NO312551B1 - Fremgangsmåte for fremstilling av ekstruderte silikongelprofiler, og slike silikongelprofiler - Google Patents

Fremgangsmåte for fremstilling av ekstruderte silikongelprofiler, og slike silikongelprofiler Download PDF

Info

Publication number
NO312551B1
NO312551B1 NO19980749A NO980749A NO312551B1 NO 312551 B1 NO312551 B1 NO 312551B1 NO 19980749 A NO19980749 A NO 19980749A NO 980749 A NO980749 A NO 980749A NO 312551 B1 NO312551 B1 NO 312551B1
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
silicone
extruded
silicone gel
profile
voland
Prior art date
Application number
NO19980749A
Other languages
English (en)
Other versions
NO980749D0 (no
NO980749L (no
Inventor
Janusz Wojtowicz
Original Assignee
Raychem Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Raychem Corp filed Critical Raychem Corp
Publication of NO980749D0 publication Critical patent/NO980749D0/no
Publication of NO980749L publication Critical patent/NO980749L/no
Publication of NO312551B1 publication Critical patent/NO312551B1/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/24Crosslinking, e.g. vulcanising, of macromolecules
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/24Crosslinking, e.g. vulcanising, of macromolecules
    • C08J3/247Heating methods
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04Polysiloxanes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04Polysiloxanes
    • C08G77/12Polysiloxanes containing silicon bound to hydrogen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04Polysiloxanes
    • C08G77/20Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/70Siloxanes defined by use of the MDTQ nomenclature
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2383/00Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Derivatives of such polymers
    • C08J2383/04Polysiloxanes

Description

Teknisk område for oppfinnelsen
Denne oppfinnelse angår en fremgangsmåte for fremstilling av ekstruderte, enkle eller komplekst formede, silikongelprofiler av herdet silikongel, og slike fremstilte silikongelprofiler.
Bakgrunn for oppfinnelsen
Silikonbaserte materialer spenner over området fra silikonoljer til silikongummier som har Shore A-hardhet. Blant de mykere er silikongeler som er så myke at de ligger under måleområdet for Shore A, men de kan karakteriseres ved konuspenetrering (ASTM D217) eller Voland-hardhet. Silikongeler har vanligvis Voland hardhet på 1-25 gram og forlengelser på over 300 %, eller til og med over 500 %. De kan fremstilles på flere måter. Ved én fremgangsmåte syntetiseres tverrbundet silikon i nærvær av en ekstendervæske (eller fortynningsmiddel), for eksempel en ikke-reaktiv silikonolje eller et overskudd av en vinylrik flytende silikonforbindelse, for å danne et mykt væske-ekstendert system. Alternativt kan silikongeler fremstilles av blandinger av vinylholdige polysiloksaner og hydrid-holdige polysiloksaner. Egnede eksempler på begge typer geler er angitt i US patentskrifter 4600261, 4634207, 5140746, 5357057, 5079300,4777063, 5257058 og 3020260.
I US 4824616 angis fremstilling av silikongelpartikler med elastomerhud ved en totrinns fremgangsmåte som innebærer at (a) silikonbasert materiale presses gjennom en dyse holdt ved svært lav temperatur, ned i et oppvarmet vannbad som eventuelt innbefatter et overflateaktivt stoff, og (b) det dannes et elastomert lag på overflaten av silikonpartikkelen. I patentskriftet nevnes uten eksemplifisering at det er mulig å tverrbinde overflaten på silikongelpartikkelen ved å føre denne ned i en løsning av organohydrogenpolysiloksan i et
varmeoverføringsmedium, så som en silikonvæske. I US 5124090 angis fremstilling av silikongelkuler ved å presse et silikonbasert materiale gjennom en dyse holdt ved svært lav temperatur, ned i et oppvarmet vannbad som eventuelt innbefatter et overflateaktivt stoff.
Behovet for å opprettholde lav viskositet i de blandede utgangsmaterialer ifølge de nevnte patentskrifter krever blanding og lagring ved temperaturer fira -60 °C til +5 °C, fortrinnsvis til -10 °C. Imidlertid er det ikke nevnt noe om at vinklede, komplekse former, i motsetning til enkle filamentlignende former, kan ekstruderes. Mest bemerkelsesverdig er at det ikke nevnes fordelene med å bruke et oppvarmet silikonoljebad ved håndtering av klebrige geler. I tillegg er det ingen erkjennelse av at det behøves høyere viskositet for å ekstrudere komplekse profiler, eller hvordan det skal oppnås høyere viskositeter gjennom anvendelse av akseleratorer, så som en katalysator og/eller en økning i reaksjonstemperaturen, eller tilsetning av fyllstoffer, eller kom-
binasjoner derav.
I US 4783289 angis en fremgangsmåte for støping av silikongummi-materialer. Mens produktene ifølge den foreliggende oppfinnelse har en hardhet som ligger under målegrensene for å benytte et durometer for måling av Shore A, så har produktene beskrevet i patentskriftet hardheter som lett kan måles ved å benytte slik apparatur. Produktene eksemplifisert i dette patentskrift har strekkstyrker i området mellom 3861 og 9791 kPa, bruddforlengelser i området mellom 60 % og 700 %. De beskrevne gjenstander har forlengelser som øker med bruddstyrken. For eksempel har en gjenstand med bruddstyrke 3861 kPa en forlengelse på 60 %, mens en gjenstand med bruddstyrke på 9791 kPa har en forlengelse på 600 %. I motsetning til dette har produktene ifølge den foreliggende oppfinnelse en bruddstyrke på mindre enn 137,9 kPa, fortrinnsvis mindre enn 68,95 kPa, og mest foretrukket mindre enn 34,47 kPa, og en bruddforlengelse på over 300 %, og ofte vesentlig større enn 500 %, for eksempel større enn 1000 %, selv ved strekkstyrker på under 34,47 kPa. I allmennhet er produktene ifølge den foreliggende oppfinnelse mekanisk mindre robuste enn de som er beskrevet i det nevnte patentskrift. Fremstilling av hovedsakelig kontinuerlig formede gjenstander av de sarte materialer anvendt ved fremgangsmåten ifølge den foreliggende oppfinnelse, medfører helt spesielle problemer.
Således er det svært ønskelig å ha en industriell, kontinuerlig fremgangsmåte for fremstilling av enkle og komplekse former til lav pris. I tillegg er det ønskelig å anvende en oppvarmet væske, for eksempel et silikonoljebad, for å kunne optimali-sere overflateegenskapene hos det resulterende gelprodukt. Tilsetning av tilsetningsstoffer i varmeoverføringsmediet vil også gjøre det mulig å gi den endelige gjenstand skreddersydde overflateegenskaper, for eksempel en eventuell sluttelig huddannende utførelsesform, eller lignende.
Sammenfatning av oppfinnelsen
Med denne oppfinnelse tilveiebringes en fremgangsmåte for fremstilling av en ekstrudert silikongelprofil av herdet silikongelmateriale, kjennetegnet ved at den omfatter trinnene: (i) blanding inntil homogenitet av en reaktiv silikonblanding som gjennomgår herding ved en temperatur på over 35 °C og danner herdet silikongelmateriale, idet blandingen utføres ved lavere temperatur enn den hvor den reaktive silikonblanding lett herder i en statisk blander, og den reaktive silikonblanding omfatter en blanding av (a) en første silikonbestanddel som er
(R<1>R<2>2Si00,5)R<1>R<2>SiO)a(R<2>2SiO)b(R<1>R<2>2SiOo,5), (R<2>3SiOo,5)(R<1>R<2>SiO)c(R<2>2SiO)d(R<2>3SiOo,5),
eller kombinasjoner derav,
hvor R<1> er valgt blant vinyl, allyl, heksenyl og kombinasjoner derav, R2 er valgt blant metyl, etyl, høyere alkyl, 3,3,3-trifluorpropyl, fenyl og kombinasjoner derav, og
(b) en andre silikonbestanddel som er
(R<3>R<2>2Si00)5)(R<3>R<2>SiO)e(R<2>2SiO)f(R<3>R<2>SiOo,5), (R23SiOo>5)(R3R2SiO)g(R22SiO)h(R23SiOoJ5), (R3R22SiO0>5)4SiO2, eller kombinasjoner derav,
hvor R er hydrogen og R er som definert over,
subskriptene a-h over er slik at det herdede silikonmateriale, med eller uten tilsetning av en ekstendervæske, får en Voland hardhet på 6-225 g, en Voland klebrighet på 1-75 g, og en Voland spenningsrelaksasjon på
10-95 %,
(ii) den reaktive silikonblanding føres gjennom en formet dyse, og
(iii) den reaktive silikonblanding ekstruderes gjennom den formede dyse inn i et oppvarmet væskebad, hvor væsken er oppvarmet til en temperatur på over 85 °C, slik at det dannes en ekstrudert silikongelprofil av herdet
silikongelmateriale, med hovedsakelig samme form som dysen. Blandingens viskositet og herdehastighet, dysens lengde og temperatur, og ekstruderingshastigheten justeres slik at den ekstruderte gjenstand får hovedsakelig
samme form som dysen. Foretrukket viskositet ved dyseutløpet er minst 2000 cSt (ved dysetemperaturen) og dysetemperaturen er fortrinnsvis høyere enn 25 °C. Dersom det anvendes en blanding med lavere viskositet, så er det nødvendig at en forblanding og/eller forvarming av blandingen, og/eller gel-forløperne, finner sted før ekstruderingen foretas. Følgelig vil utgangsmaterialer med høyere viskositet, samt hurtigere herding av materialet, gi høyere produksjonshastighet. Fremgangsmåten innebærer å ekstrudere et viskøst silikongelmateriale gjennom en hensiktsmessig formet dyse inn i et oppvarmet medium, for eksempel silikonolje, med en temperatur på over ca. 85 °C. Eventuelt kan det oppvarmede medium inneholde tilsetningsstoffer som benzofenon, ytterligere reaktive utgangsmaterialer, fargestoffer, fyllstoffer og lignende for å tillate ytterligere bearbeiding av den ekstruderte form. Oppholdstiden i det oppvarmede medium justeres slik at profilen er håndterbar når den forlater mediet. Det kan anvendes akseleratorer for å øke herdehastigheten, hvilket tillater anvendelse av normalt lawiskøse, sakte herdende silikonsystemer, slik som dem beskrevet i US patentskrifter nr. 4783289, 4824616 og 5124090.
Med oppfinnelsen tilveiebringes også en ekstrudert silikongelprofil som er fremstilt ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen.
Kort beskrivelse av tegningene
Figur 1 illustrerer en fremgangsmåte for utførelse av oppfinnelsen, hvor det anvendes en laminær strøm med silikonolje og en statisk blander. Figur 2 illustrerer en alternativ utførelsesform av oppfinnelsen, hvor det eventuelt inngår ekstrudering rundt en fast bærer. Figur 3 illustrerer særlig foretrukne tverrsnitt av den ekstruderte gelprofil vist på figurer 1 og 2. Figurer 4a til 4c illustrerer fremgangsmåten for bestemmelse av Voland profil-hardhet, Voland profil-spenningsrelaksasjon, og Voland profil-klebrighet hos en ekstrudert gelgjenstand.
Beskrivelse av foretrukne utførelsesformer
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen innebærer anvendelse av et silikongelmateriale slik som beskrevet i US patentskrifter nr. 4600261, 5079300, 3020260, 4783189 og 5124090.
De foretrukne silikongelmaterialer er blandinger av umettede silikoner, slik som polyvinylholdige silikoner blandet med hydridrike silikoner som kan herdes i nærvær av en katalysator og danne de ekstruderte, tverrbundne silikongelprofiler ifølge oppfinnelsen. Foretrukne silikongelmaterialer innbefatter blandinger av en første silikonbestanddel (a) som er
(R<1>R<2>2SiOo)5)R<1>R<2>SiO)a(R<2>2SiO)b(R<1>R<2>SiOo)5) (I),
(R<2>3SiOo>5)(R<1>R<2>SiO)c(R<2>2SiO)d(R<2>3SiOo,5) (H),
eller kombinasjoner derav,
hvor R 1 er valgt blant vinyl, allyl, heksenyl og kombinasjoner derav, R 9 er valgt blant metyl, etyl, høyere alkyl, 3,3,3-trifluorpropyl, fenyl og kombinasjoner derav,
og en andre silikonbestanddel (b) som er
(R<3>R<2>2Si00,5)(R<3>R<2>SiO)e(R<2>2SiO)f{R<3>R<2>SiOo;5) (III),
(R<2>3SiOo,5)(R<3>R<2>SiO)g(R<2>2SiO)h(R<2>3Si00;5) (IV),
(R<3>R<2>2SiOo,5)4Si02 (V),
eller kombinasjoner derav,
hvor R er hydrogen og R er som definert over.
Subskriptene a-h over er valgt slik at det herdede silikonmateriale, med eller uten tilsetning av en ekstendervæske, får en Voland hardhet på mellom 6 og 225 g, en Voland klebrighet på mellom 1 og 75 g, og en Voland spenningsrelaksasjon på 10-95 %.
Fortrinnsvis består silikongelmaterialet av en blanding av et multi-vinylfunksjonalisert polydimetylsiloksan med viskositet mellom 10 000 og 500 000 cSt, og en hydridfunksjonalisert silikontype med molekylvekt mellom 300 og 60 000 og som har fra 3 til 20, fortrinnsvis fra 3 til 6, reaktive hydridseter pr. molekyl, en egnet katalysator, som et platina-vinylterminert polydimetylsiloksankompleks og et ikke-funksjonalisert trimetylsiloksy-terminert polydimetylsiloksan som ekstendervæske, med en viskositet på fra 25 cSt til 250 000 cSt. Vektforholdet mellom den førte bestanddel (a) og den andre bestanddel (b) avhenger av deres relative innhold av alkenyl- og hydridgrupper, men er fortrinnsvis mellom 3000:1 og 10:1.
Det er en vekselvirkning mellom blandingens katalysatornivå, viskositet og temperatur, samt temperaturen på ekstrudeirngshodet og det oppvarmede bad, men materialets viskositet i ekstruderingshodet (dvs. når det forlater dysen) bør være større enn 2000 cSt, fortrinnsvis større enn 10 000 cSt, og opp til like under en viskositet slik at materialet ikke kan ekstruderes gjennom dysen, og i det vesentlige innta dysens form. (Væskens viskositet angir her viskositeter målt ved 25 °C, unntatt der hvor det er angitt at viskositeten gjelder ekstrudeirngshodet eller dysehodet, eller i sammenheng med dette, som er målt ved dysetemperaturen.)
Nærmere bestemt vil foretrukne bestanddeler av materialet omfatte et trimetylsiloksy-terminert polydimetylsiloksan som fortynningsmiddel i en mengde på fra 0 til 90 vekt%. Fortynningsmidlet har fortrinnsvis en viskositet mellom 25 og 250 000 cSt, mer foretrukket mellom 50 og 100 000 cSt. Det aktive, vinylholdige silikon er et divinyl-terminert polydimetylsil-oksan (forbindelse I hvor R<1> er vinyl, R<2 >er metyl og a er 0) med viskositet fra 10 000 til 500 000 cSt, og det er til stede i en mengde fra 99 til 10 vekt%. Det anvendes fra 3 til 1 000 ppm platinakatalysator, og avhengig av herdehastigheten anvendes det en inhibitor i en mengde fra 0 til 250 deler. Et multifunksjonelt hydridholdig silikon (for eksempel forbindelser III-V) i en mengde på fra 0,08 vekt% til 0,1 vekt% tilsettes for å oppnå et gelmateriale som har en Voland-hardhet på 6-225 g, en Voland klebrighet på 1-75 g og en Voland spenningsrelaksasjon på 10-95 %.
Mer foretrukket består silikongelmaterialet av et divinylterminert polydimetylsiloksan som har en viskositet fra 50 000 til 175 000 cSt, og som er til stede i
en mengde fra 30 til 70 vekt% i et fortynningsmiddel hvis viskositet er fra 40 til 12500 cSt og som er til stede i en mengde fra 70 til 30 vekt%. Platinakatalysatoren er til stede i en mengde fra 5 til 100 ppm med en inhibitor i en mengde fra 0 til 100 ppm og tetrafunksjonelt hydridholdig silikon (for eksempel forbindelse V) i en mengde fra 0,085
til 0,095 vekt%, for å tilveiebringe et gelmateriale med en Voland hardhet på 8-180 g, en Voland klebrighet på 2-70 g og en Voland spenningsrelaksasjon på over 10 %.
Et særlig foretrukket silikongelmateriale består av ca. 45 vekt% divinyl-terminert polydimetylsiloksan som har en viskositet fra 72 000 til 90 000 cSt, et fortynningsmiddel av trimetylsiloksy-terminert polydimetylsiloksan som har en viskositet fra 50 til 5 000 cSt og som er til stede i en mengde på ca. 55 vekt%, ca. 10 ppm platinakatalysator og ca. 0,09 vekt% tetrafunksjonelt hydridholdig silikon (for eksempel forbindelse V hvor R er metyl). Dette særlig foretrukne materiale gir en ekstrudert gelgjenstand som har en Voland profil-hardhet (VPH) mellom 40 og 80 g, en Voland profil-klebrighet (VPT) mellom 5 og 50 g, og en Voland profil-spenningsrelaksasjon (VPSR)på over 10%.
Ved en særlig foretrukket utførelsesform velges reaktivitetene for de vinyl- og hydridholdige silikoner slik at tverrbindingspunktet, målt ved å anvende et parallellplate-reometer, skjer mellom 60 sekunder og flere timer. Tverrbindingspunktet er tiden fra tilsetningen av det forherdede gelmateriale i reometeret inntil elastisitetsmodulen G' blir lik tapsmodulen G". I mange tilfeller nås tverrbindingspunktet nesten øyeblikkelig, i løpet av noen sekunder eller mindre, ved temperaturer på over 80 °C.
Formuleringen blir fortrinnsvis opprinnelig fremstilt slik at den er i stand til å absorbere blandbare væsker. Ved ekstrudering inn i et silikonoljebad ved forhøyet temperatur adsorberer det ekstruderte produkt silikonolje og det blir lett å håndtere. Ved henstand vil overflatebundet silikonolje absorberes i den endelige gjenstand og gi en klebrig, forseglende overflate.
Hardheten på gelen som sådan, eller som profil, kan variere fra 6 til 225 g med en klebrighet på over 1 g og mindre enn 75 g, fortrinnsvis fra 5 til 45 g, og det har en forlengelse som er vesentlig større enn 200 %, fortrinnsvis større enn 500 %, med en spenningsrelaksasjon på over 10 %. Et foretrukket hardhetsområde er fra 6 g til 180 g, en klebrighet fra 10 g til 35 g. I tillegg har gelen en forlengelse på over 200 %, fortrinnsvis over 400 %, mest foretrukket over 750 %. Forlengelsen måles i henhold til fremgangsmåtene i ASTM D638.
De ekstruderte silikongelprofiler ifølge oppfinnelsen kan anvendes som forsegling mellom to gjenstander, for eksempel i lyskastere mellom kropp og linse, mellom et deksel og en boks, mellom to rør, mellom flate plater, og lignende. Form-barhet og høy forlengelse hos de ekstruderte materialer tillater en føyelig forsegling mellom følsomme tredimensjonale overflater, som ikke kan oppnås med hardere silikongummier.
Den ekstruderte silikongelprofil ifølge den foreliggende oppfinnelse karakteriseres enkelt ved å anvende en Voland-Stevens strukturanalysator av modell "LFRA Texture Technologies Texture Analyzer TA-XT2", eller en lignende maskin (Figurer 4a-c), med 5 kg lastcelle for å måle kraft, en 0,5 utløser og en polert sylind-risk sonde 5010 (6,35 mm diameter x 25,4 mm lengde) hvis akse er parallell med analysatorens sokkel 5030. En prøve av ekstrudert gelprofil 5050, fortrinnsvis med et kvadratisk tverrsnitt (5 mm x 5 mm) og 5 cm lengde, anbringes på holderen 5020 vist på Figur 4a. Holderen og prøven anbringes under sonden i strukturanalysatoren slik at den sylindriske sondes akse er vinkelrett på prøvens akse. Sonden senkes mot profilen med en hastighet på 2 mm/s. Når utløserpunktet, 0,5 g, er overskredet presses sonden ytterligere 2 mm ned i prøvestykket og den resulterende kraft (Fj'-VPH) registreres. Sonden holdes ved denne dybde i 60 s og den gjenværende kraft på sonden registreres (F/). VPSR beregnes som PY-Ffl/IV] x 100 %. Sonden heves med en hastighet på 2 mm/s og den nødvendige kraft for å løsne sonden fra prøven registreres som VPT. Forholdet VPT/VPH er nyttig for å karakterisere silikongelprofilene ifølge den foreliggende oppfinnelse. Forhold VPT/VPH fra over 0 til 20, og fortrinnsvis fra 0,01 til 15,0, og mest foretrukket fra 0,10 til 10,0, eksemplifiserer foretrukne materialer anvendt i oppfinnelsen. Ved måling i henhold til denne teknikk har ekstruderte gelprofiler hardheter fra 1 g til 150 g, fortrinnsvis fra 5 g til 100 g, og mest foretrukket fra 15 g til 80 g.
En silikongelprofil ifølge den foreliggende oppfinnelse har målte områder for Voland profil-klebrighet tilsvarende målte områder for Voland klebrighet på selve silikonmaterialene, målt som beskrevet nedenfor.
En silikongelprofil fremstilt som beskrevet i Eksempel 1 har VPH 47,5 g, VPT 23,6 g, og VPSR 32 %, og et forhold VPT/VPH på 0,49. En gjenstand fremstilt som beskrevet i Eksempel 2 har VPH 79,1 g, VPT 11 g, VPSR 17 % og et forhold VPT/VPH på 0,14.
Til sammenligning viser målinger på en myk silikongummi (identifisert som "30.126, HiTech Rubber") VPH på 1890 g, VPT på 0 g, VPSR på 17 % og et forhold VPT/VPH på 0; en myk silikongummi (identifisert som "6030, HiTech Rubber") viser VPH på 1912 g, VPT på 0 g, VPSR på 15 % og et forhold VPT/VPH på 0; og en myk silikongummi (identifisert som "1949-20, HiTech Rubber") viser VPH på 2110 g, VPT på 0 g, VPSR på 17 % og et forhold VPT/VPH på 0. Disse silikongummier er produkter fra HiTech Rubber Company, California.
Alternativt kan Voland hardhet, spenningsrelaksasjon og klebrighet for
selve silikongelmaterialene ifølge den foreliggende oppfinnelse måles ved anvendelse av en Voland-Stevens strukturanalysator model "LFRA Texture Technologies Texture Analyzer TA-XT2", eller lignende maskiner, med en 5 kg lastcelle for å måle kraft, en 5 g utløser og en sonde fortrinnsvis av rustfritt stål med 6,35 mm kule, som beskrevet i US 5 079 300. For måling av Voland hardhet hos en gel, anbringes en 20 ml glass-beholder med ca. 13 g gel i en "TA-XT2 Analyzer" og kulesonden presses ned i gelen med en hastighet på 0,2 mm/s til en penetreringsavstand på 4,0 mm. Dataene analyser-es med en IBM PC, eller tilsvarende datamaskin, med programvare fra Microsystems Ltd "XT,RA Dimension Version 2.3". Gelens Voland hardhet er den kraft i gram som kreves for å tvinge kulesonden med angitt hastighet til å penetrere eller deformere overflaten på gelen med 4,0 mm. Høyere tall angir en hardere gel.
Klebrighet og spenningsrelaksasjon avleses på spenningskurven som dannes når programvaren automatisk tegner opp kurven for kraft versus tid med data fra lastecellen ved penetreringshastighet 2,0 mm/s og den rustfrie kulesonde tvinges ned i gelen med en penetreringsavstand på ca. 4,0 mm. Deretter holdes den rustfrie stålsonde ved 4,0 mm penetrering i 1 minutt, og trekkes tilbake med en hastighet på 2,0 mm/s. Spenningsrelaksasjonen er forholdet mellom den opprinnelige kraft (F;) som utøves på sonden ved den forutsatte penetreringsdybde minus kraften som utøves på sonden (Ff) etter 1 min, dividert med Fi5 uttrykt i %. Nærmere bestemt er spenningsrelaksasjonen i prosent lik [(Fj-Ff)/Fj)] x 100. Med andre ord er spenningsrelaksasjonen forholdet mellom den første kraft minus kraften etter 1 minutt dividert med den første kraft. Spenningsrelaksasjonstallet uttrykker gelens evne til å relaksere enhver påført sammentrykning av gelen. Klebrigheten er den kraft i gram som utøves på sonden når denne etter ett minutt trekkes ut med en hastighet på 2,0 mm/s fra den forutbestemte penetreringsdybde.
En annen måte å karakterisere geler på, er ved konuspenetrering i henhold til ASTM D217, som angitt i patentskriftene US 4 600 261, US 4 634 207, US 5 140 746 og US 5 357 057. Konuspenetrering (CP) ligger i området fra 70 (10"<1> mm) til 400 (10"<1> mm). Hardere geler er fortrinnsvis fra 70 (10"<1> mm) til 120 (10"<1> mm). Mykere geler, som fortrinnsvis anvendes til å forsegle endeavslutninger, lednings-skjøter, og lignende, er fra 200 (10"<1> mm) til 400 (10"<1> mm), med et særlig foretrukket område fra 250 (10"<1> mm) til 375 (10"<1> mm). For et bestemt materialsystem kan det settes opp en sammenheng mellom CP og Voland gram-hardhet, som angitt i US 4 852 646.
Prosessen er vist på Figurer 1 og 2. Den omfatter blanding av bestand-delene i en statisk blander, hvoretter blandingen tvinges gjennom en dyse og gis en foretrukket tverrsnittsform, så som sirkel, trekant, spissvinklet firkant, kvadrat, trapes, rektangel, stjerne og lignende, ved at materialet sprøytes inn i et varmeoverførings-medium, for eksempel silikonolje, som holdes på fra 80 °C til 175 °C, fortrinnsvis ca. 140 °C. Særlig foretrukne profilformer er vist på Figur 3. En fordel med denne fremgangsmåte er det faktum at blandingen herder svært hurtig, i løpet av noen få sekunder eller mindre, i det oppvarmede oljebad samtidig som det tilveiebringes akseptabel brukstid i den statiske blander. Når varmeoverføirngsmediet er en laverekokende væske, så som vann, vil produksjonshastigheten bli lavere og blandingen av A og B må ha høyere viskositet i dysen for hovedsakelig å kunne få samme form som dysen. Dette kan oppnås ved å forvarme utgangsmaterialene for gelen før blanding, blande gelbestanddelen før ekstrudering, tilsette et passende fyllstoff, eller en kombinasjon av disse tiltak.
Mer spesifikt med hensyn til fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, henvises spesielt til Figur 1. Apparaturen er angitt som 100. Apparaturen innbefatter et forråd 10a for del A, som for eksempel inneholder de vinylholdige silikontyper og platinakatalysatoren, og et forråd 10b for del B, som for eksempel inneholder de vinylholdige silikontyper, inhibitoren og tverrbinderen, for eksempel forbindelse V. Disse materialer pumpes via et beholdersystem 12 inn i et blandeelement 14, så som en statisk blander, hvor deler A og B blandes fullstendig. Deretter vil viskositeten i blandingen øke etter hvert som den beveges gjennom blandeelementet 14 og tvinges gjennom en dyse 16 med den ønskede form som er nødvendig for å danne den ønskede endelige ekstruderte silikonprofil 1000. Dysen er minst delvis, og fortrinnsvis fullstendig, inneholdt i en beholder 18 som vist, som innbefatter varmeoverføringsmediet, f.eks. silikonolje 20, som fortrinnsvis strømmer i retningen angitt med pilen, ved anvendelse av pumpe 22. Silikonoljen sirkulerer fortrinnsvis hovedsakelig parallelt med den ekstruderte profil. I noen tilfeller kan silikonoljen strømme i motstrøm, eller vinkelrett på ekstruderingsretningen for gelprofilen. Temperaturen i den oppvarmede silikonolje 20 justeres ved at sirkulasjonsoppvarmeren 24 er i serie med pumpen og oljebadbeholderen 18. Et transportbelte 26 hjelper til med å bevege den ekstruderte silikongelprofil 1000 ut fra dysen og gjennom den oppvarmede silikonolje. Profilen tas deretter opp på en trommel 28. Tiden i varmeoverføringsmediet er tilstrekkelig til å oppnå hovedsakelig fullstendig herding slik at gelprofilen får hovedsakelig samme form som dysen. Egnede tider er fra tre sekunder til fem minutter eller mer, og fortrinnsvis fra fem sekunder til to minutter.
En alternativ utførelse er vist som 200 på Figur 2. De deler som er lik delene på Figur 1 er nummerert tilsvarende, med unntak av at det er tilføyd "2" foran de tilsvarende tall. Utførelsesformen skiller seg ved at den ekstruderte profil 2002 ekstruderes gjennom dysen 216 hvorigjennom det føres en fast bærer 2001 trukket av fra en bærerspole 240. Fortrinnsvis er bæreren en hovedsakelig ikke-forlengbar kjernedel valgt blant polymerfibrer, glassfibrer, karbonfibrer, metallfibrer, keramiske fibrer, skum med åpne celler, og kombinasjoner eller blandinger derav. I tillegg kan bæreren utgjøres av fiberbunter. Ved denne utførelsesform trekkes gelen ut fra badet ved å anvende en avtrekker 226a og vikles deretter følgelig opp på en spole. Kjernedelen tilveiebringer et forankringssted for silikongelen, hvilket tillater større avtrekks-hastigheter og forhindrer silikongelprofilen i å bli strukket ut over sin tøyningsgrense og gå av. Fortrinnsvis utgjør kjernedelen fra 1/2 % til 99 % av den ekstruderte gel-formens tverrsnittsareal.
Prøver hvor den smaleste del av tverrsnittet har diameter fra 0,2 mm til 20 mm eller større, kan fremstilles ved denne fremgangsmåte. For å opprettholde en passende avtrekkshastighet på fra 1 cm/s til 150 cm/s, fortrinnsvis fira 5 cm/s til 75 cm/s, bør temperaturen i oljebadet økes når materialets tverrsnitt økes, for å oppnå hurtigere herding av systemet som helhet. En særlig foretrukket fremgangsmåte innebærer statisk blanding og fremføring av gelen gjennom en egnet dyse inn i en silikonolje.
Oljen varmes fortrinnsvis til en temperatur på over 100 °C, og fortrinnsvis til mellom 100 °C og 200 °C, eller til akkurat under fortynningsmidlets flamme-punkt. Et særlig foretrukket område er fra 125 °C til 175 °C. Selvsagt er den optimale temperatur en funksjon av reaktantene og deres reaktivitet, tverrsnittsarealet av den ekstruderte del og ekstruderingshastigheten for profilen. Jo større nominelt tverrsnitt, jo høyere temperatur kreves i oljebadet for å oppnå tilfredsstillende herding.
For å variere egenskapene hos den resulterende gjenstand, kan væsken
som produktet ekstruderes inn i ha en molekylvekt og/eller egenskaper som skiller seg fra ekstendervæsken i deler A og B som er basis for silikongelmaterialet. I tillegg kan varmeoverføirngsmediet inneholde tilsetningsstoffer som benzofenon og lignende, slik at et UV-bestrålingstrinn til slutt vil gi en svak hud og det dannes således et mindre
klebrig materiale. Alternativt kan klebrigheten hos materialet til slutt forandres ved en forsiktig belegging med et pulverstoff, for eksempel talkum eller pulverisert polytetra-fluoretylen, eller lignende.
De følgende bestemte eksempler og sammenligningseksempler belyser særlig foretrukne utførelsesformer av oppfinnelsen.
Eksempel 1
Det ble fremstilt følgende formuleringer:
Del A (1) 54,92 vekt% 5000 cSt trimetylsiloksy-terminert poly dimetylsiloksan (2) 45,00 vekt% 80000 cSt divinyl-terminert polydimetylsiloksan
(3) 0,083 vekt% Pt-katalysator PC075 (inneholdende ca.
2 vekt% platina, United Chemical Technology,)
Del B (1) 55,0 vekt% 5000 cSt trimetylsiloksy-terminert polydimetylsiloksan (2) 44,819 vekt% 80000 cSt divinyl-terminert polydimetylsiloksan
(3) 0,181 vekt% tetrakis(dimetylsiloksy)silan
En blanding med like deler A og B hadde en viskositet på ca. 13000 cSt. Like mengder av bestanddeler A og B ble blandet ved romtemperatur (ca.
25 °C) og ekstrudert gjennom en 6 mm diameter dyse inn i varm silikonolje (50 cSt trimetylsiloksy-terminert polydimetylsiloksan) ved 135 °C. Ekstrudatets oppholdstid i varmebadet var ca. 10 s. Ekstruderingshastigheten var 30 cm/s og den resulterende profil hadde en jevn 6 mm diameter. Den ekstruderte gelprofil hadde en VPH på 47,5 g, VPT på 23,6 g, VPSR på 32 %, og VPT/VPH-forhold på 0,49.
Eksempel 2
En formulering inneholdende:
Del A (1) 54,92 vekt% 12500 cSt trimetylsiloksy-terminert polydimetylsiloksan (2) 45,00 vekt% 80000 cSt divinyl-terminert polydimetylsiloksan
(3) 0,083 vekt Pt-katalysator PC075
Del B (1) 55,0 vekt% 12500 cSt trimetylsiloksy-terminert polydimetylsiloksan (2) 44,819 vekt% 80000 cSt divinylterminert polydimetylsiloksan
(3) 0,181 vekt% tetrakis(dimetylsiloksy)silan
Like mengder av A og B ble blandet ved romtemperatur og ekstrudert
gjennom en stjerneformet dyse (Fig. 3) inn i et silikonoljebad (50 cSt trimetylsiloksy-terminert polydimetylsiloksan) holdt ved 135 °C. Ekstrudatets oppholdstid i oljebadet var ca. 10 s og ekstruderingshastigheten ca. 25 cm/s. Den ekstruderte profil hadde et firkantet tverrsnitt og skarpe hjørner og VPH på 79,1 g, VPT på 11 g, VPSR på 17 % og et forhold VPT/VPH på 0,14.
Eksempel 3
Formuleringen fra Eksempel 1 i US 4824616 ble fremstilt som følger Del A (1) 30 deler 1000 cSt dimetylvinylsiloksy-terminert polydimetylsiloksan (PS 443 Huls America Inc.) (2) 70 deler 1000 cSt dimetylvinylsiloksy-terminert dimetylsiloksan-metylvinylsiloksan-kopolymer (VDV-0131, Gelest, Inc.) (3) 1,5 deler 5 cSt trimetylsiloksy-terminert metyl-hydrogenpolysiloksan (PSI 18, Hiils America Inc.)
Del B (1) 30 deler 1000 cSt dimetylvinylsiloksy-terminert polydimetylpolysiloksan (PS 443 Hiils America Inc.)
(2) 70 deler 1000 cSt dimetylvinylsiloksy-terminert dimetylsiloksan-metylvinylsiloksan-kopolymer
(VDV-0131, Gelest, Inc.)
(3) 0,6 del isopropanolisk klorplatinasyre (platina-
innhold 3 vekt%)
Like mengder av bestanddeler A og B (begge ved romtemperatur før blanding) ble ført gjennom en statisk blander og deretter gjennom en 1,5 mm diameter dyse inn i et vannbad med 80 °C. To kjøringer ble utført. Ved den ene inneholdt vannet 0,25 vekt% "Tergitol TMN-6" overflateaktivt stoff, og ved den andre ikke noe. Ved begge kjøringer ble silikonekstrudatet dispergert på overflaten av vannet og herdet som ujevnt formede dråper. Når derimot like mengder av bestanddeler A og B (hver seg oppvarmet til 90 °C) ble ført gjennom den statiske blander og deretter inn i varm silikonolje med 135 °C gjennom en 1,5 mm diameter dyse, ble det oppnådd en kontinuerlig, jevnt formet profil med diameter 1,5 mm.
Eksempel 4
Like mengder av bestanddeler A og B (som beskrevet i Eksempel 1) ble blandet i en statisk blander og ekstrudert gjennom en dyse (diameter 6 mm) inn i poly-propylenglykol med midlere molekylvekt 1000, oppvarmet til 135 °C. Den ekstruderte profil hadde jevn diameter og bra utseende.
Eksempel 5
Bestanddeler A og B med "Shin Etsu FE-56" fluorsilikongel ble blandet med 2,25 vekt% "Cabosil HS-5" (Cabot Corporation) ved romtemperatur. Etter å ha ventet én time ble den semi-herdede blanding ekstrudert gjennom en 1 mm dyse inn i et bad med varm silikonolje av 135 °C. Den ekstruderte profil hadde et jevnt tverrsnitt med 1 mm diameter. Profilen ble holdt i isopropanol i 2 måneder, og fikk tilbake sin opprinnelige form, overflate-klebrighet og forlengelse.
Eksempel 6
Den samme formulering som i Eksempel 2 ble ekstrudert inn i et vannbad ved 85 °C (som angitt i US 5124090) ved anvendelse av samme dyse. Den ekstruderte profil hadde ikke noe kvadratisk tverrsnitt og var ujevn.
Sammenligningseksempel 1
Et vannbad som inneholdt overflateaktivt stoff ble fremstilt som beskrevet i US 5 124 090. "Tergitol TMN-6" overflateaktivt stoff (0,0025 kg) ble blandet med vann (0,9975 kg). Den resulterende oppløsning ble hellet ned i en grunn beholder og oppvarmet ved 85 °C.
Patroner i en håndholdt statisk blander ble fylt med bestanddeler A og B av "Sylgard 527" (viskositet 380 eps ved 25 °C). Begge gel-utgangsstoffer hadde rom-
temperatur.
Like mengder av bestanddeler A og B ble blandet i den statiske blander og ekstrudert inn i den oppvarmede oppløsning av overflateaktivt stoff, fremstilt over. Det ekstruderte materiale fløt på overflaten av vannbadet og dispergerte lett. Senere herdet den dispergert blanding til ujevnt formede dråper. På grunn av blandingens lave utgangsviskositet ble det ikke oppnådd noen kontinuerlig, jevnt formet profil.
Sammenli<g>ningseksempel 2
Ved å anvende "GE 6186" (viskositet 750 eps ved 25 °C etter blanding) gjentok vi fremgangsmåten angitt i Sammenligningseksempel 1. Resultatene av dette forsøk var identisk med det som ble observert i Sammenligningseksempel 1. Igjen var det umulig å danne en kontinuerlig, jevnt formet profil.
Sammenligningseksempel 3
"GE RTV 6186 gel" og "Sylgard 527 gel" ble også ekstrudert inn i et bad med varm silikonolje (140 °C). Som i Sammenligningseksempler 1 og 2 dispergerte de blandede gel-utgangsstoffer ved kontakt med silikonvæsken. Igjen var det umulig å ekstrudere en kontinuerlig profil.
Oppfinnelsen er blitt beskrevet med hensyn til særlig foretrukne utfør-elsesformer. Modifikasjoner som vil være åpenbare for fagfolk med vanlig kunnskap i faget, er ment å ligge innen rammen for oppfinnelsen. For eksempel kan ekstruderingen inn i badet gjøres vertikalt, selv om illustrasjonene viser horisontal ekstrudering. I tillegg omfatter oppfinnelsen alle varmeoverføringsvæsker som tillater herding av silikongelmaterialer.

Claims (19)

1. Fremgangsmåte for fremstilling av en ekstrudert silikongelprofil av herdet silikongelmateriale, karakterisert ved at den omfatter trinnene: (i) blanding inntil homogenitet av en reaktiv silikonblanding som gjennomgår herding ved en temperatur på over 35 °C og danner herdet silikongelmateriale, idet blandingen utføres ved lavere temperatur enn den hvor den reaktive silikonblanding lett herder i en statisk blander, og den reaktive silikonblanding omfatter en blanding av (a) en første silikonbestanddel som er (R<1>R<2>2SiOo,5)R<1>R<2>SiO)a(R<2>2SiO)b(R<1>R<2>2SiOo,5), (R<2>3SiOo)5)(R<1>R<2>SiO)c(R<2>2SiO)d(R<2>3Si00;5), eller kombinasjoner derav, hvor R<1> er valgt blant vinyl, allyl, heksenyl og kombinasjoner derav, R<2> er valgt blant metyl, etyl, høyere alkyl, 3,3,3-trifluorpropyl, fenyl og kombinasjoner derav, og (b) en andre silikonbestanddel som er (R3R22Si00l5)(R3R2SiO)e(R22SiO)i(R3R2SiOo,5), (R<2>3SiOo,5)(R<3>R<2>SiO)g(R<2>2SiO)h(R<2>3SiOo,5), (R<3>R<2>2SiO0,5)4SiO2, eller kombinasjoner derav, hvor R 3 er hydrogen og R 2er som definert over, subskriptene a-h over er slik at det herdede silikonmateriale, med eller uten tilsetning av en ekstendervæske, får en Voland hardhet på 6-225 g, en Voland klebrighet på 1-75 g, og en Voland spenningsrelaksasjon på 10-95 %, (ii) den reaktive silikonblanding føres gjennom en formet dyse, og (iii) den reaktive silikonblanding ekstruderes gjennom den formede dyse inn i et oppvarmet væskebad, hvor væsken er oppvarmet til en temperatur på over 85 °C, slik at det dannes en ekstrudert silikongelprofil av herdet silikongelmateriale, med hovedsakelig samme form som dysen.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at væsken i det oppvarmede væskebad er silikonolje og at silikonoljen absorberes i den ekstruderte silikongelprofil.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at den ekstruderte silikongelprofil har en overflate-klebrighet på over 2 g etter absorpsjon av silikonoljen, og at den har et forhold mellom Voland profil-klebrighet og Voland profil-hardhet på fra 0,05 til 0,8.
4. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at væsken i det oppvarmede væskebad har et kokepunkt på over 85 °C og fortrinnsvis velges blant vann, vann som inneholder et overflateaktivt stoff, glyserol, polyalkylenglykol, mineralolje, silikonolje, og kombinasjoner derav.
5. Fremgangsmåte krav 1-4, karakterisert ved at den reaktive silikonblanding har en viskositet på over 2000 cSt, fortrinnsvis over 10 000 cSt, når den forlater dysen.
6. Fremgangsmåte ifølge krav 1-5, karakterisert ved at en bærer for det herdede silikongelmateriale, i form av en hovedsakelig ikke-forlengbar kjernedel, føres gjennom den formede dyse under ekstruderingstrinnet.
7. Fremgangsmåte ifølge krav 6, karakterisert ved at den hovedsakelig ikke-forlengbare kjernedel velges blant polymerfibrer, glassfibrer, karbonfibrer, metallfibrer, keramiske fibrer, bomull, ull, skum med åpne celler, og kombinasjoner derav.
8. Fremgangsmåte ifølge krav 1-7, karakterisert ved at den reaktive silikonblanding også innbefatter et inert fortynningsmiddel.
9. Fremgangsmåte ifølge krav 8, karakterisert ved at det inerte fortynningsmiddel er trimetylsiloksy-terminert polydimetylsiloksan i en mengde på fra 0 til 90 vekt%.
10. Fremgangsmåte ifølge krav 1-9, karakterisert ved at den første silikonbestanddel er et multi-vinylfunksjonalisert polydimetylsiloksan med viskositet mellom 10 000 og 500 000 cSt ved 25 °C, og at den andre silikonbestanddel har en molekylvekt mellom 300 og 60 000, og har fra 3 til 20 reaktive hydrid-seter pr. molekyl.
11. Fremgangsmåte ifølge krav 1-10, karakterisert ved at den formede dyse har en form valgt blant en sirkel og n-sidet figur hvor n er et helt tall større enn 2.
12. Fremgangsmåte ifølge krav 1-10, karakterisert ved at den formede dyse har en form som velges blant sirkel, trekant, kvadrat, en vinklet firkant, og et rektangel.
13. Fremgangsmåte ifølge krav 1-12, karakterisert ved at væsken i det oppvarmede væskebad bringes til å strømme i samme retning som ekstruderingsretningen for den ekstruderte silikongelprofil.
14. Ekstrudert silikongelprofil, karakterisert ved at den er fremstilt ved fremgangsmåten ifølge de foran-stående krav.
15. Ekstrudert silikongelprofil ifølge krav 14, karakterisert ved at den har en tverrsnittsform valgt blant sirkel og n-sidede figurer hvor n er et helt tall større enn 2.
16. Ekstrudert silikongelprofil ifølge krav 14, karakterisert ved at den har en tverrsnittsform valgt blant sirkel, trekant, kvadrat, vinklet firkant, og rektangel.
17. Ekstrudert silikongelprofil ifølge krav 14, karakterisert ved at den også innbefatter en bærer for det herdede silikongelmateriale, i form av en hovedsakelig ikke-forlengbare kjernedel, fortrinnsvis valgt blant polymerfibrer, glassfibrer, karbonfibrer, metallfibrer, keramiske fibrer, bomull, ull, polymerskum og kombinasjoner derav.
18. Ekstrudert silikongelprofil ifølge krav 16, karakterisert ved at den inneholder absorbert silikonolje fra det oppvarmede væskebad.
19. Ekstrudert silikongelprofil ifølge krav 18, karakterisert ved at den har en overflate-klebrighet på over 2 g etter absorpsjon av silikonolje og at den har et forhold mellom Voland pro fil-klebrighet og Voland profil-hardhet på fra 0,05 til 0,8.
NO19980749A 1995-09-01 1998-02-23 Fremgangsmåte for fremstilling av ekstruderte silikongelprofiler, og slike silikongelprofiler NO312551B1 (no)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US52265095A 1995-09-01 1995-09-01
PCT/US1996/013909 WO1997009370A1 (en) 1995-09-01 1996-08-27 Extruded silicone gel profiles

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO980749D0 NO980749D0 (no) 1998-02-23
NO980749L NO980749L (no) 1998-03-12
NO312551B1 true NO312551B1 (no) 2002-05-27

Family

ID=24081743

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO19980749A NO312551B1 (no) 1995-09-01 1998-02-23 Fremgangsmåte for fremstilling av ekstruderte silikongelprofiler, og slike silikongelprofiler

Country Status (18)

Country Link
US (1) US5665809A (no)
EP (1) EP0847416B1 (no)
JP (1) JP3672570B2 (no)
KR (1) KR100431111B1 (no)
CN (1) CN1071766C (no)
AT (1) ATE237655T1 (no)
AU (1) AU702842B2 (no)
BR (1) BR9610460A (no)
CA (1) CA2230678A1 (no)
CZ (1) CZ55598A3 (no)
DE (1) DE69627509T2 (no)
DK (1) DK0847416T3 (no)
ES (1) ES2192612T3 (no)
HU (1) HUP9901489A3 (no)
IL (1) IL123251A (no)
NO (1) NO312551B1 (no)
PL (1) PL325288A1 (no)
WO (1) WO1997009370A1 (no)

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ATE230833T1 (de) * 1996-03-21 2003-01-15 Tyco Electronics Ltd Uk Gel-dichtung
US6254105B1 (en) 1999-04-02 2001-07-03 Elo Touchsystems, Inc. Sealing system for acoustic wave touchscreens
DE19920954A1 (de) * 1999-05-06 2000-11-16 Wacker Chemie Gmbh Vernetzer
JP2002294076A (ja) * 2001-04-02 2002-10-09 Dow Corning Toray Silicone Co Ltd 金型成形用シリコーンゲル組成物
US20040092655A1 (en) * 2001-04-02 2004-05-13 Takayoshi Otomo Mouldable silicone gel compositions
US6737117B2 (en) 2002-04-05 2004-05-18 Dow Corning Corporation Hydrosilsesquioxane resin compositions having improved thin film properties
US7208192B2 (en) * 2002-05-31 2007-04-24 Parker-Hannifin Corporation Thermally or electrically-conductive form-in-place gap filter
US8119191B2 (en) * 2003-01-16 2012-02-21 Parker-Hannifin Corporation Dispensable cured resin
DE102005019874A1 (de) * 2005-04-28 2006-11-02 Wacker Chemie Ag Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von hochviskosen vernetzbaren Siliconmassen
US9320865B2 (en) * 2006-03-09 2016-04-26 Ric Investments, Llc Super-soft gel seal and mask using same
US7988106B2 (en) 2007-02-23 2011-08-02 Carnevali Jeffrey D Adaptive mounting structure
DK2170994T3 (en) * 2007-06-29 2016-03-14 Saint Gobain Performance Plast Silicon compositions, articles thereof, and processes for preparing such compositions silicon
JP2012518061A (ja) * 2009-02-17 2012-08-09 ダウ コーニング コーポレーション シリコーンゲル封止、並びに、その形成及び使用方法
CN101857726B (zh) * 2009-04-08 2012-05-16 扬州亚邦绝缘材料有限公司 硅胶密封中隔板的制备方法
CA2770719C (en) 2009-08-12 2017-12-12 Jonathan Bergin Fully-cured thermally or electrically-conductive form-in-place gap filler
JP4982627B2 (ja) * 2009-08-13 2012-07-25 株式会社タイカ 光学用ゲル部材、それを用いる光学装置の組み立て方法及び光学装置
EP2675521A1 (en) 2011-02-17 2013-12-25 Advanced Bionics AG Wire constructs
US9394442B2 (en) 2013-03-12 2016-07-19 Commscope Technologies Llc Hybrid thermoplastic gels and their methods of making
CN104734106B (zh) * 2013-12-19 2018-03-23 泰科电子(上海)有限公司 将冷缩式终端安装在电力电缆上的方法和冷缩式终端组件
DE102015202158A1 (de) * 2015-02-06 2016-08-11 Technische Universität München Verzweigte Organosiloxane als Wärmeträgerflüssigkeit
EP3717583B1 (en) 2017-12-01 2021-11-17 CommScope Connectivity Belgium BVBA Methods of preparing low tack soft gel compositions and such gel compositions prepared therefrom
CN110576506B (zh) * 2019-08-30 2021-11-16 景德镇乐华陶瓷洁具有限公司 一种陶瓷制品的热挤压成型方法及设备
US20240059843A1 (en) 2021-03-04 2024-02-22 Momentive Performance Materials Inc. Thermal gel composition

Family Cites Families (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US458583A (en) * 1891-09-01 Walter h
GB906139A (en) * 1959-11-11 1962-09-19 William Ferguson Watson Improvements relating to heat treatment of rubber
US3020260A (en) * 1960-08-18 1962-02-06 Dow Corning Organosiloxane potting compound
US3143475A (en) * 1961-01-23 1964-08-04 Hoffmann La Roche Vitamin-containing gelatin beadlets and the process of preparing them
US3242237A (en) * 1963-09-11 1966-03-22 Sun Oil Co Method of preparing slow release fertilizer particles
US3437488A (en) * 1966-12-01 1969-04-08 Angler Products Inc Method of and apparatus for the manufacture of fish bait
US3504061A (en) * 1968-11-18 1970-03-31 Elliott Assoc Dev Method of preparing sulphur pellets
US3663666A (en) * 1970-05-22 1972-05-16 Bird J Vincent Method of forming silicone rubber articles
US3960804A (en) * 1974-04-12 1976-06-01 Minuto Maurice A Method of making silicone polymer with fillers dispersed therein and using same to make silicone rubber
US5508334A (en) * 1977-03-17 1996-04-16 Applied Elastomerics, Inc. Thermoplastic elastomer gelatinous compositions and articles
JPS58163652A (ja) * 1982-03-25 1983-09-28 トーレ・シリコーン株式会社 連続的な異相構造を有するシリコ−ン1体成形物,およびその製造方法
DE3221947A1 (de) * 1982-06-11 1983-12-22 Cassella Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur herstellung klebfreier oder klebarmer partikel von hydrogelpolymerisaten
US4408011A (en) * 1982-09-13 1983-10-04 Union Carbide Corporation Polysiloxanes and the use thereof in the production of silane modified alkylene-alkyl acrylate copolymers
US4600261A (en) * 1982-10-12 1986-07-15 Raychem Corporation Apparatus and method for protection of electrical contacts
US5357057A (en) * 1982-10-12 1994-10-18 Raychem Corporation Protected electrical connector
US4634207A (en) * 1982-10-12 1987-01-06 Raychem Corporation Apparatus and method for protection of a substrate
US5140746A (en) * 1982-10-12 1992-08-25 Raychem Corporation Method and device for making electrical connector
US4865905A (en) * 1983-06-23 1989-09-12 Raychem Corporation Article for protection of a substrate
US4565725A (en) * 1984-03-02 1986-01-21 The Mead Corporation Composite plastic track and method of making
JPS60202153A (ja) * 1984-03-26 1985-10-12 Toshiba Silicone Co Ltd シリコ−ンゴム用触媒組成物
JPS61223032A (ja) * 1985-03-29 1986-10-03 Shin Etsu Polymer Co Ltd シリコ−ンゴム球状体の製造方法
US4777063A (en) * 1985-05-02 1988-10-11 Raychem Corporation Curable organopolysiloxane composition
US4585830A (en) * 1985-05-20 1986-04-29 Dow Corning Corporation Polyorganosiloxane compositions useful for preparing unsupported extruded profiles
US4783289A (en) * 1986-04-01 1988-11-08 Toray Silicone Co., Ltd. Process for molding silicone rubber compositions
JPH0781080B2 (ja) * 1986-07-10 1995-08-30 東レ・ダウコ−ニング・シリコ−ン株式会社 シリコ−ンゴム粒状物の製造方法
JPH0757807B2 (ja) * 1987-06-05 1995-06-21 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 シリコーン球状体の製造方法
US4852646A (en) * 1987-06-16 1989-08-01 Raychem Corporation Thermally conductive gel materials
JP2526082B2 (ja) * 1988-01-06 1996-08-21 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 シリコ―ンゲル球状体の製造方法
JPH01221454A (ja) * 1988-02-29 1989-09-04 Shin Etsu Chem Co Ltd 押出成形用シリコーンゴム組成物
US5324564A (en) * 1988-03-29 1994-06-28 Raychem Corporation Wrap-around heat-recoverable sealing article
JP2585065B2 (ja) * 1988-06-24 1997-02-26 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 シリコーン成形品の製造方法
JP2640974B2 (ja) * 1988-12-12 1997-08-13 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 球状のシリコーンゴム発泡微粒子およびその製造法
CA2049019A1 (en) * 1989-03-01 1990-09-02 Robert S. Dubrow Method of curing organopolysiloxane compositions and compositions and articles therefrom
US5257058A (en) * 1990-11-30 1993-10-26 Canon Kabushiki Kaisha Interchangeable lens system
JPH07122908B2 (ja) * 1991-03-12 1995-12-25 インターナショナル・ビジネス・マシーンズ・コーポレイション 3次元のソリッド物体を表す表示可能情報を生成する装置と方法
US5401781A (en) * 1994-01-21 1995-03-28 Dow Corning Corporation Process for forming a cured article of consistent shape from an extruded hydrolyzable siloxane composition

Also Published As

Publication number Publication date
DK0847416T3 (da) 2003-07-14
CZ55598A3 (cs) 1998-07-15
EP0847416B1 (en) 2003-04-16
JPH11512456A (ja) 1999-10-26
US5665809A (en) 1997-09-09
JP3672570B2 (ja) 2005-07-20
KR100431111B1 (ko) 2005-08-04
ATE237655T1 (de) 2003-05-15
ES2192612T3 (es) 2003-10-16
CN1071766C (zh) 2001-09-26
MX9801644A (es) 1998-08-30
DE69627509T2 (de) 2004-02-19
NO980749D0 (no) 1998-02-23
BR9610460A (pt) 1999-07-06
NO980749L (no) 1998-03-12
CN1200744A (zh) 1998-12-02
DE69627509D1 (de) 2003-05-22
AU6863596A (en) 1997-03-27
CA2230678A1 (en) 1997-03-13
HUP9901489A2 (hu) 1999-08-30
IL123251A0 (en) 1998-09-24
IL123251A (en) 2001-06-14
EP0847416A1 (en) 1998-06-17
AU702842B2 (en) 1999-03-04
KR19990044361A (ko) 1999-06-25
PL325288A1 (en) 1998-07-20
HUP9901489A3 (en) 2000-02-28
WO1997009370A1 (en) 1997-03-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO312551B1 (no) Fremgangsmåte for fremstilling av ekstruderte silikongelprofiler, og slike silikongelprofiler
JP6125278B2 (ja) シリコーンフォームシートの製造方法
CA1282515C (en) Process for making crumb silicone material
Salvatierra et al. Self-healing during electrical treeing: A feature of the two-phase liquid-solid nature of silicone gels
JP2010515806A (ja) シリコーンチューブ処方物及びその生産方法
MXPA01009964A (es) Metodo para expandir un material de gel.
CA2344941A1 (en) Silicone rubber sponge composition, sponge, and process for making
ATE342569T1 (de) Herstellung einer leitfähigen flüssigen silikongummizusammensetzung
US4824616A (en) Method for the production of spherical silicone gel particles
US5051224A (en) Method for molding composite articles
KR20170118093A (ko) 스펀지-형성성 실리콘 고무 조성물 및 실리콘 고무 스펀지
JP2019014113A (ja) 低密度シリコーンゴムを製造する方法
CN105555872A (zh) 硅酮制品、管和形成制品的方法
JP5003905B2 (ja) シリコーンゴム発泡体の製造方法
US4488771A (en) Fluorosilicone elastomers, method of making such elastomers and electrical connectors including the elastomers
MXPA98001644A (en) Silicon extrui gel profiles
US4973642A (en) High temperature crumb rubber for use in composite manufacture
Bardelli et al. Influence of curing thermal history on cross-linking degree of a polydimethylsiloxane: Swelling and mechanical analyses
JP6776797B2 (ja) 低摩擦表面を有するシリコーンゴム硬化物の製造方法
CA1322446C (en) Isostatic molding method using hydraulic silicone crumb
JP2008150446A (ja) シリコーンゴム発泡体の製造方法及びシリコーンゴム発泡体
Barbaroux et al. Effect of cavity pressure on crosslink density of injection moulded silicone rubber
Teppinta et al. Processing of thermoplastic vulcanizates using high speed intermeshing-typed internal mixer: influence of mixing patterns
Khan et al. Development of new formulation for soft material in paste extrusion-based 3D Printer
JP2019026765A (ja) シリコーンスポンジの製造方法