schritt erfolgen oder vorzugsweise im "One-shot-Verfahren" bei der Präpolymersynthese aus Polyisocyanat und Polyol. Dabei ist es nicht notwendig, die Umsetzungsprodukte mit dem Abbrecher aus dem Prepoly­ mer zu entfernen. Eine nachfolgende Aufarbeitung der Reaktionsmischung, wie sie bei der Herstellung vieler niedrigviskoser Addukte des Standes der Technik notwendig ist, ist hier also nicht erforderlich. Die Reaktions­ mischung kann ohne Reinigungsoperationen zu dem entspre­ chenden Klebstoff konfektioniert werden. Dadurch wird die Herstellung von Polyurethan-Kleb-/Dichtmassen mit geringem Gehalt an monomeren Diisocyanaten und geeignet niedriger Viskosität sehr wirtschaftlich.

Die erfindungsgemäße Kleb-/Dichtmasse kann ggf. zusätzlich Katalysatoren enthalten, die die Bildung des Polyurethan-Pre­ polymeren bei seiner Herstellung beschleunigen und/oder die Feuchtigkeitsvernetzung nach der Applikation des Klebstoffs beschleunigen. Als Katalysatoren eignen sich die normalen Polyurethan-Katalysatoren wie z. B. Ver­ bindungen des 2- bzw. 4-wertigen Zinns, insbesondere die Dicarboxylate des 2-wertigen Zinns bzw. die Dialkylzinn-Di­ carboxylate bzw. -Dialkoxylate. Beispielhaft seien ge­ nannt Dibutylzinndilaurat, Dibutylzinndiacetat, Dioctyl­ zinndiacetat, Dibutylzinnmaleat, Zinn(II)-Octoat, Zinn(II)-Phenolat oder auch die Acetylacetonate des 2- bzw. 4-wertigen Zinns. Weiterhin können die hochwirksamen ter­ tiären Amine oder Amidine als Katalysatoren verwendet wer­ den, ggf. in Kombination mit den oben genannten Zinnver­ bindungen. Als Amine kommen dabei sowohl acyclische als auch insbesondere cyclische Verbindungen in Frage. Bei­ spiele sind das Tetramethylbutandiamin, Bis(Dimethylamino­ ethyl)ether, 1,4-Diaza-bicyclooctan (DABCO), 1,8-Diaza-bi­ cyclo-(5.4.0)-Undecen, 2,2′-Dimorpholinodiethylether oder Dimethylpiperazin oder auch Mischungen der vorgenannten Amine.

Weiterhin kann die erfindungsgemäße Kleb-/Dichtmasse ggf. zusätzlich Stabilisatoren enthalten. Als "Stabilisatoren" im Sinne dieser Erfindung sind einerseits Stabilisatoren zu verstehen, die eine Viskositätsstabilität des Polyure­ thanpräpolymeren während der Herstellung, Lagerung bzw. Applikation bewirken. Hierfür sind z. B. monofunktionelle Carbonsäurechloride, monofunktionelle hochreaktive Iso­ cyanate, aber auch nicht-korrosive anorganische Säuren geeignet, beispielhaft seien genannt Benzoylchlorid, Tolu­ olsulfonylisocyanat, Phosphorsäure oder phosphorige Säure. Des weiteren sind als Stabilisatoren im Sinne dieser Er­ findung Antioxidantien, UV-Stabilisatoren oder Hydrolyse-Sta­ bilisatoren zu verstehen. Die Auswahl dieser Stabilisa­ toren richtet sich zum einen nach den Hauptkomponenten der Kleb-/Dichtmasse und zum anderen nach den Applikations­ bedingungen sowie den zu erwartenden Belastungen der Ver­ klebung. Wenn das Polyurethanpräpolymer überwiegend aus Polyetherbausteinen aufgebaut ist, sind hauptsächlich Antioxidatien, ggf. in Kombination mit UV-Schutzmitteln, notwendig. Beispiele hierfür sind die handelsüblichen sterisch gehinderten Phenole und/oder Thioether und/oder substituierten Benzotriazole sowie sterisch gehinderte Amine vom HALS-Typ.

Bestehen wesentliche Bestandteile des Polyurethanprepoly­ mers aus Polyesterbausteinen, werden vorzugsweise Hydro­ lyse-Stabilisatoren, z. B. vom Carbodiimid-Typ, eingesetzt.

Gegebenenfalls können die erfindungsgemäßen Kleb-/Dicht­ massen noch klebrigmachende Harze, wie z. B. Abietinsäure, Abietinsäure-Ester, Terpenharze, Terpenphenolharze oder Kohlenwasserstoffharze sowie Füllstoffe (z. B. Silikate, Talk, Kalziumkarbonate, Tone oder Ruß), Weichmacher, wie z. B. Phthalate oder Thixotropiermittel (z. B. Bentone, py­ rogene Kieselsäuren, Harnstoffderivate, fibrilierte oder Pulp-Kurzfasern) oder Farbpasten bzw. Pigmente enthalten.

Die erfindungsgemäßen Kleb-/Dichtmassen eignen sich für alle gängigen Anwendungen, bei denen reaktive Polyure­ than-Kleb-/Dichtmassen Verwendung finden. Dabei kann es sich sowohl um 1-komponentige, feuchtigkeitshärtende Pro­ dukte handeln als auch um die schneller abbindenden und für einen beschleunigten Festigkeitsaufbau eingesetzten 2-komponentigen Materialien. Ein wichtiger Einsatzbereich der erfindungsgemäßen Kleb-/Dichtmassen liegt im Bereich der Automobilindustrie und ihrer Zulieferer. Hier seien beispielhaft die Direktverglasung von Fahrzeugscheiben, die Dachpappen- und Cockpit-Verklebung sowie die Verkle­ bung von Kunststoffteilen genannt. Darüber hinaus haben Polyurethan-Kleb-/Dichtmassen auch breite Verwendung in der Bauindustrie, der metallverarbeitenden Industrie sowie im Containerbau gefunden.

Nachfolgend wird die Erfindung anhand einiger bevorzugter Ausführungsbeispiele näher erläutert.

Die Mengenangaben in den Beispielen sind Gewichtsteile, wenn nicht anders angegeben.

Beispiel 1 Herstellung eines Prepolymers

In einem heizbaren Rührkessel werden 2000 g eines Polyoxy­ propylenetherdiols vom Molekulargewicht 2000 g/mol, 1000 g eines Polyoxypropylenethertriols vom Molekulargewicht 6000 g/mol sowie 1825 g Diisononylphthalat vorgelegt. Man rührt bei 70°C unter Vakuum und Durchleiten von trockenem Stick­ stoff etwa 1 h lang, bis der Wassergehalt der Mischung unter 0,05% liegt. Man fügt 255 g Hexanol-1 hinzu und gibt anschließend unter Stickstoff 917,5 g Triphenyl­ methan-4,4′,4′′-Triisocyanat hinzu. Nach erfolgter Homoge­ nisierung werden noch 2,5 ml einer 10%igen Lösung von Zinn(II)octoat in Xylol zugegeben. Nach abgeklungener Exo­ therme rührt man bei 80°C so lange weiter, bis ein konstant bleibender Isocyanat-Gehalt von etwa 1,7% erreicht wird. Das erhaltene Präpolymer wird in feuchtig­ keitsdichte Behälter abgefüllt.

Durch den in diesem Beispiel eingesetzten Kettenabbrecher Hexanol-1 reduziert sich die Funktionalität des eingesetz­ ten Isocyanats rechnerisch auf 2,0. Das effektive NCO-/OH-Verhältnis liegt bei 2,0, bezogen auf die Polyol-OH-Gruppen.

Beispiel 2 (Vergleichbeispiel)

Analog zu Beispiel 1 wird ein Präpolymer hergestellt, be­ stehend aus 2000 g des Polyoxypropylenetherdiols vom Molekulargewicht 2000 g/mol, 1000 g des Polyoxypropylen­ ethertriols vom Molekulargewicht 6000 g/mol, 1555 g Diiso­ nonylphthalat, 625 g 4,4′-Diphenylmethandiisocyanat (MDI) und 2,5 ml einer 10%igen Lösung von Zinn(II)octoat in Xylol. Ein Kettenabbrecher wird in diesem Fall nicht zugegeben, da ein difunktionelles Isocyanat zum Einsatz kommt. Der NCO-Gehalt des fertigen Präpolymers liegt bei etwa 2,0%. Das NCO/OH-Verhältnis beträgt analog zu Beispiel 1 2,0.

Beispiel 3 Herstellung einer Kleb-/Dichtmasse mit dem Prepolymer aus Beispiel 1

1500 g des Prepolymers aus Beispiel 1, 348 g Diisononyl­ phthalat, 840 g getrockneter Ruß sowie 300 g feinteilige Kreide werden in einem Planetenmischer unter Vakuum homo­ gen gemischt, wobei sich die Masse auf ca. 60-70°C erwärmt. Anschließend werden 12 g einer 10%igen Lösung von Dibutylzinndilaurat (DBTL) in Diisononylphthalat hinzuge­ fügt und unter Vakuum eingerührt. Man erhält eine pastöse, standfeste Masse, die noch vor dem Abkühlen luftdicht in Kartuschen abgefüllt wird.

Die Hautbildungszeit dieser Kleb-/Dichtmasse beträgt ca. 40 min., die Durchhärtung nach 24 h (Normklima 23/50) liegt bei 3,5 mm. Der Restmonomergehalt an monomerem Triphenylmethantriisocyanat in der Masse wurde mittels Gelpermeationschromatographie zu 0,16% bestimmt.

Beispiel 4 (Vergleichsbeispiel) Herstellung einer Kleb-/Dichtmasse mit dem Prepolymer aus Beispiel 2

Analog zu Beispiel 3 wird aus 1500 g des Prepolymers aus Beispiel 2, 288 g Diisononylphthalat, 900 g getrocknetem Ruß, 300 g feinteiliger Kreide und 12 g 10%iger DBTL-Lösung eine Kleb-/Dichtmasse hergestellt.

Die Aushärtungseigenschaften dieser Kleb-/Dichtmasse sind sehr ähnlich wie bei Beispiel 3. Der Restmonomergehalt an monomerem MDI wurde zu 0,84% bestimmt.

In Beispiel 4, das eine Kleb-/Dichtmasse gemäß Stand der Technik darstellt, wird also ein deutlich höherer Gehalt an monomerem Isocyanat gefunden als im erfindungsgemäßen Beispiel 3. Außerdem ist der Dampfdruck dieses Isocyanats (MDI) noch um etwa eine Größenordnung höher als bei dem erfindungsgemäß eingesetzten Polyisocyanat aus Beispiel 3.

Claims (10)

1. 1- oder 2-komponentige Kleb-/Dichtmassen auf der Basis von Polyolen, Polyisocyanaten und gegebenenfalls monofunktionellen Verbindungen (Abbrechern) mit gegenüber Isocyanaten reaktiven Gruppen, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyisocyanat eine Isocyanat-Funktionalität von 3,0 ± 0,7 hat und weniger als 20 Gew.-% an Diisocyanat, bezogen auf das eingesetzte Polyisocyanat, enthält.

2. Kleb-/Dichtmassen nach Anspruch 1, dadurch gekenn­ zeichnet, daß das Polyisocyanat aus der Gruppe der

• - trifunktionellen Homologen des Diphenylmethandiisocyanat (MDI)
• - Triphenylmethan-4,4′,4′′-triisocyanat
• - Thiophosphorsäure-tris-(p-isocyanato-)phenylester
• - Trimerisationsprodukte des MDI, oder Toluylendiisocyanat (TDI)
• - aliphatischen Triisocyanate
• - Biuretisierungsprodukt des Hexamethylendiisocyanat (HDI)
• - Trimerisierungsprodukt (Isocyanurat) des HDI
• - Isocyurat des Isophorondiisocyanats (IPDI)
• - Addukten aus Diisocyanaten und niedermolekularen Triolen,

ausgewählt wird, wobei der Anteil Diisocyanat nicht mehr als 20 Gew.-% des Polyisocyanat-Gemisches beträgt und der Anteil an tetrafunktionellen Isocyanaten nicht mehr als 12 Gew.-% und der Anteil an höherfunktionellen Polyisocyanaten nicht mehr als 2 Gew.-% beträgt.

3. Kleb-/Dichtmassen nach mindestens einem der vorherge­ henden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Funktionalität des Polyisocyanats durch Zusatz von Abbrechern auf einen Wert zwischen 1,3 und 3,45 ein­ gestellt wird.

4. Kleb-/Dichtmassen nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß als Abbrecher monofunktionelle Alkohole mit bis zu 36 C-Atomen verwendet werden.

5. Kleb-/Dichtmassen nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß als Abbrecher monofunktionelle primäre und/oder sekundäre Amine und/oder Mercaptane mit bis zu 36 C-Atomen verwendet werden, wobei diese Verbindungen zusätzlich hydrolisierbare Silangruppen zur Haftungs­ verbesserung enthalten können.

6. Kleb-/Dichtmassen nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß als Abbrecher Mischungen aus Poly-Alkoholen und/oder Poly-Aminen und/oder Poly-Mercaptanen mit einer Funktionalität kleiner als 2 verwendet werden.

7. Kleb-/Dichtmassen nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß als Polyole Polyetherdiole und/oder Polyethertriole und/oder lineare und/oder schwach verzweigte Polyesterpolyole verwendet werden.

8. Verfahren zur Herstellung von Kleb-/Dichtmassen nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung des Polyisocyanats mit dem Polyol und dem Abbrecher in einem Ein- oder Zweistufenverfahren erfolgt.

9. Verwendung von Kleb-/Dichtmassen nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche zur Montageverkle­ bung, flächigen Verklebung und/oder Beschichtung.