KR100256840B1 - 디벤조일메탄,알킬베타,베타'-디페닐아크릴레이트및벤조트리아졸실리콘을함유하는차단용화장품조성물및그의용도 - Google Patents

디벤조일메탄,알킬베타,베타'-디페닐아크릴레이트및벤조트리아졸실리콘을함유하는차단용화장품조성물및그의용도 Download PDF

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Abstract

본 발명은 화장품적으로 수용가능한 담체에 하나 이상의 디벤조일메탄 유도체, 하나 이상의 알킬 β,β＇-디페닐아크릴레이트 유도체 및 하나 이상의 특정한 벤조트리아졸 실리콘을 함유하는 신규한 화장품 조성물에 관한 것이다. 이들 세 가지 차단제들간의 상승 작용에 의하여, 이들 조성물은 향상된 태양 차단 지수를 갖는다.
본 발명은 또한 화장품 분야에서의 이들 조성물의 용도에 관한 것이다.

Description

디벤조일메탄, 알킬 베타,베타'-디페닐아크릴레이트 및 벤조트리아졸 실리콘을 함유하는 차단용 화장품 조성물 및 그의 용도 {COSMETIC FILTER COMPOSITIONS CONTAINING DIBENZOYLMETHANE, ALKYL BETA,BETA'-DIPHENYLACRYLATE AND BENZOTRIAZOLE SILICONE}
280 nm - 400 nm 파장의 빛은 사람의 피부를 태우며, UV-B 선으로 알려진 280 nm - 320 nm 파장의 광선은 피부 화상 및 자연 그을림의 진전에 유해한 홍반을 일으키는 것으로 알려져 있으며, 따라서 이 UV-B 선은 차단되어야 한다.
또한 피부의 그을림을 유발하는 320 nm - 400 nm 파장의 UV-A 선은 특히 태양 광선에 지속적으로 노출되는 피부 또는 민감성 피부의 경우에 나쁜 변화를 일으키는 것으로 알려져 있다. UV-A 선은 조기의 피부 노화를 일으키면서 특히 피부의 탄력 상실 및 주름의 생성을 유발한다. 이들은 어떤 개인에게 홍반 반응을 유도하거나 이 반응을 증대시키며, 심지어 광독성 또는 광알레르기 반응을 일으킨다. 따라서, UV-A 선을 차단하는 것이 바람직하다.
피부의 광차단(UV-A 및/또는 UV-B) 을 위해서 많은 화합물들이 지금까지 제안되었다.
이들 항태양 조성물은 해로운 자외선을 선택적으로 흡수할 수 있는 하나 이상의 통상적인 친유성 및/또는 친수성 유기 차단제를 다양한 농도로 함유하는 수중유(oil-in-water) 타입의 에멀션 형태(즉, 연속성 수성 분산층 및 불연속성 유성 분산층으로 이루어진 화장품적으로 수용가능한 담체)로 존재하며, 이들 차단제( 및 그의 함량)는 UV 차단제로 홍반-형성 문턱(erythema-forming threshold)에 도달하는데 필요한 조사 시간 대 UV 차단제 없이 홍반-형성 문턱에 도달하는데 필요한 시간의 비를 수학적으로 나타낸 태양 차단 지수(SPF) 의 원하는 기능에 따라 선택된다.
상기 언급된 광차단의 분야에서 상당한 연구를 한 결과, 본 출원인은 예상외로 놀랍게 이미 그 자체로 선행 기술에서 알려진 특정한 세 종류의 차단 화합물을 조합하면 상승 작용에 의해 태양 차단 지수가 상당히 개선된 항태양 조성물을 수득할 수 있음을 발견하였다.
본 발명은 이러한 발견에 기초하여 이루어졌다.
본 발명은 신규한 화장품 조성물, 보다 자세하게는 자외선에 대해 피부 및/또는 모발의 광차단을 목적으로 하는 신규한 화장품 조성물 (이하, 보다 간단히 항태양(antisun) 조성물로 언급), 및 상기 언급한 화장품 분야에서의 이들의 용도에 관한 것이다. 보다 자세하게는 본 발명은 향상된 태양 차단 지수(sun protection factor)를 가지며, 화장품적으로 수용가능한 담체에 하나 이상의 디벤조일메탄 유도체, 하나 이상의 알킬 β,β＇-디페닐아크릴레이트 및 하나 이상의 특정한 벤조트리아졸 실리콘을 함유하는 신규한 화장품 조성물에 관한 것이다.
따라서, 본 발명의 하나의 주제에 따라, 신규한 화장품 조성물, 특히 항태양 조성물은 화장품적으로 수용가능한 담체에 ⅰ) 첫 번째 차단제로서 하나 이상의 디벤조일메탄 유도체, ⅱ) 두 번째 차단제로서 하나 이상의 알킬 β,β＇-디페닐아크릴레이트 유도체 및 ⅲ) 세 번째 차단제로서 하기 식 (1) 또는 (2) 중의 하나에 상응하는 하나 이상의 벤조트리아졸 실리콘을 함유함을 특징으로 하는 것이 제안된다:
Figure pct00001
또는
Figure pct00002
식 (1) 과 (2) 에서:
- R 은 동일하거나 다를 수 있으며, C1-C10알킬, 페닐, 3,3,3-트리플루오로프로필 및 트리메틸실릴옥시 라디칼에서 선택되고, 라디칼 R 의 수에 대해 80 % 이상은 메틸이고,
- B 는 동일하거나 다를 수 있으며, 라디칼 R 및 라디칼 A 에서 선택되고,
- r 은 0 에서 50 까지의 정수이며, s 는 0 에서 20 까지의 정수이고, s 가 0 이면 두 개의 B 중의 하나 이상은 A 를 나타내며,
- u 는 1 에서 6 까지의 정수이고, t 는 0 에서 10 까지의 정수이며, t + u 는 3 이상인 것으로 이해되며,
- A 는 하기 식 (3) 에 상응하며, 규소 원자에 직접 연결된 1가 라디칼을 나타낸다 :
Figure pct00003
식 (3) 에서:
- Y 는 동일하거나 다를 수 있으며, C1-C8알킬 라디칼, 할로겐 및 C1-C4알콕시 라디칼에서 선택되며, 후자의 경우 동일한 방향족 고리상에 있는 두 개의 인접한 Y 기는 함께 알킬리덴디옥시기를 형성할 수 있으며, 여기서 알킬리덴기는 1 또는 2의 탄소 원자를 함유하고,
- X 는 O 또는 NH 를 나타내며,
- Z 는 수소 또는 C1-C4알킬 라디칼을 나타내고,
- n 은 0 에서 3까지의 정수이며,
- m 은 0 또는 1 이고,
- p 는 1 에서 10 까지의 정수를 나타낸다.
본 발명의 주제는 또한 UV 선, 특히 태양광선에 대해 피부 및/또는 모발 차단용 화장품적 처리 방법이며, 이는 상기 언급된 바와 같이 화장품 조성물의 유효량을 피부 및/또는 모발에 도포하는 것으로 이루어짐을 특징으로 한다.
본 발명의 다른 특징, 다른 측면 및 잇점은 하기의 발명의 상세한 설명을 읽으면 명확히 나타날 것이다.
본 발명의 조성물에 대한 첫 번째 필수 차단제(이하, 차단제 A 라고 언급)는 디벤조일메탄 유도체이다. 디벤조일메탄 유도체는 UV-A 선 차단제로서 이미 그 자체로 알려진 제품이며, 특히 문헌(FR-A-2,326,405, FR-A-2,440,933 및 EP-A-0,114,607)에 개시되어 있고, 이 문헌들의 내용은 이들 제품의 실질적인 정의로서 참고자료에 의해 본 발명의 설명에 완전히 포함된다.
디벤조일메탄 유도체 중에서 보다 특히 본 발명에 관련된 것의 비제한적인 예로는 하기의 것들이 언급될 수 있다:
- 2-메틸디벤조일메탄,
- 4-메틸디벤조일메탄,
- 4-이소프로필디벤조일메탄,
- 4-t-부틸디벤조일메탄,
- 2,4-디메틸디벤조일메탄,
- 2,5-디메틸디벤조일메탄,
- 4,4'-디이소프로필디벤조일메탄,
- 4-t-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄,
- 2-메틸-5-이소프로필-4'-메톡시디벤조일메탄,
- 2-메틸-5-t-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄,
- 2,4-디메틸-4'-메톡시디벤조일메탄,
- 2,6-디메틸-4-t-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄.
상기 언급된 디벤조일메탄 유도체 중에서, 본 발명에 따르면 4-t-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄을 사용하는 것이 가장 바람직하며, 이 차단제는 특히, 기바우단(Givaudan) 사에서 상표명 "Parsol 1789" 로 판매중이며, 하기 구조식 (I) 에 상응한다:
Figure pct00004
본 발명에 따른 기타의 바람직한 디벤조일메탄 유도체는 4-이소프로필-디벤조일메탄이며, 이 차단제는 머르크(Merck)사에서 상표명 "Eusolex 8020" 으로 판매되며, 하기 구조식(II)에 상응한다:
Figure pct00005
본 발명에 따른 조성물에서 디벤조일메탄 유도체는 조성물의 전체 중량에 대해 0.1 % - 8 %, 바람직하게는 0.2 % - 5 중량% 로 존재한다.
본 발명의 조성물에 대한 두 번째의 필수 차단제(이하, 차단제 B 로 언급)는 알킬 β,β'-디페닐아크릴레이트이다. 본 발명에 따라 사용될 수 있는 알킬 β,β＇-디페닐아크릴레이트 유도체중에서, 2-에틸헥실 α-시아노-β,β＇-디페닐아크릴레이트 또는 에틸 α-시아노-β,β＇-디페닐아크릴레이트를 언급할 수 있다.
옥토크릴렌으로도 알려진 2-에틸헥실 α-시아노-β,β＇-디페닐아크릴레이트는 이미 그 자체로서 UV-B 활성으로 알려진 액상의 친유성 차단제이다. 이것은 BASF 사에서 특히 상표명 "Uvinul N 539" 로 판매되고 있다. 이 화합물은 하기 식 (III) 에 상응한다:
Figure pct00006
여기서 φ 는 페닐 라디칼을 나타낸다.
에토크릴렌으로도 알려진 에틸 α-시아노-β,β＇-디페닐아크릴레이트는 이미 그 자체로서 UV-B 활성으로 알려진 차단제이다. 이것은 BASF 사에서 특히 상표명 "Uvinul N 35" 로 판매되고 있다. 이 화합물은 하기 식 (IV) 에 상응한다:
Figure pct00007
여기서 φ 는 페닐 라디칼을 나타낸다.
보다 일반적으로, 본 발명의 범위에서 사용될 수 있는 알킬 β,β＇-디페닐아크릴레이트는 이미 유럽 특허 EP-A-0,514,491 에 개시되어 있으며, 이러한 측면에서 이 내용은 본 출원에 완전히 포함된다. 상기 언급된 문헌 EP-A-0,514,491 은 이러한 두 개의 조합에 대해, 알킬 β,β＇-디페닐아크릴레이트 유도체가 디벤조일메탄 유도체를 광화학적으로 안정화시켜, 특히 연장된 노출 동안에도 시간에 대한 지속적인 차단이 보장될 수 있다는 것을 개시함을 알 수 있다. 그러나, 이 문헌은 초기의 고유 SPFs 에 대해 본 발명에 따른 세 개의 조합과 관련된 상승 효과에 대해서는 아무런 개시도 제안도 되어있지 않다.
바람직하게는 알킬 β,β＇-디페닐아크릴레이트 유도체는 본 발명에 따른 조성물에서 조성물의 총중량에 대해 0.1 에서 20 중량% 의 함량으로 존재한다. 보다 바람직하게는 조성물의 총중량에 대해 0.2 에서 15 중량 %의 양이다.
본 발명에 따른 조성물에 대한 세 번째의 필수 차단제(이하, 차단제 C 로 언급)는 특정의 벤조트리아졸 실리콘이다. 본 발명에서 사용되는 특정의 벤조트리아졸 실리콘은 일반적인 공지의 벤조트리아졸 실리콘에서 선택되며, 이들은 하기 식에 상응한다:
Figure pct00008
또는
Figure pct00009
식 (1) 과 (2) 에서:
- R 은 동일하거나 다를 수 있으며, C1-C10알킬, 페닐, 3,3,3-트리플루오로프로필 및 트리메틸실릴옥시 라디칼에서 선택되고, 라디칼 R 의 수에 대해 80 % 이상은 메틸이고,
- B 는 동일하거나 다를 수 있으며, 라디칼 R 및 라디칼 A 에서 선택되고,
- r 은 0 에서 50 까지의 정수이며, s 는 0 에서 20 까지의 정수이고, s 가 0 이면 두 개의 B 중의 하나 이상은 A 를 나타내며,
- u 는 1 에서 6 까지의 정수이고, t 는 0 에서 10 까지의 정수이며, t + u 는 3 이상인 것으로 이해되며,
- A 는 하기 식 (3) 에 상응하며, 규소 원자에 직접 연결된 1가 라디칼을 나타낸다 :
Figure pct00010
식 (3) 에서:
- Y 는 동일하거나 다를 수 있으며, C1-C8알킬 라디칼, 할로겐 및 C1-C4알콕시 라디칼에서 선택되며, 후자의 경우 동일한 방향족 고리상에 있는 두 개의 인접한 Y 기는 함께 알킬리덴디옥시기를 형성할 수 있으며, 여기서 알킬리덴기는 1 또는 2의 탄소 원자를 함유하고,
- X 는 O 또는 NH 를 나타내며,
- Z 는 수소 또는 C1-C4알킬 라디칼을 나타내고,
- n 은 0 에서 3 까지의 정수이며,
- m 은 0 또는 1 이고,
- p 는 1 에서 10 까지의 정수를 나타낸다.
상기 식 (3) 에서 나타나듯이, 벤조트리아졸 단위에 사슬 단위 -(X)m-(CH2)p-CH(Z)-CH2- 를 부가하는 것은 상기의 벤조트리아졸 단위를 실리콘 사슬의 규소 원자에 확실히 연결시키는 것이며, 이는 본 발명에 따라 벤조트리아졸의 두 개의 방향족 고리에 의해 제공되는 모든 유용한 위치에서 일어날 수 있다.
Figure pct00011
바람직하게는 이 부가는 3, 4, 5 (하이드록실기를 가진 방향족 고리) 또는 4'(트리아졸 고리에 인접한 벤젠 고리) 위치에서 일어나며, 보다 바람직하게는 3, 4 또는 5 위치이다. 본 발명의 바람직한 구현에서 부가는 3 위치에서 일어난다.
동일하게, 치환체 단위 또는 단위들 Y 의 부가는 벤조트리아졸의 기타 유용한 모든 위치에서 일어날 수 있다. 그러나, 바람직하게는 이 부가는 3, 3, 4', 5 및/또는 6 위치에서 일어난다. 본 발명의 바람직한 구현에서 단위 Y 의 부가는 5 위치에서 일어난다.
상기 식 (1) 및 (2) 에서, 알킬 라디칼은 선형 또는 가지형일 수 있으며, 특히 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, t-부틸, n-아밀, 이소아밀, 네오펜틸, n-헥실, n-헵틸, n-옥틸, 2-에틸헥실 및 t-옥틸 라디칼에서 선택된다. 본 발명에 따른 바람직한 알킬 라디칼 R 은 메틸, 에틸, 프로필, n-부틸, n-옥틸 및 2-에틸헥실 라디칼이다. 더욱 바람직하게는 라디칼 R 은 모두 메틸 라디칼이다.
상기 식 (1) 또는 (2) 의 화합물 중에서, 식 (1) 에 따른 것, 즉, 짧은 선형 사슬을 함유하는 디오르가노실록산을 사용하는 것이 바람직하다.
상기 식 (1) 의 화합물 중에서, 라디칼 B 가 모두 라디칼 R 인 것을 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명의 범위에 속하는 선형 디오르가노실록산 중에서, 하기 특징을 하나 이상, 바람직하게는 모두 갖는 랜덤 유도체 또는 잘 정의된 블락 유도체가 보다 바람직하다:
- B 는 라디칼 R,
- R 은 알킬, 보다 바람직하게는 메틸,
- r 은 0 에서 15 까지이고, s 는 1 에서 10 까지,
- n 은 0 이 아니며, 바람직하게는 1 이고, Y 는 메틸, t-부틸 및 C1-C4알콕시에서 선택,
- z 는 수소 또는 메틸,
- m = 0 또는 [m = 1 및 X = O],
- p 는 1.
본 발명에 특히 적당한 화합물의 한 군은 하기 일반식 (4) 로 정의된다:
Figure pct00012
0 ≤ r ≤ 10,
1 ≤ s ≤ 10 이며,
여기서 D 는 2가 라디칼을 나타낸다:
Figure pct00013
본 발명의 특히 바람직한 구현에서, 벤조트리아졸 실리콘은 하기 식에 상응하는 화합물(이하, 화합물 (C) 로 언급)이다:
Figure pct00014
식 (1) 과 (2) 의 실리콘 차단제를 제조하기 위해서, 예를 들어 모든 라디칼 A 가 수소 원자인 상응하는 실리콘으로 시작한 하이드로실릴화 반응, 즉,
Figure pct00015
을 사용한 통상적인 방법이 수행된다. 이 출발 실리콘은 이하 SiH-함유 유도체로 언급된다. 이들 SiH-함유 유도체는 실리콘 산업에서 널리 알려진 제품이며, 상업적으로 판매된다. 이들은 예를 들어, 미국 특허 US-A-3,220,972, US-A-3,697,473 및 US-A-4,340,709 에 개시되어 있다.
그러므로, 상기의 SiH-함유 유도체는 하기 식 (1b) 또는 식 (2b) 로 나타난다:
Figure pct00016
여기서, R, r 및 s 는 상기의 식 (1) 과 동일하며, 라디칼 B' 은 동일하거나 다를 수 있으며, 라디칼 R 및 수소 원자에서 선택된다.
Figure pct00017
여기서, R, t 및 u 는 상기 식 (2) 와 동일하다.
따라서 표준 하이드로실릴화 반응은 식 (1b) 또는 (2b) 의 SiH-함유 유도체상에서 수행되며, 이 반응은 백금 촉매의 촉매적 유효량의 존재하에서 하기 식 (3b) 의 유기 벤조트리아졸 유도체에서 수행된다:
Figure pct00018
여기서, Y, X, Z, n, m 및 p 는 상기 식 (3) 과 동일하다.
상기 식 (3b) 의 제품의 제조에 적당한 방법은 특히 미국 특허 4,316,033 및 4,328,346 에 개시되어 있다.
또한, 상기 식 (1b) 또는 (2b) 의 화합물과 상기 식 (3b)의 화합물과의 하이드로실릴화 반응을 수행하기 위한 조작 조건에 대한 상세한 설명은 특허 출원 EP-0,392,883 에 개시되어 있으며, 이 내용은 참고로서 본 발명에 완전히 포함된다.
본 발명의 조성물에서는 조성물의 총중량에 대해 0.1 - 15 중량 %, 바람직하게는 0.2 - 10 중량% 의 벤조트리아졸 실리콘이 일반적으로 사용된다.
실용적인 관점에서, 상기 세 가지의 차단제 A, B 및 C 는 생성된 조합에 의해 부여된 태양 차단 지수에 대해 상승 효과가 최적으로 선택되는 상대적인 비율로 최종 조성물에 존재하는 것이 확실히 바람직하다. 이러한 최적의 상승 효과가 효과적으로 도달되는 중량비 [차단제 A /차단제 B /차단제 C]의 정확한 범위는 사용된 차단제 A, B 및 C 의 총량에 따라 조금씩 변할 수 있다.
본 발명의 특히 바람직한 구현에서, 중량비 [차단제 A/차단제 B/차단제 C] 는 1/ 1/ 1 이다.
본 발명에 따른 항태양 화장품 조성물은 상기 언급한 세 가지의 차단제이외에 하나 이상의 친수성 또는 친유성 UVA- 및/또는 UVB- 활성 보충 태양 차단제(흡수제)를 분명히 함유할 수 있다. 이들 보충 차단제는 특히 시나믹 유도체, 살리실릭 유도체, 캠포 유도체, 트리아진 유도체, 벤조페논 유도체 및 p-아미노벤조산 유도체에서 선택될 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 또한 예를 들어 디하이드록시아세톤(DHA) 과 같은 피부의 인공 태닝 및/또는 브라우닝제(셀프-태닝제, self-tanning agents)를 함유할 수도 있다.
본 발명의 화장품 조성물은 또한 코팅되거나 코팅되지 않은 산화금속의 안료 또는 나노안료(nanopigments, 1차 입자의 평균 크기가 일반적으로 5 - 100 nm, 바람직하게는 10 - 50 nm)를 함유할 수 있으며, 이의 예에는 산화티타늄 (금홍석 및/또는 아나타제 형태의 비정질 또는 결정질), 산화철, 산화아연, 산화지르코늄, 또는 산화세륨 나노안료가 있으며, 이들은 모두 그 자체로서 UV-광차단제로서 잘 알려져 있다. 더욱이 표준 코팅제는 알루미나 및/또는 알루미늄 스테아레이트이다. 상기의 코팅되거나 또는 코팅되지 않은 산화금속 나노안료는 특히 특허 출원 EP-A-0,518,772 및 EP-A-0,518,773 에 개시되어 있다.
본 발명의 조성물은 또한 지방 물질, 유기 용매, 이온 또는 비이온 증점제, 연화제, 산화방지제, 불투명화제, 안정화제, 에몰리엔트, 실리콘, α-하이드록시산, 거품방지제, 보습제, 비타민, 향료, 보존제, 계면활성제, 충전제, 금속이온봉쇄제, 중합체, 추진제, 염기성화제 또는 산성화제, 염료 또는 화장품, 특히 에멀션의 형태로 항태양 조성물의 제조에 일반적으로 사용되는 기타 성분에서 선택되는 표준 화장품 보조제를 함유할 수 있다.
지방 물질은 오일 또는 왁스 또는 그들의 혼합물로 구성되며, 이들은 또한 지방산, 지방알콜 및 지방산에스테르를 함유한다. 오일은 동물성, 식물성, 광물성 또는 합성 오일, 특히, 액체 페트로라튬, 액체 파라핀, 휘발성 또는 비휘발성 실리콘 오일, 이소파라핀, 폴리-α-올레핀, 플루오로 오일 및 퍼플루오로 오일에서 선택될 수 있다. 동일하게, 왁스는 그 자체로서 알려진 동물성, 화석, 식물성, 광물성 또는 합성 왁스에서 선택될 수 있다.
유기용매중에서는 저급 알콜 및 폴리올이 언급된다.
증점제는 특히, 가교된 폴리아크릴산 및 변성 또는 비변성된 구아검 (guar gums) 및 하이드록시프로필 구아검, 메틸하이드록시에틸셀룰로스, 하이드록시프로필메틸셀룰로스 또는 하이드록시에틸셀룰로스와 같은 셀룰로스 검에서 선택될 수 있다.
확실히, 당업자는 상기 언급된 임의의 보충적인 화합물 또는 화합물들 및/또는 그들의 함량이, 본 발명에 따른 세 가지의 조합과 본질적으로 관련된 잇점이 부가 또는 예상된 부가에 의해 악영향을 받지 않거나 실질적으로 받지않도록 선택하는데 주의할 것이다.
본 발명에 관련된 조성물은 당업자에게 공지된 기술, 특히 유중수 또는 수중유 타입의 에멀션의 제조에 사용되는 기술에 의해 제조될 수 있다.
이 조성물은 특히 크림, 밀크, 겔 또는 크림-겔, 분말 또는 고형 스틱과 같은 단일 또는 복합 에멀션의 형태(O/W, W/O, O/W/O 또는 W/O/W)일 수 있고, 선택적으로 에어로졸로서 포장될 수 있으며, 거품 또는 스프레이의 형태일 수 있다.
바람직하게는 이 조성물은 수중유 에멀션의 형태이다.
조성물이 에멀션일 때, 그의 수성층은 공지의 방법 [Bangham, Standish 및 Watkins, J. Mol. Biol. 13, 238(1965), FR-2,315,991 및 FR-2,416,008]에 따라 제조된 비이온성 소포 분산액을 함유할 수 있다.
본 발명의 화장품 조성물은 항태양 조성물 또는 화장품으로서 자외선에 대해 사람의 피부 또는 모발을 보호하는 조성물로서 사용된다.
본 발명에 따른 화장품 조성물이 자외선에 대해 피부를 보호하기 위해 사용되거나, 항태양 조성물로서 사용될 때, 이는 용매 또는 지방 물질에서 현탁액 또는 분산액의 형태로, 비이온성 소포 분산액의 형태로, 아니면 에멀션의 형태로, 바람직하게는 크림 또는 밀크와 같은 수중유 타입, 또는 연고, 겔, 크림-겔, 고형 스틱, 스틱, 에어로졸 거품 또는 스프레이의 형태로 될 수 있다.
본 발명에 따른 화장품 조성물이 모발을 보호하기 위해 사용될 때, 이는 모발용 샴푸, 로션, 겔, 에멀션, 비이온성 소포 분산액 또는 라커의 형태일 수 있으며, 예를 들어, 모발의 샴푸 전후, 염색 또는 표백 전후, 웨이브퍼머 또는 스트레이트 퍼머 전후 또는 도중에 적용될 린스 조성물, 스타일링 또는 트리팅 로션 또는 겔, 블로우 드라이 또는 헤어-셋팅 로션 또는 겔 또는 모발의 웨이브-퍼머, 스트레이트 퍼머, 염색 또는 표백용 조성물을 구성할 수 있다.
조성물이 피부 트리트먼트 크림, 파운데이션, 립스틱, 아이섀도우, 블러셔, 마스카라 또는 아이라이너와 같이, 속눈썹, 눈썹 또는 피부용 화장품에 사용될 때, 이는 무수 또는 수성, 고형 또는 페이스트 형태, 예를 들어, 유중수 또는 수중유 에멀션, 비이온성 기포 분산액 또는 현탁액일 수 있다.
수중유 에멀션 타입의 담체를 갖는 본 발명에 따른 항태양 제형에 대해, 가이드로서, 수성층(특히, 친수성 차단제를 함유하는) 은 일반적으로 전체 제형에 대해 50 - 95 중량 %, 바람직하게는 70 - 90 중량 %, 유성층(특히, 친유성 차단제를 함유하는) 은 전체 제형에 대해 5 - 50 중량 %, 바람직하게는 10 - 30 중량 %, 및 (공)유화제는 전체 제형에 대해 0.5 - 20 중량 %, 바람직하게는 2 - 10 중량 % 를 나타낸다.
본 발명을 설명하는 비제한적인 예가 하기에 주어진다.
실시예 1
하기의 성분을 함유하는 수중유 타입의 에멀션 형태로 다양한 항태양 제형을 제조한다 (함량은 조성물의 전체 중량에 대한 중량 %로 나타낸다) :
- 4-(t-부틸)-4'-메톡시디벤조일메탄 x %
- 2-에틸헥실 α-시아노-β,β'-디페닐아크릴레이트 y %
- 벤조트리아졸 실리콘(상기에서 기재된 화합물 (C)) z %
- 세틸스테아릴알콜과 33 몰의 EO 로 옥시에틸렌화된
세틸스테아릴알콜의 혼합물 (80/20),
Henkel의 상표명 "Sinnowax AO" 로 판매 7 %
- 글리세릴모노스테아레이트, Gattefosse 의 상표명
"Geleol Copeaux" 로 판매 2 %
- 세틸알콜, Henkel 의 상표명 "Lorol C 16" 으로 판매 1.5 %
- 2,2,4,4,6,6,8-헵타메틸노난, Bayer 의 상표명
"Isohexadecane" 으로 판매 15 %
- 폴리디메틸실록산, 롱쁠랑의 상표명
"Silbione 70 047 V 300" 으로 판매 1.5 %
- 글리세롤 20 %
- 보존제 적정량
- 물 적정량 100 %
네 가지의 에멀션이 제조된다: 세 가지의 비교 에멀션 A, B 및 C 는 각각 4-(t-부틸)-4'-메톡시디벤조일메탄, 2-에틸헥실 α-시아노-β,β'-디페닐아크릴레이트 및 벤조트리아졸 실리콘 (c) 만을 함유하며, 본 발명에 따른 에멀션 (D) 는 [4-(t-부틸)-4'-메톡시디벤조일메탄, 2-에틸헥실 α-시아노-β,β'-디페닐아크릴레이트 및 벤조트리아졸 실리콘 (c)] 을 함유한다. 네 가지 에멀션 A, B, C 및 D 에서이들 세 가지 차단제 각각의 함량을 하기 표 1 에 비교했다:
성분 제형 A(비교예) 제형 B(비교예) 제형 C(비교예) 제형 D(본 발명)
x (%) 6 0 0 2
y (%) 0 6 0 2
z (%) 0 0 6 2
이들 각각의 제형에 대해서, 태양 차단 지수(SPF)를 측정했다. 이 지수는 문헌 [J. Soc. Cosmet. Chem. 40-127-133 (1989), B.L. Diffey et al.] 에 기재된 시험관내 방법에 의해 측정된다: 이 방법은 290 - 400 nm 파장의 범위에 걸쳐 매 5 nm 마다 단색의 차단 지수를 측정하고, 이로부터 주어진 수학식에 따라 태양 차단 지수를 계산하는 것으로 이루어진다.
그 결과(세 번의 테스트에 따른 평균값) 를 하기 표 2 에 비교한다:
제형 A (비교예) B (비교예) C (비교예) D (본발명)
SPF 3.6 5.0 4.8 8.5
이 결과는 본 발명에 따른 조성물 D 에서 수득한 상승 효과를 명확히 나타낸다. 본 발명에 따른 세 가지 차단제 [4-(t-부틸)-4'-메톡시디벤조일메탄, 2-에틸헥실 α-시아노-β,β'-디페닐아크릴레이트 및 벤조트리아졸 실리콘 (c)] 의 상승적인 혼합물을 함유한 조성물 D 의 SPF 는 동일한 함량으로 4-(t-부틸)-4'-메톡시디벤조일메탄 (제형 A), 2-에틸헥실 α-시아노-β,β'-디페닐아크릴레이트 (제형 B) 및 벤조트리아졸 실리콘 (c) (제형 C) 만을 각각 함유한 제형 A, B 및 C 보다 훨씬 높다.
실시예 2
또한 실시예 1 의 에멀션과 동일한 담체로 비교 조성물 E, F, G, H, J 및 K 를 제조하고, 이에 대한 4-(t-부틸)-4'-메톡시디벤조일메탄, 2-에틸헥실 α-시아노-β,β'-디페닐아크릴레이트 및 벤조트리아졸 실리콘 (c) 의 각각의 양을 하기 표 3 에 비교했다:
차단제 제형 E 제형 F 제형 G 제형 H 제형 J 제형 K
x (%) 2 0 0 0 2 2
y (%) 0 2 0 2 0 2
z (%) 0 0 2 2 2 0
이들 각각의 제형에 대해서, 실시예 1 에서 사용한 것과 동일한 과정에 따라 태양 차단 지수(SPF)를 측정했다. 그 결과(세 번의 테스트에 따른 평균값)를 하기 표 4 에 비교했다:
제형 E F G H J K
SPF 3.2 2.2 2.7 3.3 4.1 4.2
따라서, 두 가지의 보충적인 차단제를 함유하는 조성물 H, J 또는 K 에 대해서 수득된 SPF 를 차단제 x, y 또는 z 중의 단 하나만을 함유하는 제형 E, F 또는 G 중의 하나에 대해서 상기에서 수득한 각각의 SPF 에 더하면, 차단제 6 % 의 동일한 비율로 본 발명에 따른 세 가지의 차단제의 상승적인 조합을 함유하는 본 발명의 실시예 1 에 따른 조성물 D 의 SPF 보다 훨씬 낮은 SPF 가 수득된다. 이들 값을 하기의 표 5 에 정리했다:
SPF (제형 E) +SPF (제형 H) SPF (제형 F) +SPF (제형 J) SPF (제형 G) +SPF (제형 K) SPF (제형 D)(본 발명)
6.5 6.3 6.9 8.5

Claims (20)

  1. 화장품적으로 수용가능한 담체에 ⅰ) 첫 번째 차단제로서 하나 이상의 디벤조일메탄 유도체, ⅱ) 두 번째 차단제로서 하나 이상의 알킬 β,β＇-디페닐아크릴레이트 유도체 및 ⅲ) 세 번째 차단제로서 하기 식 (1) 또는 (2) 중의 하나에 상응하는 하나 이상의 벤조트리아졸 실리콘을 함유함을 특징으로 하는 화장품 조성물:
    Figure pct00019
    Figure pct00020
    [식 (1) 과 (2) 에서:
    - R 은 동일하거나 다를 수 있으며, C1-C10알킬, 페닐, 3,3,3-트리플루오로프로필 및 트리메틸실릴옥시 라디칼에서 선택되고, 라디칼 R 의 수에 대해 80 % 이상은 메틸이고,
    - B 는 동일하거나 다를 수 있으며, 라디칼 R 및 라디칼 A 에서 선택되고,
    - r 은 0 에서 50 까지의 정수이며, s 는 0 에서 20 까지의 정수이고, s 가 0 이면 두 개의 B 중의 하나 이상은 A 를 나타내며,
    - u 는 1 에서 6 까지의 정수이고, t 는 0 에서 10 까지의 정수이며, t + u 는 3 이상인 것으로 이해되며,
    - A 는 하기 식 (3) 에 상응하며, 규소 원자에 직접 연결된 1가 라디칼을 나타낸다:
    Figure pct00021
    (식 (3) 에서:
    - Y 는 동일하거나 다를 수 있으며, C1-C8알킬 라디칼, 할로겐 및 C1-C4알콕시 라디칼에서 선택되며, 후자의 경우 동일한 방향족 고리상에 있는 두 개의 인접한 Y 기는 함께 알킬리덴디옥시기를 형성할 수 있으며, 여기서 알킬리덴기는 1 또는 2의 탄소 원자를 함유하고,
    - X 는 O 또는 NH 를 나타내며,
    - Z 는 수소 또는 C1-C4알킬 라디칼을 나타내고,
    - n 은 0 에서 3까지의 정수이며,
    - m 은 0 또는 1 이고,
    - p 는 1 에서 10 까지의 정수를 나타낸다)].
  2. 제 1 항에 있어서, 디벤조일메탄 유도체가 하기로부터 선택되는 것임을 특징으로 하는 조성물:
    - 2-메틸디벤조일메탄,
    - 4-메틸디벤조일메탄,
    - 4-이소프로필디벤조일메탄,
    - 4-t-부틸디벤조일메탄,
    - 2,4-디메틸디벤조일메탄,
    - 2,5-디메틸디벤조일메탄,
    - 4,4'-디이소프로필디벤조일메탄,
    - 4-t-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄,
    - 2-메틸-5-이소프로필-4'-메톡시디벤조일메탄,
    - 2-메틸-5-t-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄,
    - 2,4-디메틸-4'-메톡시디벤조일메탄,
    - 2,6-디메틸-4-t-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄.
  3. 제 2 항에 있어서, 디벤조일메탄 유도체가 4-t-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄인 것을 특징으로 하는 조성물.
  4. 제 2 항에 있어서, 디벤조일메탄 유도체가 4-이소프로필디벤조일메탄인 것을 특징으로 하는 조성물.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중의 어느 한 항에 있어서, 디벤조일메탄 유도체가 조성물의 총 중량에 대해서 0.1 - 8 중량 % 의 함량으로 조성물내에 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  6. 제 5 항에 있어서, 디벤조일메탄 유도체가 조성물의 총중량에 대해 0.2 - 5 중량% 의 함량으로 조성물내에 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  7. 제 1 항 내지 제 4 항 중의 어느 한 항에 있어서, 알킬 β,β＇-디페닐아크릴레이트 유도체가 2-에틸헥실 α-시아노-β,β＇-디페닐아크릴레이트 및 에틸 α-시아노-β,β＇-디페닐아크릴레이트에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  8. 제 7 항에 있어서, 알킬 β,β＇-디페닐아크릴레이트 유도체가 2-에틸헥실 α-시아노-β,β＇-디페닐아크릴레이트인 것을 특징으로 하는 조성물.
  9. 제 1 항 내지 제 4 항 중의 어느 한 항에 있어서, 알킬 β,β＇-디페닐아크릴레이트 유도체가 조성물의 총중량에 대해 0.1 - 20 중량 % 의 함량으로 조성물 내에 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  10. 제 9 항에 있어서, 알킬 β,β'-디페닐아크릴레이트 유도체가 조성물의 총중량에 대해 0.2 - 15 중량% 의 함량으로 조성물내에 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  11. 제 1 항 내지 제 4 항 중의 어느 한 항에 있어서, 벤조트리아졸 실리콘은 라디칼 B 가 라디칼 R 에서 선택되는 일반식 (1) 의 화합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  12. 제 11 항에 있어서, 벤조트리아졸 실리콘은 하나 이상의 하기 특징을 갖는 것들로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물:
    - R 은 알킬,
    - r 은 0 내지 15; s 는 1 내지 10,
    - n 은 0 이 아니며, Y 는 메틸, t-부틸 및 C1-C4알콕시에서 선택,
    - z 는 수소 또는 메틸,
    - m = 0 또는 [m = 1 및 X = O],
    - p 는 1.
  13. 제 12 항에 있어서, 벤조트리아졸 실리콘은 하기 특징을 모두 갖는 것을 특징으로 하는 조성물:
    - R 은 알킬,
    - r 은 0 내지 15; s 는 1 내지 10,
    - n 은 0 이 아니며, Y 는 메틸, t-부틸 및 C1-C4알콕시에서 선택,
    - z 는 수소 또는 메틸,
    - m = 0 또는 [m = 1 및 X = O],
    - p 는 1.
  14. 제 13 항에 있어서, 벤조트리아졸 실리콘은 일반식 (4) 의 화합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물:
    Figure pct00022
    0 ≤ r ≤ 10,
    1 ≤ s ≤ 10 이며,
    여기서 D 는 2가 라디칼을 나타낸다:
    Figure pct00023
  15. 제 14 항에 있어서, 벤조트리아졸 실리콘은 하기 식에 상응하는 것을 특징으로 하는 조성물:
    Figure pct00024
  16. 제 1 항 내지 제 4 항 중의 어느 한 항에 있어서, 벤조트리아졸 실리콘은 조성물의 총중량에 대해 0.1 - 15 중량% 의 함량으로 조성물내에 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  17. 제 16 항에 있어서, 벤조트리아졸 실리콘은 조성물의 총중량에 대해 0.2 - 10 중량% 의 함량으로 조성물내에 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  18. 제 12 항에 있어서, R 은 메틸인 것을 특징으로 하는 조성물.
  19. 제 12 항에 있어서, n 은 1 인 것을 특징으로 하는 조성물.
  20. 제 1 항에 있어서, 항태양 조성물인 것을 특징으로 하는 조성물.
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Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2775434B1 (fr) * 1998-02-27 2000-05-19 Oreal Compositions cosmetiques pour la photoprotection de la peau et/ou des cheveux a base d'un melange synergique de filtres et utilisations
US5989528A (en) * 1998-07-30 1999-11-23 The Procter & Gamble Company Sunscreen compositions
FR2795638B1 (fr) * 1999-07-02 2003-05-09 Oreal Compositions cosmetiques photoprotectrices et utilisations
US6444195B1 (en) 2001-06-18 2002-09-03 Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. Sunscreen compositions containing a dibenzoylmethane derivative
FR2833167B1 (fr) * 2001-12-07 2004-05-21 Oreal Compositions cosmetiques antisolaires a base d'un melange synergique de filtres et utilisations
KR20170021390A (ko) 2015-08-17 2017-02-28 박준호 야채 세절기의 회전판 회전장치

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3220972A (en) * 1962-07-02 1965-11-30 Gen Electric Organosilicon process using a chloroplatinic acid reaction product as the catalyst
US3697473A (en) * 1971-01-04 1972-10-10 Dow Corning Composition curable through si-h and si-ch equals ch2 with improved properties
US4340709A (en) * 1980-07-16 1982-07-20 General Electric Company Addition curing silicone compositions
FR2642968B1 (fr) * 1989-02-15 1991-06-07 Oreal Utilisation en cosmetique de diorganopolysiloxanes a fonction benzotriazole et nouvelles compositions cosmetiques contenant ces composes, destinees a la protection de la peau et des cheveux
FR2658075B1 (fr) * 1990-02-14 1992-05-07 Oreal Composition cosmetique filtrante photostable contenant un filtre uv-a et un beta,beta-diphenylacrylate ou alpha-cyano-beta,beta-diphenylacrylate d'alkyle.
US5587150A (en) * 1990-02-14 1996-12-24 L'oreal Photostable cosmetic screening composition containing a UV-A screening agent and an alkyl β, β-diphenylacrylate or α-cyano-β,β-diphenylacrylate
FR2695560B1 (fr) * 1992-09-17 1994-11-04 Oreal Composition cosmétique filtrante photostable contenant un filtre UV-A et un polymère filtre du type silicone benzotriazole.

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