NO322631B1 - Fremgangsmate for separering av middels hoytkokende fraksjoner fra en blanding av lavt-, middels- og hoytkokende fraksjoner - Google Patents
Fremgangsmate for separering av middels hoytkokende fraksjoner fra en blanding av lavt-, middels- og hoytkokende fraksjoner Download PDFInfo
- Publication number
- NO322631B1 NO322631B1 NO19982849A NO982849A NO322631B1 NO 322631 B1 NO322631 B1 NO 322631B1 NO 19982849 A NO19982849 A NO 19982849A NO 982849 A NO982849 A NO 982849A NO 322631 B1 NO322631 B1 NO 322631B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- column
- boiling
- low
- fraction
- mixture
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 52
- 238000009835 boiling Methods 0.000 title claims description 105
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 45
- 230000006835 compression Effects 0.000 claims description 4
- 238000007906 compression Methods 0.000 claims description 4
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 claims description 3
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 43
- 239000000243 solution Substances 0.000 abstract description 27
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 17
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 abstract description 6
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 abstract description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 abstract description 4
- 230000008646 thermal stress Effects 0.000 abstract 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 19
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 18
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 14
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 6
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 6
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 5
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QARVLSVVCXYDNA-UHFFFAOYSA-N bromobenzene Chemical compound BrC1=CC=CC=C1 QARVLSVVCXYDNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 3
- 238000001256 steam distillation Methods 0.000 description 3
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000779819 Syncarpia glomulifera Species 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 2
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 239000001739 pinus spp. Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 229940036248 turpentine Drugs 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- STNJBCKSHOAVAJ-UHFFFAOYSA-N Methacrolein Chemical compound CC(=C)C=O STNJBCKSHOAVAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007832 Na2SO4 Substances 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 1
- VEFXTGTZJOWDOF-UHFFFAOYSA-N benzene;hydrate Chemical compound O.C1=CC=CC=C1 VEFXTGTZJOWDOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 210000003298 dental enamel Anatomy 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000000895 extractive distillation Methods 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000008642 heat stress Effects 0.000 description 1
- 150000002443 hydroxylamines Chemical class 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000003595 mist Substances 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 238000005192 partition Methods 0.000 description 1
- 235000020030 perry Nutrition 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B21/00—Nitrogen; Compounds thereof
- C01B21/082—Compounds containing nitrogen and non-metals and optionally metals
- C01B21/14—Hydroxylamine; Salts thereof
- C01B21/1409—Preparation
- C01B21/1445—Preparation of hydoxylamine from its salts
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D3/00—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping
- B01D3/14—Fractional distillation or use of a fractionation or rectification column
- B01D3/143—Fractional distillation or use of a fractionation or rectification column by two or more of a fractionation, separation or rectification step
- B01D3/146—Multiple effect distillation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D3/00—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping
- B01D3/34—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping with one or more auxiliary substances
- B01D3/38—Steam distillation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B21/00—Nitrogen; Compounds thereof
- C01B21/082—Compounds containing nitrogen and non-metals and optionally metals
- C01B21/14—Hydroxylamine; Salts thereof
- C01B21/1463—Concentration
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B21/00—Nitrogen; Compounds thereof
- C01B21/082—Compounds containing nitrogen and non-metals and optionally metals
- C01B21/14—Hydroxylamine; Salts thereof
- C01B21/1472—Separation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Vaporization, Distillation, Condensation, Sublimation, And Cold Traps (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Compounds Of Unknown Constitution (AREA)
- Seasonings (AREA)
- Gas Separation By Absorption (AREA)
- Extraction Or Liquid Replacement (AREA)
- Disintegrating Or Milling (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse gjelder en fremgangsmåte for separering av en fraksjon inneholdende lavt- og middelskokende fraksjoner fra en homogen blanding omfattende lavt-, middels- og høytkokende fraksjoner.
Et problem som ofte forekommer i den kjemiske industri er behovet for å separere middelskokende fraksjoner i ren form eller bare med spor av lavtkokende fraksjoner fra en flytende flersubstansblanding bestående av en lavt-, (L), middels-(M) og høytkokende (H) fraksjon.
For å gjøre dette er det mulig å anvende kjente destillasjonsmetoder, f.eks. de som er beskrevet i Ullmanr<V>s Encyclopedia of Industrial Chemistry, vol. B3, side 4-46 og følgende sider. Det er vanlig i kjente destillasjonsmetoder at de høyt-kokende fraksjoner tas ut ved bunnen i ren form, eller muligens med gjenværende spor av middelskokende fraksjoner og at den middelskokende bestanddelen frasepareres ved toppen av kolonnen ved temperaturer som bestemmes i hovedsak av konsentrasjonen av den høytkokende bestanddelen og dens koketemperatur. I de kjente fremgangsmåtene er det dessuten ikke mulig samtidig å separere en blanding av lavt- og middelskokende fraksjoner, mens det på samme tid separeres ut en blanding av lavt- og høytkokende fraksjoner som er fri for middelskokende fraksjoner. I mange tilfeller ville det imidlertid være ønskelig, spesielt dersom lavt- og høytkokende fraksjoner skal settes sammen til en senere forenet anvendelse (salg, gjenvinning, fjerning).
Side 4-48 i den ovenfor nevnte publikasjonen beskriver anvendelsen av si-dekolonner for separering av middelskokende fraksjoner fra blandingen av lavt-, middels- og høytkokende fraksjoner (L, M, H-blanding). I dette tilfelle separeres også alltid lavt- og høytkokende fraksjoner. Det samme gjelder de direkte eller indirekte koblede kolonnene som er beskrevet på side 4-62 og 4-63 i den oven-nevnte publikasjonen. I alle disse tilfellene er det til slutt nødvendig å separere den middelskokende bestanddelen fra den høytkokende bestanddelen ved hjelp av destillasjon, som i hvert tilfelle krever koketemperaturer som er minst lik koketemperaturen til den middelskokende bestanddelen, og i ekstreme tilfeller, er nær koketemperaturen for den høytkokende bestanddelen og derfor er meget høy. Dette er spesielt tilfelle dersom den middelskokende bestanddelen må separeres fullstendig fra den høytkokende bestanddelen. Så høye temperaturer kan oppstå at selv når det gjelder relativt varmestabile substanser, kan det forekomme spaltning eller kjemisk omdannelse (polymerisasjon osv.) av de substanser som er in-volvert. Av denne grunn er det ofte nødvendig med komplekse destillasjonsteknikker, f.eks. forsiktige destillasjoner utført under reduserte trykkbetingelser (tynnfilm-fordampere, molekyljet-destillasjon osv.) for separasjpnsoppgaver av dette slag. Slike destillasjonsteknikker har den ulempe at utbyttet er ekstremt lavt. Dette fører til høye kapitalutgifter og produksjonskostnader, hvilket kan bety at en destilla-sjonsseparasjon som i og for seg er fordelaktig, ikke kan være økonomisk å utfø-re.
Det er også kjent spesialteknikker for separering av en rekke blandinger som er vanskelige å separere. Spesialteknikker er bare relevante dersom de er mer kostnadseffektive eller når andre, vanlige teknikker har sviktet. De anvendes ofte med substanser hvis evne til å motstå varmepåkjenninger er begrenset, dvs. dersom kokepunktet er over eller nær ved spaltningstemperaturen. En kjent fremgangsmåte for separering av bestanddeler med lav flyktighet med blandinger omfattende ublandbare bestanddeler er metoden med bærergassdestillasjon. Basis for denne fremgangsmåten er den at i en blanding av ublandbare substanser opp-trer hver substans som den andre ikke var der, med andre ord har hver substans ved en gitt temperatur et partialtrykk som • uavhengig av sammensetning av blandingen - er lik med damptrykket for angjeldende substans. Trykket over en slik blanding er derfor lik summen av damptrykkene for de enkelte bestanddelene. Et kjent eksempel på dette er vann/brombenzen-systemet. Blandingen koker ved 95°C, mens de rene substansene koker ved 10Q°C (vann) og 156°C (bromben-zen). Bærergassdestillasjon er spesielt egnet for separering av ublandbare bestanddeler med relativt høyt kokepunkt, f.eks. glyserol, for separering av substanser som potymeriserer eller spaltes selv før de når kokepunktet (fettsyrer) og for separering av substanser som er meget vanskelige å håndtere og for hvilke direkte oppvarming til kokepunktet kan være farlig (f.eks. terpentin).
Det best kjente eksempel på bærergassdestillasjon er dampdestillasjon, dvs. der damp er bærergassen. Den anvendes i stor utstrekning f.eks. i petro-leum-behandlingsindustrien for fjerning av lette hydrokarboner fra absorberende oljer i kullindustrien, for dampdestillasjon av hydrokarbonfraksjonen fra kullldestil-lasjonsoperasjonen, for separering av terpentin fra harpikser i gummiindustrien og i preparativ organisk kjemi. Dampdestillasjon er en spesiell form for azeotropisk eller ekstraktiv destillasjon, som beskrevet i den ovenfor nevnte publikasjon på side 4-50 til 4-52. Den tekniske effekten av denne fremgangsmåten er basert på det funn at ved tilsetning av en erstatningssubstans (en innfører) overgås det azeotropiske punktet og, følgelig oppnås den ønskede konsentrasjon over det azeotropiske punkt.
Alle disse teknikker har den ulempen at det innføres et additiv i systemet som skal destilleres, og dette additivet må så frasepareres fra systemet igjen ved hjelp av et ytterligere prosesstrinn.
Enda en kjent fremgangsmåte for fjerning av relativt høytkokende substanser fra en blanding av substanser, er stripping. Stripping har den ulempe at den alltid produserer bare en meget fortynnet løsning av den høytkokende bestanddelen eller middelskokende bestanddelen i strippemediet, og nødvendiggjør derved en omstendelig og kostbar separasjon. Generelt er prosessen bare økonomisk når produktene kan separeres ved faseseparasjon, dvs. når blandingen av substanser oppviser et blandbarhetsgap.
Kjent teknikk som DE A 27 30 561 beskriver en fremgangsmåte for utskil-ling av sure gasser og av ammoniakk fra en fortynnet vandig løsning ved gjen-nomstrømningsdestillasjon med vanndamp. Løsningen består av vann, ammoniakk og forurensninger, og separeres i vanndamp og ammoniakk i øvre del (lavt-og middelskokende fraksjoner) og i vann og forurensninger (middels- og høytko-kende fraksjoner) i bunnen.
DE A 43 24 410 beskriver en fremgangsmåte for fjerning av ammonium fra prosessvann fra et biologisk renseanlegg for avløpsvann ved behandling med vanndamp i en strippekolonne. Prosessvannet inneholder ammoniakk, vann og salter. Øverst i kolonnen fås vann og ammoniakk (lavt- og middelskokende fraksjoner) og nederst i kolonnen fås vann og en saltfraksjon (middels- og høytkoken-de fraksjoner).
I Perry's Chemical Engineers Handbook, 1985,13-5 til 13-10 beskrives fremgangsmåter for stripping, hvor det fås en fraseparering av lavtkokende fraksjon fra en blanding av lavt-, middels- og høytkokende fraksjoner.
Det er derfor et formål med foreliggende oppfinnelse å tilveiebringe en en-kel og skånsom fremgangsmåte for separering av en middelskokende bestanddel eller en fraksjon omfattende lavt- og middelskokende fraksjoner fra en blanding som omfatter lavt-, middels- og høytkokende fraksjoner.
En har funnet at dette formål overraskende kan oppnås dersom den ovenfor nevnte blanding i en kolonne behandles i bunnen med lavtkokende damp. Foreliggende oppfinnelse tilveiebringer derfor en fremgangsmåte for separering av en fraksjon inneholdende lavt- og middelskokende fraksjoner (L, M-fraksjon) fra en homogen blanding omfattende lavt-, middels- og høytkokende fraksjoner (L, M, H-blanding), der fremgangsmåten omfatter tilførsel av L, M, H-blandingen til toppen av en behandlingskolonne, L, M, H-blandingen behandles med lavtkokende damp L i bunnen av behandlingskolonnen og L, M, H-blandingen separeres i en L, re-fraksjon og en fraksjon med lavt- og høytkokende fraksjoner (L, H-fraksjon), hvor behandlingskolonnen er en strippekolonne, og hvor L, M-fraksjonen tas ut ved eller høyere enn nivået hvor L, M, H-blandingen tilføres behandlingskolonnen mens L, H-fraksjonen tas ut i bunnen av behandlingskolonnen.
Den blanding som skal separeres føres generelt direkte til toppen av kolonnen. Behandlingen av blandingen med den lavtkokende dampen utføres fortrinnsvis i motstrøm, og spesielt ved å føre lavtkokende damp inn i bunnen av kolonnen eller ved å tilføre flytende, lavtkokende bestanddel og koke den opp i bunnen. Den lavtkokende bestanddelen som tilføres til kolonnen er vanligvis den samme som den som foreligger i blandingen.
Det er funnet å være spesielt fordelaktig å utføre behandlingen med lavtkokende damp i en strippekolonne. Dette kan være en vanlig platekolonne, f.eks. en boblekappe- eller siktplatekolonne eller kan være utstyrt med en vanlig pakning, f.eks.Raschig-ringer, Pall-ringer, sadler, osv. og har fortrinnsvis et teoretisk plate-antall i området fra 5 til 100. Avhengig av den aktuelle separasjonsoppgaven kan plateantallet til og med være større enn 100.
Som et resultat av å føre lavtkokende damp inn i bunnen av kolonnen, akkumuleres den middelskokende bestanddelen i den lavtkokende dampen. L, M-fraksjonen oppnås fordelaktig på eller over det loddrette nivå for innmatingsplaten. L, M-fraksjonen tas fortrinnsvis ut fra toppen av kolonnen.
L, M-fraksjonen omfatter generelt den lavtkokende bestanddelen i et stort til meget stort overskudd. Det er derfor spesielt fordelaktig å konsentrere L, M-fraksjonen for å anrike den på middelskokende bestanddel. Dette kan f.eks. oppnås ved å føre L, M-fraksjonen inn i en separat, flertrinns kolonne, som tjener som en rektifiseringskolonne, i hvilken den lavtkokende bestanddelen frasepareres for å gi en L, M-f raksjon som er rikere på middelskokende bestanddel eller til og med en ren middelskokende bestanddel.
Det er spesielt foretrukket å tilveiebringe rektifiseringskolonnen som en separat destillasjonskolonne eller å montere den direkte på den kolonne i hvilken behandling med lavtkokende damp finner sted og å avdestillere den lavtkokende bestanddelen fra toppen. Den anrikede L, M-fraksjonen eller den middelskokende bestanddelen kan fjernes via et sidestrømsuttak i kolonnens returstrøm. Det fore-trekkes spesielt i denne forbindelse å anvende en i det vesentlige loddrett delevegg. I dette tilfelle tilføres den blanding som skal separeres, omtrent i senter av strippe-rektifiseringskolonnen. På det loddrette nivå for dette tilførselspunkt er det installert en delevegg i kolonnen over en utstrekning av generelt fra 1 til 10, fra 1 til 5, teoretiske plater på en slik måte åt kolonnen er delt loddrett i to separate sek-sjoner, hvor innmating finner sted omtrent i senter av deleveggen. På denne må-ten kan den fraksjon som er anriket på middelskokende bestanddel tas ut på den siden som er motsatt innmatningsstedet, i deleveggens område. Deleveggen skil-ler uttaksstedet fra innmatingsstedet. Like konsentrasjoner av middelskokende bestanddel foreligger på hver side av deleveggen, selv om høytkokende fraksjoner er til stede i blandingen bare på siden av innmatningsstedet. Den fraksjon som er anriket på middelskokende bestanddel tas fortrinnsvis ut omtrent på det loddrette nivå av innmatningen eller noe under dette punktet om det passer.
Som et alternativ til den utførelsesform som omfatter en delevegg, er det også mulig å montere en sidekolonne opp mot strippe-rektifiseringskolonnen, på en slik måte at sidekolonnen kommuniserer med gass- og væskefasene i strippe-rektifiseringskolonnen i hvert tilfelle på ett eller flere separeringstrinn over og under innmatningsstedet, og den fraksjon som er rikere på middelskokende bestanddel tas ut via sidekolonnen. Sidekolonnen er utformet slik at den høytkokende bestanddelen ikke kan gå over til uttakssiden av sidekolonnen. Forholdsregler som er egnet for dette formål er kjente for fagmannen.
Om ønsket kan en dråpeseparator (tåkefjemer eller en annen vanlig anord-ning) installeres over innmatningsplaten eller i damputtaket på en slik måte at den høytkokende bestanddelen hindres fra å medføres ved hjelp av dråpene.
Den L, M-fraksjon som er anriket i den middelskokende bestanddelen ved hjelp av den ovenfor nevnte rektifiseringskolonnen kan om ønskes separeres eller konsentreres i ytterligere en kolonne med en rektifiserende seksjon og en strippe-seksjon.
En ytterligere fordelaktig utførelsesform av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen omfatter å føre dampene fra strippekolonnen eller strippe-destillasjonskolonnen, muligens etter konvensjonell kompresjon, som lavtkokende komponen-ter eller lavtkokende damp tilbake til bunnen av behandlingskolonnen. Siden direkte oppvarming finner sted i den nye fremgangsmåten med lavtkokende bestanddel eller lavtkokende damp, og dampkompresjon bare bør overvinne differensialtryk-ket over kolonnen, er det mulig å oppnå en drastisk reduksjon i energiforbruk og, på samme tid, av den tilførsel som kreves for avkjøling.
Behandlingskolonnen og/eller rektifiserings- eller destillasjonskolonnen kan opereres ved atmosfærisk, underatmosfærisk eller overatmosfærisk trykk og kontinuerlig eller satsvis. Mot denne bakgrunn avhenger betingelsene naturligvis at de blandinger som skal separeres, og kan bestemmes av fagmannen på konvensjonell måte. En kritisk faktor er temperaturen til den lavtkokende dampen, som må være høy nok til at M, L-fraksjonen destilleres av og L, H-fraksjonen til å oppnås i bunnen av kolonnen.
Den nye fremgangsmåten har den fordel at den er lett å utføre og at den greier seg uten tilsetning av noen substans utenfra. Konsentrasjonen av middelskokende bestanddel er lav i hele behandlingsområdet. Oppholdstiden i fremgangsmåten, dvs. i kolonnene, er relativt kort. På grunn av fremgangsmåtens en-kelhet er den nødvendige kapitalinvestering lav. Dessuten er fremgangsmåten nesten ubegrenset i dens oppgraderingsmuligheter.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen gjør det mulig å utføre en ekstremt skånsom separering av en L, M-fraksjon eller av den middelskokende bestanddelen fra en blanding omfattende lavt-, middels- og høytkokende fraksjoner, ved temperatumivået for den lavtkokende bestanddelens kokepunkt. Fremgangsmåten er derfor spesielt fordelaktig dersom det er nødvendig å separere en varme-følsom, middelskokende bestanddel så skånsomt som mulig, hvilken bestanddel f.eks. har en tendens til å utsettes for spaltning eller polymerisasjon, fra en L, M, H-blanding. Fremgangsmåten er spesielt fordelaktig dersom den høytkokende bestanddelen som er til stede i den rå blandingen i sin rene eller høyt anrikede form, alternativt med høy viskositet, utfelles som et faststoff, eller ved en relativt høy konsentrasjon har en tendens til å inngå i en kjemisk reaksjon, f.eks. en polymerisasjon. Den nye fremgangsmåten sikrer faktisk at den høytkokende bestanddelen som er oppløst i den lavtkokende bestanddelen kan avstrippes. Som et resultat av dette er det bare nødvendig å håndtere løsninger. Med andre ord unngås problemer med viskositet, faststoff osv.
Den nye fremgangsmåten er spesielt egnet for å oppnå varmefølsomme produkter. Eksempler på denne anvendelse er: oppnåelse av en vandig hydroksylaminløsning fra en vandig løsning av et
hydroksylaminsalt,
oppnåelse av polymeriserbare forbindelser, f.eks. gjenvinning av styren fra
blandinger oppnådd ved fremstilling av styren,
oppnåelse av klorerte hydrokarboner, f.eks. gjenvinning av dikloretan fra
blandinger oppnådd ved fremstilling av dikloretan,
gjenvinning av karboksylsyrer og aldehyder fra strippesyrene ved cyklohek-sanoksidasjon med luft eller fra produksjonen av adipinsyre,
separering av organiske syrer og aldehyder, slike som eddiksyre, akrylsyre,
metakrolein eller metakrylsyre, fra produksjonsutløp som fortsatt kan inne-holde høytkokende bestanddeler, organiske forbindelse, salter (katalysato-rer) osv., og
separering av aminer fra blandinger omfattende ammoniakk og høytkoken-de fraksjoner.
Den nye fremgangsmåten illustreres mer i detalj med henvisning til den plan som er vist i fig. 1: Fig. 1 viser en kolonne for separering av en L, M, H-blanding, omfattende en strippekolonne 1, på hvilken det er montert en rektifiseirngskolonne 2. Den blanding som skal separeres tilføres direkte til toppen av strippekolonnen 1. Lavtkokende damp L føres inn i bunnen av strippekolonnen 1 i motstrøm til denne blanding. Ved bunnen av kolonnen tas en L, H-fraksjon ut, mens en L, M-fraksjon oppnås ved toppen av kolonnen, som er i det vesentlige fri fra høytkokende bestanddeler. Denne fraksjon konsentreres, dvs. anrikes, på middelskokende bestanddel i rektifiseringskolonnen. Den anrikede M, L-fraksjonen tas ut litt over innmatingsstedet for den blanding som skal separeres. Lavtkokende bestanddel oppnås ved toppen av rektifiseringskolonnen og kan om ønsket kondenseres og føres videre for etterfølgende anvendelse. Alternativt kan den lavtkokende bestanddelen føres tilbake, direkte eller etter kompresjon, til bunnen av strippekolonnen 1.
Følgende eksempler illustrerer oppfinnelsen.
Eksempel 1
Oppnåelse av en vandig hydroksylamln (HA)-løsning fra en hydroksylamin (HA)/ ammoniumsulfat (AS)-løsning ved anvendelse av en strippekolonne.
En vandig løsning inneholdende 218 g HA/liter og 680 g AS/liter ble tilført med en hastighet på 300 ml/time til det øverste trinnet i en strippekolonne. Strippekolonnen var fremstilt av glass, har en høyde på 2 m og en diameter på 35 mm, og var pakket i loddrett utstrekning på 1,8 m med 3 mm glass Raschig-ringer.
1009 ml/time destillert vann ble tilført i bunnen av kolonnen. Kolonnen var under et trykk på 40 kPa. Bunntemperaturen var 84°C. 1000 ml/time av vandig, saltfri HA-løsning ble avdestillert med en hastighet på 39,0 g HA/time fra toppen av kolonnen, tilsvarende 59,6% av det totale HA i matingen. 300 ml/time ammoniumsulfat-løsning med et HA-innhold på 86,0 g HA/liter ble tatt ut fra bunnen av kolonne. Dette tilsvarer 39,4% av det totale HA i matingen.
Den maksimale konsentrasjonen av HA i kolonnen var 100 g/liter. Mengden væske i kolonnen, avhengig av den spesielle tilførselen, var 20-225 ml. Oppholdstiden for væsken i kolonnen var derfor bare 1,5-10 minutter. Spaltningshastigheten var lav ved denne lave konsentrasjonen og i den korte tiden.
Ytterligere forsøk er vist i tabellen nedenfor.
Eksempel 2
Separering av en vandig HA-løsning fra en vandig HA/Na2S04-løsning ved anvendelse av en strippekolonne.
Den vandige løsningen fra eksempel 3, inneholdende 11 vekt% HA og 23,6 vekt% Na2S04 ble tilført med en hastighet på 978 g/time til det øverste trinnet i en strippekolonne. Strippekolonnen var fremstilt av emalje, hadde en høyde på 2 m og en diameter på 50 mm, og var pakket med 5 mm glass-Raschig-ringer. Kolonnen var ved atmosfærisk trykk. Damp på 2,5 bar absolutt ble ført inn i bunnen av kolonnen. Damp/mateforholdet var 2,9:1. 985 g/time natriumsulfatløsning med et HA-innhold på 1,7 g HA/liter ble tatt ut fra bunnen av kolonnen. Dette tilsvarer 1% av det totale HA i matingen. 35,93 g/time vandig, saltfri HA-løsning inneholdende 36,8 g HA/liter ble avdestillert fra toppen av kolonnen, hvilket tilsvarer 99,2% av det totale HA i matingen.
Ytterligere forsøk er angitt i tabellen nedenfor.
Eksempel 3
Oppnåelse av en vandig HA-løsning fra en vandig HA-natriumsulfatløsning ved anvendelse av en strippe-destillasjonskolonne.
En vandig løsning inneholdende 221 g HA/liter og 540 g AS/liter ble tilført ved en hastighet på 202 ml/time til det ellevte karet i en glass-boblekappekolonne med en diameter på 35 mm, en total lengde på 1,6 m og med 21 kar (laveste kar = kar 1). 1300 m/time damp (ved ca. 125°C) ble tilført til bunnen av kolonnen. Trykket i kolonnen var 99 kPa. Ved toppen av kolonnen ble 180 ml/time av i det vesentlige HA-fritt vann (0,6 g HA/liter) tatt ut ved en kolonne-topptemperatur på 99,8°C og med et tilbakeløpsforhold på 1:3 (returstrøm:innmating). Den vandige HA-løsningen (produktløsning) ble tatt ut med en hastighet på 1180 ml/time og med en konsentrasjon på 44 g/liter via en sidestrøm, fra kar tolv. 400 ml/time salt-løsning ble tatt ut ved bunnen av kolonnen.
Eksempel 4
Oppnåelse av en vandig HA-løsning fra en vandig HA-natriumsulfatløsning ved anvendelse av en strippe-destillasjonskolonne, med konsentrering via et sideuttak.
En vandig HA-løsning som i eksempel 3, inneholdende 11 vekt% HA og 23,6 vekt% Na2S04 ble tilført til den ellevte teoretiske platen i en glassboble-kappekolonne med en diameter på 50 mm (kar-antall tilsvarende 30 teoretiske plater). Damp på 2,5 bar absolutt og ved ca. 125°C ble tilført til bunnen av kolonnen. Trykket i kolonnen var 101 kPa. I det vesentlige HA-fritt vann (0,05 g HA/liter) ble tatt ut ved toppen av kolonnen. Den vandige, saltfrie HA-løsningen (produkt-løsning) ble trukket ut i væskeform, med en konsentrasjon på 8,3 vekt%, via en sidestrøm fra kar 12. Saltløsningen ble tatt ut ved bunnen av kolonnen med et gjenværende HA-innhold på 0,2 vekt%.
Eksempel 5
Konsentrering av en saltfri, vandig hydroksylaminløsning ved destillasjon.
I en glassboble-kappekolonne med en diameter på 50 mm og 30 boble-kappekar, ble det innmatet 1600 g/time av en 8,3 vekt%ig, vandig, saltfri, stabili-sert hydroksylaminløsning kontinuerlig til det åttende karet. I tillegg ble en liten mengde stabilisator oppløst i hydroksylaminløsning, tilført til kolonnen ved det øverste karet (kar nr. 30). Tilbakeløpsforholdet ble satt til 0,5. Vann ble avdestillert fra toppen av kolonnen. Destillatet inneholdt fortsatt en gjenværende mengde hydroksylamin på 0,07 vekt%. Ca. 240 ml/time av en 50 vekt%ig hydroksylaminløs-ning bie tatt ut ved hjelp av en pumpe fra bunnen av kolonnen.
Claims (9)
1. Fremgangsmåte for separering av en fraksjon inneholdende lavt- og middels-kokende fraksjoner (L, M-fraksjon) fra en homogen blanding omfattende lavt-, middels- og høytkokende fraksjoner (L, M, H-blanding), karakterisert ved at fremgangsmåten omfatter tilførsel av L, M, H-blandingen til toppen av en behandlingskolonne; L, M, H-blandingen behandles med lavtkokende damp L i bunnen av behandlingskolonnen og L, M, H-blandingen separeres i en L, M-fraksjon og en fraksjon med lavt- og høytkokende fraksjoner (L, H-fraksjon), hvor behandlingskolonnen er en strippekolonne, og hvor L, M-fraksjonen tas ut ved eller høyere enn nivået hvor L, M, H-blandingen tilføres behandlingskolonnen mens L, H-fraksjonen tas ut i bunnen av behandlingskolonnen.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1,
karakterisert ved at lavtkokende damp føres inn i bunnen av behandlingskolonnen.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1,
karakterisert ved at behandlingen finner sted i motstrøm.
4. Fremgangsmåte ifølge krav 1,
karakterisert ved at L, M-fraksjonen føres inn i en rektifiseringskolonne i hvilken den lavtkokende bestanddelen frasepareres for å gi en L, M-fraksjon som er rikere på middelskokende bestanddel.
5. Fremgangsmåte ifølge krav 4,
karakterisert ved at rektifiseringskolonnen er montert på behandlingskolonnen; den lavtkokende bestanddel avdestilleres fra toppen og L, M-fraksjonen anriket på middelskokende bestanddel fjernes ved hjelp av et sidestrømsuttak.
6. Fremgangsmåte ifølge krav 5,
karakterisert ved at behandlingskolonnen kommuniserer med bunnen av en sidekolonne og rektifiseringskolonnen kommuniserer med toppen av sidekolonnen.
7. Fremgangsmåte ifølge krav 5,
karakterisert ved at den lavtkokende bestanddelen som tas ut fra rektifiseringskolonnen etter kompresjon minst delvis føres tilbake til bunnen av behandlingskolonnen.
8. Fremgangsmåte ifølge krav 4,
karakterisert ved at behandlingskolonnen og rektifiseringskolonnen sammen former en kombinert strippe/rektifiseringskolonne og nevnte strippe/rektifiseringskolonne utstyres med en i det vesentlige loddrett delevegg, der nevnte delevegg er plassert på nivået hvor L,M,H blandingen tilføres.
9. Fremgangsmåte ifølge krav 1,
karakterisert ved at L, M-fraksjonen blir ytterligere separert eller kon-sentrert.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19547758 | 1995-12-20 | ||
| US08/688,281 US5837107A (en) | 1995-12-20 | 1996-07-29 | Process for production of aqueous solutions of free hydroxylamine |
| PCT/EP1996/005772 WO1997022550A1 (de) | 1995-12-20 | 1996-12-20 | Verfahren zur abtrennung von mittelsiedern aus einem gemisch aus leicht-, mittel- und hochsiedern |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO982849D0 NO982849D0 (no) | 1998-06-19 |
| NO982849L NO982849L (no) | 1998-08-19 |
| NO322631B1 true NO322631B1 (no) | 2006-11-06 |
Family
ID=26021480
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO19982847A NO319309B1 (no) | 1995-12-20 | 1998-06-19 | Fremgangsmate for fremstilling av en vandig losning av fritt hydroksylamin |
| NO19982849A NO322631B1 (no) | 1995-12-20 | 1998-06-19 | Fremgangsmate for separering av middels hoytkokende fraksjoner fra en blanding av lavt-, middels- og hoytkokende fraksjoner |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO19982847A NO319309B1 (no) | 1995-12-20 | 1998-06-19 | Fremgangsmate for fremstilling av en vandig losning av fritt hydroksylamin |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (2) | EP0868398B1 (no) |
| JP (2) | JP2000505033A (no) |
| CN (2) | CN1102531C (no) |
| AT (1) | ATE222565T1 (no) |
| AU (2) | AU707648B2 (no) |
| BR (2) | BR9612053A (no) |
| CA (2) | CA2239791C (no) |
| DE (2) | DE59609239D1 (no) |
| DK (1) | DK0868399T3 (no) |
| ES (2) | ES2177828T3 (no) |
| HR (1) | HRP960601B1 (no) |
| IL (2) | IL124737A (no) |
| NO (2) | NO319309B1 (no) |
| PT (1) | PT868399E (no) |
| TR (2) | TR199801154T2 (no) |
| WO (2) | WO1997022550A1 (no) |
Families Citing this family (29)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19725851A1 (de) * | 1997-06-18 | 1998-12-24 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung hochreiner, wässriger Hydroxylaminlösungen |
| US5788946A (en) * | 1997-07-16 | 1998-08-04 | Ashland Inc. | Purification of hydroxylamine |
| DE19733681A1 (de) | 1997-08-04 | 1999-02-11 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung einer wäßrigen Lösung von freiem Hydroxylamin |
| DE19806578A1 (de) | 1998-02-17 | 1999-08-19 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung wäßriger, im wesentlichen metallionenfreier Hydroxylaminlösungen |
| US6235162B1 (en) | 1998-05-28 | 2001-05-22 | Sachem, Inc. | Ultrapure hydroxylamine compound solutions and process of making same |
| DE19936594A1 (de) | 1999-08-04 | 2001-02-08 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von hochreinen stabilisierten Hydroxylaminlösungen |
| DE10004818A1 (de) * | 2000-02-04 | 2001-08-09 | Basf Ag | Verfahren zum Recycling hydroxylaminhaltiger Stripperlösungen |
| JP3503115B2 (ja) * | 2000-06-27 | 2004-03-02 | 東レ・ファインケミカル株式会社 | フリーヒドロキシルアミン水溶液の製造方法 |
| DE10037774A1 (de) * | 2000-08-03 | 2002-02-14 | Bayer Ag | Verfahren und Vorrichtung zur Gewinnung organischer Substanzen aus einem diese Substanzen enthaltenden Gasgemisch |
| DE10131788A1 (de) * | 2001-07-04 | 2003-01-16 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung einer salzfreien, wässrigen Hydroxylaminlösung |
| DE10134389A1 (de) * | 2001-07-04 | 2003-01-16 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung einer salzfreien, wässrigen Hydroxylaminlösung |
| DE10131787A1 (de) * | 2001-07-04 | 2003-01-16 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung einer salzfreien, wässrigen Hydroxylaminlösung |
| DE10314492B4 (de) * | 2003-03-27 | 2008-10-16 | Domo Caproleuna Gmbh | Verfahren zur Herstellung einer wässrigen Lösung von Hydroxylamin |
| TW200508176A (en) * | 2003-08-13 | 2005-03-01 | Showa Denko Kk | Process for producing hydroxylamine |
| WO2005016817A2 (en) | 2003-08-13 | 2005-02-24 | Showa Denko K. K. | Process for producing hydroxylamine |
| JP4578885B2 (ja) * | 2003-08-13 | 2010-11-10 | 昭和電工株式会社 | ヒドロキシルアミンの製造方法 |
| FR2860223B1 (fr) * | 2003-09-26 | 2005-12-16 | Jean Pierre Schirmann | Procede de fabrication de solutions aqueuses d'hydroxylamine base |
| US7396519B2 (en) | 2004-01-26 | 2008-07-08 | San Fu Chemical Company, Ltd. | Preparation of a high purity and high concentration hydroxylamine free base |
| JP2005239702A (ja) * | 2004-01-28 | 2005-09-08 | Showa Denko Kk | ヒドロキシルアミンの製造方法 |
| JP2006056742A (ja) * | 2004-08-19 | 2006-03-02 | Hosoya Fireworks Co Ltd | 硝酸ヒドロキシルアミン水溶液の製造方法 |
| JP4578988B2 (ja) * | 2005-01-21 | 2010-11-10 | 昭和電工株式会社 | ヒドロキシルアミンの製造方法 |
| JP4578999B2 (ja) * | 2005-02-10 | 2010-11-10 | 昭和電工株式会社 | ヒドロキシルアミンの製造方法 |
| JP4578998B2 (ja) * | 2005-02-10 | 2010-11-10 | 昭和電工株式会社 | ヒドロキシルアミンの製造方法 |
| JP2006219343A (ja) * | 2005-02-10 | 2006-08-24 | Showa Denko Kk | ヒドロキシルアミンの製造方法 |
| DE102005032430A1 (de) * | 2005-07-12 | 2007-01-25 | Bayer Materialscience Ag | Verfahren zur Herstellung von Toluylendiamin |
| US11014883B2 (en) | 2016-05-26 | 2021-05-25 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Production of cyclic imides suitable for oxidation catalysis |
| WO2017204935A1 (en) | 2016-05-26 | 2017-11-30 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Production of cyclic imides suitable for oxidation catalysis |
| US10584096B2 (en) | 2016-10-18 | 2020-03-10 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Cyclic imide slurry compositions |
| CN108946741B (zh) * | 2017-05-17 | 2020-05-12 | 新特能源股份有限公司 | 多晶硅冷氢化工艺中的含硅高沸物的回收工艺方法及冷氢化工艺 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4111759A (en) * | 1976-07-08 | 1978-09-05 | United States Steel Corporation | Process for separating ammonia and acid gases from waste waters containing fixed ammonia salts |
| JPS597313B2 (ja) * | 1980-02-08 | 1984-02-17 | チツソエンジニアリング株式会社 | アルコ−ルの蒸溜装置 |
| DE3302525A1 (de) * | 1983-01-26 | 1984-07-26 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Destillationskolonne zur destillativen zerlegung eines aus mehreren fraktionen bestehenden zulaufproduktes |
| DE3528463A1 (de) * | 1985-08-08 | 1987-02-19 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von waessrigen loesungen von freiem hydroxylamin |
| DE3814255A1 (de) * | 1988-04-27 | 1989-11-09 | Metallgesellschaft Ag | Vorrichtung zum desodorieren von organischen fluessigkeiten |
| US5266290A (en) * | 1992-07-10 | 1993-11-30 | Thiokol Corporation | Process for making high purity hydroxylammonium nitrate |
| DE4324410C1 (de) * | 1993-07-21 | 1994-08-04 | Enviro Consult Ingenieurgesell | Verfahren zum Entfernen von Ammonium aus dem Zentratwasser einer biologischen Abwasserreinigungsanlage |
| US5385646A (en) * | 1993-09-03 | 1995-01-31 | Farmland Industries, Inc. | Method of treating chemical process effluent |
-
1996
- 1996-12-19 HR HR960601A patent/HRP960601B1/xx not_active IP Right Cessation
- 1996-12-20 ES ES96944615T patent/ES2177828T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-12-20 CN CN96199954A patent/CN1102531C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1996-12-20 PT PT96944616T patent/PT868399E/pt unknown
- 1996-12-20 AT AT96944616T patent/ATE222565T1/de active
- 1996-12-20 AU AU13040/97A patent/AU707648B2/en not_active Expired
- 1996-12-20 EP EP96944615A patent/EP0868398B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-12-20 EP EP96944616A patent/EP0868399B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-12-20 BR BR9612053A patent/BR9612053A/pt not_active IP Right Cessation
- 1996-12-20 CA CA002239791A patent/CA2239791C/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-12-20 AU AU13039/97A patent/AU704998B2/en not_active Expired
- 1996-12-20 BR BR9612073A patent/BR9612073A/pt not_active IP Right Cessation
- 1996-12-20 IL IL12473796A patent/IL124737A/en not_active IP Right Cessation
- 1996-12-20 CA CA002239253A patent/CA2239253C/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-12-20 JP JP9522524A patent/JP2000505033A/ja active Pending
- 1996-12-20 WO PCT/EP1996/005772 patent/WO1997022550A1/de active IP Right Grant
- 1996-12-20 IL IL12473996A patent/IL124739A/en not_active IP Right Cessation
- 1996-12-20 ES ES96944616T patent/ES2181933T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-12-20 CN CN96199143A patent/CN1104376C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1996-12-20 TR TR1998/01154T patent/TR199801154T2/xx unknown
- 1996-12-20 DE DE59609239T patent/DE59609239D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-12-20 TR TR1998/01163T patent/TR199801163T2/xx unknown
- 1996-12-20 DE DE59609580T patent/DE59609580D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-12-20 DK DK96944616T patent/DK0868399T3/da active
- 1996-12-20 WO PCT/EP1996/005773 patent/WO1997022551A1/de active IP Right Grant
- 1996-12-20 JP JP52252397A patent/JP4376969B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1998
- 1998-06-19 NO NO19982847A patent/NO319309B1/no not_active IP Right Cessation
- 1998-06-19 NO NO19982849A patent/NO322631B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO322631B1 (no) | Fremgangsmate for separering av middels hoytkokende fraksjoner fra en blanding av lavt-, middels- og hoytkokende fraksjoner | |
| US6254735B1 (en) | Process for separating medium boiling substances from a mixture of low, medium and high boiling substances | |
| US4349416A (en) | Process and device for the separation of mixtures which form an azeotrope | |
| US2591671A (en) | Dehydration of alcohols by extractive distillation | |
| CA2876281C (en) | Process for the production of methylbutinol | |
| US4720326A (en) | Process for working-up aqueous amine solutions | |
| TWI763903B (zh) | 製備無苯胺之靛白溶液的方法以及製得之穩定的水性靛白溶液、製備靛藍之方法、整合設備和一裝置之用途 | |
| US3769177A (en) | Purification of carboxylic acids by plural stage distillation with side stream draw-offs | |
| US7547378B2 (en) | Method for the purification of dimethylacetamide (DMAc) | |
| EP3569660B1 (en) | Method for making aniline-free leucoindigo salt solutions | |
| EP0016506B1 (en) | Process for increasing the efficiency of the separation of a solution into its volatile and non-volatile components | |
| US3116341A (en) | Method for recovering methylnaphthalenes | |
| JP4961209B2 (ja) | テトラヒドロアゼピンを含む不純な６−アミノカプロニトリルからカプロラクタムを製造する方法 | |
| US3873577A (en) | Method of recovering pure maleic anhydride from a crude mixture containing same together with an entrainer | |
| US20010011633A1 (en) | Recycling hydroxylamine-containing stripper solutions | |
| MXPA03011842A (es) | Procedimiento para la obtencion de una solucion acuosa de hidroxilamina exenta de sal. | |
| JPH06321861A (ja) | ジアセトキシブテンの製造方法 | |
| GB1026375A (en) | Process for evaporation of liquid and condensation of vapour |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MK1K | Patent expired |