NO311301B1 - Anvendelse av kopolymerer av styren og maleinsyreanhydrid som dispergeringsmidler og/eller som behandlingsmidler for mineralskecharger, samt termoplastiske blandinger inneholdende kopolymerene - Google Patents

Anvendelse av kopolymerer av styren og maleinsyreanhydrid som dispergeringsmidler og/eller som behandlingsmidler for mineralskecharger, samt termoplastiske blandinger inneholdende kopolymerene Download PDF

Info

Publication number
NO311301B1
NO311301B1 NO19964892A NO964892A NO311301B1 NO 311301 B1 NO311301 B1 NO 311301B1 NO 19964892 A NO19964892 A NO 19964892A NO 964892 A NO964892 A NO 964892A NO 311301 B1 NO311301 B1 NO 311301B1
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
copolymers
sample
styrene
under
maleic anhydride
Prior art date
Application number
NO19964892A
Other languages
English (en)
Other versions
NO964892D0 (no
NO964892L (no
Inventor
Pierre Blanchard
Patrick Trouve
Original Assignee
Coatex Sa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Coatex Sa filed Critical Coatex Sa
Publication of NO964892D0 publication Critical patent/NO964892D0/no
Publication of NO964892L publication Critical patent/NO964892L/no
Publication of NO311301B1 publication Critical patent/NO311301B1/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
    • C09C3/10—Treatment with macromolecular organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/28—Compounds of silicon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/28—Compounds of silicon
    • C09C1/30—Silicic acid
    • C09C1/3072—Treatment with macro-molecular organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse angår anvendelsen av kopolymerer på basis av styren og maleinsyreanhydrid som dispergeringsmidler og/eller behandlingsmidler for pulverformige mineralcharger i homopolymere, termoplastiske harpikser uten arylgruppe og med kun et karbonskjelett eller kopolymerer uten arylgruppe og med et skjelett kun bestående av karbon og oksygen, og der mengden oksygenatomer ikke overskrider 22 vekt-#, eller blandinger derav, med det formål å øke fluiditeten for blandingene inneholdende disse chargefylte polymermatrikser.
Oppfinnelsen angår likeledes de oppnådde blandingene.
Det har i lang tid vært kjent å benytte forskjellige midler for å dispergere eller behandle mineralcharger som talkum med henblikk på deres innarbeiding i termoplastiske polymer-harpikser. Således beskriver US 4 412 026 og US 5 001 182 anvendelsen av fettsyrer eller deres estere samt organiske forbindelser av silan- eller titanattypen som koblingsmidler med henblikk på å innføre opptil 20 vekt-# talkum i polymer-materialet for å oppnå en god stivhet for gjenstanden.
Likeledes er det velkjent å benytte forbindelser som metallsalter av fettsyrer, for eksempel kalsiumstearat (US 4 255 303) eller også kombinasjoner av oktyl eller nonylfenol som er oksyetylert med polyoksyetylenglykoler (US 4 927 874-US 4 931 493) for å behandle talkumer med henblikk på deres innarbeiding i termoplaster. Slike behandlinger tillater imidlertid ikke å oppnå annet enn chargefylte blandinger med reduserte mekaniske egenskaper.
Det er likeledes kjent å benytte dispergeringsmidler eller behandlingsmidler inneholdende minst en umettethet (EP 7190-GB 1 603 300) for å behandle mineralcharger med sur overflate som visse talkumtyper. Slike midler egner seg imidlertid ikke for alle typer talkum.
Det foreligger videre fremgangsmåter for dispergering av pulverformige mineralcharger under anvendelse av fosfonerte dispergeringsmidler (DE 2 735 160) eller sulfonerte slike (EP 0 017 038), eller også forskjellige metoder (JP 80-142039, JP 78-65346, JP 75-109239) som tillater dispergering av visse typer talkum i harpikser av poly-propylentypen. Nok en gang blir imidlertid disse talkumtyper ikke dispergert med den samme effektivitet i polymermate-rialet, noe som derfor fører til termoplastiske blandinger med reduserte, fysikalsk-kjemiske egenskaper.
Således har fagmannen inntil i dag kun til disposisjon termoplastiske, talkumchargerte blandinger som ikke fullt ut er tilfredsstillende med henblikk på viskositet, noe som gjør manipulering vanskelig under anvendelse ved fabrikasjon av masterblandinger eller gjenstander av plastmateriale.
Det er nu på meget overraskende måte funnet at anvendelsen av kopolymerer på basis av styren og maleinsyre og med en midlere molekylvekt mellom 1000 og 3000 og mer spesielt mellom 1500 og 2000, tillater dispersjon i store mengder av basiske, pulverformige mineralcharger eller med overflater som har frie hydroksylgrupper som kalsiumkarbonater, eller talkumtyper eller wollastonitt eller også kaoliner eller pyrogenert silisiumdioksyd eller aluminiumsilikater, mica og andre metallhydroksyder og mer spesielt talkumehe, kalsium-karbonatene, kaolinene, silisiumdioksyd, wollastonitt eller magnesiumhydroksyd, i termoplastiske polymerer, homopolymerer uten arylgruppe og kun med karbonskjelett eller kopolymerer uten aryl med et skjelett kun bestående av karbon og oksygen der oksygenmengden ikke overskrider 22 vekt-#, eller blandinger derav, under oppnåelse av homologene, stabile og meget fluide blandinger, det vil si med en forbedret fluiditetsindeks, MFI, og som lett er redispergerbare under anvendelse ved fabrikasjon av gjenstander av plast.
Et formål ved oppfinnelsen ligger således i anvendelser som dispergeringsmidler eller som behandlingsmidler for pulverformige mineralcharger som er basiske eller har en overflate med frie hydroksylgrupper, der kopolymerene er valgt blant styren-maleinsyreanhydridkopolymerer med en midlere molekylvekt mellom 1000 og 3000 og spesielt mellom 1500 og 2000, og som tillater oppnåelse av termoplastiske blandinger, homopolymerer uten arylgruppe og med kun karbonskjelett eller kopolymerer uten arylgruppe og med skjelett bestående kun av karbon og oksygen og der mengden oksygenatomer ikke overskrider 22 vekt-#, eller blandinger derav, som er sterkt chargefylt, stabile, fluide og homogene, noe som gir seg utslag i en øket fluiditetsindeks (MFI) i forhold til termoplastiske blandinger som ikke inneholder styren-maleinsyreanhydridkopolymeren.
I henhold til dette angår foreliggende oppfinnelse anvendelse av kopolymerer av styren og maleinsyreanydrid med midlere molekylvekt mellom 1000 og 3000 og særlig mellom 1500 og 2000 som dispergerings- og/eller behandlingsmiddel for pulverformige minderalcharger som er basiske eller som har overflater med frie hydroksylgrupper i termoplastiske harpikser, homopolymerer uten arylgruppe og med skjelett kun av karbon eller kopolymerer uten arylgruppe og med skjelett kun bestående av karbon og oksygen, der mengden oksygenatomer ikke overskrider 22 vekt-#, eller blandinger derav.
Et andre formål ved oppfinnelsen er å tilveiebringe termoplastiske blandinger som er homopolymerer uten arylgruppe og kun med karbonskjelett eller kopolymerer uten arylgruppe og med skjelett kun bestående av karbon og oksygen og der mengden oksygenatomer ikke overskrider 22 vekt-# eller blandinger derav, som er fluide og homogene og som inneholder opptil 80 vekt-#, i forhold til den totale vekt av chargen og harpiksen, av pulverformig mineralcharge som er basisk eller som har en overflate som disponerer frie hydroksylgrupper, idet blandingene er sterkt chargefylte, homogene, stabile, fluide og med en forbedret fluiditetsindeks MFI.
Selv om den kjente teknikk beskriver tallrike typer dispergeringsmidler for mineralcharge i termoplastiske polymer-materialer tillater disse ikke på enhetlig måte og i høy konsentrasjon å dispergere alle typer pulverformige mineralcharger som er basiske eller som har en overflate som disponerer over frie hydroksylgrupper og oppfinnelsen skiller seg derfor ved anvendelse av kopolymerer på basis kun av styren og maleinsyreanhydrid, noe som derved tillater å dispergere på enhetlig måte høye konsentrasjoner av pulverformige mineralcharger som er basiske eller som har en overflate som disponerer over frie hydroksylgrupper.
Disse kopolymerer som anvendes som dispergeringsmidler og/eller behandlingsmidler for de pulverformige mineralcharger med basiske overflater eller som har frie hydroksylgrupper, har en molekyl vekt som kan gå fra 1000 til 3000 og særlig fra 1500 til 2000.
Den pulverformige mineralcharge som er basisk eller har en overflate med frie hydroksylgrupper kan velges blant naturlige eller syntetiske kalsiumkarbonater, silikater som talkumtyper, kaoliner, aluminiumsilikater, mica-typer, kalsiumsilikater som wollastonitt, bentonittene eller også blant pyrogenert silisiumdioksyd eller også blant metalliske hydroksyder som magnesium-, aluminium-, kalsium-, jern- eller andre oksyder eller deres blandinger som mer spesielt blant talkum-typer, naturlige eller syntetiske kalsiumkarbonater, kaoliner, wollastonitt, pyrogenert silisiumdioksyd, magnesiumhydroksyd og aller helst blant talkum-typene.
Denne basiske pulverformige mineralcharge eller som har overflater med frie hydroksylgrupper har fortrinnsvis dimensjoner mellom 0,01 og 100 mikrometer og mengden av pulverformig mineralmateriale som innføres i blandingen er slik at MFI-verdien for blandingen ikke bare avhenger av mineralmaterialet, men også av dette granulometri.
Den termoplastiske homopolymere harpiks uten arylgruppe og kun med karbonskjelett eller kopolymerharpiks uten arylgruppe og med skjelett bestående kun av karbon og oksygen der mengden oksygenatomer ikke overskrider 22 vekt-#, kan for eksempel velges blant homopolymerer eller kopolymerer av etylen, propylen, buten, butadien, butylen og isomerer derav, etylen-vinylacetat (EVA) eller andre og velges helst blant polypropylenene, polyetylenene, etylen-propylenkopolymerene, butenkopolymerer og aller helst blant polypropylener.
De eventuelle additiver er av velkjent type og velges for eksempel blant termiske eller fotokjemiske stabiliseringsmidler, antioksydanter, smøremidler, myknere, antistatiske midler, brannhemmende midler, metalldesaktivatorer, jern-kuler, mineral- eller organiske fibere, pigmenter og andre.
Den termoplastiske blanding ifølge oppfinnelsen karakteriseres ved at den omfatter: a) en termoplastisk harpiks, homopolymer uten arylgruppe og skjelett kun av karbon eller kopolymer uten arylgruppe og skjelett kun av karbon og oksygen, der mengden oksygenatomer ikke overskrider 22 vekt-56, eller blandinger derav b) opptil 80 vekt-# pulverformig, mineralsk fyllstoff som er basisk eller har overflate med frie hydroksylgrupper,
beregnet på den totale vekt av charge og harpiks,
c) 0,25 til 3,0 vekt-#, beregnet på den totale vekt av pulverformig mineralcharge, av en kopolymer av styren og
maleinsyreanhydrid med midlere molekylvekt mellom 1000 og 3000 og fortrinnsvis mellom 1500 og 2000 og d) andre additiver av kjent type som termiske eller fotokjemiske stabiliseringsmidler, antioksydanter„ smøre-midler, myknere, antistatika, flammesikringsmidler, metalldesaktivatorer, glasskuler, mineral- og/eller organiske fibere, pigmenter.
Oppfinnelsen karakteriseres nærmere ved at den omfatter:
a) en termoplastisk harpiks valgt blant polymerer eller kopolymerer av etylen, propylen, buten, butadien, butylen og isomerer derav, etylen-vinylacetat og særlig blant propylener, polyetylener, etylen-propylenkopolymerer og butenkopolymerer, b) opptil 80 vekt-#, beregnet på den totale vekt av charge og harpiks, av pulverformig mineralsk fyllstoff som er basisk eller har en overflate som diponerer frie hydroksylgrupper, valgt blant naturlige eller syntetiske kalsiumkarbonater, talkumer, kaoliner, wollastonitt, pyrogenert silisiumdioksyd, magnesiumhydroksyd, aluminiumhydroksyd eller blandinger derav, c) 0,5 til 1,0 vekt-#, beregnet på den totale vekt av den pulverformige mineralcharge, av en kopolymer av styren og maleinsyreanhydrid med en midlere molekylvekt mellom 1000 og 3000 og fortrinnsvis mellom 1500 og 2000, d) andre additiver av kjent type som termiske eller fotokjemiske stabiliseringsmidler, antioksydanter, smøre-midler, myknere, antistatika, flammesikringsmidler, metalldesaktivatorer, glasskuler, mineral- og/eller organiske fibere, pigmenter.
Fluiditeten for den termoplastiske blanding ifølge oppfinnelsen bestemmes ved måling av fluiditetsindeksen MFI, gjennomført ved hjelp av en kommersielt tilgjengelig apparatur av typen 4105 fra firma Zwick.
Indeksen defineres i henhold til normen ASTM 1238, som den mengde, uttrykt i g pr. 10 minutter, av polymer og/eller kopolymer som flyter ved en temperatur valgt innen inter-vallet som avgrenses av myknings- og transformerings-temperaturene under en normalisert gitt belastning (2,16 kg og 10 kg) gjennom en dyse med bestemt diameter (2,09 til 2,10 mm) i et målt tidsrom.
Forbedringen i forhold til de kjente blandinger for de termoplastiske blandinger ifølge oppfinnelsen gir seg utslag i en reduksjon av viskositeten og således en økning av fluiditetsindeksen MFI, idet denne viskositetsreduksjon tillater en lettere behandlingene ifølge oppfinnelsen under fremstilling av masterblandinger eller gjenstander av plastmaterialer.
Oppfinnelsen vil forstås bedre ved et studium av ledsagende illustrerende eksempler.
EKSEMPEL 1;
Dette eksempel angår anvendelsen av forskjellige midler med henblikk på å dispergere talkum i en polypropylenharpiks for å bedømme deres dispergeringseffektivitet og deres kapasitet for å tilveiebringe en meget fylt polypropylenblanding som er fluid og homogen, det vil si som oppviser en høy fluiditetsindeks.
For hver prøve i forbindelse med hvert prøvet middel samt for sammenligningsprøver, innføres det til en Guittard-blander med Z-arm og med en kapasitet på 1,5 1 og som har opp-varmingsutstyr til 240"C, 300 g pulverformig finsk talkum, markedsført av firma Finnminerals under betegnelsen Finntalc M05, og der 97$ av partiklene har en midlere diameter som er under 10 mikrometer.
Ef ter 15 minutters forvarming til 240°C av chargen innføres den samt 2,25 g dispergeringsmiddel som skal utprøves for prøvene i forbindelse med forskjellige midler som skal prøves, og derefter 0,25 g termisk stabiliseringsmiddel, markedsført av firma Ciba-Geigy under betegnelsen Irganox 1010 og 196,2 g av en homopolymer polypropylenharpiks, markedsført av firma Appryl under betegnelsen PPH 3120 MN1, eller også direkte og samtidig 0,25 g stabiliseringsmiddel som angitt ovenfor og 196,2 g av den ovenfor angitte harpiks for sammenligningsprøver.
Det hele blandes i 15 minutter ved denne temperatur og en hastighet på 42 omdr./min.
Ef ter at blandingen er fremstilt på denne måte, underkaster man en del av denne blanding en kalandrering i form av plater som kuttes opp til små kuber med dimensjoner på 2 til 3 mm kanter og man måler så fluiditetsindeksen MFI ved 230°C under en last på 2,16 kg og 10 kg.
De forskjellige midler som prøves er de følgende.
Prøve nr. 1:
Denne prøve er en sammenligningsprøve og det benyttes intet dispergeringsmiddel.
Prøve nr. 2:
Denne prøve anvendes som dispergeringsmiddel, en sulfonert styren-maleinsyreanhydridkopolymer med midlere molekylvekt ca. 1500.
Prøve nr. 3:
Denne prøve anvendes som dispergeringsmiddel, en sulfonert styren-maleinsyreanhydridkopolymer med midlere molekylvekt ca. 2000.
Prøve nr. 4:
Denne prøve som illustrerer den kjente teknikk, anvender som dispergeringsmiddel et stearylfosfat.
Prøve nr. 5:
Denne prøve som illustrerer oppfinnelsen anvender, som dispergeringsmiddel, en styren-maleinsyreanhydridkopolymer med en midlere molekylvekt lik 1600.
Prøve nr. 6:
Denne prøve som illustrerer oppfinnelsen anvender, som dispergeringsmiddel, en styren-maleinsyreanhydridkopolymer med en midlere molekylvekt lik 1700.
Prøve nr. 7:
Denne prøve som illustrerer oppfinnelsen anvender, som dispergeringsmiddel, en styren-maleinsyreanhydridkopolymer med en midlere molekylvekt lik 1900.
De oppnådde resultater er sammenfattet i tabell 1.
Et studium av tabell 1 tillater å fastslå at anvendelsen ifølge oppfinnelsen av styren-maleinsyreanhydridkopolymerer med midlere molekylvekt mellom 1000 og 3000 og mer spesielt mellom 1500 og 2000 fører til sterkt oppfylte termoplastiske blandinger (mer enn 60 vekt-# tørrtalkum beregnet på den totale vekt av talkum og harpiks) med en forbedret fluiditet og homogenitet, noe som i denne formulering gir seg utslag i en fluiditetsindeks MFI på over 90 g/10 min. ved 230°C og 10 kg belastning, mens prøvene 1 til 4 gir blandinger med sterkt redusert MFI-verdier.
EKSEMPEL 2:
Dette eksempel har til formål å illustrere anvendelses-mengdene ifølge oppfinnelsen av midlene med henblikk på å dispergere talkum i en polypropylenharpiks.
Prøve nr. 8:
Denne prøve er en sammenligningsprøve. Det benyttes intet dispergeringsmiddel.
Med det samme materialet og under de samme arbeidsbetingelser som i eksempel 1 blander man således 200 g polypropylen-homopolymer, ervervet fra firma Appryl under betegnelsen PPH 3120 MN1, 300 g pulverformig talkum av typen Finntalc M05 fra firma Finnminerals, 0,25 g termisk stabiliseringsmiddel av typen Irganox 1010 fra firma Ciba-Geigy.
MFI-verdien for den således fremstilte blanding blir så målt i henhold til samme arbeidsmåte som i eksempel 1 og de oppnådde resultater er 0,21 g/10 min. ved 230°C under 2,16 kg og 77 g/10 min. ved 230"C og under 10 kg.
Prøve nr. 9:
Denne prøve illustrerer anvendelsen ifølge oppfinnelsen av 0,25 vekt-#, beregnet på chargen av en styren-maleinsyreanhydridkopolymer med en midlere molekylvekt lik 1700.
Således blander man med de samme materialer under de samme betingelser som i eksempel 1, 300 g pulverformig talkum av typen Finntalc M05 fra Finnminerals, 0,25 g termisk stabiliseringsmiddel av typen Irganox 1010 fra Ciba-Geigy, 0,75 g styren-maleinsyreanhydridkopolymer med midlere molekylvekt lik 1700 og til slutt 200 g polypropylenharpiks av typen PPH 3120 MN1 fra firma Appryl.
MFI-verdien for den således fremstilte blanding blir derefter målt på samme måte som i eksempel 1 og de oppnådde resultater er 2,13 g/10 min. ved 230°C og under 2,16 kg, og 123 g/10 min. ved 230°C og under 10 kg.
Prøve nr. 10:
Denne prøve illustrerer anvendelsen ifølge oppfinnelsen av 0,5 0 vekt-#, beregnet på chargen, av den samme kopolymer som benyttet i prøve nr. 9.
Med det samme materialet og under de samme arbeidsbetingelser som i eksempel 1 blandes 1,50 g styren-maleinsyreanhydridkopolymer med midlere molekylvekt lik 1700 med de samme mengder talkum, termisk stabiliseringsmiddel og harpiks som i prøve 9.
MFI-verdien for den således fremstilte blanding måles på samme måte som i eksempel 1 og man oppnår 3,6 g/10 min. ved 230°C under 2,16 kg og 190 g/10 min. ved 230°C under 10 kg.
Prøve nr. 11:
Denne prøve illustrerer anvendelsen ifølge oppfinnelsen av 0,75 vekt-#, beregnet på chargen, av den samme kopolymer som benyttet i prøve nr. 9.
Med det samme materialet og under de samme arbeidsbetingelser som i eksempel 1 blandes 2,25 g styren-maleinsyreanhydridkopolymer med midlere molekylvekt lik 1700 med de samme mengder talkum, termisk stabiliseringsmiddel og harpiks som i prøve 9.
MFI-verdien for den således fremstilte blanding måles på samme måte som i eksempel 1 og man oppnår 2,5 g/10 min. ved 230°C under 2,16 kg og 222 g/10 min. ved 230°C under 10 kg.
Prøve nr. 12:
Denne prøve illustrerer anvendelsen ifølge oppfinnelsen av 1,00 vekt-#, beregnet på chargen, av den samme kopolymer som benyttet i prøve nr. 9.
Med det samme materialet og under de samme arbeidsbetingelser som i eksempel 1 blandes 3,00 g styren-maleinsyreanhydridkopolymer med midlere molekylvekt lik 1700 med de samme mengder talkum, termisk stabiliseringsmiddel og harpiks som i prøve 9.
MFI-verdien for den således fremstilte blanding måles på samme måte som i eksempel 1 og man oppnår 2,1 g/10 min. ved 230°C under 2,16 kg og 150 g/10 min. ved 230°C under 10 kg.
Prøve nr. 13:
Denne prøve illustrerer anvendelsen ifølge oppfinnelsen av 2,00 vekt-#, beregnet på chargen, av den samme kopolymer som benyttet i prøve nr. 9.
Med det samme materialet og under de samme arbeidsbetingelser som i eksempel 1 blandes 6,00 g styren-maleinsyreanhydridkopolymer med midlere molekylvekt lik 1700 med de samme mengder talkum, termisk stabiliseringsmiddel og harpiks som i prøve 9.
MFI-verdien for den således fremstilte blanding måles på samme måte som i eksempel 1 og man oppnår 0,8 g/10 min. ved 230°C under 2,16 kg og 92,1 g/10 min. ved 230"C under 10 kg.
Prøve nr. 14:
Denne prøve illustrerer anvendelsen ifølge oppfinnelsen av 3,00 vekt-#, beregnet på chargen, av den samme kopolymer som benyttet i prøve nr. 9.
Med det samme materialet og under de samme arbeidsbetingelser som i eksempel 1 blandes 9,00 g styren-maleinsyreanhydridkopolymer med midlere molekylvekt lik 1700 med de samme mengder talkum, termisk stabiliseringsmiddel og harpiks som i prøve 9.
MFI-verdien for den således fremstilte blanding måles på samme måte som i eksempel 1 og man oppnår 0,64 g/10 min. ved 230°C under 2,16 kg og 91,1 g/10 min. ved 230"C under 10 kg. Tabell 2 oppsummerer resultatene fra de forskjellige prøver i dette eksempel.
Et studium av tabell 2 tillater å fastslå at anvendelsen ifølge oppfinnelsen av 0,25 til 3 vekt-# og mer spesielt 0,50 til 1 vekt-#, beregnet på chargens totale vekt, av en styren-maleinsyreanhydridkopolymer med midlere molekylvekt mellom 1000 og 3000 og mer spesielt mellom 1500 og 2000, tillater å oppnå termoplastiske blandinger med en høy konsentrasjon av talkum (60 vekt-96 talkum, beregnet på den totale vekt av charge og harpiks), med forbedret stabilitet, fluiditet og homogenitet som i denne formulering gir seg utslag i en MFI-verdi som er over 90 g/10 min. ved 230° C under en charge på 10 kg, mens sammenligningsprøven ikke oppviser en verdi høyere enn 77 g/10 min. for en MFI-måling under de samme betingelser, og en økning av MFI-verdien ved 230°C under 2,16 kg som er minst tre ganger større for formuleringene ifølge oppfinnelsen i forhold til sammenligningsprøvene.
EKSEMPEL 3:
Dette eksempelvis har til formål å illustrere konsentrasjoner av talkum som er høyere enn de foregående.
Prøve nr. 15:
Denne prøve er en sammenligningsprøve og tillater å bestemme den dårlige homogenitet og fluiditet som vises ved de lave MFI-verdier som oppnås for en formulering uten dispergeringsmiddel og omfattende en chargemengde ekvivalent 80 vekt-# i forhold til den totale vekt av charge og harpiks.
Med det samme materialet og under de samme arbeidsbetingelser som i eksempel 1 blander man således 400 g pulverformig talkum, tilgjengelig fra firma Tales de Luzenac under referansen 1445 og der 50$ av partiklene har en midlere diameter under 9,9 mikrometer, 0,25 g termisk stabiliseringsmiddel, markedsført av firma Ciba-Geigy under betegnelsen Irganox 1010, 4,5 g av metalldesaktivator av typen 10 ganger oksyetylert nonylfenol samt 1,5 g av en annen metalldesaktivator av typen polyetylenglykol med molekylvekt 300, samt 100 g polypropylenharpiks, markedsført av firma Appryl under betegnelsen PPH 3120 MN1.
MFI-verdien for den således fremstilte blanding måles på samme måte som i eksempel 1 og det oppnådde resultat er 26,5 g/10 min. ved 230°C under 2,16 kg.
Prøve nr. 16:
Denne prøve som illustrerer oppfinnelsen anvender, som dispergeringsmiddel, en styren-maleinsyreanhydridkopolymer med midlere molekylvekt lik 1700. Denne prøve viser likeledes effektiviteten for dispergeringsmidlet som benyttes ved å tillate sammenligning av MFI-verdiene for sammenlignings-prøvene og de ifølge oppfinnelsen.
Med det samme materialet og under de samme arbeidsbetingelser som i den foregående prøve blandes således de samme bestand-deler i de samme mengder som i prøve 15, idet man imidlertid i tillegg tilsetter 4,00 g styren-maleinsyreanhydridkopolymer med midlere molekylvekt lik 1700.
MFI-verdien for den således fremstilte blanding måles på samme måte som i eksempel 1 og resultatet er 60 g/10 min. under 2,16 kg.
Anvendelsen ifølge oppfinnelsen tillater således å oppnå en blanding som er sterkt oppfylt (80 vekt-#) med talkum og som er mer stabil, homogen og fluid enn det som ble oppnådd uten anvendelse av styren-maleinsyreanhydridkopolymer som dispergeringsmiddel, og som også tillater en lettere anvendelse av den termoplastiske blanding under fremstilling av plastgjenstander.
EKSEMPEL 4:
Dette eksempel har til formål å illustrere mulighetene for å dispergere forskjellige charger.
Prøve nr. 17:
Denne prøve er en sammenligningsprøve for en polypropylenblanding, chargert ved hjelp av talkum fra Syd-Frankrike. Det benyttes intet dispergeringsmiddel.
Med det samme materialet og under de samme betingelser som i eksempel 1 blandes så 300 g pulverformig talkum, markedsført av firma Tales de Luzenac under referansen 1445, 0,25 g termisk stabiliseringsmiddel, markedsført av firma Ciba-Geigy under betegnelsen Irganox 1010 og til slutt 200 g polypropylenharpiks, markedsført av firma Appryl under betegnelsen PPH 3120 MN1.
MFI-verdien for den således fremstilte blanding måles på samme måte som i eksempel 1 og resultatet er 3,3 g/10 min. ved 230°C under 2,16 kg og 81,9 g/10 min. ved 230°C under 10 kg.
Prøve nr. 18:
Denne prøve illustrerer anvendelsen ifølge oppfinnelsen av en styren-maleinsyreanhydridkopolymer med midlere molekylvekt lik 1700. Den tillater likeledes å vise effektiviteten for denne sistnevnte når man foretar en sammenligning av fluiditetsindeksene for blandingen ifølge oppfinnelsen og for sammenligningsblandingen.
Med det samme materialet og under de samme arbeidsbetingelser som i den foregående prøve blandes således de samme bestand-deler i de samme mengder som i prøve 17, idet man imidlertid i tillegg tilsetter 1,5 g styren-maleinsyreanhydridkopolymer med midlere molekylvekt lik 1700.
MFI-verdien for den således fremstilte blanding måles på samme måte som i eksempel 1 og resultatet er 4,4 g/10 min. ved 230°C under 2,16 kg og 110 g/10 min. ved 230°C under 10 kg.
Prøve nr. 19:
Denne prøve er en sammenligningsprøve for en polypropylenblanding, chargert ved hjelp av norsk talkum. Det benyttes intet dispergeringsmiddel.
Med det samme materialet og under de samme arbeidsbetingelser som i eksempel 1 blandes således 300 g pulverformig talk, markedsført av firma Norwegian Tale under betegnelsen Microtalc IT EXTRA der 100$ av partiklene har en midlere diameter under 20 mikrometer, 0,25 g termisk stabiliseringsmiddel, markedsført av firma Ciba-Geigy under betegnelsen Irganox 1010 og til slutt 200 g polypropylenharpiks, markeds-ført av firma Appryl under betegnelsen PPH 3120 MN1.
MFI-verdien for den således fremstilte blanding måles på samme måte som i eksempel 1 og resultatet er 32,7 g/10 min. ved 230°C under 10 kg.
Prøve nr. 20:
Denne prøve illustrerer oppfinnelsen og anvender som dispergeringsmiddel en styren-maleinsyreanhydridkopolymer med midlere molekylvekt lik 1700. Denne prøve viser likeledes effektiviteten for det benyttede dispergeringsmiddel når man sammenligner MFI-verdiene for blandingen ifølge oppfinnelsen med sammenligningsblandingene fra den foregående prøve.
Med det samme materialet og under de samme arbeidsbetingelser som i den foregående prøve blandes således de samme bestand-deler i de samme mengder som i prøve 19, idet man imidlertid i tillegg tilsetter 1,5 g styren-maleinsyreanhydridkopolymer med midlere molekylvekt lik 1700.
MFI-verdien for den således fremstilte blanding måles på samme måte som i eksempel 1 og resultatet er 82,9 g/10 min. ved 230°C under 10 kg.
Prøve nr. 21:
Denne prøve illustrerer oppfinnelsen og anvender som dispergeringsmiddel en styren-maleinsyreanhydridkopolymer med midlere molekylvekt lik 1700. Denne prøve viser likeledes effektiviteten for det benyttede dispergeringsmiddel når man sammenligner MFI-verdiene for blandingen ifølge oppfinnelsen med sammenligningsblandingene fra den foregående prøve.
Med det samme materialet og under de samme arbeidsbetingelser som i den foregående prøve blandes således de samme bestand-deler i de samme mengder som i prøve 19, idet man imidlertid i tillegg tilsetter 3,00 g styren-maleinsyreanhydridkopolymer med midlere molekylvekt lik 1700.
MFI-verdien for den således fremstilte blanding måles på samme måte som i eksempel 1 og resultatet er 82,9 g/10 min. ved 230"C under 10 kg.
Prøve nr. 22:
Denne prøve er en sammenligningsprøve på en propylenblanding inneholdende kaolin som mineralcharge. Denne sammen-ligningsprøve inneholder intet dispergeringsmiddel.
Med det samme materiale og under de samme betingelser som i eksempel 1 blandes 300 g pulverformig kaolin, markedsført av firma Omya S.A. under betegnelsen Omya II der 86$ av partiklene har en midlere diameter under 2 mikrometer, 1,25 g termisk stabiliseringsmiddel som markedsføres av Ciba-Geigy under betegnelsen Irganox 1010 samt 200 g av den samme polypropylenharpiks som markedsføres av firma Appryl under betegnelsen PPH 3120 MN1.
MFI-verdien for den således fremstilte blanding måles på samme måte som i eksempel 1 og resultatet er 28,8 g/10 min. ved 230"C under 2,16 kg.
Prøve nr. 23:
Denne prøve illustrerer oppfinnelsen og anvender som dispergeringsmiddel en styren-maleinsyreanhydridkopolymer med midlere molekylvekt lik 1700. Denne prøve viser likeledes effektiviteten for det benyttede dispergeringsmiddel når man sammenligner MFI-verdiene for blandingen ifølge oppfinnelsen med sammenligningsblandingene fra den foregående prøve.
Med det samme materialet og under de samme arbeidsbetingelser som i den foregående prøve blandes således de samme bestand-deler i de samme mengder som i prøve 22, idet man imidlertid i tillegg tilsetter 3,00 g styren-maleinsyreanhydridkopolymer med midlere molekylvekt lik 1700.
MFI-verdien for den således fremstilte blanding måles på samme måte som i eksempel 1 og resultatet er 130 g/10 min. ved 230°C under 2,16 kg.
Prøve nr. 24:
Denne prøve er en sammenligningsprøve for en polypropylenblanding inneholdende wollastonitt som mineralcharge. Denne sammenligningsprøve inneholder intet dispergeringsmiddel.
Med det samme materiell og under de samme betingelser som i eksempel 1 blandes 300 g wollastonitt, markedsført av firma Croxton & Garry under betegnelsen Hycon wollastonitt der 99,9$ av partiklene er finere enn 45 mikrometer, 0,25 g termisk stabiliseringsmiddel, markedsført av firma Ciba-Geigy under betegnelsen Irganox 1010 og til slutt 200 g av den polypropylenharpiks som markedsføres av firma Appryl under betegnelsen PPH 3120 MN1.
MFI-verdien for den således fremstilte blanding måles på samme måte som i eksempel 1 og resultatet er 146 g/10 min. ved 230°C under 10 kg.
Prøve nr. 25 :
Denne prøve illustrerer oppfinnelsen og anvender som dispergeringsmiddel en styren-maleinsyreanhydridkopolymer med midlere molekylvekt lik 1700. Denne prøve viser likeledes effektiviteten for det benyttede dispergeringsmiddel når man sammenligner MFI-verdiene for blandingen ifølge oppfinnelsen med sammenligningsblandingene fra den foregående prøve.
Med det samme materialet og under de samme arbeidsbetingelser som i den foregående prøve blandes således de samme bestand-deler i de samme mengder som i prøve 24, idet man imidlertid i tillegg tilsetter 3,00 g styren-maleinsyreanhydridkopolymer med midlere molekylvekt lik 1700.
MFI-verdien for den således fremstilte blanding måles på samme måte som i eksempel 1 og resultatet er 194 g/10 min. ved 230°C under 10 kg.
Prøve nr. 26:
Denne prøve er en sammenligningsprøve på en polypropylenblanding som er chargert med naturlig kalsiumkarbonat. Det benyttes intet dispergeringsmiddel.
Med det samme materiell og under de samme betingelser som i eksempel 1 blandes 350 g pulverformig kalsiumkarbonat, markedsført av firma Omya S.A. under betegnelsen Millicarb der 3b% av partiklene har en midlere diameter under 2 mikrometer, 0,25 g termisk stabiliseringsmiddel, markedsført av firma Ciba-Geigy under betegnelsen Irganox 1010 og til slutt 150 g polypropylenharpiks, markedsført av firma Appryl under betegnelsen PPH 3120 MN1.
MFI-verdien for den således fremstilte blanding måles på samme måte som i eksempel 1 og resultatet er 3,2 g/10 min. ved 230° C under 2,16 kg og 80 g/10 min. ved 230° C under 10 kg-
Prøve nr. 27:
Denne prøve illustrerer oppfinnelsen og anvender som dispergeringsmiddel en styren-maleinsyreanhydridkopolymer med midlere molekylvekt lik 1700. Denne prøve viser likeledes effektiviteten for det benyttede dispergeringsmiddel når man sammenligner MFI-verdiene for blandingen ifølge oppfinnelsen med sammenligningsblandingene fra den foregående prøve.
Med det samme materialet og under de samme arbeidsbetingelser som i den foregående prøve blandes således de samme bestand-deler i de samme mengder som i prøve 26, idet man imidlertid i tillegg tilsetter 3,5 g styren-maleinsyreanhydridkopolymer med midlere molekylvekt lik 1700.
MFI-verdien for den således fremstilte blanding måles på samme måte som i eksempel 1 og resultatet er 7,4 g/10 min. ved 230° C under 2,16 kg og 127 g/10 min. ved 230° C under 10 kg.
Prøve nr. 28:
Denne prøve er en sammenligningsprøve på en polypropylenblanding som er chargert med silisiumdioksyd. Det benyttes intet dispergeringsmiddel.
Med det samme materiell og under de samme betingelser som i eksempel 1 blandes 60 g pyrogenert silisiumdioksyd, markeds-ført av firma Wacker under referansen N 20 og med en spesifikk BET-overflate i størrelsesorden 200 ± 30 m<z>/g, 0,25 g termisk stabiliseringsmiddel, markedsført av firma Ciba-Geigy under betegnelsen Irganox 1010 og til slutt 200 g polypropylenharpiks, markedsført av firma Appryl under betegnelsen PPH 3120 MN1.
MFI-verdien for den således fremstilte blanding måles på samme måte som i eksempel 1 og resultatet er 15,8 g/10 min. ved 230°C under 2,16 kg.
Prøve nr. 29:
Denne prøve illustrerer oppfinnelsen og anvender som dispergeringsmiddel en styren-maleinsyreanhydridkopolymer med midlere molekylvekt lik 1700. Denne prøve viser likeledes effektiviteten for det benyttede dispergeringsmiddel når man sammenligner MFI-verdiene for blandingen ifølge oppfinnelsen med sammenligningsblandingene fra den foregående prøve.
Med det samme materialet og under de samme arbeidsbetingelser som i den foregående prøve blandes således de samme bestand-deler i de samme mengder som i prøve 28, idet man imidlertid i tillegg tilsetter 0,5 g styren-maleinsyreanhydridkopolymer med midlere molekylvekt lik 1700.
MFI-verdien for den således fremstilte blanding måles på samme måte som i eksempel 1 og resultatet er 107 g/10 min. ved 230"C under 2,16 kg.
Prøve nr. 30:
Denne prøve er en sammenligningsprøve på en polypropylenblanding som er chargert med magnesiumhydroksyd. Det benyttes intet dispergeringsmiddel.
Med det samme materiell og under de samme betingelser som i eksempel 1 blandes 300 g magnesiumhydroksyd, markedsført av firma Martinswerk under betegnelsen Magnifin H5 der det som holdes tilbake ved 45 mikrometer er lik mindre enn 0,1$, 0,25 g termisk stabiliseringsmiddel, markedsført av firma Ciba-Geigy under betegnelsen Irganox 1010 og til slutt 200 g polypropylenharpiks, markedsført av firma Appryl under betegnelsen PPH 3120 MN1.
MFI-verdien for den således fremstilte blanding måles på samme måte som i eksempel 1 og resultatet er 63,6 g/10 min. ved 230°C under 10 kg.
Prøve nr. 31:
Denne prøve illustrerer oppfinnelsen og anvender som dispergeringsmiddel en styren-maleinsyreanhydridkopolymer med midlere molekylvekt lik 1700. Denne prøve viser likeledes effektiviteten for det benyttede dispergeringsmiddel når man sammenligner MFI-verdiene for blandingen ifølge oppfinnelsen med sammenligningsblandingene fra den foregående prøve.
Med det samme materialet og under de samme arbeidsbetingelser som i den foregående prøve blandes således de samme bestand-deler i de samme mengder som i prøve 30, idet man imidlertid i tillegg tilsetter 3,00 g styren-maleinsyreanhydridkopolymer. med midlere molekylvekt lik 1700.
MFI-verdien for den således fremstilte blanding måles på samme måte som i eksempel 1 og resultatet er 77,7 g/10 min. ved 230°C under 10 kg.
Tabellene 3 og 3b sammenfatter resultatene for de forskjellige prøver i dette eksempel.
Et studium av tabellene 3 og 3b tillater å fastslå at det er mulig å oppnå termoplastiske blandinger som er fylt med forskjellige fyllstoffer og som er fluide og homogene, takket være anvendelsen ifølge oppfinnelsen av styren-maleinsyre-anhydridkopolymeren med molekylvekt mellom 1000 og 3000 og mer spesielt mellom 1500 og 2000, som dispergeringsmiddel.
EKSEMPEL 5;
Dette eksempel skal illustrere muligheten for å dispergere fyllstoffer i forskjellige termoplastiske harpikser.
Prøve nr. 32:
Denne prøve er en sammenligningsprøve for en termoplastisk blanding av typen polyetylen med lav densitet, fylt med pyrogenert silisiumdioksyd. Det er ikke benyttet noe dispergeringsmiddel.
Med det samme materiell og under de samme driftsbetingelser som i eksempel 1 bortsett fra at temperaturen i den elektrisk oppvarmede ovn er 190°C, blander man 120 g pulverformig, pyrogenert silisiumdioksyd, markedsført av firma Wacker under referansen N 20, 0,25 g termisk stabiliseringsmiddel, markedsført av firma Ciba-Geigy under betegnelsen Irganox 1010 og til slutt 400 g polyetylenharpiks med lav densitet, markedsført av firma Norsolor under betegnelsen MA 2004, kvalitet 20.
MFI-verdien for den således fremstilte blanding måles så ved 190°C på samme måte som i eksempel 1 og den oppnådde verdi er 0,92 g/10 min. ved 190°C under 2,16 kg.
Prøve nr. 33:
Denne prøve illustrerer oppfinnelsen og anvender som dispergeringsmiddel en styren-maleinsyreanhydridkopolymer med midlere molekylvekt lik 1700. Denne prøve viser likeledes effektiviteten for det benyttede dispergeringsmiddel når man sammenligner MFI-verdiene for blandingen ifølge oppfinnelsen med sammenligningsblandingene fra den foregående prøve.
Med det samme materialet og under de samme arbeidsbetingelser som i den foregående prøve blandes således de samme bestand-deler i de samme mengder som i prøve 32, idet man imidlertid i tillegg tilsetter 1,20 g styren-maleinsyreanhydridkopolymer med midlere molekylvekt lik 1700.
MFI-verdien for den således fremstilte blanding måles så ved 190°C på samme måte som i eksempel 1 og den oppnådde verdi er 1,86 g/10 min. ved 190°C under 2,16 kg.
Prøve nr. 34:
Denne prøve er en sammenligningsprøve for en termoplastisk blanding av typen polyetylen-polypropylenkopolymer chargert med en talkum. Det ble ikke benyttet noe dispergeringsmiddel.
I en Guittard-blander med Z-arm og en kapasitet på 1,5 1 innføres under langsom omrøring ved 7,5 omdr./min., 300 g talkum fra Syd-Frankrike, markedsført av firma Tales de Luzenac under betegnelsen 1445.
Efter at innføringen av den pulverformige talkum er ferdig, fortsetter man med samme omrøring og i løpet av 45 minutter når talkumet en temperatur på 240"C, derefter tilsettes 0,25 g termisk stabiliseringsmiddel, markedsført av firma Ciba-Geigy under betegnelsen Irganox 1010 og til slutt 200 g polyetylen-polypropylenharpiks, markedsført av firma Appryl under betegnelsen PPC 3120 MN4.
Det hele blandes i 15 minutter ved denne temperatur og en hastighet på 75 omdr./min.
Blandingen åpnes så og alle talkum på veggene blandes inn i blandingen som omrøres i ytterligere 5 minutter.
MFI-verdien for den således oppnådde fremstilling måles på samme måte som i eksempel 1 og den oppnådde verdi er 20,2 g/10 min. ved 230°C og under en last på 5 kg.
Prøve nr. 35:
Denne prøve illustrerer oppfinnelsen og anvender som dispergeringsmiddel en styren-maleinsyreanhydridkopolymer med midlere molekylvekt lik 1700. Denne prøve viser likeledes effektiviteten for det benyttede dispergeringsmiddel når man sammenligner MFI-verdiene for blandingen ifølge oppfinnelsen med sammenligningsblandingene fra den foregående prøve.
Med det samme materialet og under de samme arbeidsbetingelser som i den foregående prøve blandes således de samme bestand-deler i de samme mengder som i prøve 34, idet man imidlertid i tillegg tilsetter 3 g styren-maleinsyreanhydridkopolymer med midlere molekylvekt lik 1700.
MFI-verdien for den således oppnådde fremstilling måles på samme måte som i eksempel 1 og den oppnådde verdi er 48,3 g/10 min. ved 230°C og under en last på 5 kg.
Prøve nr. 36:
Denne prøve er en sammenligningsprøve for en termoplastisk blanding av typen butenkopolymer, chargert med talkum. Det benyttes intet dispergeringsmiddel.
I en Guittard-blander med Z-arm og en kapasitet på 1,5 1 innføres under langsom omrøring ved 7,5 omdr./min., 375 g talkum fra Syd-Frankrike, markedsført av firma Tales de Luzenac under betegnelsen 1445.
Efter ferdig innføring av talkum opprettholdes omrøringen inntil talkumet har nådd en temperatur på 150°C, derefter tilsettes 0,25 g termisk stabiliseringsmiddel, markedsført av firma Ciba-Geigy under betegnelsen Irganox 1010 og til slutt 125 g kopolymer, markedsført av firma Htlls under betegnelsen Vestoplast 408.
Det hele blandes i 15 minutter ved denne temperatur og en hastighet på 75 omdr./min.
Blandingen åpnes så og alle talkum på veggene blandes inn i blandingen som omrøres i ytterligere 5 minutter. MFI-verdien for den således oppnådde fremstilling måles på samme måte som i eksempel 1 og den oppnådde verdi er 2,98 g/10 min. ved 150°C og under en last på 5 kg.
Prøve nr. 37:
Denne prøve illustrerer oppfinnelsen og anvender som dispergeringsmiddel en styren-maleinsyreanhydridkopolymer med midlere molekylvekt lik 1700. Denne prøve viser likeledes effektiviteten for det benyttede dispergeringsmiddel når man sammenligner MFI-verdiene for blandingen ifølge oppfinnelsen med sammenligningsblandingene fra den foregående prøve.
Med det samme materialet og under de samme arbeidsbetingelser som i den foregående prøve blandes således de samme bestand-deler i de samme mengder som i prøve 36, idet man imidlertid i tillegg tilsetter 3,75 g styren-maleinsyreanhydridkopolymer med midlere molekylvekt lik 1700.
MFI-verdien for den således oppnådde fremstilling måles på samme måte som I eksempel 1 og den oppnådde verdi er 8,77 g/10 min. ved 150°C og under en last på 5 kg.
Prøve nr. 38:
Denne prøve er en sammenligningsprøve med en termoplastisk blanding av typen polyetylen chargert med aluminiumhydrat. Det benyttes intet dispergeringsmiddel.
Med det samme materiell og under de samme betingelser som under prøve 32 blandes 350 g aluminiumoksydhydrat, markeds-ført av firma Martinswerk under betegnelsen Martinal OL 104, og hvis midlere diameter går fra 1,3 til 2,6 mikrometer, 0,25 g termisk stabiliseringsmiddel, markedsført av firma Ciba-Geigy under betegnelsen Irganox 1010 og til slutt 150 g polyetylen fra Norsolor under betegnelsen MA 2004, kvalitet 20 .
MFI-verdien for den således fremstilte blanding måles på samme måte som i eksempel 1 og resultatet er 0,0 g/10 min. ved 190°C under 10 kg.
Prøve nr. 39:
Denne prøve som illustrerer oppfinnelsen, benytter en charge av typen aluminiumoksydhydrat som på forhånd er behandlet med 1 vekt-#, beregnet på chargen, av en styren-maleinsyreanhydridkopolymer med midlere molekylvekt lik 1700.
Denne prøve viser likeledes effektiviteten til det benyttede behandlingsmiddel ved en sammenligning mellom MFI-verdiene for blandingen ifølge oppfinnelsen og de ifølge sammen-1igningsprøven.
I en hurtigblander av typen Guedu med en kapasitet på 5 1 innføres 600 g aluminumoksydhydrat, markedsført av firma Martinswerk under betegnelsen Martinal OL 104 og som man elektrisk forvarmer til 130 til 140°C. Derefter innføres 6 g styren-maleinsyreanhydridkopolymer med midlere molekylvekt lik 1700 før blandingen energisk omrøres ved en hastighet på ca. 1500 omdr./min. i 30 minutter.
Efter disse 30 minutter avkjøles blandingen til omgivelses-temperatur .
350 g av den således behandlede charge blandes med de samme mengder og type av harpiks og termisk stabiliseringsmiddel som i prøve 38 og under de samme arbeidsbetingelser.
MFI-verdien for den således fremstilte blanding måles så ved 190°C på samme måte som i eksempel 1 og den oppnådde verdi er 9,6 g/10 min. ved 190°C under 10 kg.
Prøve nr. 40:
Denne prøve er en sammenligningsprøve for en termoplastisk blanding av typen etylen-vinylacetatkopolymer (EVA) med 19$ vinylacetat, chargert med kritt. Det benyttes intet dispergeringsmiddel .
I en Guittard-blander med Z-arm og en kapasitet på 1,5 1 innføres, under langsom omrøring ved 7,5 omdr./min., 300 g av en kritt fra Champagne, markedsført av firma Omya S.A., under betegnelsen Etiquette Violette, der 36$ av partiklene har en midlere diameter under 2 mikrometer.
Efter ferdig innføring av pulverformig kritt opprettholdes omrøringen inntil krittet har nådd en temperatur på 190°C og derefter tilsettes 0,25 g termisk stabiliseringsmiddel, markedsført av firma Ciba-Geigy under betegnelsen Irganox 1010 og til slutt 200 g EVA-kopolymer, markedsført av firma Enimont under betegnelsen Riblene FV 2040.
Det hele blandes i 15 minutter ved denne temperatur og en hastighet på 75 omdr./min.
Blandingen åpnes og alt kritt på veggene iblandes i blandingen igjen som omwres ytterligere 5 minutter.
MFI-verdien for den således oppnådde fremstilling måles på samme måte som i eksempel 1 og den oppnådde verdi er 14,4 g/10 min. ved 190°C og under en last på 21,6 kg.
Prøve nr. 41:
Denne prøve illustrerer oppfinnelsen og anvender som dispergeringsmiddel en styren-maleinsyreanhydridkopolymer med midlere molekylvekt lik 1700. Denne prøve viser likeledes effektiviteten for det benyttede dispergeringsmiddel når man sammenligner MFI-verdiene for blandingen ifølge oppfinnelsen med sammenligningsblandingene fra den foregående prøve.
Med det samme materialet og under de samme arbeidsbetingelser som i den foregående prøve blandes således de samme bestand-deler i de samme mengder som i prøve 40, idet man imidlertid i tillegg tilsetter 3,00 g styren-maleinsyreanhydridkopolymer med midlere molekylvekt lik 1700.
MFI-verdien for den således oppnådde fremstilling måles på samme måte som i eksempel 1 og den oppnådde verdi er 20,7 g/10 min. ved 190°C og under en last på 21,6 kg.
Tabellene 4 og 4b oppsummerer resultatene fra prøvene i dette eksempel.
Et studium av tabellene 4 og 4b tillater å fastslå at anvendelsen ifølge oppfinnelsen av en styren-maleinsyreanhydridkopolymer med molekylvekt mellom 1000 og 3000 og mer spesielt mellom 1500 og 2000, tillater å oppnå termoplastiske blandinger ifølge oppfinnelsen med forbedret stabilitet, fluiditet og homogenitet, uttrykt ved en MFI-verdi som ligger vel over verdiene som oppnås med sammenligningsblandinger.
EKSEMPEL 6:
Formålet med dette eksempel er å illustrere at de mekaniske egenskaper for de termoplastiske blandinger ifølge oppfinnelsen, ikke forringes.
For å gjennomføre dette innfører man i en laboratorieblander av typen BUSS MDK/E46 og med en elektrisk oppvarmet eltesone, for sammenligningsprøvene 42 og 44, en blanding med følgende sammensetning, uttrykt i vekt-$: og for prøvene ifølge oppfinnelsen, nr. 43 og 45, en blanding med følgende sammensetning, uttrykt i vekt-#:
Disse blandinger er blandet på forhånd ved omgivelsestempe-ratur og derefter overført til innløpet til den BUSS-blander der temperaturen i eltesonen er i størrelsesorden 195°C og utløpet ligger ved 15 kg/time,
MFI-verdiene for de således fremstilte blandinger på måles på samme måte som i eksempel 1 og følgende resultater oppnås:
For sammenligningsprøve nr. 42 og 44:
7,5 g/10 min. ved 230°C under 5 kg
For prøvene ifølge oppfinnelsen, nr. 43 og 45:
19,5 g/10 min. ved 230°C under 5 kg
Efter måling av MFI-verdiene gjennomføres en redispergering i polypropylen, kommersielt tilgjengelig fra ICI under betegnelsen Propathene Gym 45, av de ovenfor oppnådde, termoplastiske blandinger.
For å gjennomføre dette tildanner man ved injeksjon normali-serte prøvestykker (type ISO) ved hjelp av en Netstal Sycap 170/90 MP-presse der hovedparametrene for reguleringen er: Skruediameter 32 mm Materialtemperaturen i sylinderen = 230°C Formtemperatur = 40°C Injeksjonstrykk = 550 bar
De termoplastiske blandinger er, på vektbasis:
Disse forskjellige termoplastiske blandinger oppviser de mekaniske egenskaper som er oppført i tabell 5 og er bestemt i henhold til normene NF T 51-034 eller ISO R527 for karakterisering av strekk (motstandsevne og forlengelse under flyt og til brudd), i henhold til normene NF T 51-035 eller ISO 179 for støtmotstandevne i henhold til Charpy og i henhold til normene NF T 51-001 eller ISO 178 når det gjelder bøyemodulen.
Et studium av tabell 5 tillater å fastslå at blandingene ifølge oppfinnelsen er meget homogene og mer stabile enn sammenligningsblandingene (høyere MFI) under opprettholdelse av mekaniske egenskaper i samme størrelsesorden.

Claims (10)

1. Anvendelse av kopolymerer av styren og maleinsyreanhydrid med midlere molekylvekt mellom 1000 og 3000 og særlig mellom 1500 og 2000 som dispergerings- og/eller behandlingsmiddel for pulverformige mineralcharger som er basiske eller som har overflater med frie hydroksylgrupper i termoplastiske harpikser, homopolymerer uten arylgruppe og med skjelett kun av karbon eller kopolymerer uten arylgruppe og med skjelett kun bestående av karbon og oksygen, der mengden oksygenatomer ikke overskrider 22 vekt-#, eller blandinger derav.
2. Anvendelse ifølge krav 1 for pulverformige mineralcharger som er basiske eller har overflater med frie hydroksylgrupper, valgt blant naturlige eller syntetiske kalsiumkarbonater, talkum, kaoliner, aluminiumsilikater, mica, wollastonitt, bentonitt, pyrogenert silisiumdioksyd, hydroksydet av magnesium, aluminium, kalsium, jern eller blandinger derav.
3. Anvendelse ifølge krav 2 for pulverformige mineralcharger som er basiske eller som har overflater med frie hydroksylgrupper, valgt blant talkumer, naturlige eller syntetiske kalsiumkarbonater, kaoliner, wollastonitt, pyrogenert silisiumdioksyd, magnesiumhydroksyd, aluminiumhydroksyd og særlig blant talkumer.
4 . Anvendelse ifølge krav 1 i termoplastiske harpikser, homopolymerer uten arylgruppe og med skjelett kun av karbon eller kopolymerer uten arylgruppe og med skjelett kun av karbon og oksygen, der mengden oksygenatomer ikke overskrider 22 vekt-% >, valgt blant homopolymerer eller kopolymerer av etylen, propylen, buten, butadien, butylen og isomerer derav, etylen-vinylacetat eller blandinger derav.
5. Anvendelse ifølge krav 4 i termoplastiske harpikser, homopolymerer uten arylgruppe og med skjelett kun av karbon eller kopolymerer uten arylgruppe og med skjelett kun av karbon og oksygen, der mengden oksygenatomer ikke overskrider 22 vekt-%, og valgt blant polypropylener, polyetylener, etylen-propylenkopolymerer, butenkopolymerer og særlig blant polypropylener.
6. Anvendelse ifølge krav 1 av 0,25 til 3 vekt-#, beregnet på den totale, pulverformige mineralcharge, av kopolymerer av styren og maleinsyreanhydrid med midlere molekylvekt mellom 1000 og 300 og særlig mellom 1500 og 2000.
7. Anvendelse ifølge krav 6 av kopolymerer av styren og av 0,5 til 1 vekt-#, beregnet på den totale, pulverformige mineralcharge, av kopolymerer av styren og maleinsyreanhydrid med midlere molekylvekt mellom 1000 og 3000 og særlig mellom 1500 og 2000.
8. Termoplastisk, fylt, homogen og fluid blanding, karakterisert ved at den omfatter: a) en termoplastisk harpiks, homopolymer uten arylgruppe og skjelett kun av karbon eller kopolymer uten arylgruppe og skjelett kun av karbon og oksygen, der mengden oksygenatomer ikke overskrider 22 vekt-#, eller blandinger derav b) opptil 80 vekt-# pulverformig, mineralsk fyllstoff som er basisk eller har overflate med frie hydroksylgrupper, beregnet på den totale vekt av charge og harpiks, c) 0,25 til 3,0 vekt-#, beregnet på den totale vekt av pulverformig mineralcharge, av en kopolymer av styren og maleinsyreanhydrid med midlere molekylvekt mellom 1000 og 3000 og fortrinnsvis mellom 1500 og 2000 og d) eventuelt andre additiver av kjent type som termiske eller fotokjemiske stabiliseringsmidler, antioksydanter, smøre-midler, myknere, antistatika, flammesikringsmidler, metalldesaktivatorer, glasskuler, mineral- og/eller organiske fibere, pigmenter.
9. Termoplastisk blanding ifølge krav 8, karakterisert ved at den omfatter: a) en termoplastisk harpiks valgt blant polymerer eller kopolymerer av etylen, propylen, buten, butadien, butylen og isomerer derav, etylen-vinylacetat og særlig blant propylener, polyetylener, etylen-propylenkopolymerer og butenkopolymerer, b) opptil 80 vekt-#, beregnet på den totale vekt av charge og harpiks, av pulverformig mineralsk fyllstoff som er basisk eller har en ov3rflate som disponerer frie hydroksylgrupper, valgt blant naturlige eller syntetiske kalsiumkarbonater, talkumer, kaoliner, wollastonitt, pyrogenert silisiumdioksyd, magnesiumhydroksyd, aluminiumhydroksyd eller blandinger derav, c) 0,5 til 1,0 vekt-#, beregnet på den totale vekt av den pulverformige mineralcharge, av en kopolymer av styren og maleinsyreanhydrid med en midlere molekylvekt mellom 1000 og 3000 og fortrinnsvis mellom 1500 og 2000, d) eventuelt andre additiver av kjent type som termiske eller fotokjemiske stabiliseringsmidler, antioksydanter, smøre-midler, myknere, antistatika, flammesikringsmidler, metalldesaktivatorer, glasskuler, mineral- og/eller organiske fibere, pigmenter.
10. Termoplastisk blanding ifølge krav 9, karakterisert ved at den omfatter: a) en termoplastisk harpiks valgt blant propylener, b) opptil 80 vekt-%, beregnet på den totale vekt av charge og harpiks, av en pulverformig mineralcharge som er basisk eller disponerer over frie hydroksylgrupper, valgt blant talkumer, c) 0,5 til 1 vekt-#, beregnet på den totale vekt av den pulverformige mineralcharge, av en kopolymer av styren og maleinsyreanhydrid med en midlere molekylvekt mellom 1000 og 3000 og fortrinnsvis mellom 1500 og 2000, d) eventuelt andre additiver av kjent type som termiske eller fotokjemiske stabiliseringsmidler, antioksydanter, smøre-midler, myknere, antistatika, flammesikringsmidler, metalldesaktivatorer, glasskuler, mineral- og/eller organiske fibere, pigmenter.
NO19964892A 1995-12-14 1996-11-18 Anvendelse av kopolymerer av styren og maleinsyreanhydrid som dispergeringsmidler og/eller som behandlingsmidler for mineralskecharger, samt termoplastiske blandinger inneholdende kopolymerene NO311301B1 (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9515012A FR2742446B1 (fr) 1995-12-14 1995-12-14 Utilisation de copolymeres de styrene et d'anhydride maleique comme agents dispersants et/ou de traitement de charges minerales. compositions thermoplastiques les contenant

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO964892D0 NO964892D0 (no) 1996-11-18
NO964892L NO964892L (no) 1997-06-16
NO311301B1 true NO311301B1 (no) 2001-11-12

Family

ID=9485618

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO19964892A NO311301B1 (no) 1995-12-14 1996-11-18 Anvendelse av kopolymerer av styren og maleinsyreanhydrid som dispergeringsmidler og/eller som behandlingsmidler for mineralskecharger, samt termoplastiske blandinger inneholdende kopolymerene

Country Status (5)

Country Link
US (2) US5786415A (no)
EP (1) EP0779342A1 (no)
CA (1) CA2189575C (no)
FR (1) FR2742446B1 (no)
NO (1) NO311301B1 (no)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6593400B1 (en) † 1999-06-30 2003-07-15 Minerals Technologies Inc. Talc antiblock compositions and method of preparation
JP3807587B2 (ja) * 1999-07-12 2006-08-09 協和化学工業株式会社 難燃性熱可塑性樹脂組成物及びその成形品
EP1504892A1 (en) * 2003-08-07 2005-02-09 Usinor A metal-polyamide/polyethylene-metal laminate
EP2084219B1 (en) * 2006-10-24 2012-09-05 Lubrizol Limited Polymeric coupling agents
EP2267086A1 (en) * 2009-06-23 2010-12-29 Omya Development AG Process for manufacturing a surface-treated compacted material processable on a single screw plastics conversion equipment
CN103087553A (zh) * 2013-01-30 2013-05-08 北京化工大学常州先进材料研究院 一种顺丁烯二酸酐接枝改性埃洛石纳米管及其制备方法
FR3017872B1 (fr) 2014-02-21 2016-05-20 Coatex Sas Utilisation de copolymeres de styrene et d'anhydride maleique pour preparer des particules de matiere minerale
PL2910609T3 (pl) * 2014-02-21 2018-01-31 Omya Int Ag Sposób wytwarzania produktu stanowiącego wypełniacz w postaci węglanu wapnia
WO2015128021A1 (de) 2014-02-26 2015-09-03 Basf Se Verfahren zur herstellung von polyaminen
EP3630882A4 (en) 2017-06-02 2021-02-24 W.R. Grace & Co.-Conn. COATED PARTICLES AND METHOD OF MANUFACTURING AND USING THEREOF
CN109432683A (zh) * 2018-11-09 2019-03-08 张平 一种应用在消防材料中的矿石水性悬浮液及其制备工艺
WO2021055477A1 (en) * 2019-09-20 2021-03-25 Cytec Industries Inc. Chemical compositions for improving the rheology of red mud slurry in the alumina extraction process

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3766109A (en) * 1973-01-26 1973-10-16 Atlantic Richfield Co Epoxy powders containing sma copolymers
JPS5250051B2 (no) 1974-02-05 1977-12-21
US3966839A (en) * 1975-01-30 1976-06-29 Foster Grant Co., Inc. Homogeneous blends of polyamides with vinyl aromatic resins
JPS5365346A (en) 1976-11-25 1978-06-10 Shiyouhin Kaihatsu Sentaa Kk Surfaceetreating filler for polyolefin molding* method of making same and application thereof
GB1603300A (en) 1977-05-26 1981-11-25 Ici Ltd Fillers
DE2735160A1 (de) 1977-08-04 1979-02-22 Hoechst Ag Fuellstoff enthaltende kunststoff- formmasse
EP0007190A1 (en) 1978-07-11 1980-01-23 Imperial Chemical Industries Plc Polymer-coated siliceous fillers for use in plastics or rubbers
DE2910586B2 (de) 1979-03-17 1981-01-29 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Füllstoff enthaltende Polyolefin-Formmasse und Verfahren zu ihrer Herstellung
JPS55142039A (en) 1979-04-23 1980-11-06 Tokuyama Soda Co Ltd Polypropylene composition
US4255303A (en) 1979-04-25 1981-03-10 Union Carbide Corporation Polyethylene composition containing talc filler for electrical applications
GB2060649B (en) * 1979-10-04 1983-07-13 Asahi Dow Ltd Co-grafted polymers
CA1203036A (en) * 1980-06-23 1986-04-08 Edwin D. Hornbaker Polyethylene terephthalate blends
US4412026A (en) 1981-07-16 1983-10-25 Henkel Corporation Aldehydic compositions
JPS5966434A (ja) * 1982-10-07 1984-04-14 Sumitomo Rubber Ind Ltd ゴム用離型剤
JPS60133039A (ja) * 1983-12-21 1985-07-16 Mitsubishi Petrochem Co Ltd オレフィン重合体系二次加工用シート
JPS62104852A (ja) * 1985-10-21 1987-05-15 Chisso Corp ポリオレフイン系樹脂組成物
US4931493A (en) 1987-01-14 1990-06-05 Cyprus Mines Corporation Beneficiated talcs
US4927874A (en) 1987-01-14 1990-05-22 Cyprus Mines Corporation Beneficiated talcs
JPH0733460B2 (ja) 1987-06-23 1995-04-12 日産自動車株式会社 自動車バンパ−用樹脂組成物
US5030662A (en) * 1988-08-11 1991-07-09 Polymerix, Inc. Construction material obtained from recycled polyolefins containing other polymers
US5106696A (en) * 1988-11-15 1992-04-21 Ferro Corporation Polyolefins compatibilized with styrene copolymers and/or polymer blends and articles produced therefrom
JPH05156128A (ja) * 1991-12-04 1993-06-22 Taiyo Ink Seizo Kk 高絶縁性ソルダーレジスト組成物

Also Published As

Publication number Publication date
EP0779342A1 (fr) 1997-06-18
NO964892D0 (no) 1996-11-18
US6114454A (en) 2000-09-05
FR2742446B1 (fr) 1999-01-15
CA2189575A1 (fr) 1997-06-15
FR2742446A1 (fr) 1997-06-20
US5786415A (en) 1998-07-28
CA2189575C (fr) 2000-05-16
NO964892L (no) 1997-06-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100856764B1 (ko) 열가소성 물질에 사용하기 위한 충전제 농축물
FI115464B (fi) Pintamuunnettu täyteainekoostumus
KR100865193B1 (ko) 개질된 실란으로 처리된 안료 또는 충진제 및 이들을함유한 조성물
NO311301B1 (no) Anvendelse av kopolymerer av styren og maleinsyreanhydrid som dispergeringsmidler og/eller som behandlingsmidler for mineralskecharger, samt termoplastiske blandinger inneholdende kopolymerene
JP2006515896A (ja) 予備剥離されたナノクレーに基づく組成物およびその使用
KR101737654B1 (ko) 단일 스크류 플라스틱 전환 장비 상에서 가공가능한 표면-처리된 치밀화 물질을 제조하는 방법
WO2003082965A1 (en) Flame retardant polymer compositions comprising a particulate clay mineral
US20050119419A1 (en) Agents binding and modifying rheology
Rahmani et al. Effect of surface modification of calcium carbonate nanoparticles on their dispersion in the polypropylene matrix using stearic acid
KR101012908B1 (ko) 나노점토와 붕산아연계 보조 난연제를 적용한 비할로겐난연 수지 조성물
CN101001909A (zh) 阻燃性聚烯烃类树脂组合物
US20080194749A1 (en) Flame Retardant Polymer Composition Comprising Nanofillers
EP2072572B1 (en) Flame retardant polymer composition comprising aluminium hydroxide as filler and a nanofiller
CN106883716A (zh) 一种水性涂料组合物及其制备方法
JP3828470B2 (ja) エチレン−ビニルアルコール共重合体組成物およびそれを用いた粉体塗料
US2756220A (en) Rubber chemical and use thereof
Paszkiewicz et al. Halloysite nanotubes and silane-treated alumina trihydrate hybrid flame retardant system for high-performance cable insulation. Polymers (Basel). 2021; 13: 2134
CN102066255B (zh) 片状剥落有机粘土以制备纳米复合材料的方法
JPS6153379B2 (no)
JP3035010B2 (ja) タルク含有プロピレン重合体組成物
JP4749524B2 (ja) 難燃性樹脂組成物
KR101689303B1 (ko) 할로겐 프리 난연성 수지 조성물 및 그 제조방법
Razdan et al. Spherulitic Morphology and Thermal Stability of PP/ZnO Nanocomposites
KR20090117062A (ko) 나노점토 함유 마스터배치를 이용한 난연 수지 조성물
JPH08151477A (ja) 内装材用熱可塑性樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
MM1K Lapsed by not paying the annual fees

Free format text: LAPSED IN MAY 2003