NO312992B1 - Anvendelse av <alfa>1<alfa>-dicyano-<beta>1<beta>- difenyletylenforbindelser til fotostabilisering av dibenzoylmetantype UV-A beskyttelsesmidler - Google Patents
Anvendelse av <alfa>1<alfa>-dicyano-<beta>1<beta>- difenyletylenforbindelser til fotostabilisering av dibenzoylmetantype UV-A beskyttelsesmidler Download PDFInfo
- Publication number
- NO312992B1 NO312992B1 NO19983112A NO983112A NO312992B1 NO 312992 B1 NO312992 B1 NO 312992B1 NO 19983112 A NO19983112 A NO 19983112A NO 983112 A NO983112 A NO 983112A NO 312992 B1 NO312992 B1 NO 312992B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- use according
- tert
- butyl
- dibenzoylmethane
- formula
- Prior art date
Links
- 239000003223 protective agent Substances 0.000 title claims description 20
- NZZIMKJIVMHWJC-UHFFFAOYSA-N dibenzoylmethane Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)CC(=O)C1=CC=CC=C1 NZZIMKJIVMHWJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 13
- 230000000176 photostabilization Effects 0.000 title claims description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 43
- -1 n-propoxy- Chemical class 0.000 claims description 41
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 24
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 claims description 15
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 14
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 10
- XNEFYCZVKIDDMS-UHFFFAOYSA-N avobenzone Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1C(=O)CC(=O)C1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1 XNEFYCZVKIDDMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims description 7
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 6
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 6
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 6
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 5
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 5
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 4
- DSSYKIVIOFKYAU-XCBNKYQSSA-N (R)-camphor Chemical class C1C[C@@]2(C)C(=O)C[C@@H]1C2(C)C DSSYKIVIOFKYAU-XCBNKYQSSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 claims description 3
- 150000008366 benzophenones Chemical class 0.000 claims description 3
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 claims description 3
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- WBYWAXJHAXSJNI-UHFFFAOYSA-N cinnamic acid Chemical class OC(=O)C=CC1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000003873 salicylate salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 2
- 125000006606 n-butoxy group Chemical group 0.000 claims 2
- HIPQTCQUXOFTFI-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-1,3-diphenylpropane-1,3-dione Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C(OC)C(=O)C1=CC=CC=C1 HIPQTCQUXOFTFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 claims 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 5
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 5
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 5
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- 229960000601 octocrylene Drugs 0.000 description 4
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 3
- 150000004658 ketimines Chemical class 0.000 description 3
- 239000006210 lotion Substances 0.000 description 3
- FMJSMJQBSVNSBF-UHFFFAOYSA-N octocrylene Chemical group C=1C=CC=CC=1C(=C(C#N)C(=O)OCC(CC)CCCC)C1=CC=CC=C1 FMJSMJQBSVNSBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 3
- 229960000368 sulisobenzone Drugs 0.000 description 3
- HIQIXEFWDLTDED-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-1-piperidin-4-ylpyrrolidin-2-one Chemical compound O=C1CC(O)CN1C1CCNCC1 HIQIXEFWDLTDED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 230000002596 correlated effect Effects 0.000 description 2
- 239000008407 cosmetic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 2
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- XUGNVMKQXJXZCD-UHFFFAOYSA-N isopropyl palmitate Chemical group CCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC(C)C XUGNVMKQXJXZCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 2
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000002453 shampoo Substances 0.000 description 2
- CXVGEDCSTKKODG-UHFFFAOYSA-N sulisobenzone Chemical compound C1=C(S(O)(=O)=O)C(OC)=CC(O)=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 CXVGEDCSTKKODG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 2
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 2
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 2
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LSHGMOIQPURPAK-UHFFFAOYSA-N 2-benzylidene-1,4,7,7-tetramethylbicyclo[2.2.1]heptan-3-one Chemical compound CC1(C)C(C2=O)(C)CCC1(C)C2=CC1=CC=CC=C1 LSHGMOIQPURPAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JXPDNDHCMMOJPC-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxybutanedinitrile Chemical compound N#CC(O)CC#N JXPDNDHCMMOJPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISDGWTZFJKFKMO-UHFFFAOYSA-N 2-phenyl-1,3-dioxane-4,6-dione Chemical compound O1C(=O)CC(=O)OC1C1=CC=CC=C1 ISDGWTZFJKFKMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007818 Grignard reagent Substances 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 125000000649 benzylidene group Chemical group [H]C(=[*])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 244000309464 bull Species 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000000875 corresponding effect Effects 0.000 description 1
- 239000006071 cream Substances 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 150000004795 grignard reagents Chemical class 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000003906 humectant Substances 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002632 lipids Chemical class 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000008267 milk Substances 0.000 description 1
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 1
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 239000003380 propellant Substances 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 230000000475 sunscreen effect Effects 0.000 description 1
- 239000000516 sunscreening agent Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
- A61K8/35—Ketones, e.g. benzophenone
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
- A61Q17/04—Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
- A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
- A61K2800/52—Stabilizers
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Birds (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Oppfinnelsen vedrører anvendelsen av minst en forbindelse med formel I som angitt i krav 1 til fotostabilisering av et dibenzoylmetan type UV-A beskyttelsesmiddel. Kosmetiske lysbeskyttelses-sammensetninger som inneholder minst ett av midlene over kan anvendes for beskyttelse av human hud og humant hår mot ultrafiolett stråling med bølgelengder på henholdsvis 320 og 400 nm og mellom 290 og 400 nm.
Det er kjent hvordan et UV-A beskyttelsesmiddel av dibenzoylmetan- typen kan fotostabiliseres. Fotostabilisering i denne sammenhengen betyr å opprettholde en konstant eller nesten konstant beskyttelse av human hud eller hår med et UV-A beskyttelsesmiddel mot ultrafiolett lys i området fra 320 til 400 nm.
Fotostabilisering av et UV-A beskyttelsesmiddel har frem til nå blitt utført ved å tilsette til UV-A middelet minst en av de spesifikke UV-B filterforbindelsene kjent for dette formål. For eksempel utføres stabiliseringen av UV-A beskyttelsesmiddelet 4-tert.butyl-4'-metoksydibenzoylmetan, som for eksempel vist i US patent nr. 4.3 87.089 (som selges som PARSOL 1789<®> av F.Hoffmann-La Roche AG) med Oktokrylen (se EP-A-780 119), benzylidener (se EP-A-754445), spesielt med metylbenzylidenkamfer, eller med en polymer av benzyl-idenmalonatsilikon-typen (se EP-A-708080), hvilke fotostabiliserende forbindelser alle er UV-B filtere.
Overraskende har det blitt funnet at UV-A filterforbindel-ser med formel I hvor R<1> og R<2> er like eller forskjellige og represen-terer lineære eller forgrenede alkyl- eller alkoksyradikaler med 1 til 18 C atomer eller en av R<1> og R<2> er et hydrogenatom og n kan være 1 eller 2,
kan anvendes til fotostabilisering av dibenzoylmetan type UV-A beskyttelsesmidler. I dette henseende er forbindelser med formel I hvor R<1> og R2 er alkoksyradikaler, spesielt forgrenede alkoksyradikaler med 3 til 12 C-atomer eller en av R1 og R<2> er et hydrogenatom hvorved R<1> og/eller R2 er i para-konf igurasjon og n er 1 og hvorved et alkoksyradikal fra gruppen bestående av n-propoksy-, isopropoksy-, n-butoksy-, 1-metylpropoksy-, 2-metylpropoksy-, n-pentoksy-, 1,1-dimetylpropoksy-, 3-metylbutoksy-, heksyoksy-, 2,2-dimetylpropoksy-, heptoksy-, 1-metyl-1-etylpropoksy-, 2-etylheksoksy- og/eller oktoksy- er av spesiell interesse.
En foretrukket forbindelse med formel I for anvendelse i stabilisering av beskyttelsesmidler av type UV-A er forbindelsen med formel I hvor R<1> er et hydrogenatom og R<2 >er H9C4O- .
Andre egnede forbindelser av denne spesielle typen er: forbindelse med formel I hvor R<1> og R2 begge er 2-etylheksoksy og forbindelse med formel I hvor R<1> er et hydrogen og R2 er en tert.butyl.
De tidligere nevnte forbindelsene med formel I er beskrevet i patentpublikasjonen DE 195 40 952 eller i den tilsvarende internasjonale publikasjonen WO 9717054 som UV-A lysbeskyt-telsesmidler og influerer derfor ikke på valgfriheten av forbindelsene som er effektive i å absorbere UV-stråling i det erytermiske området på 290-320 nm, det vil si UV-B. Således er de-fotostabiliserende forbindelsene med formel I spesielt egnet for anvendelse i kosmetiske lysbeskyttelses-sammensetninger hvorved fagmannen har full valgfrihet med hensyn til UV-B filtermiddelet(ene) som kan være (og som vanligvis er) inkorporert i en formulering med en slik sammensetning.
Disse UV-B filterne blir passende valgt i henhold til de ønskede kjemiske og fysiske egenskapene til formuleringen, f.eks. i henhold til den ønskede beskyttelsesgraden, til bølgelengden, emax# løselighet, fotostabilitet, sikkerhet, se f.eks. SOFW (Journal) 122, 8 (1996)543 seq., Cosmetics & Toiletries 170 (1992) 45 seq.
Eksempler på UV-B filtermidler som kan inkorporeres er alle kjente, for eksempel som bl.a. beskrevet i US patent nr. 4.387.089 eller i patentpublikasjonen DE 195 40 952 nevnt over. Fortrinnsvis er UV-B filtermiddelet(ene), i det minste ett, fra gruppen bestående av cinnamater, salisylater, benzofenoner, difenylakrylater, kamferderivater, polymere materialer og mikrofine pigmenter med en partik-kelstørrelse i nano- og/eller lavmikrometerområdet. Mer foretrukket er UV-B filtermiddelet(ene), i det minste ett, fra gruppen bestående av metalliske oksider av cerium, jern, titanium, sink eller zirkonium, spesielt av titanium eller sink, og polymerer med hydrokarbonstruktur eller siloksanstruktur, det vil si polysiloksaner som bærer i det minste en ultrafiolett-lysabsorberende gruppe.
Egnede polysiloksaner er vist i det ovenfor nevnte EP-A-754445 eller i WO 92/20690.
Selv om forbindelsene med formel I i seg selv er effektive til å absorbere UV-A stråling, er deres nåværende funksjon å fotostabilisere de over angitte UV-A filtere.
Når det gjelder UV-A lysbeskyttelsesmidlene, er den foretrukkede stabiliserte forbindelsen 4-tert.butyl-4'-metoksy-dibenzoylmetan (Parsol 1789<®>) som er vist f.eks. i US patent nr. 4 387 089 eller CH patent nr. 642 536.
Andre egnede forbindelser av dibenzoylmetan-typen for stabilisering er: 2-metyl-dibenzoylmetan, 4-metyl-dibenzoylmetan, 4-tert-butyldibenzoylmetan, 2,4-dimetyldibenzoylmetan, 2,5-dimetyldibenzoylmetan, 4,4<1->diisopropyldibenzoylmetan, 2-metyl-5-isopropyl-4'-metoksydibenzoylmetan, 2-metyl-5-tert-butyl-4 1 -metoksy-dibenzoylmetan, 2, 4-dimetyl-4 ' -metoksydi-ben-zoylmetan og 2, 6-dimetyl-4-tert-butyl-41-metodydibenz-oylmetan.
Funksjonen for forbindelsene med formel I er, som påpekt over, å fotostabilisere de involverte UV-A beskyttelses-midlene av ovennevnte type, det vil si å garantere en konstant beskyttelse i løpet av forlenget eksponering til UV-lyset. Hvis en gjentatt applikasjon av den kosmetiske formuleringen ved forskjellige intervaller kreves, kan disse intervallene utvides på denne måten.
Den foreliggende oppfinnelsen vedrører således anvendelse av minst en forbindelse med formel I,
hvor R<1> og R2 er like eller forskjellige og represen-terer lineære eller forgrenende alkyl- eller alkoksyradikaler- med 1 til 18 C atomer eller en av R<1> eller R2 er et hydrogenatom og n er 1 eller 2, til fotostabilisering av et dibenzoylmetan type UV-A beskyttelsesmiddel.
Alkylradikalet kan være fra gruppen bestående av propyl, isopropyl, n-butyl, tert.butyl, pentyl, heksyl, fortrinnsvis tert.butyl.
Den fotostabiliserende effekten ble målt med den nedenfor beskrevne metoden. Forbindelser med formel I hvor R<1> er et hydrogenatom og R<2> er H9C40- eller hvor R<1> og R2 begge er 2-etylheksoksy eller hvor R<1> er hydrogen og R2 er tert.butyl ble funnet å være svært effektive i fotostabiliseringen av en dibenzoylmetan-type beskyttelsesmiddel av UV-A typen, spesielt i å fotostabilisere 4-tert.butyl-4'-metoksyben-zoylmetan.
Videre vedrører den foreliggende oppfinnelsen anvendelse av en forbindelse med formel I, der sammensetningen brukes i en kosmetisk lysbeskyttelses-sammensetning som omfatter, i et kosmetisk akseptabelt bærestoff som inneholder minst en fettfase, et fotostabilisert dibenzoylmetan-type UV-A beskyttelsesmiddel, fotostabilisert som beskrevet over, og, valgfritt, minst ett UV-B filtermiddel.
Ved anvendelse av en forbindelse med formel I i en kosmetisk lysbeskyttelses-sammensetningen inneholder denne det fotostabile dibenzoylmetan UV-A type beskyttelsesmiddelet 4-tert.butyl-4'-metoksydibenzoylmetan.
UV-B filtermiddelet(ene) i den kosmetiske lysbeskyttelses-sammensetningen kan i det minste være et fra gruppen bestående av cinnamater, salisylater, benzofenoner, difenylakrylater, kamferderivater, polymere materialer og mikrofine pigmenter som nevnt over.
UV-B filter middelet(ene) kan fortrinnsvis være minst et fra gruppen bestående av nanopigment metalliske oksider av cerium, jern, titanium, sink eller zirkonium, spesielt av titanium eller sink, og polymerer med hydrokarbonstruktur eller siloksanstruktur som bærer minst en ultrafiolett-lys-absorberende gruppe.
Der forbindelsen med formel I anvendes i en kosmetisk lysbeskyttelses-sammensetning omfatter denne fordelaktig 0,1 til 5 vekt%, fotrinnsvis 0,5 til 2 vekt% av den fotostabiliserende forbindelsen med formel I, spesielt av forbindelsen med formel I hvor R<1> er et hydrogenatom og R2 er H9C40- eller tert.butyl; eller hvor R<1> og R2 begge er 2-etylheksoksy.
Videre vedrører oppfinnelsen anvendelse som nevnt tidligere der sammensetningen brukes for å beskytte human hud eller humant hår mot ultrafiolett stråling.
Forbindelsen med formel I, som definert over, er spesielt nyttig som stabilisator for dibenzoylmetan-type UV-A beskyttelsesmidler, spesielt av 4-tert.butyl-4'-metoksy-dibenzoylmetan.
Den ønskede stabiliseringen av UV-A filtermaterialene kan lett fastslås ved strengt parallelle eksperimenter med de respektive UV-A-filtere og forbindelsene med formel I ved å bruke en passende utstyrt Xenon-lampe som solsimulator. Fremgangsmåten er beskrevet i International Journal of Cosmetic Science 18., 167-177 (1996) . Standard preparasjoner av de undersøkte produktene, for eksempel løsninger i, fortrinnsvis, høyerekokende kosmetiske løsemidler, for eksempel deltyl (isopropylmyristat) bestråles; den resulterende solbeskyttelsen spres ut på glassplater. Etter bestrålingen senkes platene ned i et egnet løsningsmiddel (for eksempel etanol) og analyseres ved HPLC. Den stabiliserende effekten er direkte korrelert til forskjellen i areal før og etter strålingen. Vanligvis brukes en kombi-nasjon av UV-A filter og stabilisator, som eksemplifisert under, for vurderingen.
Begge komponentene av den foreliggende kombinasjonen, det vil si av lysbeskyttelsesmiddelet(ene) og den fotostabiliserende forbindelsen med formel I, er lipofile. De kosmetiske formuleringene inneholder derfor minst en fettfase, og formuleringene kan følgelig opptre i form av emulsjoner, lotioner eller geler.
Når forbindelsen med formel I anvendes i kosmetiske beskyt-telses- sammensetninger er disse passende i form av en olje, en lotion, en gel, en stift, en emulsjon, for eksempel krem, melk eller en vesikuløs dispersjon av ioniske eller ikke-ioniske amfifile lipider, en aerosol, en spray, et skum, et pulver, en sjampo, en hårbalsam, eller lakk eller make-up eller liknende.
I tilfelle av at en kosmetisk sammensetning for beskyttelse av humant hår fremstilles med den tidligere beskrevne foto-stabiliserte dibenzoylmetan type UV-A beskyttelsesmiddel fotostabilisert med minst en forbindelse med formel I, er de egnede formuleringene sjampoer, balsamer, lotioner, geler, emulsjoner, dispersjoner, lakker eller liknende. Fremstillingen av alle disse formuleringene er velkjente for fagmannen.
De vanlige løsemidlene kjent for fagmannen kan anvendes for fremstilling av disse formene, f.eks. oljer, vokser, alkoholer, polyoler. De foretrukne midlene er fettsyrer, estere, fettalkoholer, men også etanol, isopropanol, pro-pylenglykol, glyserin eller lignende, er nyttige.
Når forbindelsen med formel I anvendes i kosmetiske formu-leringer kan disse inneholde ytterligere hjelpestoffer, for eksempel ytterligere løsemidler, tykkningsmidler, bløt-gjøringsmidler, emulgatorer, fuktighetsbevarere, tensider, konserveringsmidler, antiskummidler, duftmidler, oljer, vokser, lavere polyoler og monohydriske alkoholer, driv-stoffer, silikoner, fargestoffer og pigmenter eller lignende.
De viktigste fordelene ved den nye fotostabilisatoren stam-mer fra det faktum at fagmannen er fullstendig fri i valget med hensyn til materiale som brukes for filtreringen av UV-B-strålingen, som tidligere nevnt.
Forbindelser med formel I fremstilles ved fremgangsmåter analoge til de kjent fra litteraturen (G. Charles, Bull. Soc. Chim. Fr., 1559 (1962); P.L. Pickard og T. L. Tolbert, J. Org. Chem., 26, 4886 (1961)).
De følgende eksemplene forklarer oppfinnelsen mer i detalj.
Eksempel 1 (generell prosedyre)
Ketimin-preparasj on
Et Grignard-nitril-kompleks ble fremstilt ved dråpevis tilsetning av 4 0 mmol nitril til et rørt Grignard-reagens fremstilt fra 45 mmol halid og 46 mmol magnesium snudd i 25 ml vannfri eter, etterfulgt av 4 timers refluks. Etter av-kjøling til romtemperatur ble det rørte komplekset dekom-ponert ved dråpevis tilsetning av 270 mmol vannfri metanol. Suspensjonen ble filtrert og filtratet ble konsentrert for å gi det ønskede ketiminet.
Forbindelse med formel I
Forbindelser med formel I ble fremstilt ved å blande 40 mmol av det passende ketiminet med 40 mmol malonitril ved romtemperatur. Forbindelsene med formel I ble renset ved kromatografi. De er opplistet i tabell I.
Eksempel 2
I dette eksempelet ble fotostabilitetseksperimenter ifølge protokollen beskrevet i International Journal of Cosmetics Science 18, 167-177 (1996) utført.
Den ønskede stabiliseringen av UV-A filtermaterialet kan lett fastslås med nøyaktige parallelleksperimenter med de respektive UV-A filterne og stabilisatoren ved å bruke en passende utstyrt Xenon-lampe som solsimulator. Standard preparasjoner av de undersøkte produktene, for eksempel løsninger i, fortrinnsvis, høyerekokende kosmetiske løse-midler, f.eks. deltyl (isopropylmyristat) bestråles, den resulterende løsningen spres på glassplater. Etter bestrålingen senkes platene ned i et egnet løsemiddel (for eksempel etanol) og analyseres med HPLC. Den stabiliserende effekten blir direkte korrelert med forskjellen i areal før og etter bestråling.
Den følgende tabellen viser stabiliseringseffekten uttrykt som prosent med hensyn til ikke-eksponert prøve.
Blandinger som inneholder Parsol 1789 og forbindelsene med formel I ble bestrålt parallelt med 3 kontroller (Parsol 1789 uten stabilisator; Parsol 1789 med benzofenon-4 (et UV-A filter); Parsol 1789 med oktocrylen (en kjent UV-B stabilisator), for sammenlignings f ormål. Tabell 2 og fig.l viser resultatene som ble oppnådd ved å bruke 1 % av forbindelsene ifølge oppfinnelsen.
Tabell 3 og fig. 2 viser resultatene oppnådd ved å bruke 2 % av forbindelsene ifølge oppfinnelsen.
Disse resultatene viser klart den bemerkelsesverdige fotostabiliseringseffekten av Parsol 1789 frembragt av forbindelsene med formel I (oppfinnelsen) (A1-A3 sammenlignet med A4 og B1-B3 sammenlignet med B4). Disse resultatene er like gode som de oppnådd med oktokrylen (en kjent UV-B fotostabilisator se EP-A-780119), mens UV-A filter såsom benzofenon-4 var ineffektivt.
Eksempel 3
Fotostabiliseringseksperimenter med emulsjoner som inneholder Parsol 1789, forbindelser med formel I, oktocrylen benzofenon-4 ble utført.
Bland del A og B separat ved 85°C. Kombiner A og B under røring. Til slutt korrigeres pH til 7 med kaliumhydroksyd 10%.
Claims (13)
1. Anvendelse av i det minste en forbindelse med formel I
hvor R<1> og R<2> er like eller forskjellige og represen-terer lineære eller forgrenede alkyl- eller alkoksyradikaler med 1 til 18 C-atomer eller en av R<1> eller R2 er et hydrogenatom og n er 1 eller 2, til fotostabilisering av et dibenzoylmetan type UV-A beskyttelsesmiddel.
2. Anvendelse ifølge krav 1, hvor R<1> og R2 er alkoksyradikaler med 3 til 12 C-atomer eller en av R<1> og R2 er et hydrogenatom hvorved R<1> og/eller R<2> er i para-konfigurasjon og n er 1.
3. Anvendelse ifølge krav 1 eller 2, hvor alkoksyradi-kalet er et av gruppen bestående av n-propoksy-, isopropoksy-, n-butoksy-, 1-metylpropoksy-, 2-metylpropoksy-, n-pentoksy-, 1,1-dimetylpropoksy-, 3-metylbutoksy-, heksok-sy-, 2, 2-dimetylpropoksy-, heptoksy-, 1-metyl-1-etylpropok-sy-, 2-etylheksoksy- og oktoksy-.
4. Anvendelse ifølge krav 1 eller 2, hvor R<1> er et hydrogenatom, R<2> er n-butoksy eller tert.butyl og n er 1.
5. Anvendelse ifølge hvilket som helst av kravene 1-3, hvor R<1> og R<2> er 2-etylheksoksy og n er 1.
6. Anvendelse ifølge hvilket som helst av kravene 1-5, hvor dibenzoylmetantype UV-A beskyttelsesmidlet er et fra gruppen bestående av 2-metyldibenzoylmetan, 4-metyldibenzoylmetan, 4-tert-butyldibenzoylmetan, 2,4-dimetyldibenzoylmetan, 2,5-dimetyldibenzoylmetan, 4,4'-diisopropyl-dibenzoylmetan, 4-tert-butyl-4<1->metoksydibenzoylmetan, 2-metyl-5-tert-butyl-4' -metoksy-dibenzoylmetan, 2, 4-dimetyl-4 ' -metoksydibenzoyl-metan og 2, 6-dimetyl-4-tert-butyl-4 ' -metoksydibenzoylmetan.
7. Anvendelse ifølge hvilket som helst av kravene 1-6, hvor dibenzoylmetan-beskyttelsesmidlet er 4-tert-butyl-4 1 - metoksydibenzoylmetan.
8. Anvendelse ifølge hvilket som helst av kravene 1-7, der sammensetningen brukes i en kosmetisk lysbeskyttelses-sammensetning som omfatter i et kosmetisk akseptabelt baererstoff som inneholder minst én fettfase, et f otostabilisert dibenzylmetan-type UV-A beskyttelsesmiddel og, valgfritt, minst ett UV-B filtermiddel.
9. Anvendelse ifølge krav 8, hvor UV-B filtermidlet er minst et fra gruppen bestående av cinnamater, salisylater, benzofenoner, difenylakrylater, kamferderivater, polymere materialer og mikrofine pigmenter.
10. Anvendelse ifølge krav 8 eller 9, hvor UV-B filtermidlet er minst et fra gruppen bestående av pigment metalliske oksider av cerium, jern, titanium, sink eller zirkonium, spesielt av titanium eller sink, og polymer med karbonstruktur eller siloksanstruktur som bærer i det minste én ultrafiolett-lys-absorberende gruppe.
11. Anvendelse ifølge hvilket som helst av kravene 8 til 10, som omfatter 0,1 til 5 vekt%, fortrinnsvis 0,5 til 2 vekt%, av den fotostabiliserende forbindelsen med formel I, spesielt av forbindelsen med formel I hvor R<1> er et hydrogenatom og R<2> er n-butoksy eller tert.butyl; eller hvor R<1 >og R2 er 2-etylheksoksy; og n er 1.
12. Anvendelse ifølge hvilket som helst av kravene 8 til 11 der sammensetningen brukes for å beskytte human hud eller humant hår mot ultrafiolett stråling.
13. Anvendelse av en forbindelse med formel I som definert i hvilket som helst av kravene 1 til 5 som fotostabilisator for dibenzoylmetan type UV-A beskyttelsesmidler, spesielt for 4-tert-butyl-4 ' -metoksydibenzoylmetan-UV-A beskyttelsesmiddel .
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP97111938 | 1997-07-14 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO983112L NO983112L (no) | 1999-01-15 |
| NO312992B1 true NO312992B1 (no) | 2002-07-29 |
Family
ID=8227058
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO19983112A NO312992B1 (no) | 1997-07-14 | 1998-07-06 | Anvendelse av <alfa>1<alfa>-dicyano-<beta>1<beta>- difenyletylenforbindelser til fotostabilisering av dibenzoylmetantype UV-A beskyttelsesmidler |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6048516A (no) |
| EP (1) | EP0891766A1 (no) |
| JP (1) | JPH1171254A (no) |
| KR (1) | KR19990013804A (no) |
| CN (1) | CN1214239A (no) |
| AU (1) | AU735151B2 (no) |
| BR (1) | BR9802481A (no) |
| CA (1) | CA2241645A1 (no) |
| ID (1) | ID20577A (no) |
| NO (1) | NO312992B1 (no) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6440402B1 (en) | 2001-12-14 | 2002-08-27 | Avon Products, Inc. | Photostable sunscreen compositions and methods of stabilizing |
| JP4020680B2 (ja) * | 2002-04-12 | 2007-12-12 | 株式会社ルネサステクノロジ | 半導体集積回路 |
| US7597825B2 (en) * | 2007-08-09 | 2009-10-06 | Hallstar Innovations Corp. | Method of quenching electronic excitation of chromophore-containing organic molecules in photoactive compositions |
| US7588702B2 (en) * | 2007-08-09 | 2009-09-15 | Hallstar Innovations Corp. | Method of quenching electronic excitation of chromophore-containing organic molecules in photoactive compositions |
| US9469725B2 (en) | 2012-06-28 | 2016-10-18 | Johnson & Johnson Consumer Inc. | Ultraviolet radiation absorbing polymers |
| US9255180B2 (en) | 2012-06-28 | 2016-02-09 | Johnson & Johnson Consumer Inc. | Ultraviolet radiation absorbing polyethers |
| CN104411367A (zh) | 2012-06-28 | 2015-03-11 | 强生消费者公司 | 包含紫外线辐射吸收性聚合物的防晒剂组合物 |
| US20140004057A1 (en) | 2012-06-28 | 2014-01-02 | Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. | Sunscreen compositions containing an ultraviolet radiation-absorbing polyester |
| US10874603B2 (en) | 2014-05-12 | 2020-12-29 | Johnson & Johnson Consumer Inc. | Sunscreen compositions containing a UV-absorbing polyglycerol and a non-UV-absorbing polyglycerol |
| US10596087B2 (en) | 2016-10-05 | 2020-03-24 | Johnson & Johnson Consumer Inc. | Ultraviolet radiation absorbing polymer composition |
| JP2021024840A (ja) * | 2019-08-08 | 2021-02-22 | 山田化学工業株式会社 | 色素化合物 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3270045A (en) * | 1961-03-23 | 1966-08-30 | Gen Aniline & Film Corp | Diphenyl methylene-malononitrile compounds |
| US3275520A (en) * | 1962-05-29 | 1966-09-27 | Gen Aniline & Film Corp | Methods for protecting the skin against actinic radiations |
| NL190101C (nl) * | 1978-11-13 | 1993-11-01 | Givaudan & Cie Sa | Dibenzoylmethaanverbinding en tegen licht beschermend preparaat. |
| FR2658075B1 (fr) * | 1990-02-14 | 1992-05-07 | Oreal | Composition cosmetique filtrante photostable contenant un filtre uv-a et un beta,beta-diphenylacrylate ou alpha-cyano-beta,beta-diphenylacrylate d'alkyle. |
| GB9110123D0 (en) * | 1991-05-10 | 1991-07-03 | Dow Corning | Organosilicon compounds their preparation and use |
| IL115558A (en) * | 1994-10-14 | 2000-01-31 | Givaudan Roure Int | Photostable cosmetic light-screening compositions comprising organosiloxane derivatives |
| US5840282A (en) * | 1995-06-21 | 1998-11-24 | Givaudan-Roure (International) Sa | Light screening compositions |
| DE19540952A1 (de) * | 1995-11-03 | 1997-05-07 | Basf Ag | Photostabile UV-A-Filter enthaltende kosmetische Zubereitungen |
| FR2742048B1 (fr) * | 1995-12-08 | 1998-01-09 | Oreal | Utilisation de l'alpha-cyano-beta, beta-diphenylacrylate de 2-ethylhexyle pour ameliorer la stabilite de compositions cosmetiques contenant le p-methyl-benzylidene camphre en association avec un derive de dibenzoylmethane |
| US6033649A (en) * | 1995-12-18 | 2000-03-07 | Roche Vitamins Inc. | Light screening agents |
-
1998
- 1998-06-24 CA CA002241645A patent/CA2241645A1/en not_active Abandoned
- 1998-06-30 AU AU73963/98A patent/AU735151B2/en not_active Ceased
- 1998-07-06 NO NO19983112A patent/NO312992B1/no not_active IP Right Cessation
- 1998-07-10 US US09/113,863 patent/US6048516A/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-07-10 ID IDP980984A patent/ID20577A/id unknown
- 1998-07-13 KR KR1019980028096A patent/KR19990013804A/ko not_active Application Discontinuation
- 1998-07-13 BR BR9802481-7A patent/BR9802481A/pt not_active IP Right Cessation
- 1998-07-13 EP EP98112954A patent/EP0891766A1/en not_active Withdrawn
- 1998-07-14 JP JP10198345A patent/JPH1171254A/ja active Pending
- 1998-07-14 CN CN98115991A patent/CN1214239A/zh active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH1171254A (ja) | 1999-03-16 |
| US6048516A (en) | 2000-04-11 |
| CA2241645A1 (en) | 1999-01-14 |
| KR19990013804A (ko) | 1999-02-25 |
| CN1214239A (zh) | 1999-04-21 |
| BR9802481A (pt) | 2000-02-08 |
| AU735151B2 (en) | 2001-07-05 |
| NO983112L (no) | 1999-01-15 |
| AU7396398A (en) | 1999-01-21 |
| EP0891766A1 (en) | 1999-01-20 |
| ID20577A (id) | 1999-01-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69620364T2 (de) | Lichtschutzmittel | |
| US5672337A (en) | Amido photostabilization of dibenzoylmethane sunscreens | |
| AU756928B2 (en) | Method for improving UV radiation stability of photosensitive sunscreen filters | |
| AU2005288930B2 (en) | Photo-stable cosmetic or dermatological compositions | |
| JP3403625B2 (ja) | ジベンゾイルメタン誘導体、１，３，５−トリアジン誘導体及びアミド化合物を含む組成物及びその使用 | |
| US5951968A (en) | UV-photoprotective dibenzoylmethane compositions comprising photostabilizing amounts of benzalmalonate silanes | |
| NO312332B1 (no) | Lysfiltrerende kosmetisk sammensetning og anvendelse av denne | |
| RU2158586C2 (ru) | Косметическая композиция для фотозащиты кожи и/или волос и способ косметической обработки кожи и/или волос | |
| KR20030015836A (ko) | Ｎ-아실 아미노산 에스테르 및 셀프-탠닝제를 함유하는셀프-탠닝 조성물 | |
| US5882632A (en) | Compositions comprising a dibenzoylmethane derivative, a 1,3,5-triazine derivative and a silicon derivative containing a benzalmalonate function, and methods of use therefor | |
| RU2125057C1 (ru) | Триорганосилановые производные бензотриазола, косметическая композиция для защиты кожи и/или волос от уф-излучений и способ защиты кожи и/или волос от ультрафиолетового излучения | |
| US5882634A (en) | Compositions comprising a dibenzoylmethane derivative, a 1,3,5-triazine derivative and a dialkyl benzalmalonate, and methods of use therefor | |
| NO312992B1 (no) | Anvendelse av <alfa>1<alfa>-dicyano-<beta>1<beta>- difenyletylenforbindelser til fotostabilisering av dibenzoylmetantype UV-A beskyttelsesmidler | |
| US6071502A (en) | Photostable sunscreen compositions comprising dibenzoylmethane compounds and 2-hydroxybenzophenone-substituted silanes/organosiloxanes | |
| US6200552B1 (en) | Photostabilized sunscreen compositions comprising dibenzoylmethane compounds | |
| RU2143885C1 (ru) | Косметическая композиция для фотопротекции кожи и/или волос и способ их косметической фотопротекции | |
| US5004594A (en) | Benzylidenecamphor sulphonamides derived from amino acids and their application in cosmetics, particularly as sunscreens | |
| EA000738B1 (ru) | КОСМЕТИЧЕСКАЯ КОМПОЗИЦИЯ, ВКЛЮЧАЮЩАЯ n-МЕТИЛБЕНЗИЛИДЕНКАМФОРУ И ДИБЕНЗОИЛМЕТАНОВОЕ ПРОИЗВОДНОЕ, И СПОСОБ УЛУЧШЕНИЯ СТАБИЛЬНОСТИ КОСМЕТИЧЕСКИХ КОМПОЗИЦИЙ | |
| JP2003171251A (ja) | 遮蔽剤の相乗混合物をベースにした抗日光化粧品用組成物及びその用途 | |
| NO311065B1 (no) | Kosmetisk preparat, samt anvendelse derav | |
| MXPA98005646A (es) | Agentes protectores contra la luz | |
| JP2004099601A (ja) | ゾル−ゲル法により得られたジベンゾイルメタン型の日焼け止め剤を含む光安定化した物質、及び該物質を含む化粧及び／又は皮膚科学的組成物 | |
| MXPA97009128A (es) | Composiciones cosmeticas filtrantes que contienen un dibenzoilmetano, un beta,beta'-difenilacrilato de alquilo y una silicona de benzotriazol y utilizaciones | |
| MXPA99008493A (es) | Composiciones cosméticas/fotoprotectoras que comprenden filtros solares de silicio sustituido con benzotriazol y agentes solubilizantes deácido salicílico/cinámico para las mismas |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |