NO311065B1

NO311065B1 - Kosmetisk preparat, samt anvendelse derav

Info

Publication number: NO311065B1
Application number: NO19975611A
Authority: NO
Inventors: Jean-Marc Ascione
Original assignee: Oreal
Priority date: 1996-04-05
Filing date: 1997-12-04
Publication date: 2001-10-08
Also published as: FR2747037A1; PL186951B1; CA2219863A1; EA199700442A1; DE69722880T2; CN1188406A; CN1137676C; DE69722880D1; HUP9900608A3; HUP9900608A2; PL323564A1; AR006489A1; AU692734B2; NO975611D0; ZA972594B; NZ328975A; CZ2198A3; JP3359643B2; CZ290237B6; US5955061A

Abstract

Nye kosmetiske preparater inneholdende, i en kosmetisk tålbar bærer, ett eller flere dibenzoylmetanderivater, ett eller flere p, p' -difenylalkylakrylatderivater og ett eller flere spesifikke benzotriazolsilikoner. Disse preparater har økt solbeskyttelsesfaktor som skyldes en synergismeef f ekt mellom disse tre filtere. Disse preparater anvendes innen det kosmetiske området.

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører nye kosmetiske preparater, særlig anti-sol preparater.

Oppfinnelsen vedrører også deres anvendelse.

Disse preparater er mer spesielt egnet for fotobeskyttelse av huden og/eller av håret mot UV stråling (preparater er i det etterfølgende ganske enkelt angitt som anti-sol preparater). Mere spesielt vedrører oppfinnelsen nye kosmetiske preparater som har en forbedret solbeskyttelsesfaktor og som omfatter, i en kosmetisk tålbar bærer, minst ett dibenzoylmetanderivat, minst ett alkyl-p,p<1->difenylakrylatderivat og minst ett spesifikt benzotriazolsilikon.

Det er kjent at lysstråling med bølgelengder mellom 280 nm og 400 nm fører til at human epidermis blir solbrun/solbrent, og at lysstråler med bølgelengder på mellom 280 nm og 32 0 nm, kjent som UV-B stråler, fører til hudforbrenninger og erytem som kan være skadelige for utviklingen av en naturlig solbrun farge, og denne UV-B stråling bør således filtreres bort.

Det er også kjent at UV-A stråler, med bølgelengder mellom 32 0 nm og 400 nm, som fører til bruning av huden, er tilbøye-lige til å indusere en ugunstig forandring i huden, særlig i tilfellet av sensitiv hud eller av hud som kontinuerlig eksponeres for solstråling. UV-A stråler fører særlig til et tap av hudens elastisitet og tilsynekomst av rynker, noe som fører til for tidlig aldring av huden. De understøtter utløsing av den erytemiske reaksjon eller forsterker denne reaksjon i visse individer og kan til og med være årsak til fototoksiske eller fotoallergiske reaksjoner. Det er således ønskelig å filtrere bort også UV-A stråling.

En rekke forbindelser som er beregnet for fotobeskyttelsen (UV-A og/eller UV-B) av huden er til nå blitt foreslått.

Disse anti-sol preparater er svært ofte i form av en emulsjon av olje-i-vann type (dvs. en kosmetisk tålbar vehikkel som omfatter en kontinuerlig vandig dispergeringsfase og en diskontinuerlig oljeaktig dispergert fase) som omfatter, i forskjellige konsentrasjoner, ett eller flere konvensjonelle lipofile og/eller hydrofile organiske filtreringsmidler (screeningsmidler) som er istand til selektivt å absorbere skadelig UV stråling, idet disse filtreringsmidler (og deres mengder) er valgt som en funksjon av den ønskede solbeskyttelsesfaktor (SPF) som er uttrykt matematisk ved forholdet mellom den bestrålingstid som er nødvendig for å nå begynnende erytem-dannelse med UV filtreringsmiddelet og tiden som er nødvendig for å nå den begynnende erytem-dannelse uten UV filtreringsmiddel.

Etter at man har gjennomført betydelig forskning i forbindelse med det ovennevnte området vedrørende fotobeskyttelse, har man overraskende og uventet funnet at en kombinasjon av tre spesifikke familier av forbindelser for filtrering som allerede er kjent per se innen teknikken gjør det mulig, på grunn av en synergismeeffekt, å oppnå anti-sol preparater med markert forbedrede solbeskyttelsesfaktorer.

Dette funn utgjør grunnlaget for den foreliggende oppfinnelse.

Den foreliggende oppfinnelse vedrører således et kosmetisk preparat, særlig et anti-sol preparat, som er kjennetegnet ved at det omfatter, i en kosmetisk tålbar vehikkel, i) 0,1 - 8 vekt% av minst ett dibenzoylmetanderivat som et første filtrerende middel, ii) 0,1 - 20 vekt% av minst ett alkyl-P, p ' -difenylakrylatderivat som et andre filtrerende middel, og iii) 0,1 - 15 vekt% av minst ett benzotriazolsilikon svarende til en av de etterfølgende formler: eller

hvor, i formlene (1) og (2):

R, som kan være like eller forskjellige, er valgt fra radikalene C-l-C-,^ alkyl, fenyl, 3 , 3 , 3-trif luorpropyl og trimetylsilyloksy, idet minst 80%, basert på antallet, av

radikalene R er metyl,

B, som kan være like eller forskjellige, er valgt fra

radikalene R og radikalet A,

r er et helt tall fra 0 til og med 50 og s er et helt tall fra 0 til og med 20, og dersom s = 0, vil minst ett av de

to symbolene B bety A,

u er et helt tall fra 1 til og med 6 og t er et helt tall fra 0 til og med 10, idet det skal forståes at t + u er

lik eller større enn 3,

og symbolet A betyr et monovalent radikal som er bundet direkte til et silisiumatom, og som svarer til den etter-følgende formel (3):

hvor, i formel (3) -.

Y, som kan være like eller forskjellige, er valgt fra C±-C8 alkylradikaler, halogener og C1- Ci alkoksyradikaler, idet det skal forståes, i dette sistnevnte tilfellet, at to Y grupper i nabostilling til hverandre på den samme

aromatiske ring sammen kan danne en alkylidendioksygruppe

hvor alkylidengruppen inneholder 1 eller 2 karbonatomer, X representerer 0 eller NH,

Z representerer hydrogen eller et C-^- C^ alkylradikal,

n er et helt tall fra 0 til og med 3,

m er 0 eller 1,

p representerer et helt tall fra 1 til og med 10,

som et tredje filtrerende middel.

Den foreliggende oppfinnelse vedrører også anvendelse av en effektiv mengde av et kosmetisk preparat som definert i det foregående for å beskytte huden og/eller håret mot UV stråling, særlig solstråling.

Andre egenskaper, aspekter og fordeler med den foreliggende oppfinnelse vil klart fremkomme fra den etterfølgende detaljerte beskrivelse.

Et første essensielt filtrerende middel (i det etterfølgende omtalt som filtrerende middel A) for preparatene i henhold til oppfinnelsen er et dibenzoylmetanderivat. Dibenzoylmetanderivater er produkter som allerede er vel kjent per se som midler for filtrering av UV-A stråling og er særlig beskrevet i dokumentene FR-A-2.326.405, FR-A-2 . 440.933 og EP-A-0.114.607.

Blant dibenzoylmetanderivatene som den foreliggende oppfinnelse mere spesielt er rettet mot, skal man særlig nevne: 2-metyldibenzoylmetan,

4-metyldibenzoylmetan,

4 -isopropyldibenzoylmetan,

4-tert-butyldibenzoylmetan,

2, 4-dimetyldibenzoylmetan,

2,5-dimetyldibenzoylmetan,

4,4'-diisopropyldibenzoylmetan,

4-tert-butyl-4'-metoksydibenzoylmetan,

2-metyl-5-isopropyl-4'-metoksydibenzoylmetan, 2-metyl-5-tert-butyl-4'-metoksydibenzoylmetan, 2 , 4-dimetyl-4'-metoksydibenzoylmetan,

2,6-dimetyl-4-tert-butyl-4<1->metoksydibenzoylmetan.

Blant de ovennevnte dibenzoylmetanderivatene, er det i overensstemmelse med oppfinnelsen særlig foretrukket å anvende 4-tert-butyl-4<1->metoksydibenzoylmetan, og særlig den som er salgbar under handelsnavnet Parsol 1789 fra selskapet Givaudan, idet dette filtrerende middel har den etterfølgende strukturformel (I):

Et annet foretrukket dibenzoylmetanderivat i henhold til oppfinnelsen er 4-isopropyldibenzoylmetan, idet dette filtrerende middel selges under handelsnavnet Eusolex 802 0 av selskapet Merck, og har den etterfølgende strukturformel

(II) :

Dibenzoylmetanderivatet er tilstede i preparatene i overensstemmelse med oppfinnelsen i en mengde fra 0,1% til 8%, foretrukket fra 0,2% til 5%, uttrykt i vekt i forhold til totalvekten av preparatet.

Et annet essensielt filtrerende middel (i det etterfølgende omtalt som filtrerende middel B) for preparatene i henhold til oppfinnelsen er et alkyl-p,p'-difenylakrylat. Blant alkyl-p,p'-difenylakrylatderivatene som kan anvendes i overensstemmelse med oppfinnelsen skal man særlig nevne 2-etylheksyl-a-cyano-p , P '-dif enylakrylat eller etyl-oc-cyano-P,p1-difenylakrylat.

2-etylheksyl-a-cyano-p,p'-difenylakrylat, også kjent som oktokrylen, er et flytende lipofilt filtrerende middel som allerede er kjent per se for dets UV-B aktivitet. Dette produkt er kommersielt tilgjengelig og selges spesielt under handelsnavnet Uvinul N 53 9 av selskapet BASF. Denne forbindelse svarer til den etterfølgende formel (III) :

hvor 4> betyr et f enylradikal.

Etyl-a-cyano-p,P'-difenylakrylat, også kjent som etokrylen, er et filtrerende middel som også er kjent per se for sin UV-B aktivitet. Dette er et produkt som er kommersielt tilgjengelig og som spesielt selges under handelsnavnet Uvinul N 35 av selskapet BASF. Denne forbindelse svarer til den etterfølgende formel (IV):

hvor 4> angir et f enylradikal.

Mere generelt er alkyl-p,p'-difenylakrylatene som kan anvendes i oppfinnelsens sammenheng dem som allerede er beskrevet i europeisk patent EP-A-0.514.491. Det skal bemerkes at det ovennevnte dokument EP-A-0.514.4 91 lærer at alkyl-p,p1-difenylakrylatderivater gjør det mulig å fotokjemisk stabilisere dibenzoylmetanderivatene for å garantere, for denne binære kombinasjon, en konstant beskyttelse over tid, særlig under en eksponering over en lengre tidsperiode. Dette dokument hverken beskriver eller foreslår overhodet den synergismeeffekt som er forbundet med den ternære kombinasjon i overensstemmelse med oppfinnelsen med hensyn til de initiale intrinsiske SPF'er. Alkyl-p,p<1->difenylakrylatderivatet er tilstede i preparatene i henhold til oppfinnelsen i et innhold fra 0,1% til 20% uttrykt som vekt i forhold til totalvekten av preparatet. Mere foretrukket er dette innholdet fra 0,2% til 15% uttrykt i vekt i forhold til totalvekten av preparatet.

Et tredje essensielt filtrerende middel (omtalt i det etter-følgende som filtrerende middel C) for preparatene i overensstemmelse med oppfinnelsen er et spesifikt benzotriazolsilikon. De spesifikke benzotriazolsilikoner som anvendes i oppfinnelsens sammenheng er valgt fra den kjente generelle familien av benzotriazolsilikoner, og er dem som svarer til de ovennevnte formler (1) eller (2),

hvor R, B, A, r, s, t og u er som definert i det foregående i forbindelse med formler (1) og (2).

Som det fremgår fra formel (3) som angitt i det foregående, kan binding av kjedeenheten -(X)m-(CH2)p-CH(Z)-CH2- til benzo-triazolenheten, som således sikrer at nevnte benzotriazol-enhet er forbundet med silisiumatomet i silikonkjeden, finne sted, i henhold til oppfinnelsen, i alle de tilgjengelige posisjoner som fremsettes ved de to aromatiske ringer i benzotriazolet:

Denne binding finner foretrukket sted i stillingene 3, 4, 5 (den aromatiske ring som bærer hydroksylfunksjonen) eller 4'

(benzenringen i nabostilling til triazolringen), og enda mere foretrukket i stilling 3, 4 eller 5. I en foretrukket utførelsesform av oppfinnelsen finner bindingen sted i stilling 3.

Likeledes kan binding av substituentenheten eller enhetene Y finne sted i alle de andre tilgjengelige posisjoner i benzotriazolet. Denne binding finner foretrukket sted i stilling 3, 4, 4', 5 og/eller 6. I en foretrukket utførelsesform av oppfinnelsen finner binding av enheten Y sted i stilling 5.

I de ovennevnte formler (1) og (2) kan alkylradikalene være rettkjedede eller forgrenede og velges spesielt fra radikalene metyl, etyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl, n-amyl, isoamyl, neopentyl, n-heksyl, n-heptyl, n-oktyl, 2-etylheksyl og tert-oktyl. De foretrukne alkylradikaler R i henhold til oppfinnelsen er radikalene metyl, etyl, propyl, n-butyl, n-oktyl og 2-etylheksyl. Det er særlig foretrukket at alle R radikalene er metylradikaler.

Blant forbindelsene med formel (1) eller (2) som angitt i det foregående er det foretrukket å anvende dem som svarer til formel (1), dvs. diorganosiloksaner som inneholder en kort lineær kjede.

Blant forbindelsene med formel (1) i det foregående er det foretrukket å anvende dem for hvilke radikalene B begge er R radikaler.

Blant de rettkjedede diorganosiloksaner som faller innenfor rammen for den foreliggende oppfinnelse, er random derivater eller vel definerte blokk-derivater med minst én, foretrukket alle de etterfølgende egenskaper:

B er et radikal R,

R er alkyl og enda mere foretrukket metyl,

r er fra 0 til og med 15, s er fra 1 til og med 10,

n er ikke null og er foretrukket lik 1, og Y er da valgt

fra metyl, tert-butyl og C1- C$ alkoksy,

Z er hydrogen eller metyl,

m=0 eller [m=l og X=0]

p er lik 1,

særlig foretrukket.

En familie av forbindelser som er særlig egnet for den foreliggende oppfinnelse er den som er definert ved den etter-følgende generelle formel (4) :

hvor 0 < r < 10,

1 < s < 10, og hvor D representerer det divalente radikal:

I en særlig foretrukket utførelsesform av oppfinnelsen, er benzotriazolsilikonet forbindelsen (omtalt som forbindelse (c) i resten av beskrivelsen) svarende til følgende formel:

For å fremstille silikon-filtreringsmidler med formler

(1) og (2) , kan fremgangsmåten gjennomføres på vanlig måte ved anvendelse av en hydrosilyleringsreaksjon (nemlig

idet man starter med det

tilsvarende silikon hvori, f.eks., alle radikalene A er hydrogenatomer. Dette utgangssilikon omtales i det etter-følgende som et SiH derivat. Disse SiH derivater er produkter som er vel kjente innen silikonindustrien og de er

generelt kommersielt tilgjengelige. De er f.eks. beskrevet i US patenter US-A-3.220.972, US-A-3.697.473 og US-A-4.340.709.

Dette SiH derivat kan derfor enten representeres ved etter-følgende formel (lb):

hvor R, r og s har betydningene som angitt i det foregående i forbindelse med formel (1), og hvor radikalene B', som kan være like eller forskjellige, er valgt fra radikalene R og et hydrogenatom,

eller ved etterfølgende formel (2b) :

hvor R, t og u har betydningene som angitt i det foregående i forbindelse med formel (2).

En standard hydrosilyleringsreaksjon gjennomføres således med dette SiH derivat med formel (lb) eller (2b), idet denne reaksjonen gjennomføres i nærvær av en katalytisk effektiv mengde av en platinakatalysator, og et organisk benzotriazol-derivat med etterfølgende formel (3b):

hvor Y, X, Z, n, m og p har betydningene som angitt i det foregående for formel (3).

Fremgangsmåter som er egnet for fremstillingen av produkter med formel (3b) som angitt i det foregående er særlig beskrevet i US patenter 4.316.033 og 4.328.346.

Dessuten er detaljene som vedrører de reaksjonsbetingelser som følges for å gjennomføre hydrosilyleringsreaksjonen mellom de ovennevnte forbindelser med formel (lb) eller (2b) og den ovennevnte forbindelse med formel (3b) gitt i patentsøknad EP-0.392.883.

I preparatene i henhold til oppfinnelsen anvendes fra 0,1 til 15 vekt%, foretrukket fra 0,2 til 10 vekt% av et benzotriazolsilikon som definert i det foregående i forhold til totalvekten av preparatet.

Sett ut fra et praktisk synspunkt, er de ovennevnte tre filtrerende midler A, B og C alle foretrukket tilstede i sluttpreparatet i respektive mengdeandeler som er valgt slik at synergismeeffekten, med hensyn til den solbeskyttende faktor som bibringes ved den resulterende kombinasjon, er optimal. Det eksakte området for vektforholdene [filtrerende middel A/fUtrerende middel B/filtrerende middel C] hvor denne optimale synergismeeffekt effektivt oppnås kan variere i noen grad avhengig av den totale mengde anvendte filtrerende midler A, B og C.

I en særlig foretrukket utførelsesform av oppfinnelsen er vektforholdet [filtrerende middel A/filtrerende middel B/fil-trerende middel C] lik l/l/l.

De anti-sol kosmetiske preparater i overensstemmelse med oppfinnelsen kan selvfølgelig klart inneholde andre hydrofile eller lipofile UVA- og/eller UVB-aktive komplementære sol-filtrerende midler (absorberende midler) annet enn de tre filtrerende midler som er nevnt i det foregående. Disse komplementære filtrerende midler kan særlig velges fra kanel-derivater, salicylderivater, kamferderivater, triazinderi-vater, benzofenonderivater og p-aminobenzosyrederivater.

Preparatene i henhold til oppfinnelsen kan også inneholde midler for kunstig solbruning og/eller brunfarging av huden (selvbruningsmidler) som f.eks. dihydroksyaceton (DHA).

De kosmetiske preparater i henhold til oppfinnelsen kan også inneholde pigmenter eller nanopigmenter (gjennomsnittlig størrelse av de primære partikler: generelt mellom 5 nm og 100 nm, foretrukket mellom 10 nm og 50 nm) av belagte eller ikke-belagte metalloksider, f.eks. nanopigmenter av titan-oksid, (amorf eller krystallisert i rutil og/eller anatas-form), av jernoksid, sinkoksid, av zirkoniumoksid eller av ceriumoksid som alle er UV-fotobeskyttende midler som er vel kjent per se. Standard belegningsmidler er dessuten aluminiumoksyd og/eller aluminiumstearat. Slike belagte eller ikke-belagte metalloksid-nanopigmenter er spesielt beskrevet i patentsøknader EP-A-0.518 . 772 og EP-A-0.518.773.

Preparatene i henhold til oppfinnelsen kan også omfatte standard kosmetiske tilsetningsstoffer valgt spesielt blant fettholdige substanser, organiske løsningsmidler, ioniske eller ikke-ioniske tykningsmidler, mykgjørende midler, anti-oksidanter, opasitetsmidler, stabilisatorer, bløtgjørende midler, silikoner, cc-hydroksysyrer, anti-skummidler, fukte-midler, vitaminer, duftmidler, preserveringsmidler, surfak-tanter, fyllstoffer, sekvestrerende midler, polymerer, driv-midler, basegjørende eller surgjørende midler, fargestoffer eller andre bestanddeler som er vanlig anvendt innen det kosmetiske området, særlig for fremstilling av anti-sol-preparater i form av emulsjoner.

De fettholdige substanser kan omfatte en olje eller en voks eller blandinger derav, og de kan også omfatte fettsyrer, fettalkoholer og fettsyreestere. Oljene kan velges blant animalske oljer, vegetabilske oljer, mineraloljer eller syntetiske oljer og særlig fra paraffinolje/mineralolje, flyktige eller ikke-flyktige silikonoljer, isoparaffiner, poly-a-olefiner, fluoroljer og perfluoroljer. Voksene kan likeledes velges fra animalske vokser, fossilvokser, vegetabilske vokser, mineralvokser eller syntetiske vokser som er kjent per se.

Blant de organiske løsningsmidler skal det nevnes lavere alkoholer og polyoler.

Tykningsmidlene kan spesielt velges fra tverrbundne poly-akrylsyrer og modifiserte eller ikke-modifiserte guargummier og cellulosegummier som hydroksypropylguargummi, metyl-hydroksyetylcellulose, hydroksypropylmetylcellulose eller hydroksyetylcellulose.

En fagkyndig på området vil klart passe på å velge den eller de eventuelle komplementære forbindelser som nevnt i det foregående og/eller mengdene derav slik at de fordelaktige egenskaper som er iboende assosiert med den ternære kombinasjon i overensstemmelse med oppfinnelsen ikke eller i all vesentlig grad ikke påvirkes negativt ved den eller de påtenkte tilsetninger.

Preparatene i overensstemmelse med oppfinnelsen kan fremstilles i henhold til teknikker seg er vel kjent for fagkyndige på området, særlig dem som er beregnet for fremstillingen av emulsjoner av olje-i-vann eller vann-i-olje typen.

Dette preparat kan spesielt være i en enkel eller en kompleks emulsjonsform (O/W, W/0, 0/W/O eller W/O/W) , slik som en krem, en melk, en gel eller en krem-gel, et pulver eller en fast stift og det kan eventuelt være emballert som en aerosol og det kan være i form av et skum eller en spray.

Dette preparat er foretrukket i form av en olje-i-vann emulsj on.

Når preparatet er en emulsjon, kan den vandige fase derav omfatte en ikke-ionisk vesikkeldispersjon fremstilt i henhold til kjente prosedyrer (Bangham, Standish og Watkins, J. Mol. Biol. 13, 238 (1965), FR-2.315.991 og FR-2.416.008).

De kosmetiske preparater i henhold til oppfinnelsen kan anvendes som et preparat for å beskytte menneskehud eller menneskehår mot UV stråler, som et anti-sol preparat eller som et make-up produkt.

Når det kosmetiske preparat i henhold til oppfinnelsen anvendes for å beskytte menneskehud mot UV stråler eller som et anti-sol preparat, kan det være i form av en suspensjon eller dispersjon i løsningsmidler eller i fettholdige substanser, i form av en ikke-ionisk vesikkeldispersjon eller alternativt i form av en emulsjon, foretrukket av olje-i-vann typen, slik som en krem eller en melk, eller i form av en salve, en gel, en krem-gel, en fast stift, en stift, et aerosolskum eller en spray.

Når det kosmetiske preparat i henhold til oppfinnelsen anvendes for å beskytte håret, kan det være i form av en sjampo, en lotion, en gel, en emulsjon, en ikke-ionisk vesikkeldispersjon eller en lakk for håret og det kan f.eks. utgjøre et preparat for utskylling som skal påføres før eller etter sjamponering, før eller etter farging eller bleking, før, under eller etter permanentkrølling eller glatting av håret, en friserings- eller behandlingslotion eller gel, en lotion eller gel for blåsetørking eller formgivning av hår eller et preparat for permanentkrølling, sletting, farging eller bleking av hår.

Når preparatet anvendes som et make-up produkt for øyen-vipper, øyenbryn eller for huden, som hudbehandlingskrem, en "foundation", en leppestift, en rouge, en mascara eller en eyeliner, kan det være i en vannfri eller vandig, fast eller pastaaktig form, f.eks. olje-i-vann eller vann-i-olje emulsjoner, ikke-ioniske vesikkeldispersjoner eller suspensjoner.

Som en indikasjon, for anti-sol preparatene i overensstemmelse med oppfinnelsen som har en vehikkel av typen olje-i-vann emulsjon, representerer den vandige fase (spesielt omfattende de hydrofile filtrerende midler) generelt fra 50 til 95 vekt%, foretrukket fra 70 til 90 vekt%, i forhold til den totale formulering, den oljeaktige fase (særlig omfattende de lipofile filtrerende midler) representerer fra 5 til 50 vekt%, foretrukket fra 10 til 30 vekt%, i forhold til den totale formulering, og det eller de (ko)emulgerende midler representerer fra 0,5 til 20 vekt%, foretrukket fra 2 til 10 vekt%, i forhold til den totale formulering.

I det etterfølgende er det angitt noen eksempler som illustrerer den foreliggende oppfinnelse.

Eksempel 1:

Forskjellige anti-sol preparater i form av typen olje-i-vann emulsjon fremstilles inneholdende (mengden er uttrykt i vekt% i forhold til den totale vekt av preparatet):

Fire emulsjoner fremstilles således: tre emulsjoner A, B og C for sammenligning som hver henholdsvis omfatter kun 4-(tert-butyl) -4 ' -metoksydibenzoylmetan, kun 2-etylheksyl-a-cyano-P,P'-difenylakrylat og kun benzotriazolsilikon (c), og en emulsjon D i overensstemmelse med oppfinnelsen som omfatter 4-(tert-butyl)-4'-metoksydibenzoylmetan, 2-etylheksyl-a-cyano-p,p'-difenylakrylat og benzotriazolsilikon (c). De respektive mengder av disse tre filtrerende midler i de fire emulsjoner A, B, C og D er samlet i den etterfølgende tabell

(I) :

For hver av disse formuleringer, ble solbeskyttelsesfaktoren (SPF) som er forbundet dermed bestemt. Denne faktor ble bestemt ved anvendelse av in vitro metoden beskrevet av B.L. Diffey et al. i J. Soc. Cosmet. Chem. 40-127-133 (1989), og hvor denne metode omfatter bestemmelse av de monokromatiske

beskyttelsesfaktorer for hver 5 nm over et bølgelengdeområde

> fra 290 til 400 nm og beregning av solbeskyttelsesfaktoren derfra i henhold til en gitt matematisk ligning..

Resultatene (gjennomsnittlig verdi svarende til tre tester) er samlet i den etterfølgende tabell (II):

Disse resultater viser klart synergismeeffekten som oppnås med formulering D i overensstemmelse med oppfinnelsen. SPF for formulering D som omfatter den synergistiske blanding av tre filtrerende midler (4-(tert-butyl)-4<1->metoksydibenzoylmetan, 2-etylheksyl-a-cyano-p,P<1->difenylakrylat og benzotriazolsilikon (c)) i overensstemmelse med oppfinnelsen er betydelig høyere enn faktoren for hver av formuleringene A, B og C som henholdsvis omfatter kun (4-(tert-butyl)-4'-metoksydibenzoylmetan (formulering A), kun 2-etylheksyl-a-cyano-p, p1-difenylakrylat (formulering B) og kun benzotriazolsilikon (c) (formulering C), med identiske totale innhold.

Eksempel 2:

Sammenligningspreparater E, F, G, H, J og K ble også fremstilt med en vehikkel som er identisk med dem i emulsjonene i eksempel 1 og for hvilke de respektive andeler av (4-(tert-butyl) -41-metoksydibenzoylmetan, 2-etylheksyl-a-cyano-p,p1 - difenylakrylat og benzotriazolsilikon (c) er samlet i den etterfølgende tabell (III) :

For hver av disse formuleringer, ble solbeskyttelsesfaktoren deretter bestemt i henhold til den samme prosedyre som den anvendt i eksempel 1.

Resultatene (gjennomsnittsverdi svarende til tre tester) er samlet i den etterfølgende tabell (IV):

Dersom således SPF oppnådd for preparat H, J eller K som omfatter to komplementære filtrerende midler adderes til hver SPF som er oppnådd i det foregående for en av formuleringene E, F eller G som kun inneholder ett av de filtrerende midler x, y eller z, oppnås SPF'er som er markert lavere enn den SPF som oppnås for formulering D i henhold til eksempel 1 i henhold til oppfinnelsen og som omfatter den synergistiske kombinasjon av de tre filtrerende midler i henhold til oppfinnelsen i samme totale mengdeandel av filtrerende midler lik 6%. Tabell (V) i det etterfølgende oppsummerer disse verdier:

Claims

1. Kosmetisk preparat, særlig et anti-sol preparat, karakterisert ved at det omfatter, i en kosmetisk tålbar vehikkel, i) 0,1 - 8 vekt% av minst ett dibenzoylmetanderivat som et første filtrerende middel, ii) 0,1 - 20 vekt% av minst ett alkyl-p,p'-difenylakrylatderivat

som et andre filtrerende middel, og iii) 0,1 - 15 vekt% av minst ett benzotriazolsilikon svarende til en av de etterfølgende formler: eller hvor, i formlene (1) og (2) : R, som kan være like eller forskjellige, er valgt fra radikalene C1- C10 alkyl, fenyl, 3,3,3-trifluorpropyl og trimetylsilyloksy, idet minst 80%, basert på antallet, av radikalene R er metyl, B, som kan være like eller forskjellige, er valgt fra radikalene R og radikalet A, r er et helt tall fra 0 til og med 50 og s er et helt tall fra 0 til og med 20, og dersom s = 0, vil minst ett av de to symbolene B bety A, u er et helt tall fra 1 til og med 6 og t er et helt tall fra 0 til og med 10, idet det skal forståes at t + u er lik eller større enn 3, og symbolet A betyr et monovalent radikal som er bundet direkte til et silisiumatom, og som svarer til den etter-følgende formel (3): hvor, i formel (3) : Y, som kan være like eller forskjellige, er valgt fra Cx- C8 alkylradikaler, halogener og C1- Ci alkoksyradikaler, idet det skal forståes, i dette sistnevnte tilfellet, at to Y grupper i nabostilling til hverandre på den samme aromatiske ring sammen kan danne en alkylidendioksygruppe hvor alkylidengruppen inneholder 1 eller 2 karbonatomer, X representerer 0 eller NH, Z representerer hydrogen eller et C^-C^ alkylradikal, n er et helt tall fra 0 til og med 3, m er 0 eller 1, p representerer et helt tall fra 1 til og med 10, som et tredje filtrerende middel.

2. Preparat som angitt i krav 1,karakterisert ved at dibenzoylmetanderivatet er valgt fra: 2-metyldibenzoylmetan, 4-metyldibenzoylmetan, 4 - isopropyldibenzoylmetan, 4-tert-butyldibenzoylmetan, 2.4- dimetyldibenzoylmetan, 2.5- dimetyldibenzoylmetan, 4,4'-diisopropyldibenzoylmetan, 4 -tert-butyl-4'-metoksydibenzoylmetan, 2-metyl- 5 -isopropyl -4'-metoksydibenzoylmetan, 2-metyl-5-tert-butyl-4 ' -metoksydibenzoylmetan, 2,4-dimetyl-4'-metoksydibenzoylmetan, 2 , 6-dimetyl-4-tert-butyl-4'-metoksydibenzoylmetan .

3. Preparat som angitt i krav 2, karakterisert ved at dibenzoylmetanderivatet er 4-tert-butyl-4'-metoksydibenzoylmetan.

4. Preparat som angitt i krav 2, karakterisert ved at dibenzoylmetanderivatet er 4-isopropyldibenzoylmetan.

5. Preparat som angitt i ett eller flere av de foregående krav, karakterisert ved at innholdet av dibenzoylmetanderivatet er fra 0,2 til 5 vekt% i forhold den totale vekt av preparatet.

6. Preparat som angitt i ett eller flere av de foregående krav, karakterisert ved at alkyl-p,p<1->difenyl-akrylatderivatet er valgt fra 2-etylheksyl-cc-cyano-p , P 1 - difenylakrylat og etyl- a-cyano-p,P1-difenylakrylat.

7. Preparat som angitt i krav 6,karakterisert ved at alkyl-p,p<1->difenyl-akrylatderivatet er 2-etylheksyl-a-cyano-p,p'-difenyl-akrylat .

8. Preparat som angitt i ett eller flere av de foregående krav,karakterisert ved at innholdet av alkyl-p,p'-difenylakrylatderivatet er fra 0,2 til 15 vekt% i forhold til den totale vekt av preparatet.

9. Preparat som angitt i ett eller flere av de foregående krav,karakterisert ved at benzotriazolsilikonet er valgt fra forbindelsene med den generelle formel (1) hvor radikalene B er valgt fra radikalene R.

10. Preparat som angitt i krav 9,karakterisert ved at benzotriazolsilikonet er valgt fra dem med minst en av de følgende egenskaper: R er alkyl og er enda mere foretrukket metyl, r er fra 0 til og med 15, s er fra 1 til og med 10, n er ikke null og er foretrukket lik 1, og Y er da valgt fra metyl, tert-butyl og C^-C^ alkoksy, Z er hydrogen eller metyl, m=0 eller [m=l og X=0] p er lik 1.

11. Preparat som angitt i krav 10,karakterisert ved at det nevnte benzotriazolsilikon har alle de ovennevnte egenskaper.

12. Preparat som angitt i krav 11,karakterisert ved at benzotriazolsilikonet er valgt fra forbindelser med generell formel (4): hvor 0 < r < 10, 1 < s < 10, og hvor D representerer det divalente radikal:

13. Preparat som angitt i krav 12,karakterisert ved at benzotriazolsilikonet svarer til den etterfølgende formel:

14. Preparat som angitt i ett eller flere av de foregående krav,karakterisert ved at innholdet av benzotriazolsilikon er fra 0,2 til 10 vekt% i forhold til den totale vekt av preparatet.

15. Anvendelse av en effektiv mengde av et kosmetisk preparat som angitt i ett eller flere av kravene 1 til 14 til å beskytte hud og/eller hår mot UV stråling, særlig solstråling.