CZ290237B6

CZ290237B6 - Ochranné kosmetické prostředky obsahující dibenzoylmethan, alkyl-ß,ß´-difenylakrylát a benzotriazolový silikon, a jejich pouľití

Info

Publication number: CZ290237B6
Application number: CZ199821A
Authority: CZ
Inventors: Jean-Marc Ascione
Original assignee: L'oreal
Priority date: 1996-04-05
Filing date: 1997-04-03
Publication date: 2002-06-12
Also published as: FR2747037A1; PL186951B1; CA2219863A1; EA199700442A1; DE69722880T2; NO311065B1; CN1188406A; CN1137676C; DE69722880D1; HUP9900608A3; HUP9900608A2; PL323564A1; AR006489A1; AU692734B2; NO975611D0; ZA972594B; NZ328975A; CZ2198A3; JP3359643B2; US5955061A

Abstract

e en se t²k nov²ch kosmetick²ch prost°edk , obsahuj c ch v kosmeticky p°ijateln m nosi i nejm n jeden deriv t dibenzoylmethanu, nejm n jeden deriv t alkyl-.beta.,.beta.'-difenylakryl tu a nejm n jeden specifick² benzotriazolov² silikon. Tyto prost°edky maj zlep en² faktor ochrany proti slune n mu z °en v d sledku synergick ho efektu mezi t mito t°emi ochrann²mi l tkami.\

Description

(57) Anotace:

Řešení se týká nových kosmetických prostředků, obsahujících v kosmeticky přijatelném nosiči nejméně jeden derivát dibenzoylmethanu, nejméně jeden derivát alkyl-β,β'difenylakrylátu a nejméně jeden specifický benzotriazolový silikon. Tyto prostředky mají zlepšený faktor ochrany proti slunečnímu zářeni v důsledku synergického efektu mezi těmito třemi ochrannými látkami.

CD m

K CQ CN

O σ> CN

N O

Ochranné kosmetické prostředky obsahující dibenzoylmethan, alkyl-p,P'-difenylakrylát a benzotriazolový silikon, a jejich použití

Oblast techniky

Vynález se týká nových kosmetických prostředků, které jsou určeny zejména k ochraně kůže a/nebo vlasů před ultrafialovým zářením (tyto prostředky jsou v dalším označeny jednodušeji jako protislunečné prostředky), jakož i jejich použití ve výše uvedené kosmetické aplikaci. Přesněji vynález se týká nových kosmetických prostředků se zlepšeným protislunečným ochranným faktorem, které obsahují v kosmeticky přijatelném nosiči nejméně jeden derivát dibenzoylmethanu, nejméně jeden derivát alkyl-P,P'-difenylakrylátu, a nejméně jeden specifický benzotriazolový silikon.

Dosavadní stav techniky

Je známo, že světelné záření o vlnových délkách 280 nm až 400 nm umožňuje zhnědnutí lidského epidermu, a že světelné paprsky o vlnových délkách 280 nm až 300 nm, známé jako paprsky UV-B, způsobují spálení a zčervenání kůže, které škodí rozvoji přirozeného opálení; toto záření UV-B je tedy nutno odfiltrovat.

Je rovněž známo, že paprsky UV-A o vlnových délkách 320 nm až 400 nm, způsobující zhnědnutí kůže, jsou příčinou nepříznivých změn kůže, a to zejména v případě citlivé kůže nebo kůže nepřetržitě vystavené slunečnímu záření. Paprsky UV-A způsobují zejména ztrátu elasticity kůže a vznik vrásek, vedoucí k předčasnému zestárnutí kůže. Podporují reakci zčervenání (erythemu), nebo tuto reakci u některých osob zesilují, a jsou také příčinou fototoxické afotoalergické reakce. Je tudíž žádoucí odfiltrovat také záření UV-A.

K dnešnímu dni bylo tudíž navrhováno mnoho sloučenin k ochraně kůže před paprsky UV-A a/nebo UV-B.

Tyto protisluneční prostředky se vyskytují nejčastěji ve formě emulze typu olej ve vodě (tj. kosmeticky přijatelný nosič sestávající z plynulé vodní dispergující fáze a z přetržité (diskontinuální) olejové dispergované fáze), přičemž tyto prostředky obsahují v různých koncentracích jednu nebo více lipofilních a/nebo hydrofilních organických látek schopných selektivně absorbovat škodlivé UV-záření, přičemž tyto ochranné látky (a jejich množství) se stanoví jako funkce požadovaného protislunečního ochranného faktoru (SPF), který je matematicky vyjádřen jako poměr doby ozáření potřebné k dosažení prahu zčervenání kůže za přítomnosti látky chránící proti UV-záření k době ozáření potřebné k dosažení prahu zčervenání kůže bez přítomnosti látky chránící proti UV-záření.

Po výzkumu značného rozsahu ve výše zmíněném oboru fotoochrany přihlašovatel vynálezu překvapivě a neočekávaně objevil, že kombinací tří specifických skupin ochranných sloučenin (které jsou samy o sobě již známy) je možno na účet synergického efektu získat protisluneční ochranné prostředky se znatelně lepším protislunečním ochranným faktorem.

Tento objev je základem podávaného vynálezu.

Podstata vynálezu

Tudíž ve shodě s jedním z předmětů tohoto vynálezu jsou navrhovány nové kosmetické prostředky, které se vyznačují tím, že v kosmeticky přijatelném nosiči obsahují: i) nejméně jeden derivát dibenzoyl-methanu jako první ochranná složka, ii) nejméně jeden derivát alkyl—β,β—

-1 CZ 290237 B6 difenylakrylátu jako druhá ochranná složka iii) nejméně jeden benzotriazolový silikon odpovídající jednomu z následujících vzorců:

nebo

(1)

(2) přičemž v těchto vzorcích 1 a 2:

- R (které může být stejné nebo odlišné) se vybere z C]_io—alkyl—, fenyl- 3,3,3-trifluoropropyl- a trimethylsilyloxy-radikálů, přičemž nejméně 80 % z počtu radikálů R jsou methyly,

B (může být stejné nebo odlišné) se vybere z radikálů R plus radikál A, r je celé číslo od 0 do 50 včetně a s je celé číslo od 0 do 20 včetně, a je-li s = 0, pak nejméně jeden ze dvou symbolů B znamená A,

- u je celé číslo od 1 do 6 včetně a T je celé číslo od 0 do 10 včetně, přičemž se rozumí, že t + u se rovná neboje větší než 3,

- a symbol A znamená jednomocný radikál vázaný přímo na atom křemíku a odpovídá vzorci 3 níže:

(Y)_n (X)m-<CH₂)_p-CH-CH₂2 (3) přičemž v tomto vzorci 3:

- Y (může být stejné nebo odlišné) se vybere z Ci-g-alkylradikálů, halogenů, a Ci^-alkoxyradikálů, přičemž se v posledním případě rozumí, že dvě sousední skupiny Y na stejném

-2CZ 290237 B6 aromatickém kruhu mohou spolu vytvořit alkylidendioxyskupinu, v níž alkylidenová skupina má 1 nebo 2 atomy uhlíku,

- X představuje O nebo NH,

- Z představuje vodík nebo Ci^-alkylový radikál, n je celé číslo od 0 do 3 včetně, m je 0 nebol,

P je celé číslo od 1 do 10 včetně, jako třetí ochranná složka.

Předmětem tohoto vynálezu je také způsob kosmetické úpravy vedoucí k ochraně kůže a/nebo vlasů před zářením UV, zejména před slunečním zářením, vyznačující se tím, že spočívá v použití účinného množství kosmetického prostředku, který je definován výše.

Další vlastnosti, hlediska a výhody tohoto vynálezu budou zřejmé z podrobného popisu, který následuje.

Podrobný popis vynálezu

První podstatnou ochrannou složkou (činidlem) (označovanou v dalším textu jako ochranná složka A) v prostředku podle vynálezu je derivát dibenzoylmethanu. Deriváty dibenzoylmethanu jsou produkty již dobře známé samy o sobě jako látky chránící před zářením UV-A, a jsou popsány zejména v dokumentech FR-A-2 326 405, FR-A-2 440 933 a EP-A-0 114 607, a podstata těchto dokumentů, pokud se týče definice těchto produktů je celá zahrnuta do popisu tohoto vynálezu způsobem odkazu.

Z derivátů dibenzoylmethanu, na něž je tento vynález zaměřen, je nutno uvést (bez omezení tímto výčtem) zejména:

- 2-methyldibenzoylmethan,

4-methyldibenzoylmethan,

- 4-isopropyldibenzoylmethan,

- 4-terc.-butyldibenzoylmethan,

- 2,4-dimethyldibenzoylmethan,

- 2,5-dimethyldibenzoylmethan,

- 4,4-diisopropyldibenzoylmethan,

- 4-terc.-butyl-4'-methoxydibenzoylmethan,

- 2-methyl-5-isopropyl-4 '-methoxydibenzoylmethan,

- 2-methyl-5-terc.butyl-4'-methoxydibenzoylmethan,

- 2,4-dimethyl-4 '-methoxydibenzoylmethan,

- 2,6-dimethyl-4-terc.butyl-4 '-methoxydibenzoylmethan.

Z výše uvedených derivátů dibenzoylmethanu je podle tohoto vynálezu nejvýhodnější použít 4-terc.-butyl^4'-methoxydibenzoylmethanu, a to zejména přípravku prodávaného společností Givaudan pod obchodním názvem „Parsol 1789“, přičemž toto ochranné činidlo odpovídá strukturnímu vzorci I níže:

Dalším výhodným derivátem dibenzoylmethanu podle tohoto vynálezu je 4-isopropyldibenzoylmethan prodávaný pod názvem „Eusolex 8020“ společností Měrek, který odpovídá strukturnímu vzorci II níže:

Tyto deriváty dibenzoylmethanu jsou v prostředcích podle vynálezu obsaženy v množství 0,1 až 8 %, výhodněji 0,2 až 5 %, vztaženo na celkovou hmotnost prostředku.

Dalším důležitým ochranným činidlem (v dalším označované jako ochranná složka B) do prostředků podle vynálezu je alkyl-p,P'-difenylakrylát. Zjeho derivátů použitelných podle vynálezu je možno uvést 2-ethylhexyl-a-kyano-p,P '-bifenyl akry lát, nebo ethyl-a-kyano-β,β'difenylakrylát.

2-ethylhexyl-a-kyano^^'-difenylakrylát, známý také jako oktokrylen, je kapalné lipofilní ochranné činidlo, již známé samo o sobě pro svou aktivitu proti záření UV-B. Je to výrobek prodávaný pod obchodním názvem „Uvinul N 539“ společností BASF. Tato sloučenina odpovídá vzorci ΙΠ níže:

φ c—C - COOCH₉CHC₄Ho <K | 2 4 9

CN (lil)

I

C₂ ^h5

V tomto vzorci φ znamená radikál fenyl.

Ethyl-a-kyano^$'-difenylakrylát, známý také jako ethokrylen, je ochranné činidlo, známé také samo o sobě pro svou aktivitu proti záření UV-B. Tento dostupný výrobek je prodáván pod názvem „Uvinul N 35“ společností BASF. Tato sloučenina odpovídá vzorci IV:

=C-COOCH₃CH₃ (IV)

CN v němž Θ znamená radikál fenyl.

Všeobecněji řečeno, alkyl^^-difenylakryláty, použitelné v souvislosti s podávaným vynálezem, byly již popsány v Evropském patentu EP-A-0 514 491, jehož princip je v tomto ohledu zcela zahrnut do této podávané přihlášky. Je třeba poznamenat, že uvedený dokument EP-A

-4CZ 290237 B6

514 491 sice popisuje, jak deriváty alkyΙ-β,β'-difenylakrylatu umožňují stabilizovat fotochemicky tyto deriváty dibenzoylmethanu a dávat tak záruku, že tato binární kombinace chrání po určitou dobu, a to zejména při delším opalování. Avšak tento dokument nepopisuje, a ani nenaznačuje synergický efekt temámí kombinace podle tohoto vynálezu, projevující se počátečním vnitřním faktorem SPF.

Je výhodné, aby derivát alkyl^^'-difenylakrylátu byl obsažen v prostředku podle vynálezu v množství 0,1 % až 20 % z celkové hmotnosti prostředku. Ještě výhodnější je obsah 0,2 % až 15 % z celkové hmotnosti prostředku.

Třetí důležitou ochrannou sloučeninou (označovanou v dalším jako ochranná složka C) obsaženou v prostředcích podle vynálezu je specifický benzotriazolový silikon. Tyto specifické benzotriazolové silikony se pro použití podle vynálezu vyberou z obecně známé skupiny benzotriazolových silikonů, odpovídajících následujícím vzorcům:

nebo

(1)

přičemž v těchto vzorcích 1 a 2:

- R (které může být stejné nebo odlišné) se vybere z C]_io-alkyl-, fenyl-, 3,3,3-trifluoropropyl- a trimethylsilyloxy-radikálů, přičemž nejméně 80 % z počtu radikálů R jsou methyly,

- B (které může být stejné nebo odlišné) se vybere z radikálů R a radikálu A,

- r je celé číslo od 0 do 50 včetně a s je celé číslo od 0 do 20 včetně, a je-li s = 0, pak nejméně jeden ze dvou symbolů B znamená A,

- u je celé číslo od 1 do '6 včetně a t je celé číslo od 0 do 10 včetně, přičemž se rozumí, že t + u se rovná nebo je větší než 3,

- a symbol A znamená jednomocný radikál vázaný přímo na atom křemíku, a odpovídá vzorci 3 níže:

(Y)_n (3) přičemž v tomto vzorci 3:

- Y (které může být stejné nebo odlišné) se vybere z Ci_g-alkylradikálů, halogenů a Q ^-alkoxy radikálů, přičemž se v posledním případě rozumí, že dvě sousední skupiny Y na stejném aromatickém kruhu mohou spolu vytvořit alkylidendioxy-skupinu, v níž alkylidenová skupina má 1 nebo 2 atomy uhlíku,

- X představuje O nebo NH,

- Z představuje vodík nebo Ci_4-alkylový radikál, n je celé číslo od 0 do 3 včetně, m je 0 nebol, p je celé číslo od 1 do 10 včetně.

Jak plyne ze vzorce 3, k připojení řetězové jednotky -(X)_m-(CH2)p-CH(Z)-CH2- kbenzo20 triazolové jednotce, zajišťující připojení benzotriazolové jednotky k atomu křemíku silikonového řetězce, může dojít podle vynálezu na všech volných polohách obou aromatických kruhů benzotriazolu:

Výhodné je toto připojení v poloze 3, 4, 5 (na aromatickém kruhu nesoucím hydroxyl) nebo 4' 25 (benzenový kruh připojený k triazolovému kruhu), avšak výhodnější je poloha 3, 4 nebo 5.

V nej výhodnějším provedení podle vynálezu je připojení v poloze 3.

Podobně připojení substituentu nebo jednotky Y může nastat na všech ostatních volných polohách benzotriazolu. Avšak výhodné je toto připojení v poloze 3, 4, 4', 5 a/nebo 6. Ve 30 výhodnějším provedení vynálezu je připojení jednotky Y v poloze 5.

Ve vzorcích 1 a 2 uvedených výše, alkylové radiály mohou být lineární nebo rozvětvené, a zvolí se zejména radikály methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, terč, butyl, n-amyl, isoamyl, neopentyl, n-hexyl, n-heptyl, n-oktyl, 2-ethylhexyl a terc.oktyl. Výhodnými alkyl35 radikály R podle vynálezu jsou methyl, ethyl, propyl, n-butyl, n-oktyl a 2-ethylhexyl. Avšak nejvýhodnější je, jsou-li všechny radikály R methyly.

-6CZ 290237 B6

Ze sloučenin ve vzorci 1 a 2 je výhodné použít sloučenin ze vzorce 1, tj. diorganosiloxany obsahující krátký lineární řetězec.

Ze sloučenin ve vzorci 1 je výhodné použít ty, v nichž radikály B jsou oba radikály R.

Z lineárních diorganosiloxanů, spadajících pod ochranu tímto vynálezem, jsou výhodnější ty libovolné deriváty nebo přesně definované blokové deriváty, které mají nejméně jeden, nebo výhodněji všechny následující znaky:

- B je radikál R,

- Rje alkyl, a nejvýhodněji methyl,

- rje 0 až 15 včetně, sje 1 až 10 včetně,

- n je nenulové a výhodné je rovné 1, a za Y se potom zvolí methyl, terc.butyl nebo Ci„₄-alkoxy,

- Z je vodík nebo methyl,

- m = 0 nebo (m = 1 a X = O),

- p je rovno 1.

Jednou skupinou sloučenin shodných pro použití podle vynálezu jsou ty, které odpovídají vzorci 4:

CH, I CH —Si-O ³ I ch₃

CH, I Si-O J CH

CH,

I

Si-O

CH,

Si-CH₃ ch₃

kde 0 < r < 10, l<s<10, a kde D představuje dvojmocný radikál:

Ve zvláště výhodném provedení vynálezu benzotriazolovým silikonem je sloučenina (v dalším textu označovaná jako sloučenina c), odpovídající následujícímu vzorci:

CH, CH,

I

CH,

Si-CH,

I ³CH, sloučenina (c)

K přípravě silikonových ochranných činidel (složek) podle vzorců 1 a 2 se použije konvenční postup s použitím hydrosilylační reakce (=Si-H + CH₂=C------> sSi-CH₂-CH- )

1 přičemž se vyjde z příslušného silikonu, ve kterém např. všechny radikály A jsou atomy vodíku. Tento výchozí silikon se v dalším označuje jako derivát obsahující SiH. Tyto SiH-deriváty jsou výrobky v silikonovém průmyslu dobře známé, a jsou všeobecně komerčně přístupné. Jsou popsány např. v patentu US-3 220 972, US-3 697 473 a US-4 340 709.

Tento derivát obsahující SiH je představován buď vzorcem lb:

v němž R, r a s mají význam uvedený dříve u vzorce 1, a radikály B' (které jsou stejné nebo odlišné) se zvolí jako radikály R, nebo atom vodíku, nebo vzorcem 2b:

v němž R, t a u mají význam uvedený dříve u vzorce 2.

-8CZ 290237 B6

Standardní hydrosilylační reakce se tedy provádí na tomto SiH-derivátu o vzorci lb nebo 2b, a tato reakce se provádí za přítomnosti katalyticky účinného množství platinového katalyzátoru na organickém benzotriazolovém derivátu o vzorci 3b níže:

ox {X)m-(CH₃)p-C=CH₂

Z kde Y, X, Z, n, m a p mají význam uvedený dříve u vzorce 3.

Způsoby vhodné pro přípravu produktů o vzorci 3b výše jsou popsány podrobně v US patentech 4 316 033 a 4 328 346.

Mimo to podrobnosti a operační podmínky hydrosilylační reakce mezi sloučeninami dle vzorce lb nebo 2b a sloučeninou dle vzorce 3b jsou uvedeny v přihlášce vynálezu EP-0 392 883, jejíž podstata je v tomto směru zcela zahrnuta do tohoto popisu způsobem odkazu (reference).

V prostředcích podle vynálezu se obecně použije 0,1 až 15 %, výhodněji 0,2 až 10 % benzentriazolového silikonu definovaného výše, vztaženo na celkovou hmotnost prostředku.

Z praktického hlediska plyne, že je výhodné, aby ve finálním prostředku byly přítomny všechny tři výše uvedené ochranné složky (činidla) A, B a C, a to v proporcích zvolených tak, aby synergický efekt byl optimální z hlediska protislunečného ochranného faktoru, dosaženého výslednou kombinací. Přesná velikost hmotnostních podílů (ochranné činidlo A/ochranné činidlo B/ochranné činidlo C), při níž se účinně dosáhne optimálního synergického efektu, může poněkud kolísat v závislosti na celkovém množství použité ochranné složky A, B a C.

V nej výhodnějším provedení vynálezu hmotnostní poměr ochranné složky A/ochranné složky B/ochranné složky Cje 1/1/1.

Kosmetické prostředky chránící proti slunečnímu záření mohou samozřejmě obsahovat jedno nebo více hydrofilních nebo lipofilních UV-A- a/nebo UV-B-aktivních doplňkových ochranných činidel (absorbátorů) jiných, než jsou ona tři ochranná činidla zmíněná výše. Tato doplňková ochranná činidla se vyberou zejména z derivátů kyseliny skořicové, salicylové, z derivátů kafru, triazinu, benzofenonu a kyseliny p-aminobenzoové.

Prostředky podle vynálezu mohou také obsahovat látky pro umělé opálení a/nebo zhnědnutí kůže (samo-opalovací činidla), jako je např. dihydroxyaceton (DHA).

Kosmetická prostředky podle vynálezu mohou také obsahovat pigmenty nebo nanopigmenty (u nichž průměrná velikost primárních částic bývá 5 až 100 nm, výhodněji 10 až 50 nm) tvořené povlečenými nebo nepovlečenými oxidy kovů, jako jsou např. nanopigmenty oxidu titaničitého (ve formě amorfního nebo krystalizovaného rutilu a/nebo anatasu), oxidu železa, zinku, zirkonia nebo ceru, což jsou všechno UV-fotoochranné složky (činidla), známé samy o sobě. Mimo to známé látky pro povlékání jsou oxid hlinitý a/nebo stearát hlinitý. Takové povlečené nebo nepovlečené nanopigmenty jsou popsány zejména v patentových přihláškách EP-A-0 518 772 a EP-A-0 518 773.

-9CZ 290237 B6

Prostředky podle vynálezu mohou obsahovati také běžné kosmetické vylepšovací prostředky, jimiž jsou zejména mastné látky, organická rozpouštědla, ionická nebo neionická zahušťovadla, změkčovadla, antioxidanty, zakalovací (opacifikační) činidla, stabilizátory, změkčovací složky, zvlhčovadla, vitaminy, vonidla, konzervační přísady, silikony, alfa-hydroxykyseliny, protipěnová činidla, surfaktanta (povrchově aktivní látky), plniva, maskovací (ochranné) látky, polymery, pročišťující látky, acidifikační nebo bazifíkační činidla, barviva, nebo také jiné ingredience v kosmetice obvykle používané, a to zejména ve výrobě prostředků proti slunečnímu záření, které jsou ve formě emulzí.

Mastné látky mohou sestávat z oleje nebo vosku, nebo jejich směsí, a také obsahují mastné kyseliny, mastné alkoholy a estery mastných kyselin. Oleje se zvolí z živočišných, rostlinných, minerálních nebo syntetických olejů, a zejména z kapalného petrolata (petrolatum), kapalného parafínu, těkavých nebo netěkavých silikonových olejů, izoparafínů, poly-alfa-olefínů, fluorovaných a perfluorovaných olejů. Podobně vosky se vyberou z živočišných, fosilních, rostlinných, minerálních nebo syntetických vosků, které samy o sobě jsou známé.

Z organických rozpouštědel je možno se zmínit o nižších alkoholech a polyolech.

Zahušťovadla se zvolí zejména ze zesítěných polyakrylových kyselin, modifikovaných nebo nemodifikovaných guarových pryskyřic, a celulózových pryskyřic, jako je hydroxypropylguarová pryskyřice, methylhydroxyethylcelulóza, hydroxypropylmethylcelulóza nebo hydroxyethylcelulóza.

Je samozřejmé, že odborník volitelnou doplňující sloučeninu nebo sloučeniny výše zmíněné, a/nebo jejich množství vybere tak, aby výhodné vlastnosti vnitřně spojené stemámí kombinací podle vynálezu nebyly, nebo podstatně nebyly nepříznivě ovlivněny zamýšleným aditivem nebo aditivy.

Prostředky podle tohoto vynálezu se připraví metodami dobře známými odborníkům, zejména odborníkům na přípravu emulzí typu olej ve vodě nebo voda v oleji.

Tyto prostředky mohou být ve formě jednoduché nebo komplexní emulze (o/v, v/o, o/v/o nebo v/o/v), jako je krém, mléko, gel nebo gelový krém, prášek nebo pevná tyčinka, mohou být baleny jako aerosol, a mohou být ve formě pěny nebo spreje.

Je výhodné, aby tyto prostředky byly ve formě emulze typu olej ve vodě.

Je-li prostředek emulzí, pak jeho vodná fáze může obsahovat neionickou disperzi, připravenou známými postupy (Bangham, Standish a Watkins, J. Mol. Biol. 13, 238 (1965), FR-2 315 991, a FR 2 416 008).

Kosmetického prostředku podle vynálezu je možno použít jako prostředku k ochraně pleti nebo vlasů proti ultrafialovému záření, jako prostředku k ochraně proti slunečnímu záření, nebo jako make-up.

Je-li kosmetický prostředek podle vynálezu použit k ochraně pleti proti UV-paprskům nebo jako ochrana proti slunečnímu záření, potom je ve formě suspenze nebo disperze v rozpouštědlech nebo v mastných substancích, ve formě neionické disperze, nebo alternativně ve formě emulze (s výhodou typu olej ve vodě), jako jsou krém nebo mléko, nebo ve formě masti, gelu, gelového krému, pevné tyčinky, aerosolové pěny nebo spreje.

Je-li kosmetický prostředek podle vynálezu použit k ochraně vlasů, je ve formě šamponu, (upravovači) vody (lotion), gelu, emulze, neionické disperze nebo laku na vlasy, a potom obsahuje např. promývací prostředek k použití před nebo po šamponování, před nebo po barvení nebo odbarvování, před, během nebo po provádění trvalé ondulace nebo vyrovnávání vlasů, vodu

-10CZ 290237 B6 nebo gel pro stylovou úpravu, nebo prostředek pro trvalou úpravu, barvení nebo odbarvování vlasů.

Je-li prostředek použit jako make-up pro oční řasy, obočí nebo pleť, tedy jako pleťový krém, základní krém (foundation), rtěnka, oční stíny, ruměnidlo, maskara nebo prostředek pro kontury očí, potom je v bezvodé nebo vodné, pevné nebo pastovité formě, jako je např. emulze o/v nebo v/o, nebo neionická disperze nebo suspenze.

Jako vodítko lze říci, že u formulací podle vynálezu s emulzí typu olej ve vodě jako nosičem vodná fáze (obsahující hlavně hydrofilní ochranné látky) představuje 50 až 95 %, výhodněji 70 až 90 % z celkové hmotnosti prostředku, a olejová fáze (obsahující hlavně lipofilní ochranné látky) představuje 5 až 50 %, výhodněji 10 až 30 % z celkové hmotnosti formulace, a (ko)emulzifíkační činidlo(a) představuje 0,5 až 20 %, výhodněji 2 až 10 % z celkové hmotnosti formulace.

Následují konkrétní, avšak žádným způsobem neomezující příklady provedení vynálezu.

Příklady

Příklad 1

Různé formulace chránící proti slunečnímu záření byly připraveny ve formě emulzí typu olej ve vodě, které obsahovaly (množství je vyjádřeno v procentech z celkové hmotnosti prostředku):

- 4-(terc.butyl)-4 '-methoxydibenzoylmethan x %

- 2-ethylhexyl-a-kyano-p,p'-difenylakrylát y %

- benzotriazolový silikon (definovaný v popisu vynálezu výše jako sloučenina (c)) z %

- směs cetylstearylalkoholu a cetylstearylalkoholu oxyethylenovaného s 33 mol ethylenoxidu (80/20) prodávaná pod názvem „Sinnowax AO“ firmou Henkel 7 %

- glycerylmonostearát dodávaný pod názvem „Géléol Copeaux“ firmou Gattefossé 2 %

- cetylalkohol dodávaný pod názvem „Lorol Cl6“ firmou Henkel 1,5 %

- 2,2,4,4,6,6,8-heptamethylnonan dodávaný pod názvem „Isohexadecane“ firmou

Bayer 15 %

- polydimethylsiloxan dodávaný pod názvem „Silbione 70 047 V 300“ firmou

Rhóne-Poulenc 1,5 %

- glycerin 20 %

- konzervační činidla obvykle

- voda do 100 %

Byly tudíž připraveny čtyři emulze: tři porovnávací emulze A, B a C, obsahující jednotlivě samotný 4-(terc.butyl)-4-methoxydibenzoylmethan, samotný 2-ethylhexyl-a-kyano~P,P'-difenylakrylát a samotný benzotriazolový silikon (c), a emulze D podle vynálezu obsahující 4-(terc.butyl)-4'-methoxydibenzoylmethan, 2-ethylhexyl-a-kyano-p,p'-difenylakrylát a benzotriazolový silikon (c). Příslušná množství těchto tří ochranných složek ve čtyřech emulzích A, B, C a D jsou porovnána v tabulce I níže.

Tabulka I

Složka	Formulace A (porovnávací)	Formulace B (porovnávací)	Formulace C (porovnávací)	Formulace D (dle vynálezu)
x%	6	0	0	2
y%	0	6	0	2
z %	0	0	6	2

-11 CZ 290237 B6

Potom byl stanoven faktor ochrany proti slunečnímu záření každé z těchto formulací (SPF). Tento faktor byl stanoven s použitím metody in vitro, popsané B, L. Diffeyem aj. v časopisu J. Soc. Cosmet. Chem. 40-127-133 (1989); metoda spočívá ve stanovení monochromatického ochranného faktoru pro každých 5 nm přes celý rozsah vlnových délek od 290 do 400 nm, a ve výpočtu ochranného faktoru podle dané matematické rovnice.

Výsledky (průměrná hodnota ze tří testů) jsou porovnány v tabulce II níže.

Tabulka II

Formulace	A (porovnávací)	B (porovnávací)	C (porovnávací)	D (dle vynálezu)
SPF	3,6	5,0	4,8	8,5

Tyto výsledky jasně znázorňují synergický efekt prostředku D podle vynálezu. Faktor SPF prostředku D, obsahujícího synergickou směs tří ochranných složek (4-terc.butyl-4'-methoxydibenzoylmethan, 2-ethylhexyl-a-kyano-p,P'-difenylakiylát a benzotriazolový silikon c) podle vynálezu je význačně vyšší, než faktor každé z formulací A, B a C, které obsahují jednotlivě 4-terc.butyl-4'-methoxydibenzoylmethan (formulace A), 2-ethylhexyl-a-kyano-p,P'-difenylakrylát (formulace B) a samotný benzotriazolový silikon c (formulace C), které mají identický celkový obsah.

Příklad 2

Dále byly připraveny porovnávací formulace E, F, G, H, J a K, které měly stejný nosič jako emulze z příkladu 1, a pro které příslušné podíly 4-terc.butyl-4'-methoxydibenzoylmethanu, 2-ethylhexyl-a-kyano-p,P'-difenylakrylátu a benzotriazolového silikonu (c) byly porovnány v tabulce ΠΙ níže:

Tabulka III

Ochranná složka	E	Formulace	K
F	G	H	J
x%	2	0	0	0	2	2
y%	0	2	0	2	0	2
z %	0	0	2	2	2	0

Pro každou z těchto formulací byl potom stanoven faktor ochrany před slunečním zářením stejnou metodou, jaké bylo použito v příkladu 1. Výsledky (průměrná hodnota ze tří testů) jsou porovnány v tabulce IV níže:

Tabulka IV

Formulace	E	F	G	H	J	K
SPF	3,2	2,2	2,7	3,3	4,1	4,2

Tudíž přidáme-li faktor SPF dosažený s prostředkem H, J nebo K (obsahujícím dvě komplementární ochranné složky) ke každému faktoru SPF dosaženému s jedním z prostředku E, F nebo G (obsahujícímu pouze jednu ze stínících složek, x, y nebo z), pak získáme faktory SPF význačně nižší než SPF prostředku D podle příkladu 1 dle vynálezu, tvořícího synergistickou kombinaci tří

- 12CZ 290237 B6 ochranných složek podle vynálezu, které jsou ve stejném celkovém podílu 6 % ochranných složek. Tabulka V shrnuje tyto hodnoty:

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Kosmetický prostředek, jmenovitě prostředek chránící proti slunečnímu záření, vyznačující se tím, že v kosmeticky přijatelném nosiči obsahuje i) nejméně jeden derivát dibenzoyl-methanu jako první ochrannou složku, ii) nejméně jeden derivát alkyl—β,β'-difenylakrylátu jako druhou ochrannou složku iii) nejméně jeden benzotriazolový silikon obecného vzorce 1 nebo 2 nebo (1)

R 1 R i 1 Cl 1 c; . o sji ^{— 1 1} LJ 1 1 1 A R

kde

- R (které může být stejné nebo odlišné), se vybere z Ci_io~alkyl, fenyl, 3,3,3-trifluoropropyla trimethylsilyloxy-radikálu, přičemž nejméně 80 % z počtu radikálů R jsou methyly,

- B (může být stejné nebo odlišné), a vybere se z radikálů R a radikálů A,

- r je celé číslo od 0 do 50 včetně a s je celé číslo od 0 do 20 včetně, a je-li s = 0, pak nejméně jeden ze dvou symbolů B znamená A,

- u je celé číslo od 1 do 6 včetně a T je celé číslo od 0 do 10 včetně, přičemž se rozumí, že t + u se rovná neboje větší než 3,

- 13CZ 290237 B6

- a symbol A znamená jednomocný radikál vázaný přímo na atom křemíku obecného vzorce 3 kde

- Y, může být stejné nebo odlišné, se vybere z Ci-g-alkyl-radikálů, halogenů, a Ci^-alkoxyradikálů, přičemž se v posledním případě rozumí, že dvě sousední skupiny Y na stejném aromatickém kruhu mohou spolu vytvořit alkylidendioxyskupinu, v níž alkylidenová skupina má 1 nebo 2 atomy uhlíku,

- X představuj e O nebo NH,

- Z představuje vodík nebo Ci^-alkylový radikál, n je celé číslo od 0 do 3 včetně, m je 0 nebol,

P je celé číslo od 1 do 10 včetně, jako třetí ochrannou složku.
2. Kosmetický prostředek podle nároku 1,vyznačující se tím, že derivát dibenzoylmethanu je vybrán z těchto derivátů:

- 2-methyldibenzoylmethan,

- 4-methyldibenzoylmethan,

- 4-isopropyldibenzoylmethan,

- 4-terc.-butyldibenzoylmethan,

- 2,4-dimethyldibenzoylmethan,

- 2,5-dimethyldibenzoylmethan,

- 4,4-diisopropyldibenzoylmethan,

- 4-terc -butyl-4 '-methoxydibenzoylmethan,

- 2-methyl-5-isopropyl-4 -methoxydibenzoylmethan,

- 2-methyl-5-terc.butyl-4 '-methoxydibenzoylmethan,

- 2,4-dimethyM '-methoxydibenzoylmethan,

2,6-dimethyl-4-terc.butyl-4'-methoxydibenzoylmethan.
3. Kosmetický prostředek podle nároku 2, vyznačující se tím, že derivátem dibenzoylmehtanu je 4-terc.-butyl-4 '-methoxydibenzoylmethan.
4. Kosmetický prostředek podle nároku 2, vyznačující se tím, že derivátem dibenzoylmehtanu je 4-isopropyl-dibenzoylmethan.

-14CZ 290237 B6
5. Kosmetický prostředek podle kteréhokoliv z předešlých nároků, vyznačující se tím, že derivát dibenzoylmethanu je obsažen v množství 0,1 až 8% z celkové hmotnosti prostředku.
6. Kosmetický prostředek podle nároku 5, vyznačující se tím, že derivát dibenzoylmethanu je obsažen v množství 0,2 až 5 % z celkové hmotnosti prostředku.
7. Kosmetický prostředek podle kteréhokoliv z předešlých nároků, vyznačující se tím, že derivát alkyl~p,P'-difenylakrylátu je vybrán z 2-ethylhexyl-a-kyano-p,p'-difenylakrylátu, nebo ethyl-a-kyano-P,P'-difenylakrylátu.
8. Kosmetický prostředek podle nároku 7, vyzn aču j íc í se tim , že derivátem alkyl— β,β'-difenylakrylátu je 2-ethylhexyl-a-kyano^$'-difenylakrylát.
9. Kosmetický prostředek podle kteréhokoliv z předešlých nároků, vyznačující se tím, že alkyl^^'-difenylakrylát je v prostředku obsažen v množství 0,1 až 20 %, z celkové hmotnosti prostředku.
10. Kosmetický prostředek podle nároku 9, vyznačující se tím, že tento alkyl—β,β'— difenylakrylát je v prostředku obsažen v množství 0,2 až 15 % z celkové hmotnosti prostředku.
11. Kosmetický prostředek podle kteréhokoliv z předešlých nároků, vyznačující se tím, že za benzotriazolový silikon se zvolí sloučeniny obecného vzorce 1, v nichž jako radikály B se zvolí radikály ve významu R.
12. Kosmetický prostředek podle nároku 11, vyznačující se tím, že za benzotriazolový silikon se vyberou ty deriváty, které mají nejméně jeden z následujících znaků:

- R j e alkyl, výhodněj i methyl,

- r je 0 až 15 včetně, s je 1 až 10 včetně,

- n neznamená nulu a výhodně je rovné 1, a potom za Y se vybere některý zmethylterc.butyl- nebo Ci-4-alkoxy-radikálů,

- Z je vodík nebo methyl,

- m je 0 nebo m je 1 a X je atom kyslíku,

- pje rovnojedné.
13. Kosmetický prostředek podle nároku 12, vyznačující se tím, že benzotriazolový silikon má všechny znaky uvedené v nároku 12.
14. Kosmetický prostředek podle nároku 13, vyznačující se tím, že za benzotriazolový silikon se zvolí sloučeniny obecného vzorce 4:

-15CZ 290237 B6

CH₃

I

Si-O

CH,

I

Si-CH, i

CH₃ kde 0 < r < 10,

1 <s< 10, a kde D představuje dvojmocný radikál:

CH₃
15. Kosmetický prostředek podle nároku 14, vyznačující se tím, že benzotriazolový silikon odpovídá následujícímu vzorci:

CH₃ CH,

1 1

CH,

Si-CH,

I ³

CH^
16. Kosmetický prostředek podle kteréhokoliv z předešlých nároků, vyznačující se tím, že benzotriazolový silikon je v prostředku obsažen v množství 0,1 až 15% z celkové hmotnosti prostředku.
17. Kosmetický prostředek podle nároku 16, vyznačující se tím, že benzotriazolový silikon je v prostředku obsažen v množství 0,2 až 10 % z celkové hmotnosti prostředku.
18. Způsob kosmetické péče k ochraně pleti a/nebo vlasů proti UV-záření, a zejména slunečnímu záření, vyznačující se tím, že spočívá v aplikaci účinného množství kosmetického prostředku podle kteréhokoliv z nároků 1 až 17.