CZ2198A3

CZ2198A3 - Ochranné kosmetické prostředky obsahující dibenzoylmetan, alkyl-ß,ß´-difenylakrylát a benzotriazolový silikon, a jejich použití

Info

Publication number: CZ2198A3
Application number: CZ9821A
Authority: CZ
Inventors: Jean-Marc Ascione
Original assignee: L'oreal
Priority date: 1996-04-05
Filing date: 1997-04-03
Publication date: 1998-08-12
Also published as: PL323564A1; NO975611D0; NO311065B1; DE69722880D1; AU692734B2; KR100256840B1; US5955061A; NO975611L; EA000577B1; HUP9900608A3; ATE243022T1; FR2747037B1; AR006489A1; JP3359643B2; BR9706575A; EP0835094B1; AU2393597A; ZA972594B; CA2219863C; EA199700442A1

Description

Oblast techniky

Vynález se týká nových kosmetických prostředků, které jsou určeny zejména k ochraně kůže a/nebó vlasů před ultrafialovým zářením (tyto prostředky jsou v dalším označeny jednodušeji jako protislunečné prostředky), jakož i jejich použití ve výše uvedené kosmetické aplikaci. Přesněji vynález se týká nových kosmetických prostředků se zlepšeným protislunečným ochranným faktorem, které obsahují v kosmeticky přijatelném nosiči nejméně jeden derivát dibenzoylmétanu, nejméně jeden derivát alkyl-β,β‘-difenylakrylátu, a nejméně jeden specifický benzotřiazolovy silikon.

Dosavadní stav techniky

Je známo, že světelné záření o vlnových délkách 280nm až 400nm umožňuje zhnědnutí lidského épidérmu, a že světelné paprsky o vlnových délkách 280nm až 300nm, známé jako paprsky UV-B, způsobují spálení a zčervenání kůže, které škodí rozvoji přirozeného opálení; toto záření UV-B je tedy nutno odfiltrovat.

Je rovněž známo, že paprsky UV-A o vlnových délkách 320nm až 400nm, způsobující znědnutí kůže, jsou příčinou nepříznivých změn kůže, a to zejména v případě citlivé kůže nebo kůže nepřetržitě vystavené slunečnímu záření. Paprsky UV-A způsobují zejména ztrátu elasticity kůže a vznik vrásek, vedoucí k předčasnému zestárnutí kůže. Podporuj í reakci zčervenání (erýthemu), nebo tuto reakci u některých osob zesilují, a jsou také příčinou fototoxické a fotoalérgické reakce. Je tudíž žádoucí odfiltrovat také ** ' ·*

• 9 9 ·

záření UV-A.

K dnešnímu dni bylo tudíž navrhováno mnoho sloučenin k ochraně kůže před paprsky UV-A a/nebo UV-B.

Tyto přotisluneční prostředky se vyskytují nejčastěji ve formě emulze typu olej ve vodě (tj. kosmetičky přijatelný nosič sestávající z plynulé vodní dispergující fáze a z přetržité (diskontinuelní) olejové dispergované fáze), kteréžto prostředky obsahují v různých koncentracích jednu nebo více lipofilních a/nebo hydrofilníčh organických látek schopných selektivně absorbovat škodlivé UV-záření, při čemž tyto ochranné látky (a jejich množství) se stanoví jako funkce požadovaného protislunečního ochranného faktoru (SPFj, který je matematicky vyjádřen jako poměr doby ozáření potřebné k dosažení prahu zčervenání kůže za přítomnosti látky chránící proti UV-záření k době ozáření potřebné k dosažení prahu zčervenání kůže bez přítomnosti látky chránící proti UV-záření.

Po výzkumu značného rozsahu ve výše Zmíněném oboru fotoochrany přihlašovatel vynálezu překvapivě a neočekávaně objevil, že kombinací tří specifických skupin ochranných sloučenin (které jšóu samy o sobě již známy) je možno na účét synergickéhó efektu získat přotisluneční ochranné prostředky se znatelně lepším protislunečním ochranným faktorem.

Tento objev je základem podávaného vynálezu.

Podstata vynálezu

Tudíž ve shodě s jedním z předmětů tohoto vynálezu jsou navrhovány nové kosmetické prostředky, přesněji protislunečné ochranné prostředky, které se vyznačují tím, že v kosmeticky přijatelném nosiči obsahují: i) nejméně jeden derivát dibenžoýl-metanu jako první ochranná složka, ií) nejméně jeden derivát alkyl-p,p'-difenylakrylátu jako

	·*	<·*	99	« · »·			• ·
	• ·	·	«	·'			4 ·	•	•
3		•			«	···	• *'
•	•	•!	• ·		• ♦		*	«
	♦		*	•	•	•		·'
	««·*	·*'		···	··		·«

druhá ochranná složka a iii) nejméně jeden benzotriazolový silikon odpovídající jednomu z následujících vzorců:

nebo

(1) v kterýchžto vzorcích (1) a (2):

- R (které může být stejné nebo odlišné) še vybere z C₁_₁₀-alkyl-, fenyl-, 3,3,3-trifluoropropyl- a trimetylsilyloxy- radikálů, při čemž nejméně 80% z počtu radikálů R jsou metyly,

- B (může být stejné nebo odlišné) se vybere z radikálů R plus radikál A,

- r je celé číslo od 0 do 50 včetně a s je celé číslo od 0 dč> 20 včetně, a je-li s=0, pak nejméně jeden ze dvou symbolů B znamená A,

- u je celé číslo od 1 do 6 včetně a T je celé číslo od 0 do 10 včetně, při čemž Se rozumí, že t + u se rovná nebo je větší než 3.,

- a symbol Á znamená jednomocný radikál vázaný přímo na atom křemíku a odpovídá vzorci (3) níže:

♦ · ’·* '··- ··»· ♦ · · · t « « • · · · » ··· • · *:·* ¥ ·· ·.··»» * ··♦· ·♦ «« »·*

v kterémžto vzorci (3):

Y (může být stejné nebo odlišné) Se vybere z C₁_₈-alkylradikálů, halogenů a c_1T_₄-álkoxyradikálů, při čemž se v posledním případě rozumí, že dvě sousední skupiny Y na stejném aromatickém kruhu mohou spolu vytvořit alkylidendioxyskupihu, v níž alkylidenová skupina má 1 nebo 2 atomy uhlíku,

- X představuje 0 nebo NH,

- Z představuje vodík nebo C^_₄-alkylový radikál, n je celé číslo od 0 do 3 včetně, m je 0 nebo 1,

P jé celé číslo od 1 do 10 včetně, jako třetí ochranná složka.

Předmětem tohoto vynálezu je také způsob kosmetické úpravy vedoucí k ochraně kůže a/nebo vlasů před zářením UV, zejména před slunečním zářením, vyznačující se tím, že spočívá v použití účinného množství kosmetického prostředkuj který je definován výše. '

Další vlastnosti, hlediska a výhody tohoto vynálezu budou zřejmé z podrobného popisu, který následuje.

	5	·· i • · · *\|\| • '•II ·'. · • · • · · 4 ···♦ ·< 1	»4 ·· ·· • · · · * * • ě ·· ♦ · · • · * ··· · ·' · · + 4 ► · ··· ·· ♦♦
Podrobný popis vynálezu První podstatnou	ochrannou	složkou	(činidlem)
(označovanou v dalším	textu jako	ochranná	složka A) v

prostředku podle vynálezu je derivát dibénzoylmetanu. Deriváty dibeňžoýlmetanu jsou produkty již dobře známé samy osobě jako látky chránící před zářením UV-A, a jsou popsány zejména v dokumentech FR-A-2,326.405·, FR-A-2,440.933 a EP-A-0,114.607, a podstata těchto dokumentů, pokud se týče definice těchto produktů je celá zahrnuta do popisu tohoto vynálezu způsobem odkazu.

Z derivátů dibénzoylmetanu, na něž je tento vynález zaměřen, je nutno uvést (bez omezení tímto výčtem) zejména:

- 2-metyldibenzoylmetan,

- 4-metyldibenzoylmetan,

- 4-isopropyldibenzbylmetan,

- 4-terc.-butyldibénzoylmetan,

2,4-dimetyldibenzoylmetan,

- 2,5-dimetyldibenzoylmetan,

- 4,4-dilsopropyldibenzoylmetan,

- 4-terc.butyl-4’-metoxydibenzoylmetán,

- 2-metyl-5-isopropyl-4'-metóxydibenzoyímetan.,

- 2-metyl-5-terc. 'butyl-4' -metoxydibenzoylmetán,

- 2, 4-dimetyl-4¹-metoxydibenzoylmetán,

- 2,6 - dimetyl-4-terc. butyl-4'-metoxydibenzoylmetán.

Z výše uvedených derivátu dibénzoylmetanu je podle tohoto vynálezu nejvýhodnější použít 4-terc. butýl-4¹metoxýdibenzqylmetanu, a to zejména přípravku prodávaného společností Givaudan pod obchodním názvem Parsol 1789”, kteréžto ochranné činidlo odpovídá strukturnímu vzorci (I) níže;

·· *· Μ¹ 44φ« • 44« «« « • * · ·,· 444 • 4 «_f4 4]· *

4. · 4 4. φφ

4444 44 44···

4« ·4 • ·φ« • 4'· ·' 4·4<φφ <44 ·· ··

Dalším výhodným derivátem dibenzoylmetanu podlé tohoto vynálezu je 4-isbpropyl-dibenzoylmetaň prodávaný pod názvem Eusolex 802Ó společností strukturnímu vzorci (II) níže:

8020

který odpovídá

jsou v prostředcích podle až 8%, výhodněji 0,2% až vztaženo na celkovou hmotnost prostředku.

Dalším důležitým ochranným činidlem (v dalším ochranná složka B) do prostředků podle. alkyl-β, β'-difenylakrylát.

podle vynálezu je

2-etylhexyl- a-kyano-β, β·-difenylakrylát, a-kyano-β,β¹-difenylakrylát.

2-étylhexyl- a-kyano-β , β '-difenylakrylát, známý také jako oktokrylen, je kapalné lipofilní ochranné činidlo, již

Tyto deriváty dibenžoylmétanu vynálezu obsaženy v množství 0,1% 5%, důležitým označované jako vynálezu je použitelných jeho možno nebo známé samo o sobě pro svou aktivitu proti záření UV-B. Je to Výrobek prodávaný pod obchodním názvem Uvinul N 539 společností BASF. Tato sloučenina odpovídá vzorci (III) níže

Φ ^XC=C-COOCH₂CHC₄H_g(|||)

II

CNC ·· '·♦· ·♦ φφφφ ·· ·· • » · · * ΦΦ · Φ¹ Φ Φ • ·< ·' · . Φ ΦΦΦ Φ · ΦΦ

- · · ·Τ * ·ί Φ' ·«)···· ·

ΦΦΦΦ· · · φ φ ··♦♦ ·· φφ φφφ φφ φφ v tomto vzorci <f> znamená radikál fenyl.

Etyl- a-kyano-B,fi -difenylakrylát, známý také jako etokrylen, je ochranné činidlo, známé také samo o sobě pro svou aktivitu proti záření UV-B. Tento dostupný výrobek je prodáván pod názvem Uvinul N 35 společností BASF. Tato sloučenina odpovídá vzorci (IV):

^Φχ ^C=CCOOCH,CH, φ/ j ·’ ³

CN (IV) v němž Θ znamená radiál fenyl.

Všeobecněj i řečeno, alkyl-β,β¹-difeňýlákryláty, použitelné v souvislosti s podávaným vynálezem, byly již popsány v Evropském patentu EP-A-O,514,491, jehož princip je v tomto ohledu zcela zahrnut do této podávané přihlášky. Je třeba poznamenat, že uvedený dokument EP-A-O,514,491 sice popisuje, jak deriváty alkýl-β,β'-difenylakrylátu umožňuj i stabilizovat fotochemicky tyto deriváty dibenzoylmeťanu a dávat tak Záruku, že tato binární kombinace chrání po určitou dobu, a to zejména při delším opalování. Avšak tento dokument nepopisuje, a ani nenaznačuje synergický efekt temární kombinace podle tohoto vynálezu, projevující se počátečním vnitřním faktorem SPF.

Je výhodné, aby derivát alkyl-β,β'-difenylakrylátu býl obsazen v prostředku podle Vynálezu v množství 0,1% až 20% z celkové hmotnosti prostředku. Ještě výhodnější je obsah 0,2% až 15% z celkové hmotnosti prostředku.

Třetí důležitou ochrannou sloučeninou (označovanou v dalším jako ochranná složka C) obsaženou v prostředcích podle vynálezu je specifický benzotriazolový silikon. Tyto specifické benzotriazolové silikony se pro použití podle vynálezu vyberou z obecně známé skupiny benzótriazolových ·· '·· /*u· *·*· *··· ···· *! · · · ·· · • · ·': ·|Ι · ··· ·' ··· • · · I* ·' · * ··*·· * · ·:Γ · · f . φ .φ φ • ΦΦΦ ΦΦ φφ φφφ φφ φφ silikonů, odpovídajících následujícím vzorcům:

(1) nebo

při čemž v těchto vzorcích (i) a (2):

R (které může být stejné nebo odlišné) se vybere z Ci__1Q-alkyl-, fenyl-, 3,3,3-trifluoropropyl- a trimetylsilylóxy- radikálů, při čemž nejméně 80% z počtu radikálů R jsou metyly,

B (které může být stejhé nebo odlišné) se vybere z radikálů R plus radikál A, r je celé číslo od 0 do 50 včetně a s je celé číslo od 0 do 20 včetně, a je-li s-0, pak nejméně jeden zé dvou symbolů B znamená A,

- u je celé číslo od 1 do 6 včetně a t je celé číslo od 0 do 10 včetně, při čemž se rozumí, že t + u se rovná nebo je větší než 3,

- a symbol A znamená jednomócný radikál vázaný přímo na atom křemíku, a odpovídá vzorci (3) níže:

* * *	* 9 ·.' ·'!	·. ·	▼ WWW • • ··	* · « 4 ·	vw 4 *4 .
•	• ^: · I 4	• 4	• 4'	·· ·· *	4
•	* »	• 4	4,	♦ 4	•
· · ·	• 4	♦ 4	• 4 4	«·	• 4

v kterémžto vzorci (3):

- Y (které může být stejné nebo odlišné) se vybere z Cj.g-alkylradikálů, halogenů a C-^₄-alkoxyradikálů, při čemž se v posledním případě rozumí, že dvě sousední skupiny Y na stejném aromatickém kruhu mohou spolu vytvořit alkylidéndioxy-skupinu, v níž alkylidenová skupina má 1 nebo 2 atomy uhlíku,

- X představuje 0 nebo NH,

- Z představuje vodík nebo C₁_₄-alkýlový radikál, n je celé číslo od 0 do 3 včetně, m je 0 nebo 1 p je celé číslo od 1 do 10 včetně.

Jak plyne ze vzorce (3) výše, k připojení řetězové: jednotky -(k)_m-(CH₂)p-CH(Z)-CH₂- k benzotriazolóvé jednotce, zajišťující připojení benzoťriazolové jednotky k atomu křemíku silikonového řetězce, může dojít podlé vynálezu na všech volných polohách obou aromatických kruhů benzotriazolu:

·* ·* ·♦ ♦··· ·· ·· • · · · · · · · · ·· • · ·: · · ··· ·· ·· • ·>·>·.·, · ··. · ♦ · ·· » · · · · « · ·· *♦·· ·· ·· ·*·»· ··

Výhodné je toto připojení v poloze 3,4/5 (na aromatickém kruhu nesoucím hydroxyl) nebo 4’ (benzenový kruh připojený k triazólovému kruhu), avšak výhodnější je poloha 3, 4 nebo 5. V nejvýhodnějším provedení podle vynálezu je připojení v poloze 3.

Podobně připojení substituentu nebo jednotky Y může nastat na všéch ostatních volných polohách benzotriazolu. Avšak výhodné je toto připojení v pólože 3, 4, 4', 5 a/nebo

6. Ve výhodnějším provedení vynálezu je připojení jednotky Y v poloze 5.

Ve vzorcích (1) a (2) uvedených výše alkylové radikály mohou být lineární nebo . rozvětvené, a zvolí se zejména radikály metyl, etyl, n-propyl/ išopropyl, n-butyl, isobutyl, terč, butyl, n-amyl, isoamyl, neopentyl, n-hexyl, n-heptýl, n-oktyl, 2-etylhexyl a terč, oktyl. výhodnými alkylradikály R podle vynálezu jsou metyl, etyl, propyl, n-butyl, n-oktyl a 2-etyl-hexyl. Avšak nejvýhodnější je, jsou-li všechny radikály R metyly.

Že sloučenin ve vzorci (1) a. (2). je výhodné použít sloučenin zé vzorce (1), tj. diorganosiloxany obsahující krátký lineární řetězec.

Ze sloučenin ve vzorci (1) je výhodně použít ty, v nichž radikály B jsou oba radikály R.

Ž lineárních diorganosiloxanů, spadajících pod ochranu tímto vynálezem, jsou výhodnější ty libovolné deriváty nebo přesně definované blokové deriváty, které mají nejméně jeden, nebo výhodněji všechny následující znaky:

- B je radikál R,

- R je alkyl, a nejvýhodněji metyl,

- r je o až 15 včetně, s je 1 až 10 včetně,

- n je nenulové a výhodné je rovné 1, a za Y se potom zvólí metyl, terč, butyl nebo C₁_₄-alkoxy,

- Z je vodík nebo metyl,

··	t*			' · *	··
• ·	• · · Φ	*	• Φ	•		•
	• ·,	•l' ·	···	«		• ·.
«		• ·	·♦ ·	•		•
•	* ·	· ·	• ·	•		•
··*·	*·	*·	···	• ·		• *

- m=0 nebo (m=l a X==0),

- p je rovno 1.

Jednou skupinou sloučenin vhodných pro . použití podle vynálezu jsou ty, které odpovídají vzorci (4):

CH,	CH, .
\| CH,—Si-0—	-Si-o		c:
		Ji w
ch₃	ch₃	r

CH,

-Si-CH.

I

CH₃

kde 0 < r < 10, < s < 10, a kde D představuje dvojmočný radikál:

-CH,— CH—CH,— i

CH,

Ve zvláště výhodném provedení vynálezu benzotriazolóvým silikonem je sloučenina (v dalším textu označovaná jako sloučenina (c)), odpovídající následujícímu vzorci:

sloučenina (c) ·· *· ·’· ítll ··00 * · · * · . 0 0 · · » 0 • ·. · · · ♦·· « 0 00 • · *00 0 φφ M»|0

Φ0000 >.000

Φ000 0.0 00 »0000 a*

K přípravě silikonových podle vzorců (1) a (2) se použitím hydrosilylační reakce ochranných činidel (složek) použije konvenční postup s (sŠi-H+OH₂-C-------> -Ši-CH_rCH^) při čemž še vyjde z příslušného silikonu, ve kterém např. všechny radikály A jsou atomy vodíku. Tento výchozí silikon se v dalším označuje jako derivát obsahující SíH. Tyto SiH-deriváty jsou výrobky v silikonovém průmyslu dobře známé, a jsou všeobecné komerčně přístupné. Jsou popsány např. V patentu US-A-3,220.972, US-A-3,697.473 a

US-A-4,340.709.

Tento derivát obsahující SiH je představován buď vzorcem (1b):

r í

B— —

I

R

— R “ i		R
1		1 ...... Λ
---S1 u- \|		\|
1 R		1 H

R

I

Si----B‘

I

R v němž R, r a s mají význam uvedený dříve u vzorce (1)·_:, a radikály B’ (které jsou stejné nebo odlišné) se zvolí jako radikály R nebo atom vodíku, nebo vzorcem (2b):

v němž R, t a u mají význam uvedený dříve u vzorce

Standardní hydrosilylačňí reakce se tedy provádí na tomto SiH-derivátu o vzorci (1b) nebo (2b), a tato reakce se

AA »>

• A A ·

A A A »

A ·»» A A

A A A

AA 4«

Α· «V

A A	A A
•	A	A
A	A	• A
A	A	•
A···	AA

At «·«« • A A • A *·· « A A

A A A

A« Α·4 provádí zá přítomnosti katalyticky účinného množství platinového katalyzátoru na organickém benzotriazolovém derivátu o vzorci (3b) níže:

kde Y,. X, Z, n, map mají význam uvedený dříve u vzorce (3).

Způsoby vhodné pro přípravu produktů o vzorci (3b) výše jsou popsány podrobně v US patentech 4,316.033 a 4,328.346.

Mimo.to podrobnosti a operační podmínky hýdrosilylační reakce mezi sloučeninami dle vzorce (1b) nebo (2b) a sloučeninou dle vzorce (3b) jsou uvedeny v přihlášce vynálezu EP-Ó,392.883, jejíž podstata je v tomto směru zcela zahrnuta dó tohoto popisu způsobem odkazu (reference).·

V prostředcích podle vynálezu se obecně použije 0,1 až

15%, výhodněji 0,2 až 10% benzentriazolového silikonu definovaného výše, vztaženo ná celkovou hmotnost prostředku.

Z praktického hlediska plyne, že je výhodné, aby ve finálním prostředku byly přítomný všechny tři výše uvedené ochranné složky (činidla) A, B, a C, a to v proporcích zvolených tak, aby synergický efekt byl optimální, z hlediska protislunečného ochranného faktoru, dosaženého výslednou kombinací. Přesná velikost hmotnostních podílů (ochranné činidlo A/ochranné činidlo B/ochranňé činidlo C), při níž se účinně dosáhne optimálního synergičkého efektu, může poněkud kolísat v závislosti na celkovém množství použité ochranné složky A, B a C.

V hejvýhodnějším provedení vynálezu hmotnostní poměr ·· t· • ·« · ·* ·· • · ·· • ·· • ·· • ·· ···· ·· ·· ···« • · ··· • · · >·

B/ochranné složky C je proti slunečnímu záření ochranné složky A/ochřanné složky 1/1/1.

Kosmetické prostředky chránící mohou samozřejmě obsahovat jedno nebo více hydřofilních nebo lipofilních UV-A- a/nebo uv-B-aktivníčh doplňkových ochranných činidel (absorbátorů) jiných, než jsou ona tři ochranná činidla zmíněná výše. Tato doplňková ochranná činidla še vyberou zejména z derivátů kyseliny skořicové, salicylovéj z derivátů kafrů, triazinu, benzofénonu a kyseliny p-aminobenzoové.

Prostředky podle vynálezu mohou také obsahovat látky pro umělé opálení a/nebo zhnědnutí kůže (samo-opalovací Činidla), jako je např. dihydroxyacéton (DHA).

Kosmetické prostředky podle vynálezu mohou také obsahovat pigmenty nebo naňopigmenty (u nichž průměrná velikost primárních částic bývá 5 áž 100 nm, výhodněji 10 až 50 nm) tvořené povlečenými nebo nepovlěčenými oxidy kovů, jako jsou např. nanopigmenty oxidu titaničitěho (ve formě amorfního nebo krystalizovaného rutilu a/nebo anatasu), oxidu žéleza, zinku, zirkonia nebo ceru, což jsou všechno UV-fotoochranné složky (činidla), známé samy o sobě. Mimo to známe látky pro povlékání jsou oxid hlinitý a/nebo steárát hlinitý. Takové povlečené nebo nepovlečené nanopigmenty jsou popsány zejména v patentových přihláškách EP-A-0,518.772 a EP-A-0,518.773.

Prostředky podle vynálezu mohou obsahovati také běžné kosmetické vylepšovací prostředky, jimiž jsou zejména mastné látky, organická rozpouštědla, ionická nebo něionická zahuštovadla, změkčovadla, antioxidanty, zakalovací (opácifikační) činidla, stabilizátory, změkčóvací složky, zvlhčovadla, vitaminy, vonidla, konzervační přísady, silikony, alfa-hydroxykyseliny, protipénová činidla, surfaktanta (povrchově aktivní látky), plnívá, maskovací • · ·· (ochranné) látky, polymery, pročišťující látky, acidifikační nebo bazifikační činidla, barviva, nebo také jiné ingredience v kosmetice obvykle používané, a to zejména ve výrobě prostředků proti slunečnímu záření, které jsou ve formě emulzí.

Mastné látky mohou sestávat z Oleje nebo vosku, nebo jejich směsí, a také obsahují mastné kyseliny, mastné alkoholy a estery mastných kyselin. Oleje se zvolí z živočišných, rostlinných, minerálních nebo syntetických olejů, a zejména z kapalného petrolata (petrolatum), kapalného parafinu^ těkavých nebo netěkavých silikonových olejů, izoparafihů, poly-alfa-olefinů, fluorovaných a perfluorovaných olejů. Podobně vosky se vyberou z živočišných, fosilních, rostlinných, minerálních nebo syntetických vosků, které samy osobě josu známé.

Z organických rozpouštědel je možno se zmínit o nižších alkoholech a polyolech.

Zahušťovadla se zvolí Zejména ze zesítěných polyakryloyých kyselin, modifikovaných nebo nemodifikovaných guarových pryskyřic, a celulozových pryskyřic, jako je hydroxypropylguarová pryskyřice, metylhydroxyetylceluloza, hydroxypropylmetylceluloza nebo hydroxýetylceluloza.

Jé samozřejmé, že odborník volitelnou doplňující sloučeninu nebo sloučeniny výše zmíněné, a/nebo jejich množství vybere tak, aby výhodné vlastnosti vnitřně spojené s ternární kombinací podle vynálezu nebyly, nebo podstatně nebyly nepříznivé ovlivněny zamýšleným aditivem nebo aditivy.

Prostředky podle tohoto vynálezu se připraví metodami dobře známými Odborníkům, zejména odborníkům na přípravu emulzí typu olej ve vodě nebo voda v oleji.

Tyto prostředky mohou být vé formě jednoduché nebo komplexní emulze ( o/v, v/o, o/v/o nebo v/o/v), jako je krém, mléko, gel nebo gelový krém, prášek nebo pevná tyčinka, mohou být baleny jako aerosol, a mohou být ve formě pěny nebo spreje.

Je výhodné, aby tyto prostředky byly ve fořmě emulze typu olej ve vodě.

Je-li prostředek emulzí, pak jeho vodná fáze může obsahovat neiohickou disperzi, připravenou známými postupy (Bangham, Standish a Watkins, J. mol. Biol. 13, 238 (1965), FR-2,315.991, a FR 2,416.008).

Kosmetického prostředku podle vynálezu je možno použít jako prostředků k ochraně pleti nebo vlasů proti ultrafialovému záření, jako prostředku k ochraně proti slunečnímu záření, nebo jako maké-up.

Je-li kosmetický prostředek podle vynálezu použit k ochraně pleti proti UV-paprskům nebo jako ochrana proti slunečnímu záření, potom jé ve formě Suspenze nebo disperze v rozpouštědlech nebo v mastných substancích, ve formě neioničké disperze, nebo alternativně ve formě emulze (s výhodou typu olej ve vodě), jako jsou krém nebo mléko, nebo ve formě masti, gelu, gelového krému, pevné tyčinky, aerosolové pěny nebo spreje.

Je-li kosmetický prostředek podle vynálezu použit k ochraně vlasů, je Ve formě šamponu, (upravovači) vody (lotion), gelu, emulze, neioničké disperze nebo laku na vlasy, a potom obsahuje např. promývací prostředek k použití před nebo po šamponování, před nebo pó barvení nebo odbarvóvání, před, během nebo po provádění trvalé ondulace nebt> vyrovnávání vlasů, vodu nebo gel pro stylovou úpravu, nebo prostředek pro trvalou úpravu, barvení nebo odbarvování vlasů.

Je-li prostředek použit jako make-up pro oční řasy, obočí nebo plet, tedy jako pletový krém, základní krém (foundation), rtěnka, oční stíny, ruměnidlo, maskara nebo • · 9 · 9 · 9 9 9 9 · · · • · 9 9 · 9 · 9 9 ···· 99 ·· 9*9 «9 99 prostředek pro kontury očí, potom je v bězvodé nebo vodné, pevné nebo pastovíté formě, jako je např. emulze o/v nebo v/o, nebo neionická disperze nebo suspenze.

Jako vodítko lze říci, že u formulací podle vynálezu s emulzí typu Olej ve vodě jako nosičem vodná fáze (obsahujíčí hlavně hydrofilní ochranné látky) představuje 50 až 95%, výhodněji 70 až 90% z celkové hmotnosti prostředku, a olejová fáze (obsahující hlavně lipofilní ochranné látky) představuje 5 až 50%, výhodněji 10 až 30% z celkové hmotnosti formulace, a (ko)emulzifikační činidlo(a) představuje 0,5 až 20%, výhodněji 2 až 10% z celkové hmotnosti formulace.

Následují konkrétní, avšak žádným způsobem neomezující příklady provedení vynálezu.

Příklady

Přiklad. 1;

Různé formulace chrániči proti slunečnímu záření byly připraveny ve formě emulzí typu olej ve vodě, které obsahovaly (množství je vyjádřeno v procentech z celkové hmotností prostředku):

- 4-(terč. butyl)-4'-metoxydibenzoylmetán x%

2-etylhexyl-a-kyano-p,β’-difenylakrylát y%

- benzotriazolový Silikon (definovaný v popisu vynálezu z%

7%

2%

1,5%

15% vyse jako sloučenina (c) )

- směs cetylstearylalkoholu a Getylstearylalkoholu oxyetylenovaného s 33 moly etýlenoxidu (80/20) prodávaná pod názvem Sinnowax AO firmou Hénkel

- glyčerylmonostearát dodávaný pod názvem Géléol

Copeaux” firmou Gattefossé

- cetylalkohol dodávaný pod názvem Lorol C16 firmou Henkel

- 2,2,4,4,6,6,8-heptametylnohan dodávaný pod názvem ^,,Išbhexadečáne^,’ firmou Bayer

- polydimetylsiloxan dodávaný pod názvem Silbione « · · · • ·

047 V 300 firmou Rhóne-Poulenc

- glycerin

- konzervační činidla

- voda

1,5¾ 20%

Obvykle do 100%

Byly tudíž připraveny čtyři emulze emulze A, B a C, obsahující butyl) -4'-mětoxydibenzoylmetan, -kyanó-β,β'-difenylakrýlát, a silikon (c), a emulze D podle butyl)-4'-metoxydibenzoylmetan,

-kyano-β,β'-difenylakrylát á benzotriazolový silikon (c).

jednotlivě samotný samotný tři porovnávací samotný 4-(terč.

2-ětylhexyi-abenzótriazolóvý vynálezu obsahující 4-(teřc.

2-etylhexyl-aPříslušná množství těchto tří ochranných složek vé čtyřech emulzích A, B, C a D jsou porovnána v Tabulce I níže.

Tabulka (I)

Složka Formulace A	Formulace B (porovnávací)	Formulace C Formulace D (porovnávac í) (álě·· vynále zuj
	(porovnávací)
x%	6	0	0 2
y%	0	6	0 2
z%	0	0	6 2

Potom byl stanován faktor ochrany proti slunečnímu záření každé z těchto formulací (SPF). Tento faktor byl stanoven s použitím metody i n v i t r o , popsané B.L.Diffeyem aj . v časopisu J.Soc. Cosine t. Chem. 40-127-133 (1989); metoda spočívá ve stanovení monochromatického ochranného faktoru pro každých 5nm přes celý rozsah vlnových délek od 290 do 400nm, ave výpočtu ochranného faktoru podle dané matematické rovnice.

Výsledky (průměrná hodnota ze tří testů) jsou porovnány v Tabulce (II) níže.

«* *4 »»··

Tabulka (II)

Formulace A B C D (porovnávací) (porovnávací) (porovnávacívynálezu)

SPF 3,6 5,0 4,8 8,5

Tyto výsledky jasně znázorňují synergičký efekt prostředku D podle vynálezu. Faktor ŠPF prostředku , D, obsahujícího synergickou směs tří ochranných složek (4-terc. butyl-4'-metoxydibenzoylmetan, 2-etylhéxyl- a -kyano-β,β'difenylakrylát a benžotriazolový silikon (c)) podle vynálezu je význačně vyšší_? než faktor každé z formulací A, B a C, které obsahují jednotlivě 4τterč, butyl-4'-metoxydibenzoyimetan (formulace A), 2-etylhexyl-a -kyano-β,β‘-difenylakrylát (formulace B) a sáínotňý benzotřiazolový silikon (c) (formulace C), které mají identický celkový obsah.

Příklad 2

Dále byly připraveny porovnávací formulace E, F, G, H, J a K, které mely stejný nosič jako emulze z Příkladu 1, a pro které příslušné podíly 4-terc. butyl-4'-metoxydibenzoylmetanu, 2-etylhexyl- a-kyano-β,β'-difeňylakrýlátu a benzotriazolového silikonu (c) byly porovnány v Tabulce (III) níže:

Tabulka (III)

ochranná složka	Formulace	K
E	: ' f g	H	J
x%	2	Ó 0	0	2	2
y%	0	2 0	2	0	2
z%	0	0 2	2	2	0

Pro každou z těchto formulací byl potom stanoven faktor ochrany před slunečním zářením stejnou metodou, jaké bylo použito v Příkladu 1. Výsledky (průměrná hodnota ze tří testů) jsou porovnány v Tabulce (IV) níže:

. ·» M • ♦ 99 •99

9» *9

999999 ···· •·· • *··« • b« • **

9«·♦ · ··»· • ·· *· · · 9 ·* • ·· *··♦

Tabulka (IV)

Formulace	E	F	G	H	J	K
SPF	3,2	2,2	2,7	3,3	4,1	4,2

Tudíž přidáme-^li faktor SPF dosažený s prostředkem H, J ochranné složky) ke SPF dbsaženému s jedním ž prostředku É, F, (obsahujícímu pouze jednu ze stínících složek, x, y SPF význačně nižší než SPF 1 dle vynálezu, tvořícího ochranných složek podle celkovém podílu 6% nebo K (obsahujícím dvě komplementární každému faktorů nebo G nebo z), pak získáme faktory prostředku D podle příkladu synergištickou kombinaci tří vynálezu, které jsou ve stejném ochranných složek. Tabulka V Shrnuje tyto hodnoty:

Tabulka (V)

SPF(form. E)+ SPF (form. H)	SPF (form. F.) + SPF (form. J)	SPF (form. Gj+ SPF (form. K)	SPF (form. D) (dle vynálezu
6,5	6,3	6,9	8,5

-4.··.

* ··· * · • · 4» 44 4 • · 4 «4 ·44 .V LJ ě

• 4

4

Ρ AT Ε Ν Τ Ο V É Ν Á R Ο Κ Υ

Claims

1. Kosmetický prostředek, jmenovitě prostředek chrániči proti slunečnímu záření, vyznačující s é tím, že v kosmeticky přijatelném nosiči obsahuje i) nejméně jeden derivát dibenžoylmetanu jako první ochrannou složku, ii) nejméně jeden derivát alkyl-β,β'-difenylakrylátu jako druhou ochrannou složku, a iii) nejméně jeden benzotriazolový silikon odpovídající jednomu z následujících vzorců:

R

I

B ---Si---0

Ί

R

Ř nebo

Si

I

R v kterýchžto vzorcích (1) a (2):

- R (které může být stejné nebo odlišné) se vybere z C^^-alkyl, fenyl, 3,3,3-třifluoropropyl- a trimetylsilyloxy- radikálů, při čemž nejméně 8Ó% z počtu radikálů R jsou metyly,

- r je celé číslo od 0 dó 50 včetně a s jé celé číslo od 0 do 20 včetně, a je-li s=0, pak nejméně jeden že dvou symbolů B znamená A,

- u je celé číslo od 1 do 6 včetně a T je celé číslo od

O do 10 včetně, při čemž sé rozumí, že t + u se rovná nebo je větší ňež 3,

- a symbol A znamená jednomocný radikál vázaný přímo na atom křemíku a odpovídá vzorci (3) níže:

v kterémžto vzorci (3):

- V (může být stejné nebo odlišné) se vybere z Cj_g-alkyl-radikálů, halogenů a Cj_₄-alkoxyradikálů, při čemž se v posledním případě rozumí, že dvě sousední skupiny Y na stejném aromatickém kruhu mohou spolu vytvořit alkylidendioxyskupinu, v níž alkylidenová skupina má 1 nebo 2 atomy uhlíku,

- X představuje O nebo NH,

- Z představuje vodík nebo Cj^-alkyloVý radikál, n je celé číslo od 0 do 3 včetně, m je 0 nebo 1, p je celé číslo od i do 10 včetně, jako třetí ochranná složka.

2. Kosmetický prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že derivát dibenzoýlmetanu se vybere z těchto derivátů:

2-metyldibenzoylmetan,

- 4-metyldibenzoylmetan,

4-isopropyldibehzoylmetan,

4-terc.-butyldibénzoylmetan,

- 2,4-dimetyldibenzoylmetan,

2,5-dimetyldibénzoylmetan,

• 4 • · • · > 4**· ♦ 4 ·* ♦ ti 4 4 t · 4 4 4 • 4 • 4 • • 4 ·« »Ji 4 4 4 • • · • 4 4 · 4 • I 4 4 4 • 4 t v • 4 · 4 4 9 4 11 · ♦ • · 4 V 4«· 4 4 4 4

- 4,4-diisopropyldibenzoylmetan,

- 4-terč.butyl-4'-metoxydibenzoylmetan,

- 2-metyl-5-isopropyl-4’-metoxydibenzoylmetan,

- 2-metyl-5-terc. butyl-4’-metoxydibenzoylmetan,

- 2, 4-dimetyl-4*-metoxydibenzoylmetan,

- 2/6 - dimetyl-4-terc.

Kosmetický prostředek butyl-4'-metoxydibenzoylmetan. podle nároku 2,

4.

vyznačuj ící se dibenzoylmetanu je metóxydiben zoylmetan. Kosmetický prostředek vyznačující se t í m , že derivátem

4-terc * butyl-4'podle tím, nároku 2, že derivátem dibenzoýlmetanu je 4-isoprópyl-dibenzoylmetan.

5*

Kosmetický prostředek podle kteréhokoliv z předešlých

7.

nároků vyznačující se t í m , že derivát dibenzoylmetanu je obsažen v množství 0,1% až 8% z celkové hmotnosti prostředku.

Kosmetický prostředek podle nároku 5, vyznačující se tím, že derivát dibenzoýlmetanu je obsažen v množství 0,2% až 5% z celkové hmotnosti prostředku.

Kosmetický prostředek podle kteréhokoliv z předešlých nároků vyznačující se t í m , že derivát alkyl-β,β ·-^difenylakrylátu se vybere z těchto derivátů:

2-etylhexyl-d-kyano^, β ’-dif enylakrylát nebo etyl-a-kyano-β,β'-difenylakrylát.

Kosmetický prostředek podle nároku 7, vyznačující se tím, že derivátem alkyl-β,β'-difenylakrylátu je 2-etylhexýl- a-kyáno-β, β'-difenylakrylát.

Kosmetický prostředek podle kteréhokoliv z předešlých nároků, v y z na č u j í c í se tím, že alkyl-β,β'-difenylakrylát je v prostředku obsažen v

8.

i ;

10.

11.

12.

13.

♦ · •♦ · A • ·v

A' *♦ • * ···♦ *· • « · · A · · • »A

V ♦···

A Á» • AÁ

AA Itt •A AA

A ·» •A A' • · Á «4 • AA • A AA hmotnost podle nároku 9, tím, že tento v prostředku obsažen v hmotnosti prostředku.

množství 0,1% až 20%, vztaženo na celkovou prostředku.

Kosmetický prostředek vyznačující š e alkyl-β,β'-difenylakrylát je množství 0,2% až 15% z celkové

Kosmetický prostředek podle kteréhokoliv ž předešlých nároků, vyznačující š e tím, že za benzotriazolový silikon se zvolí sloučeniny obecného vzorce (1),

R.

Kosmetický vyznač benzotriazolový silikon v nichž jako radikály B se zvolí radikály prostředek podle u j í c í s é t í

Se vyberou ty

11, za které nároku m , že deriváty, mají nejméně jeden z následujících znaků:

- R je alkyl, výhodněji metyl,

- r je mezi 0 a 15 včetně;

- n je nenulové a výhodné

Y se vybere některý

C-^-alkoxy- radikálů,

- Z je vodík nebo metyl,

- m=0 nebo (m=l a X=0),

- p je rovno jedné.

Kosmetický prostředek vyznačující se s jě mezi 1 a 10 včetně, je rovno jedné, á potom za z metyl-, teřc. butyl- a podle nároku 12, í m , že benžotřiazolový t

silikon má všechny znaky uvedené v nároku 12. 14. Kosmetický prostředek vyznačující s benzůtriazolový silikon se vzorce (4):

13, za podle nároku e tím, že zvolí sloučenina obecného ·«*« s

CH, I

ČH,—Ši-O I C”₃

CH, I Si-O

J ch₃

CH,

I

Sí-O

CH,

I sí-ch₃ ch₃ kde 0 < r < 10

1 < s < 10 a kde D představuje dvojmocný radikál:

- CH,—CH —CH,— !

ch₃

15. Kosmetický prostředek podle nároku 14, v y z n a č u j ící s e tím , že benzotriazolový silikon odpovídá následujícímu vzorci:

16. Kosmetický prostředek podle kteréhokoliv z předešlých nároků, vyznačující se tím, že benzotriazolový silikon je v prostředku obsažen v množství 0,1% až 15% z celkové hmotnosti prostředku.

17. Kosmetický prostředek podlé nároku 16, pleti a/nebo vlasů slunečnímu záření m , že spočívá ··-· '·!»>. <·»♦ ' * ♦ . ♦ * * · • · · · 9 * ·· .

• · · · · · | * · ··· • · · · *« 4 «

18.

vyznačující se t í m , že benzotřiazolový silikon jé v prostředku obsažen v množství 0,2% až 10% z celkové hmotnosti prostředku.

Způsob proti v y z n aplikaci účinného množství k ochraně zejména se t í kosmetického prostředku definovaného kterýmkoliv z nároků 1 až 17.