KR19990013804A - 차광제 - Google Patents

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KR19990013804A
KR19990013804A KR1019980028096A KR19980028096A KR19990013804A KR 19990013804 A KR19990013804 A KR 19990013804A KR 1019980028096 A KR1019980028096 A KR 1019980028096A KR 19980028096 A KR19980028096 A KR 19980028096A KR 19990013804 A KR19990013804 A KR 19990013804A
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methoxydibenzoylmethane
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butyl
dibenzoylmethane
tert
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KR1019980028096A
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알랭 브링헨
한스 울리히 곤젠바흐
마갈리 포숑
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클라우스너 프리돌린, 보러 롤란드
에프 호프만-라 롯슈 아크티엔게젤샤프트
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Abstract

본 발명은 하나 이상의 화학식 (1)의 화합물에 의해 안정화되는 광안정화된 디벤조일메탄 유형의 UV-A 차단제(screening agent)에 관한 것이다:
상기 식에서,
R1및 R2은 동일하거나 상이하고, 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬 또는 알콕시 라디칼이거나,
R1과 R2중 하나는 수소 원자이고,
n은 1 또는 2이다.

Description

차광제
본 발명은 디벤조일메탄 유형의 UV-A의 광안정화된 차광제, 하나 이상의 상기 차단제를 함유하는 화장용 차광 조성물, 각각 320 내지 400nm 및 290 내지 400nm의 자외선 파장에 대해 사람의 피부 및 사람의 모발을 보호하기 위한 화장용 차광 조성물의 용도, 및 디벤조일메탄 유형의 UV-A 차단제를 위한 안정화제로서 자체 공지된 화합물의 용도에 관한 것이다.
디벤조일메탄 유형의 UV-A 차단제를 광안정화시키는 방법은 공지되어 있다. 본원에서 광안정화는 320 내지 400nm 범위의 자외선에 대해 UV-A 차단제에 의해 사람의 피부 또는 사람의 모발을 일정하게 또는 거의 일정하게 보호 유지시키는 것을 의미한다.
최근까지 알려진 UV-A 차단제의 광안정화는 본 발명의 목적을 위해 공지된 특정 UV-B 필터 화합물중 하나 이상을 UV-A 제제에 첨가함으로써 수행된다. 예를 들면, 미국 특허 제 4,387,089 호에 개시된 UV-A 차단제인 4-3급 부틸-4'-메톡시디벤조일메탄[에프 호프만-라 롯슈 아크티엔게젤샤프트(F. Hoffmann-La Roche AG)에 의해 파르솔 1789(상표명, PARSOL 1789)로서 시판중임]의 안정화는, 옥토크릴렌(EP-A-제 780 119 호를 참고), 벤질리덴(EP-A-제 754445 호를 참고), 특히 메틸벤질리덴 캄퍼, 또는 벤질리덴 말로네이트 실리콘 유형의 중합체(EP-A-제 708080 호를 참고)에 의해 수행되고, 이때 이러한 광안정화 화합물은 모두 UV-B 필터이다.
놀랍게도, 디벤조일메탄 유형의 UV-A 차단제를 광안정화시키는 하기 화학식 (1)의 UV-A 필터 화합물이 최근에 발견되었다.
화학식 1
상기 식에서,
R1및 R2은 동일하거나 상이하고, 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬 또는 알콕시 라디칼이거나,
R1과 R2중 하나는 수소 원자이고,
n은 1 또는 2일 수 있다.
화학식 (1)의 화합물에서, R1및 R2는 3 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알콕시 라디칼, 특히 분지형 알콕시 라디칼이거나, R1과 R2중 하나는 수소 원자이고, 이로 인해 R1및/또는 R2는 파라-배위이고, n은 1이고, 여기서, 상기 알콕시 라디칼은 n-프로폭시-, 이소프로폭시-, n-부톡시-, 1-메틸프로폭시-, 2-메틸프로폭시-, n-펜톡시-, 1,1-디메틸프로폭시-, 3-메틸부톡시-, 헥속시-, 2,2-디메틸프로폭시-, 헵톡시-, 1-메틸-1-에틸프로폭시-, 2-에틸헥속시- 및/또는 옥톡시-로 이루어진 군으로부터 선택되는 것이 특히 바람직하다.
디벤조일메탄 유형의 UV-A 차단제를 안정화시키기 위한 바람직한 화학식 (1)의 화합물은, R1이 수소 원자이고, R2가 H9C4O-인 화학식 (1)의 화합물이다.
이러한 특정 유형의 다른 적합한 화합물은, R1및 R2이 모두 2-에틸헥속시인 화학식 (1)의 화합물, 및 R1이 수소이고 R2가 3급 부틸인 화학식 (1)의 화합물이다.
상기 언급된 화학식 (1)의 화합물은 특허 공개 공보 DE 제 195 40 952 호 또는 대응 국제 공개 공보 제 WO 9717054 호에 UV-A 차광제로서 기술되어 있고, 여기에 따르면 이들은 290 내지 320nm, 즉 UV-B의 에리테르믹(erythermic) 영역에서 자외선을 효과적으로 흡수하는 화합물의 선택이 자유롭지 못하다고 한다. 따라서, 화학식 (1)의 광안정화제 화합물은 화장용 차광제 조성물에 사용하기에 특히 적합하고, 이로 인해 당해 분야의 숙련자가 이러한 조성물의 배합에 혼입될 수 있는(및 통상적으로 혼입되는) UV-B 필터 제제(들)를 충분히 자유롭게 선택할 수 있다.
이들 UV-B-필터는 목적하는 배합물의 화학 및 물리학적 성질, 예컨대 파장, εmax, 용해도, 광안정화도, 안전도에 대한 목적하는 보호 정도에 따라 편리하게 선택되고, 예를 들면 문헌[SOFW(Journal) 122, 8 (1996) 543 seq.] 및 [Cosmetics Toiletries 107 (1992) 45 seq.]를 참고한다.
혼입될 수 있는 UV-B 필터 제제의 예는 모두 공지되어 있고, 예를 들면 그 무엇보다도 상기 언급된 미국 특허 제 4,387,089 호 또는 특허 공개 공보 DE 제 195 40 952 호에 기술되어 있다. 바람직하게는, UV-B 필터 제제(들)는 나노- 및/또는 낮은 마이크로미터 영역의 입경을 갖는 신나메이트, 살리실레이트, 벤조페논, 디페닐아크릴레이트, 캄퍼 유도체, 중합체 물질, 및 미세 안료로 이루어진 군중 하나 이상이다. 보다 바람직하게는, UV-B 필터 제제(들)은 세륨, 철, 티탄, 아연 또는 지르코늄, 특히 티탄 또는 아연 등의 금속 산화물, 및 하나 이상의 자외선-흡수기가 있는 탄화수소 구조 또는 실록산 구조를 갖는 중합체, 즉 폴리실록산으로 이루어진 군중 하나 이상이다.
적합한 폴리실록산은 상기 언급된 EP-A-제 754445 호 또는 제 WO 92/20690 호에 개시되어 있다.
화학식 (1)의 화합물은 자체적으로 UV-A 방사선을 흡수하는데 효과적이지만, 이들의 주기능은 상기 언급된 UV-A-필터를 광안정화시키는 것이다.
신규한 안정화된 혼합물의 UV-A 차광제를 고려해 보면, 바람직한 안정화된 화합물은 4-3급 부틸-4'-메톡시-디벤조일메탄(파르솔 1789)이고, 이는 예를 들면 미국 특허 제 4 387 089 호 또는 스위스 특허 제 642 536 호에 개시되어 있다.
디벤조일메탄 유형의 다른 적합한 화합물은 2-메틸디벤조일메탄, 4-메틸디벤조일메탄, 4-3급-부틸디벤조일메탄, 2,4-디메틸디벤조일메탄, 2,5-디메틸디벤조일메탄, 4,4'-디이소프로필디벤조일메탄, 2-메틸-5-이소프로필-4'-메톡시디벤조일메탄, 2-메틸-5-3급-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄, 2,4-디메틸-4'-메톡시디벤조일메탄 및 2,6-디메틸-4-3급-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄이다.
상기 지적한 바와 같이 화학식 (1)의 화합물의 기능은 상기 언급된 유형의 포함된 UV-A 차단제를 광안정화시키는 것이고, 즉, UV선에 장기간 노출되는 동안 일정한 보호를 보장하는 것이다. 이런 방식에서, 다양한 간격으로 화장용 배합물을 반복적으로 사용하도록 요구된다면, 이들 사용 간격은 연장될 수 있다.
본 발명의 목적은 화학식 (1)의 화합물에 의해 안정화되는 광안정화된 차광제, 및 이러한 차광제를 함유하는 화장용 차광 조성물을 제공하는 것이다.
도 1은 본 발명의 화합물(1%) 및 비교 화합물에 의한 UV-차단제(파르솔 1789)의 광안정화도를 비교하여 나타낸다.
도 2는 본 발명의 화합물(2%) 및 비교 화합물에 의한 UV-차단제(파르솔 1789)의 광안정화도를 비교하여 나타낸다.
도 3은 파르솔 1789, 본 발명의 화합물, 옥토크릴렌 및 벤조페논-4를 함유하는 유화액의 광안정화도를 나타낸다.
본 발명은 하나 이상의 화학식 (1)의 화합물에 의해 안정화되는 광안정성 디벤조일메탄 유형의 UV-A 차단제에 관한 것이다:
화학식 1
상기 식에서,
R1및 R2은 동일하거나 상이하고, 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬 또는 알콕시 라디칼이거나,
R1과 R2중 하나는 수소 원자이고,
n은 1 또는 2이다.
특히, R1및 R2가 3 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알콕시 라디칼이거나, R1과 R2중 하나는 수소 원자일 수 있고, 이로 인해 R1및/또는 R2는 파라-배위이고, n은 1이다.
알콕시 라디칼은 특히 n-프로폭시-, 이소프로폭시-, n-부톡시-, 1-메틸프로폭시-, 2-메틸프로폭시-, n-펜톡시-, 1,1-디메틸프로폭시-, 3-메틸부톡시-, 헥속시-, 2,2-디메틸프로폭시-, 헵톡시-, 1-메틸-1-에틸프로폭시-, 2-에틸헥속시- 및 옥톡시-로 이루어진 군중 하나일 수 있다.
알킬 라디칼은 프로필, 이소프로필, n-부틸, 3급 부틸, 펜틸, 헥실, 바람직하게는 3급 부틸로 이루어진 군중 하나일 수 있다.
디벤조일메탄 유형의 UV-A 차단제는 상기 언급된 화합물중 하나, 바람직하게는 4-3급 부틸-4'-디메톡시벤조일-메탄(상표명 파르솔 1789하에 시판됨)일 수 있다.
광안정화도 효과는 이후 본원에 기술된 방법에 의해 측정되었다. R1이 수소 원자이고 R2가 H9C4O-이거나, R1및 R2이 모두 2-에틸헥속시이거나, R1이 수소이고 R2가 3급 부틸인 화학식 (1)의 화합물은, 디벤조일메탄 유형의 UV-A 차단제, 특히 4-3급 부틸-4'-메톡시벤조일메탄을 광안정화시키는데 매우 효과적인 것으로 밝혀졌다.
추가로, 본 발명은 하나 이상의 지방 상을 함유하는 화장용으로 허용가능한 담체, 상기 언급된 바와 같은 광안정화된 디벤조일메탄 유형의 UV-A 차단제, 및 선택적으로 하나 이상의 UV-B 필터 제제를 포함하는 화장용 차광 조성물에 관한 것이다.
바람직한 화장용 차광 조성물은 광안정화 디벤조일메탄 유형의 UV-A 차단제인 4-3급 부틸-4'-메톡시디벤조일메탄을 포함한다.
화장용 차광 조성물의 UV-B 필터 제제(들)은 신나메이트, 살리실레이트, 벤조페논, 디페닐아크릴레이트, 캄퍼 유도체, 중합체 물질 및 상기 언급된 바와 같은 미세 안료로 이루어진 군중 하나 이상일 수 있다.
UV-B 필터 제제(들)는 바람직하게는 세륨, 철, 티탄, 아연 또는 지르코늄, 특히 티탄 또는 아연의 나노피그먼트(nanopigment) 금속 산화물, 및 하나 이상의 자외선 흡수기가 있는 탄화수소 구조 또는 실록산 구조를 갖는 중합체로 이루어진 군중 하나 이상일 수 있다.
화장용 차광 조성물은 화학식 (1)의 광안정화 화합물, 특히 R1이 수소 원자이고 R2가 H9C4O- 또는 3급 부틸이거나, R1및 R2이 모두 2-에틸헥속시인 화학식 (1)의 화합물을 유리하게는 0.1 내지 5중량%, 바람직하게는 0.5 내지 2중량%로 포함한다.
화장용 차광 조성물은 자외선에 대해 사람의 피부 또는 사람의 모발을 보호하는데 유용하다.
상기 정의된 바와 같은 화학식 (1)의 화합물은 디벤조일메탄 유형의 UV-A 차단제, 특히 4-3급 부틸-4'-메톡시디벤조일메탄을 위한 안정화제로서 특히 유용하다.
UV-A 필터 물질의 목적하는 안정화도는 태양 시뮬레이터(simulator)로서 적절한 장비를 갖춘 크세논(Xenon) 램프를 사용하여 각각의 UV-A 필터 및 화학식 (1)의 화합물에 대한 엄격히 동일한 실험에 의해 수립된다. 방법은 문헌[International Journal of Cosmetic Science 18, 167-177(1996)]에 기술되어 있다. 바람직하게는 보다 높은 비점의 화장용 용매(예: 델틸(이소프로필 미리스테이트))내의 연구되는 생성물의 표준 제조물, 예컨대 용액에 빛을 조사하고, 생성된 햇빛 차단제를 유리판상에 바른다. 조사한 후, 판을 적절한 용매(예: 에탄올)내에 담그고 HPLC에 의해 분석한다. 안정화 효과는 조사 전 및 후의 조사 구역의 차이와 직접적으로 관련된다. 통상적으로, 하기 예시된 UV-A 필터와 안정화제의 조합이 평가를 위해 사용된다.
본 조합 성분, 즉 차광제(들) 및 화학식 (1)의 광안정화 화합물의 조합 성분 둘다는 친유성이다. 따라서, 화장용 배합물은 하나 이상의 지방 상을 함유하게 되어, 결국 자체적으로 유화액, 로숀 또는 젤의 형태로 존재할 수 있다.
적절하게는, 화장용 차광 조성물은 오일, 로숀, 젤, 고형 스틱, 유화액(예: 크림, 우유, 또는 이온성 또는 비이온성 양친매성 지질의 소포성 분산의 유화액), 에어로졸, 스프레이, 포움, 분말, 샴푸, 모발 콘디셔너 또는 락커, 또는 메이크업 등의 형태를 취한다.
사람의 모발의 보호를 위한 화장용 조성물이 하나 이상의 화학식 (1)의 화합물에 의해 광안정화된 상기 언급된 광안정화된 디벤조일메탄 유형의 UV-A 차단제를 사용하여 제조되는 경우, 적합한 배합물은 샴푸, 콘디셔너, 로션, 젤, 유화액, 분산액 및 락커 등이다. 이들 모든 배합물의 제조는 당해 분야의 숙련자에게 잘 공지된다.
숙련자에게 공지된 통상적인 용매는 예컨대 오일, 왁스, 알콜, 폴리올의 형태로 제조하는데 사용될 수 있다. 바람직한 제제는 지방산, 에스테르, 지방 알콜이지만, 또한 에탄올, 이소프로판올, 프로필렌 글리콜, 글리세린 등이 유용하다.
화장용 배합물을 예컨대 추가적인 용매, 농조화제, 점활약제, 유화제, 습윤제, 계면 활성제(tenside), 보존제, 소포제, 풍미제, 오일, 왁스, 저급 폴리올 및 1가 알콜, 추진제, 실리콘, 착색제 및 안료 등의 추가적인 보조제를 함유할 수 있다.
신규한 광안정화제의 가장 중요한 이점은 당해 분야의 숙련자가 이미 상기와 같은 UV-B 방사선을 여과시키는데 사용되는 물질에 관한 선택에 있어서 완전히 자유롭다는 사실이다.
화학식 (1)의 화합물은 챨스(G. Charles)의 문헌[Soc. Chem, Fr., 1559(1962)] 및 피카드(P. L. Pickard) 및 톨버트(T. L. Tolbert)의 문헌[J. Org. Chem., 26, 4886(1961)]으로부터 공지된 것과 유사한 방법에 의해 제조된다.
하기 실시예는 본 발명을 보다 자세히 설명한다.
실시예 1 (일반 공정)
케티민 제조
무수 에테르 25mL내에 혼합된 45밀리몰의 할라이드 및 46밀리몰의 마그네슘으로부터 제조된 교반중인 그리나드(Grignard) 시약에 40밀리몰의 니트릴을 적가함으로써 그리나드-니트릴 착체를 제조한 후, 4시간 동안 환류시켰다. 실온으로 냉각한 후, 교반중인 착체에 270밀리몰의 무수 메탄올을 적가함으로써 이를 분해시켰다. 현탁액을 여과하고, 여액을 농축하여 목적하는 케티민을 수득하였다.
화학식 (1)의 화합물
실온에서 40밀리몰의 적절한 케티민을 40밀리몰의 말로니트릴과 혼합함으로써 화학식 (1)의 화합물을 제조하였다. 화학식 (1)의 화합물을 크로마토그래피에 의해 정제하였다. 이들을 표 1에 나타낸다.
실시예 2
이 실시예에서, 문헌[International Journal of Cosmetic Science 18, 167-177(1996)]에 기술된 실험 계획안에 따라 광안정화도 시험을 수행하였다.
UV-A 필터 물질의 목적하는 안정화도는 태양 시뮬레이터로서 적절한 장비를 갖춘 크세논 램프를 사용하여 각각의 UV-A 필터 및 화학식 (1)의 화합물에 대한 엄격히 동일한 실험에 의해 쉽게 수립된다. 바람직하게는 보다 높은 비점의 화장용 용매(예: 델틸(이소프로필 미리스테이트))내에 연구되는 생성물의 표준 제조물, 예컨대 용액에 빛을 조사하고, 생성된 햇빛 차단제를 유리판상에 바른다. 조사한 후, 판을 적절한 용매(예: 에탄올)내에 담그고 HPLC에 의해 분석한다. 안정화 효과는 조사 전 및 후의 조사 구역의 차이와 직접적으로 관련된다.
하기 표는 조사에 노출되지 않은 샘플에 대해 백분율로 표기한 안정화 효과를 나타낸다.
파르솔 1789 및 화학식 (1)의 화합물을 함유하는 혼합물은 비교 목적을 위해 3개의 대조군[안정화제와 혼합되지 않은 파르솔 1789; 벤조페논-4와 혼합된 파르솔 1789(UV-A 필터); 옥토크릴렌과 혼합된 파르솔 1789(공지된 UV-B 안정화제)]과 동일하게 조사되었다. 표 2 및 도 1은 본 발명에 따른 화합물을 1% 사용하여 얻은 결과를 제시한다.
표 3 및 도 2는 본 발명에 따른 화합물을 2% 사용하여 얻은 결과를 제시한다.
사용 화합물 조성(중량%) 조사후 잔류량(%)
A1(본 발명의 화합물) 2%의 파르솔 1789표 1로부터의 1%의 화합물 1 88%97%
A2(본 발명의 화합물) 2%의 파르솔 1789표 1로부터의 1%의 화합물 2 83%100%
A3(본 발명의 화합물) 2%의 파르솔 1789표 1로부터의 1%의 화합물 3 90%99%
A4(비교 화합물) 2%의 파르솔 1789--- 50%---
A5(비교 화합물) 2%의 파르솔 17891%의 벤조페논-4 48%97%
A6(비교 화합물) 2%의 파르솔 17891%의 옥토크릴렌 84%100%
사용 화합물 조성(중량%) 조사후 잔류량(%)
B1(본 발명의 화합물) 2%의 파르솔 1789표 1로부터의 2%의 화합물 1 97%100%
B2(본 발명의 화합물) 2%의 파르솔 1789표 1로부터의 2%의 화합물 2 91%99%
B3(본 발명의 화합물) 2%의 파르솔 1789표 1로부터의 2%의 화합물 3 93%98%
B4(비교 화합물) 2%의 파르솔 1789--- 50%---
B5(비교 화합물) 2%의 파르솔 17892%의 벤조페논-4 39%94%
B6(비교 화합물) 2%의 파르솔 17892%의 옥토크릴렌 89%100%
이들 결과는 화학식 (1)의 화합물(본 발명의 화합물)에 의한 파르솔 1789의 분명한 광안정화도 효과를 명확히 제시한다(A1 내지 A3을 A4와 비교하고, B1 내지 B3를 B4와 비교함). 이들 결과는 옥토크릴렌(EP-A-제 780119 호의 공지된 UV-B 광안정화제를 참고)을 사용하여 수득한 효과만큼 양호하였으나, 벤조페논-4와 같은 UV-A 필터는 효과적이지 않았다.
실시예 3
파르솔 1789, 화학식 (1)의 화합물, 옥토크릴렌 및 벤조페논-4를 함유하는 유화액의 광안정화도 시험을 수행하였다.
수중 유적형 유화액
성분(%, w/w) C1 C2 C3 C4 C5
A 부틸 메톡시디벤조일메탄(파르솔 1789) 2 2 2 2 2
표 1로부터의 화합물 1 1
표 1로부터의 화합물 2 1.5
벤조페논-4 3
옥토크릴렌 1
글리세릴 모노 미리스테이트 4 4 4 4 4
PVP-에이코센 공중합체 2 2 2 2 2
세틸알콜 2 2 2 2 2
카프릴릭 카프릭 트리글리세라이드 10 10 10 10 10
부틸히드록시톨루엔 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
페녹시에탄올 메틸파라벤 에틸파라벤 프로필파라벤 부틸파라벤 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6
암피솔 K 2 2 2 2 2
B 프로필렌 글리콜 10 10 10 10 10
디소듐 EDTA 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
카보머 981 10 10 10 10 10
탈염수 100 100 100 100 100
85℃에서 A부분 및 B부분을 개별적으로 혼합한다. 교반하면서 A와 B를 합친다. 최종적으로, 10%의 수산화칼륨을 사용하여 pH 7로 조정한다.
본 발명의 화합물에 의해 안정화되는 광안정화된 디벤조일메탄 유형의 UV-A 차단제, 및 이를 함유한 화장용 차광 조성물이 제공되었고, 상기 본 발명의 광안정화제에 의해 UV 필터 물질에 대한 선택이 자유롭게 되었다.

Claims (13)

  1. 하나 이상의 화학식 (1)의 화합물에 의해 안정화되는 광안정화된 디벤조일메탄 유형의 UV-A 차단제(screening agent):
    화학식 1
    상기 식에서,
    R1및 R2은 동일하거나 상이하고, 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬 또는 알콕시 라디칼이거나,
    R1과 R2중 하나는 수소 원자이고,
    n은 1 또는 2이다.
  2. 제 1 항에 있어서,
    R1및 R2가 3 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알콕시 라디칼이거나,
    R1과 R2중 하나가 수소 원자이고, 이로 인해 R1및/또는 R2가 파라-배위이고,
    n이 1인 광안정화된 디벤조일메탄 유형의 UV-A 차단제.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    알콕시 라디칼이 n-프로폭시-, 이소프로폭시-, n-부톡시-, 1-메틸프로폭시-, 2-메틸프로폭시-, n-펜톡시-, 1,1-디메틸프로폭시-, 3-메틸부톡시-, 헥속시-, 2,2-디메틸프로폭시-, 헵톡시-, 1-메틸-1-에틸프로폭시-, 2-에틸헥속시- 및 옥톡시-로 이루어진 군중 하나인 광안정화된 디벤조일메탄 유형의 UV-A 차단제.
  4. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    R1이 수소 원자이고, R2가 n-부톡시 또는 3급 부틸이고, n이 1인 광안정화된 디벤조일메탄 유형의 UV-A 차단제.
  5. 제 1 항 내지 제 3 항중 어느 한 항에 있어서,
    R1및 R2가 2-에틸헥속시이고, n이 1인 광안정화된 디벤조일메탄 유형의 UV-A 차단제.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항중 어느 한 항에 있어서,
    2-메틸디벤조일메탄, 4-메틸디벤조일메탄, 4-3급-부틸디벤조일메탄, 2,4-디메틸디벤조일메탄, 2,5-디메틸디벤조일메탄, 4,4'-디이소프로필디벤조일메탄, 4-3급-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄, 2-메틸-5-이소프로필-4'-메톡시디벤조일메탄, 2-메틸-5-3급-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄, 2,4-디메틸-4'-메톡시디벤조일메탄 및 2,6-디메틸-4-3급-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄으로 이루어진 군중 하나인 광안정화된 디벤조일메탄 유형의 UV-A 차단제.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항중 어느 한 항에 있어서,
    4-3급-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄인 광안정화된 디벤조일메탄 유형의 UV-A 차단제.
  8. 하나 이상의 지방 상을 함유하는 화장용으로 허용가능한 담체, 제 1 항 내지 제 7 항중 어느 한 항에 따른 광안정화된 디벤조일메탄 유형의 UV-A 차단제, 및 선택적으로 하나 이상의 UV-B 필터 제제를 포함하는 화장용 차광 조성물.
  9. 제 8 항에 있어서,
    UV-B 필터 제제(들)가 신나메이트, 살리실레이트, 벤조페논, 디페닐아크릴레이트, 캄퍼 유도체, 중합체 물질 및 미세 안료로 이루어진 군중 하나 이상인 화장용 차광 조성물.
  10. 제 8 항 또는 제 9 항에 있어서,
    UV-B 필터 제제(들)가 세륨, 철, 티탄, 아연 또는 지르코늄, 특히 티탄 또는 아연 등의 안료 금속 산화물, 및 하나 이상의 자외선 흡수기가 있는 탄화수소 구조 또는 실록산 구조를 갖는 중합체로 이루어진 군중 하나 이상인 화장용 차광 조성물.
  11. 제 8 항 내지 제 10 항중 어느 한 항에 있어서,
    화학식 (1)의 광안정화 화합물, 특히 R1이 수소 원자이고 R2가 n-부톡시 또는 3급 부틸이거나, R1및 R2가 2-에틸헥속시이고, n이 1인 화학식 (1)의 화합물을 0.1 내지 5중량%, 바람직하게는 0.5 내지 2중량%로 포함하는 화장용 차광 조성물.
  12. 제 8 항 내지 제 11 항중 어느 한 항에 따른 화장용 차광 조성물의, 자외선에 대해 사람의 피부 또는 사람의 모발을 보호하기 위한 용도.
  13. 제 1 항 내지 제 5 항중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 화학식 (1)의 화합물의, 디벤조일메탄 유형의 UV-A 차단제, 특히 4-3급 부틸-4'-메톡시디벤조일메탄-UV-A 차단제용 광안정화제로서의 용도.
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Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6440402B1 (en) 2001-12-14 2002-08-27 Avon Products, Inc. Photostable sunscreen compositions and methods of stabilizing
JP4020680B2 (ja) * 2002-04-12 2007-12-12 株式会社ルネサステクノロジ 半導体集積回路
US7588702B2 (en) * 2007-08-09 2009-09-15 Hallstar Innovations Corp. Method of quenching electronic excitation of chromophore-containing organic molecules in photoactive compositions
US7597825B2 (en) * 2007-08-09 2009-10-06 Hallstar Innovations Corp. Method of quenching electronic excitation of chromophore-containing organic molecules in photoactive compositions
US9469725B2 (en) 2012-06-28 2016-10-18 Johnson & Johnson Consumer Inc. Ultraviolet radiation absorbing polymers
CN104411292A (zh) 2012-06-28 2015-03-11 强生消费者公司 包含紫外线辐射吸收性聚合物的防晒剂组合物
US9255180B2 (en) 2012-06-28 2016-02-09 Johnson & Johnson Consumer Inc. Ultraviolet radiation absorbing polyethers
US20140004057A1 (en) 2012-06-28 2014-01-02 Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. Sunscreen compositions containing an ultraviolet radiation-absorbing polyester
US10874603B2 (en) 2014-05-12 2020-12-29 Johnson & Johnson Consumer Inc. Sunscreen compositions containing a UV-absorbing polyglycerol and a non-UV-absorbing polyglycerol
US10596087B2 (en) 2016-10-05 2020-03-24 Johnson & Johnson Consumer Inc. Ultraviolet radiation absorbing polymer composition
JP2021024840A (ja) * 2019-08-08 2021-02-22 山田化学工業株式会社 色素化合物

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3270045A (en) * 1961-03-23 1966-08-30 Gen Aniline & Film Corp Diphenyl methylene-malononitrile compounds
US3275520A (en) * 1962-05-29 1966-09-27 Gen Aniline & Film Corp Methods for protecting the skin against actinic radiations
NL190101C (nl) * 1978-11-13 1993-11-01 Givaudan & Cie Sa Dibenzoylmethaanverbinding en tegen licht beschermend preparaat.
FR2658075B1 (fr) * 1990-02-14 1992-05-07 Oreal Composition cosmetique filtrante photostable contenant un filtre uv-a et un beta,beta-diphenylacrylate ou alpha-cyano-beta,beta-diphenylacrylate d'alkyle.
GB9110123D0 (en) * 1991-05-10 1991-07-03 Dow Corning Organosilicon compounds their preparation and use
EP0709080B1 (en) * 1994-10-14 2002-01-30 F. Hoffmann-La Roche Ag Photostable cosmetic light screening compositions
US5840282A (en) * 1995-06-21 1998-11-24 Givaudan-Roure (International) Sa Light screening compositions
DE19540952A1 (de) * 1995-11-03 1997-05-07 Basf Ag Photostabile UV-A-Filter enthaltende kosmetische Zubereitungen
FR2742048B1 (fr) * 1995-12-08 1998-01-09 Oreal Utilisation de l'alpha-cyano-beta, beta-diphenylacrylate de 2-ethylhexyle pour ameliorer la stabilite de compositions cosmetiques contenant le p-methyl-benzylidene camphre en association avec un derive de dibenzoylmethane
US6033649A (en) * 1995-12-18 2000-03-07 Roche Vitamins Inc. Light screening agents

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