NO311137B1 - Fremgangsmåte for herding av en UV-herdbar blokk- kopolymerblanding ved eksponering av blandingen for UV-stråling ien oksygenholdig atmosf¶re - Google Patents
Fremgangsmåte for herding av en UV-herdbar blokk- kopolymerblanding ved eksponering av blandingen for UV-stråling ien oksygenholdig atmosf¶re Download PDFInfo
- Publication number
- NO311137B1 NO311137B1 NO19960130A NO960130A NO311137B1 NO 311137 B1 NO311137 B1 NO 311137B1 NO 19960130 A NO19960130 A NO 19960130A NO 960130 A NO960130 A NO 960130A NO 311137 B1 NO311137 B1 NO 311137B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- block copolymer
- weight
- mixture
- photoinitiator
- parts
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 81
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 title claims abstract description 37
- 230000005855 radiation Effects 0.000 title claims description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 15
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 11
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 title claims description 11
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 title claims description 11
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 title claims description 9
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 17
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims abstract description 7
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical group CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 claims description 10
- KWVGIHKZDCUPEU-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OC)(OC)C(=O)C1=CC=CC=C1 KWVGIHKZDCUPEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 9
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 8
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims description 6
- WXPWZZHELZEVPO-UHFFFAOYSA-N (4-methylphenyl)-phenylmethanone Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 WXPWZZHELZEVPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- HPAFOABSQZMTHE-UHFFFAOYSA-N phenyl-(2,4,6-trimethylphenyl)methanone Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 HPAFOABSQZMTHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 20
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 17
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 14
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 14
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 11
- LWRBVKNFOYUCNP-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-(4-methylsulfanylphenyl)-2-morpholin-4-ylpropan-1-one Chemical compound C1=CC(SC)=CC=C1C(=O)C(C)(C)N1CCOCC1 LWRBVKNFOYUCNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 8
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920002633 Kraton (polymer) Polymers 0.000 description 6
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 6
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 6
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 239000004831 Hot glue Substances 0.000 description 5
- -1 polybutylene Polymers 0.000 description 5
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 5
- 229920006295 polythiol Polymers 0.000 description 5
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 4
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 4
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 4
- 239000000565 sealant Substances 0.000 description 4
- 239000004820 Pressure-sensitive adhesive Substances 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000003848 UV Light-Curing Methods 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000012943 hotmelt Substances 0.000 description 3
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 3
- SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbuta-1,3-diene Chemical compound CC(=C)C(C)=C SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 2
- 241000765083 Ondina Species 0.000 description 2
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 2
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 2
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 2
- 239000010690 paraffinic oil Substances 0.000 description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000003504 photosensitizing agent Substances 0.000 description 2
- 229920001748 polybutylene Polymers 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GRWFGVWFFZKLTI-UHFFFAOYSA-N α-pinene Chemical compound CC1=CCC2C(C)(C)C1C2 GRWFGVWFFZKLTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WTARULDDTDQWMU-RKDXNWHRSA-N (+)-β-pinene Chemical compound C1[C@H]2C(C)(C)[C@@H]1CCC2=C WTARULDDTDQWMU-RKDXNWHRSA-N 0.000 description 1
- WTARULDDTDQWMU-IUCAKERBSA-N (-)-Nopinene Natural products C1[C@@H]2C(C)(C)[C@H]1CCC2=C WTARULDDTDQWMU-IUCAKERBSA-N 0.000 description 1
- AHAREKHAZNPPMI-AATRIKPKSA-N (3e)-hexa-1,3-diene Chemical compound CC\C=C\C=C AHAREKHAZNPPMI-AATRIKPKSA-N 0.000 description 1
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical compound C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- APQIUTYORBAGEZ-UHFFFAOYSA-N 1,1-dibromoethane Chemical compound CC(Br)Br APQIUTYORBAGEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NVZWEEGUWXZOKI-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C=C NVZWEEGUWXZOKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QEDJMOONZLUIMC-UHFFFAOYSA-N 1-tert-butyl-4-ethenylbenzene Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(C=C)C=C1 QEDJMOONZLUIMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRWFGVWFFZKLTI-IUCAKERBSA-N 1S,5S-(-)-alpha-Pinene Natural products CC1=CC[C@@H]2C(C)(C)[C@H]1C2 GRWFGVWFFZKLTI-IUCAKERBSA-N 0.000 description 1
- HBKBEZURJSNABK-MWJPAGEPSA-N 2,3-dihydroxypropyl (1r,4ar,4br,10ar)-1,4a-dimethyl-7-propan-2-yl-2,3,4,4b,5,6,10,10a-octahydrophenanthrene-1-carboxylate Chemical compound C([C@@H]12)CC(C(C)C)=CC1=CC[C@@H]1[C@]2(C)CCC[C@@]1(C)C(=O)OCC(O)CO HBKBEZURJSNABK-MWJPAGEPSA-N 0.000 description 1
- VSKJLJHPAFKHBX-UHFFFAOYSA-N 2-methylbuta-1,3-diene;styrene Chemical compound CC(=C)C=C.C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1 VSKJLJHPAFKHBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KTALPKYXQZGAEG-UHFFFAOYSA-N 2-propan-2-ylthioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(C(C)C)=CC=C3SC2=C1 KTALPKYXQZGAEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXEGSRKPIUDPQT-UHFFFAOYSA-N 4-[4-(4-methoxyphenyl)piperazin-1-yl]aniline Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1N1CCN(C=2C=CC(N)=CC=2)CC1 VXEGSRKPIUDPQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKVYHNPVKUNCJM-UHFFFAOYSA-N 4-propan-2-ylthioxanthen-9-one Chemical compound S1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C(C(C)C)=CC=C2 IKVYHNPVKUNCJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- APMOEFCWQRJOPS-UHFFFAOYSA-N 5-ethenyl-1,5-dimethylcyclohexa-1,3-diene Chemical compound CC1=CC=CC(C)(C=C)C1 APMOEFCWQRJOPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010073306 Exposure to radiation Diseases 0.000 description 1
- 239000013032 Hydrocarbon resin Substances 0.000 description 1
- WTARULDDTDQWMU-UHFFFAOYSA-N Pseudopinene Natural products C1C2C(C)(C)C1CCC2=C WTARULDDTDQWMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012963 UV stabilizer Substances 0.000 description 1
- XCPQUQHBVVXMRQ-UHFFFAOYSA-N alpha-Fenchene Natural products C1CC2C(=C)CC1C2(C)C XCPQUQHBVVXMRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MVNCAPSFBDBCGF-UHFFFAOYSA-N alpha-pinene Natural products CC1=CCC23C1CC2C3(C)C MVNCAPSFBDBCGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930006722 beta-pinene Natural products 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000000374 eutectic mixture Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- LCWMKIHBLJLORW-UHFFFAOYSA-N gamma-carene Natural products C1CC(=C)CC2C(C)(C)C21 LCWMKIHBLJLORW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 1
- 229920006270 hydrocarbon resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N piperylene Natural products CC=CC=C PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003097 polyterpenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000003847 radiation curing Methods 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- FDNAPBUWERUEDA-UHFFFAOYSA-N silicon tetrachloride Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)Cl FDNAPBUWERUEDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005049 silicon tetrachloride Substances 0.000 description 1
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 1
- 229920000428 triblock copolymer Polymers 0.000 description 1
- BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOCC1CO1 BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/07—Aldehydes; Ketones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/17—Amines; Quaternary ammonium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
- C08K5/37—Thiols
- C08K5/378—Thiols containing heterocyclic rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse angår fremgangsmåte for herding av en UV-herdbar blokk-kopolymerblanding ved eksponering av blandingen for UV-stråling i en oksygenholdig atmosfære.
Fra PCT-søknad nr. WO 88/01281 er det kjent en strålingsherdbar, gummibasert, trykkfølsom adhesivblanding, som omfatter minst ett elastomert gummibasert adhesiv og en polytiol som tverrbindemiddel. Denne blanding kan herdes ved eksponering for enten elektronstråling eller UV-stråling. I sistnevnte tilfelle er det nødvendig at det i tillegg er en fotoinitiator til stede. Nærværet av et tverrbindemiddel, spesielt en polytiol, antas å være avgjørende for å oppnå en herdet, trykkfølsom adhesivblanding med gode adhesjonsegenskaper og skjæregenskaper ved forhøyet temperatur.
Videre ville det av økonomiske grunner og av bearbeidingsgrunner være attraktivt å redusere antallet komponenter samtidig som det oppnås en herdet adhesivblanding med utmerkede egenskaper, også ved forhøyede temperaturer.
I US-patent nr. 5 093 406 beskrives et trykkfølsomt adhesiv som omfatter et fri-radikal-herdet produkt daiinet ved f.eks. UV-herding av en blanding som inneholder: (a) 15-60 vektdeler av en umettet elastomerkomponent, som på egnet måte omfatter styren/isopren-diblokk- og styren/isopren/styren-triblokk-kopolymerer; (b) 85-40 vektdeler av en hydrogenert, styrenbasert, klebriggjørende harpiks; (c) 0-15 vektdeler av en forsterkende harpiks for polystyren-endeblokken av
elastomerkomponenten, og
(d) 0-10 vektdeler av et polytiol-tverrbindemiddel.
Selv om nærværet av et polytiol-tverrbindemiddel er valgfritt, er det en klart foretrukket utførelse, noe som f. eks. lett kan sees fra arbeidseksemplene, hvor bare blandinger som inneholder et polytiol-tverrbindemiddel beskrives.
Det er således ennå et behov for en UV-herdbar blanding som ikke forutsetter nærvær av et tverrbindemiddel for en effektiv herding, og som på egnet måte kan anvendes i f.eks. varmsmelte-adhesivblandinger.
Ofte må gummibasert varmsmelte-adhesiv-, tettingsmiddel- og beleggblandinger som ikke inneholder noe tverrbindemiddel herdes i en atmosfære som inneholder så lite oksygen som mulig. Ved eksponering for UV-stråling vil nemlig de alifatiske dobbeltbin-dinger som er til stede i gummien åpnes og det dannes således frie radikaler. De forskjellige gummi-polymerkjeder som inneholder frie radikaler langs polymerkjedene på-virker hverandre gjensidig gjennom disse frie radikaler, og som et resultat av dette fin-ner den ønskede tverrbinding sted. De frie radikaler reagerer imidlertid også lett med oksygen for å danne peroksyder. Det skal forstås at dannelsen av slike peroksyder i alvorlig grad hemmer tverrbindingsreaksjonen. Herding av gummibaserte blandinger som ikke inneholder noe tverrbindemiddel gjennomføres således på bekvem måte i en atmosfære av inert gass, idet en nitrogenatmosfære er best egnet. Det skal forstås at kravet om en oksygenfattig atmosfære i alvorlig grad hemmer den kommersielle utvik-ling av UV-herding av gummibaserte varmsmelte-additiver, tettingsmidler og belegg som er fri for tverrbindemiddel.
Det vil derfor være fordelaktig dersom UV-herding kunne gjennomføres i en atmosfære hvor oksygen er til stede i ubetydelige spor og opptil normale mengder, dvs. fra ca. så lite som 1 volum% til den normale verdi i luft på ca. 21 volum%. Fra et kommersielt såvel som fra et økonomisk synspunkt er det i høy grad attraktivt å operere i relativt oksygenrike atmosfærer, ettersom det da ikke er nødvendig med kostbart utstyr og spesielle forholdsregler for å sikre en oksygenfri atmosfære.
I henhold til dette angår foreliggende oppfinnelse en fremgangsmåte for herding av en UV-herdbar blokk-kopolymerblanding, ved eksponering av blandingen for UV-stråling i en oksygenholdig atmosfære, idet blandingen omfatter:
(a) 100 vektdeler av en flerarmet blokk-kopolymer hvor den flerarmede blokk-kopolymeren har en struktur i henhold til hvilken som helst av de generelle form-ler
hvor A er en polymerblokk avledet fra en monovinylaromatisk forbindelse, B er en polymerblokk avledet fra et konjugert dien, hvor n representerer et helt tall på 2 eller høyere og p og q representerer et helt tall på 1 eller høyere, og hvor X er
resten av det anvendte koblingsmiddel,
kjennetegnet ved at det anvendes en blanding hvor
innholdet av monovinylaromatisk forbindelse er i området fra 5 til 50 vekt%
basert på den totale vekt av blokk-kopolymer;
hver blokk A har en tilsynelatende molekylvekt i området fra 1000 til
50 000, og
hver blokk B har en tilsynelatende molekylvekt i området fra 10 000 til 250 000, og (b) 0,5-30 vektdeler av minst én fotoinitiator som inneholder en karbonylgruppe som er direkte bundet til minst én aromatisk ringstruktur, og hvor blandingen er fri for tverrbindemiddel.
Med uttrykket "tilsynelatende molekylvekt", slik det anvendes gjennom denne beskrivelse, menes molekylvekten slik den blir bestemt ved hjelp av gelgjennom-trengningskromatografi under anvendelse av polystyren-kalibreringsstandarder.
Vanlige koblingsmidler er f.eks. divinylbenzen, silisiumtetraklorid, gamma-glycidylksypropyl-trimetoksylsilan og dibrometan. En foretrukket blokk-kopolymer har
den generelle formel (AB)nX, hvor A og B er som definert tidligere og hvor n representerer et helt tall i området fra 3 til 20, fortrinnsvis 4-12, og X representerer en koblingsmiddel-rest, fortrinnsvis resten av divinylbenzen. De flerarmede blokk-kopolymerer kan fremstilles ved kobling av sekvensielt fremstilte mellomprodukt-polymerkjeder under anvendelse av hvilke som helst kjente koblingsteknikker, så som f.eks. beskrevet i US-patenter nr. 3 231 635, 3 431 323, 3 251 905, 3 390 207, 3 598 887 og 4 219 627.
Den monovinylaromatiske forbindelse kan velges fra styren, a-metylstyren, o-metyltyren, p-metylstyren, p-tert.-butylstyren, 1,3-dimetylstyren eller blandinger av disse, idet styren er mest foretrukket.
Egnede konjugerte diener som skal anvendes i blokk-kopolymeren i komponent (a), er 1,3-butadien, 2-metyl-1,3-butadien (isopren), 2,3-dimetyl-1,3-butadien, 1,3-pentadien, 1,3-heksadien eller blandinger av disse, hvorav 1,3-butadien, isopren eller blandinger av disse er de foretrukne monomerer. Isopren er mest foretrukket.
Som allerede angitt i det foregående, foretrekkes det at blokk-kopolymeren er en flerarmet styren(S)/isopren(l)- eller styren/butadien(B)-blokk-kopolymer med et styren-innhold i området fra 5 til 25 vekt%. Et eksempel på en kommersielt tilgjengelig, flerarmet S/l-blokk-kopolymer er KRATON D-1320X (KRATON er et varemerke).
Fotoinitiator-komponenten (b) i blokk-kopolymerblandingen kan være sammen-satt av én eller en kombinasjon av to eller flere fotoinitiatorer. I alle tilfeller må minst én av de anvendte fotoinitiatorer være en forbindelse som inneholder en karbonylgruppe som er direkte bundet til minst én aromatisk ringstruktur. Det foretrekkes at denne fotoinitiator velges fra gruppen som består av:
(1) minst ett benzofenon med den generelle formel (I)
hvor R<1>til R* uavhengig representerer hydrogen eller en alkylgruppe som har fra 1 til 4 karbonatomer, fortrinnsvis metyl, og hvor R? og/eller R^ i tillegg representerer alkoksy med 1-4 karbonatomer, og hvor m har en verdi på 0, 1 eller 2, eventuelt i kombinasjon med minst et tertiært amin; (2) minst én svovelholdig karbonylforbindelse hvor karbonylgruppen er direkte bun
det til minst én aromatisk ring, fortrinnsvis med den generelle formel (II) ;
hvor R9, r<10>, r<11>hver kan representere hydrogen, alkyl med 1-4 karbonatomer ;eller en alkyltiogruppe med 1-4 karbonatomer, og ;(3) blandinger av (1) og (2). ;Eksempler på egnede forbindelser av kategori (I) er benzofenon, 2,4,6-trimetyl-enzofenon, 4-metylbenzofenon og en eutektisk blanding av 2,4,6-trimetylbenzofenon og 4-metylbenzofenon (ESACURE TZT) og 2,2-dimetoksy-1,2-difenyletan-1-on (IRGACURE 651) (ESACURE og IRGACURE er varemerker). Disse forbindelser kan anvendes i kombinasjon med tertiære aminer, så som f.eks. UVECRYL 7100 (UVECRYL er et varemerke). ;Kategori (2) omfatter forbindelser så som f.eks. 2-metyl-1-[4-(metyltio)-fenyl]-2-morolinopropanon-1, som er kommersielt tilgjengelige som IRGACURE 907 (IRGACURE er et varemerke). ;Et eksempel på egnede blandinger [kategori (3)] er en blanding av 15 vekt% av en blanding av 2-isopropyltioksanton og 4-isopropyltioksanton og 85 vekt% av en blanding av 2,4,6-trimetylbenzofenon og 4-metylbenzofenon. Denne blanding er kommersielt tilgjengelig under varemerket ESACURE X15. ;Fotoinitiatorer av hvilke som helst av de ovenfor angitte kategorier (1), (2) og (3) kan også anvendes i kombinasjon med andre fotoinitiatorer, så som f.eks. UVECRYL P115. Spesielt anvendbar er en kombinasjon av benzofenon med UVECRYL P115. ;I en foretrukket utførelse av foreliggende oppfinnelse velges fotoinitiatoren fra gruppen som består av (i) benzofenon, (ii) en blanding av benzofenon og et tertiært amin, som inneholder en karbonylgruppe som er direkte bundet til minst én aromatisk ring, og (iii) 2-metyl-1-[4-(metyltio)-fenyl]-2-morfolinopropanon-1. Av disse er 2-metyl-1-[4-(metylti6).-fenyl]-2-morfolinopropanon-1 mest foretrukket. ;Fotoinitiatoren bør være til stede i en mengde fra 0,5 til 30 vektdeler pr. 100 vektdeler av blokk-kopolymeren for å sikre tilstrekkelig tverrbinding ved eksponering for UV-strålingen. Det foretrekkes at fotoinitiatoren er til stede i en mengde fra 5 til 20 vektdeler pr. 100. ;UV-strålingen som anvendes for tverrbinding av blokk-kopolymerblandingen, kan prinsipielt være hvilken som helst UV-kilde med et utgangsspektrum som viser én eller flere topper ved bølgelengder mellom 200 og 500 nanometer (nm). Spesielt egnede UV-kilder er Fusion-pærer (Fusion er et varemerke) med utgangsmaksima ved 260-270 nm, 320 nm og 360 nm ("H"-pære), ved 350-390 nm ("D"-pære) eller ved 400-430 nm ("V"-pære). Kombinasjoner av disse Fusion-pærer kan også anvendes. H- og D-pærer (lineær effekt 300 W/2,54 cm) er spesielt anvendbare, mens en kombinasjon av D-pære og H-pære også er egnet for anvendelse. ;Eksponeringen for UV-strålingen kan gjennomføres ved hjelp av hvilken som helst metode. En egnet metode er f.eks. eksponering for UV-stråling av en prøve enten i et skikt oppnådd fra en varmsmelte eller i et skikt oppnådd ved løsemiddel-belegging, ved at prøven ved en viss hastighet (uttrykt i meter pr. minutt, m/min.) føres under UV-kilden. Om nødvendig kan eksponeringen for stråling gjentas én eller flere ganger, f.eks. ved gjentatt å føre prøven under UV-kilden eller ved å føre prøven under to eller flere lamper som er anbrakt i serie, for å fullføre tilstrekkelig herding. Jo lavere den totale strålingsdose er og ved jo høyere hastighet prøven kan føres under UV-kilden for å oppnå tilstrekkelig og tilfredsstillende herding, desto bedre er herdeevnen for prøven. ;Ved anvendelse i adhesivblandinger kan vanlige additiver, så som en klebriggjø-rende harpiks, en mykgjørende olje og en antioksydant, også være til stede. En egnet varmsmelte-adhesivblanding kan f.eks. i tillegg til blokk-kopolymerblandingen omfatte: (c) 10-300 vektdeler pr. 100 vektdeler blokk-kopolymer av minst én harpiks, som er ;kompatibel med poly(konjugert dien)-polymerblokken(e); ;(d) 0-150 deler pr. 100 vektdeler av en mykner, og ;(e) 0,5-5 deler pr. 100 vektdeler av en antioksydant. ;Egnede poly(konjugert dien)-kompatible harpikser er klebriggjørende harpikser og flytende harpikser, så som f. eks. polyterpenharpikser, polyindenharpikser, kolofo-niumestere, hydrogenerte kolofoniumtyper, alfa-pinen-harpikser, beta-pinen-harpikser, hydrokarbonharpikser av petroleumopprinnelse og fenoliske harpikser. Eksempler er REGALITE R91, R101, R 125 og S260 (REGALITE er et varemerke), ESCOREZ 1310 og 5380 (ESCOREZ er et varemerke), WINGTACK 95 (WINGTACK er et varemerke), FORAL 85 og 105 (FORAL er et varemerke), PICCOLYTE A115, S115 og S10 (PICCOLYTE er et varemerke) og PICCOTAC 95E. Anvendelse av harpikser med en lav grad av umettethet, så som REGALITE R91, R101 og R 125, foretrekkes. ;Som en mykner kan det anvendes mineraloljer, både nafteniske og paraffiniske oljer, eller polybutylenpolymerer med lav molekylvekt. Eksempler på egnede myknere ;er SHELLFLEX 371 og 451 og TUFFLO 6204 (nafteniske oljer), TUFFLO 6056 (paraffiniske oljer) og polybutylenene HYVIS 200, NAPVIS 30 og NAPVIS D-10. SHELLFLEX, TUFFLO, HYVIS og NAPVIS er varemerker. REGALREZ 1018, (REGALREZ er et vare- ;merke), ONDINA 68 (ONDINA er et varemerke) og V-OIL 7047 (V-OIL er et varemerke) er også godt anvendbare. ;Som komponent (e) kan det anvendes hvilken som helst antioksydant som vanligvis anvendes i adhesivformuleringer. Eksempel på en slik antioksydant er den fenoliske forbindelse IRGANOX 1010 (IRGANOX er et varemerke). ;I tillegg til komponentene (c), (d) og (e) kan andre additiver, så som endeblokk-kompatible harpikser, UV-stabilisatorer, fyllstoffer, flammehemmere og lignende, likele-des være til stede, avhengig av de spesielle betingelser ved hvilke varmsmelte-adhesiv-blandingen skal anvendes. ;Varmsmelte-adhesivblandinger, tettingsmiddel-blandinger og beleggblandinger som omfatter den UV-herdbare blokk-kopolymerblanding beskrevet i det foregående, utgjør også en del av foreliggende oppfinnelse. Det samme er tilfelle for herdede blandinger oppnådd ved eksponering av adhesivet, tettingsmidlet og beleggblandingene for UV-stråling. ;Fotoinitiatorene som anvendes i eksemplene, har fått de følgende forkortelser: ;
Dersom ikke annet er nevnt, ble prøvene bestrålt av en UV-kilde under samtidig eksponering for en myk strøm av nitrogen. Denne strøm av nitrogen var slik at oksygen ennå var til stede under bestrålingen. Således fant bestråling sted i nærvær av opptil 10 volum% oksygen. ;Eksempel 1 ;Det ble fremstilt en formulering bestående av en flerarmet S/l-blokk-kopolymer, to isoprenkompatible harpikser og en antioksydant ved intim blanding av: ;100 vektdeler pr. 100 KRATON D-1320X ;150 vektdeler pr. 100 REGALITE R91 ;60 vektdeler pr. 100 REGALREZ 1018 og ;1 vektdel pr. 100 IRGANOX 1010 ;KRATON D-1320X er en flerarmet blokk-kopolymer bestående av S/l-blokk-kopolymer-armer. Det anvendte koblingsmiddel er divinylbenzen. Det har et polystyren-innhold på 10 vekt%. Den tilsynelatende molekylvekt for hver S/l-arm er ca. 100 000, og topp-molekylvekten for hver polystyrenblokk er ca. 11 000. Det totale antall armer kan variere fra 6 til 100 og er vanligvis mellom 6 og 40. ;Til denne formulering ble det tilsatt flere fotoinitiatorer, hvoretter blandingene som ble oppnådd på denne måte ble eksponert for UV-stråling ved at formuleringen som en varm smelte føres under en enkelt Fusion D-pære (F300; 300 W/2,54 cm) med en hastighet på 5 m/min. For disse blandinger ble "Shear Adhesion Failure"-tempera-turen (SAFT) målt. En verdi på 140°C eller høyere er akseptabel. Resultatene er angitt i tabell I. ;
Fra tabell I fremgår det tydelig at alle formuleringer oppviser utmerkede SAFT-verdier etter at de to ganger ble ført under D-lampen med pære D (300 W/2,54 cm), mens fem formuleringer gir utmerkede SAFT-verdier, dvs. >160°C, allerede etter bare én gjennomgang. ;Eksempel 2 ;Den samme basisformulering som den som ble anvendt i eksempel 1 ble anvendt for evaluering av virkningen på SAFT-verdiene av hastigheten ved hvilken en formulering føres under forskjellige UV-kilder. Den anvendte fotoinitiator var IRGACURE 907 i en mengde på 5 vektdeler pr. 100 vektdeler blokk-kopolymer. Dersom to pærer ble anbrakt i serie (angitt som D+V, D+H og D+D), fant eksponeringen for strålingen som stammet fra den andre pære sted i luft og således uten tilførsel av en nitrogen-strøm. Resultatene er angitt i tabell II; SAFT-verdiene som er opplistet er angitt i °C. ;
Fra tabell II er det tydelig at spesielt kombinasjonen av en pære D fulgt av en pære H gir utmerkede resultater, selv ved så høye hastigheter som 20 m/min. ;Karakteristiske adhesivegenskaper (sløyfeklebing og avskallingsadhesjon) ble også målt på de samme bestrålte prøver, som angitt i tabeller III og IV. ;
Fra disse tabeller kan det sees at adhesivegenskapene ikke ødelegges av herdingen. ;Eksempel 3 ;Den samme formulering som den som ble anvendt i eksempel 2 ble nå benyttet og eksponert for stråling under anvendelse av en lampe med pære Fusion H (F300), med og uten en nitrogenstrøm. Formuleringen ble eksponert for stråling ved at den ved forskjellige hastigheter ble ført én gang og to ganger under pæren av type H, samt at den ble ført én gang under to pærer av type H anbrakt i serie. SAFT-verdiene (i °C) ble målt etter hver gjennomgang. Resultatene er angitt i tabell V. ;
Fra tabell V kan det avledes at bestråling i luft, med og uten anvendelse av en nitrogenstrøm, resulterer i utmerkede SAFT-verdier, som ligner SAFT-verdiene oppnådd ved anvendelse av en nitrogenstrøm under eksponering for strålingen, og i noen tilfeller er verdiene til og med bedre. ;Eksempel 4 ;Flere fotoinitiatorer og kombinasjoner av fotoinitiatorer ble tilsatt basisformule-ringen som ble anvendt i eksempel 1. Blandingene oppnådd på denne måte (blandinger A-G) ble herdet ved å føre dem tre ganger (1p, 2p, 3p) ved en hastighet på 5 m/min. under en Fusion-lampe med pære D. SAFT-verdiene og for enkelte blandinger holde-energien (Holding Power) ved 95°C (HP 95°C) og avskallingsadhesjonen, ble bestemt etter hver gjennomgang. Resultatene er angitt i tabell VI. ;
Fra tabell VI kan det sees at spesielt de UV-herdede blandinger A-F oppviser utmerkede adhesive egenskaper. ;Eksempel 5 ;En formulering, omfattende: ;KRATON D-1320 X 100 deler pr. 100 ;REGALITE R 91 150 deler pr. 100 ;REGALREZ 1018 60 deler pr. 100 ;IRGACURE 907 5 deler pr. 100 ;IRGANOX 1010 1 del pr. 100 ;ble testet med bestråling fra en annen UV-lampe, H-pæren, som i hovedsak sender ut det konvensjonelle kvikksølv-spektrum. ;SAFT-testresultatene som ble oppnådd er angitt i tabell VII. ;
Fra denne tabell VII kan det sees at N2ikke er nødvendig og stort sett ikke har noen innvirkning på herdevirkningen for denne formulering. Videre viste det seg å være mulig å oppnå god herdeeffektivitet med to gjennomganger under H-lampen opptil 15 m/min. (SAFT høyere enn 150°C). ;De adhesive egenskaper for disse prøver er også blitt målt, og er angitt i tabeller VIII og IX. ;
Fra resultatene i det foregående vil det være tydelig at adhesivegenskapene ikke ødelegges av herdingen, uansett hvilken herdehastighet eller dosering som anvendes. ;Eksempel 6 ;En lignende formulering (KRATON D-1320X/REGALITE R91/ REGALREZ ;1018/IRGANOX 1010; 100/150/60/1) ble anvendt med en kombinasjon av benzofenon og EBECRYL 7100 (eller UVECRYL 7100; begge varemerker eksisterer for det samme produkt) som fotoinitiator. Prøvene ble bestrålt under pære H ved forskjellige hastigheter. Temperaturmotstands-resultatene (SAFT og holdekraft 95°C) er angitt i tabeller X og XI. ; ;
Fra disse verdier vil det være tydelig at det også ble oppnådd god herdeeffektivitet i åpen luft med en kombinasjon av benzofenon og tertiært amin som fotoinitiator. ;Eksempel 7 ;1. To strålingsherdbare blokk-kopolymerblandinger (A og B) med molekylstruktur ;(SB)mBnX, hvor m + n = 4 og hver av m og n har en gjennomsnittlig verdi på ca. 2, og hvor X representerer resten av tetraklorsilan, ble testet i en bestrålingsprosess i "åpen luft" med to fotoinitiatorer dekket av foreliggende søknad, dvs. hhv. IRGACURE 651 og IRGACURE 907. ;Ytterligere detaljer for disse polymerer er angitt i tabell XII. ; ;
Prøvene ble herdet ved forskjellige hastigheter under en F-300-lampe med D-pære. Disse adhesivformuleringer ble bestrålt ved direkte herding og med lav N2-strøm. ;Resultatene er angitt i tabell XIII. ; 2. Forsøkspolymerene A og B med formel (SB)mBnX ble så herdet med en mer energirik lampe ved høyere hastigheter og uten noen nitrogenstrøm. ;Fotoinitiatorene IRGACURE 651 og 907 ble begge testet i blandinger, inneholdende de samme andre bestanddeler som de som er angitt i tabell XII, dvs. formulering 4 er basert på A-polymer med IRGACURE 651, formulering 5 er basert på B-polymer med IRGACURE 651, formulering 6 er basert på B med IRGACURE 907. ;Alle prøver ble bestrålt ved direkte herding ved hjelp av Fusion-600-lamper. Resultatene er angitt i tabeller XIV og XV. ;
Det kan sees at det ble oppnådd forbedrede resultater ved anvendelse av IRGACURE 907-fotoinitiatorene. De beste resultater ble oppnådd for en B-polymerbasert formulering bestrålt ved én kombinasjon av D- og H-pærer. r dette tilfelle kunne det oppnås SAFT-resultater høyere enn 170°C ved en hastighet på 60 m/min! Dette er den høyeste hastighet som noen gang ble oppnådd ved bestrålingsherding. ;Holdekraft (Holding Power = HP) ved 95°C:1 kg ;Bare prøvene som hadde gode temperaturmotstands-egenskaper ble utvalgt til å gjennomgå en HP 95°C-test, som angitt i tabell XVI. ;
Her kan vi igjen se den gode temperaturytelse (HP 95°C >100 timer) for for-søkspolymerene ved anvendelse av IRGACURE 907-fotoinitiator. IRGACURE 907 gjorde det mulig å oppnå høyere herdehastigheter.. ;Fra de foregående eksempler kan det sees at det ble mulig å herde effektivt i nærvær av oksygen uten at det var nødvendig med en N2-strøm. Høy herdeeffektivitet og temperaturmotstands-egenskaper kunne oppnås ved høy hastighet. ;Eksempel 8 ;(i) Fem standard strålingsfølsomme blandinger ble fremstilt, omfattende 100 vektdeler av hver av blokk-kopolymerene inneholdende poly(styren)- og poly(butadien)-blokker, angitt i tabell XVIII, 1 vektdel av antioksydanten IRGANOX 1010 og 2 vektdeler av fotofølsomhetsgjører IRGACURE 651. ;Den siste blokk-kopolymer som er angitt i tabellen er ikke i henhold til foreliggende oppfinnelse, og er blitt inkludert som sammenligningseksempel. ;
Fra de fem fotofølsomme blandinger ble det fremstilt filmer med tykkelse 22 pm fra en løsemiddelbasert formulering (40% i toluen) ved støping. ;Filmene ble bestrålt under en Fusion-lampe med D-pære ved hhv. 1 gjennomgang og 2 gjennomganger, med en hastighet på 5 m/min., og gelinnholdet ble analy-sert. ;Gelinnholdene er angitt i tabell XIX. ; (ii) Fotosensitive blandinger ble fremstilt fra blokk-kopolymeren identifisert i det foregående som A (100 vektdeler) IRGANOX 1010 (1 vektdel) og varierende mengder fotofølsomhetsgjører IRGACURE 651, som angitt i tabell XX. ;Filmer med tykkelse 22 um ble fremstilt fra disse blandinger, og filmene ble bestrålt som beskrevet i eksempel 8(i). Prosentinnholdet av gel etter bestråling ble bestemt. *
Claims (9)
1. Fremgangsmåte for herding av en UV-herdbar blokk-kopolymerblanding, ved eksponering av blandingen for UV-stråling i en oksygenholdig atmosfære, idet blandingen omfatter: (a) 100 vektdeler av en flerarmet blokk-kopolymer hvor den flerarmede blokk-kopolymeren har en struktur i henhold til hvilken som helst av de generelle form-ler
hvor A er en polymerblokk avledet fra en monovinylaromatisk forbindelse, B er en polymerblokk avledet fra et konjugert dien, hvor n representerer et helt tall på 2 eller høyere og p og q representerer et helt tall på 1 eller høyere, og hvor X er resten av det anvendte koblingsmiddel,
karakterisert vedat det anvendes en blanding hvor
innholdet av monovinylaromatisk forbindelse er i området fra 5 til 50 vekt%
basert på den totale vekt av blokk-kopolymer;
hver blokk A har en tilsynelatende molekylvekt i området fra 1000 til 50 000, og
hver blokk B har en tilsynelatende molekylvekt i området fra 10 000 til 250 000, og (b) 0,5-30 vektdeler av minst én fotoinitiator som inneholder en karbonylgruppe som er direkte bundet til minst én aromatisk ringstruktur, og hvor blandingen er fri for tverrbindemiddel.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1,
karakterisert vedat det anvendes en fotoinitiator valgt fra gruppen som består av
(1) minst ett benzofenon med den generelle formel (I)
hvor P<J>til R<8>uavhengig representerer hydrogen eller en alkylgruppe som har fra 1 til 4 karbonatomer, og hvor R? og/eller R<8>i tillegg representerer alkoksy med 1-4 karbonatomer og hvor m har en verdi på 0, 1 eller 2, eventuelt i kombinasjon med minst et tertiært amin;
(2) minst én svovelholdig karbonylforbindelse hvor karbonylgruppen er direkte bun
det til minst én aromatisk ring, fortrinnsvis med den generelle formel (II)
hvor R9, R<1>u\r<11>hver kan representere hydrogen, alkyl med 1-4 karbonatomer eller en alkyltiogruppe med 1-4 karbonatomer, og
(3) blandinger av (1) og (2).
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1 og 2,
karakterisert vedat den flerarmede blokk-kopolymer har et innhold av monovinylaromatisk forbindelse i området fra 5 til 25 vekt%.
4. Fremgangsmåte ifølge krav 1-3,
karakterisert vedat fotoinitiatoren er til stede i en mengde fra 5 til 20 vektdeler pr. 100 vektdeler blokk-kopolymer.
5. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av kravene 1-4,
karakterisert vedat den monovinylaromatiske forbindelse er styren og det konjugerte dien er isopren, 1,3-butadien eller blandinger av disse.
6. Fremgangsmåte ifølge krav 5,
karakterisert vedat det konjugerte dien er isopren.
7. Fremgangsmåte ifølge krav 1-6,
karakterisert vedat fotoinitiatoren er valgt fra gruppen som består av benzofenon, en blanding av benzofenon og et tertiært amin, 2,4,6-trimetylbenzofenon, 4-metylbenzofenon, 2,2-dimetoksy-1,2-difenyletan-1-on og 2-metyl-1-[4-(metyltio)-fenyl]-2-morfolinopropanon-1, og blandinger av disse.
8. Fremgangsmåte ifølge krav 7,
karakterisert vedat fotoinitiatoren er 2-metyl-1 -[4-metyltio)-fenyl]-2-morfolinopropanon-1.
9. Fremgangsmåte for herding av blandingen i henhold til hvilket som helst av de foregående kravene,
karakterisert vedved at blandingene eksponeres for UV-bestråling i nærvær av luft.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP93202072 | 1993-07-14 | ||
EP94200599 | 1994-03-08 | ||
PCT/EP1994/002314 WO1995002640A1 (en) | 1993-07-14 | 1994-07-12 | Uv-curable block copolymer composition |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO960130D0 NO960130D0 (no) | 1996-01-11 |
NO960130L NO960130L (no) | 1996-03-12 |
NO311137B1 true NO311137B1 (no) | 2001-10-15 |
Family
ID=26133915
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO19960130A NO311137B1 (no) | 1993-07-14 | 1996-01-11 | Fremgangsmåte for herding av en UV-herdbar blokk- kopolymerblanding ved eksponering av blandingen for UV-stråling ien oksygenholdig atmosf¶re |
Country Status (13)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3420240B2 (no) |
CN (1) | CN1067416C (no) |
AT (1) | ATE171972T1 (no) |
AU (1) | AU688361B2 (no) |
BR (1) | BR9407055A (no) |
CA (1) | CA2167185A1 (no) |
DE (1) | DE69413823T2 (no) |
DK (1) | DK0708802T3 (no) |
ES (1) | ES2122320T3 (no) |
FI (1) | FI960137A (no) |
MX (1) | MX9405293A (no) |
NO (1) | NO311137B1 (no) |
WO (1) | WO1995002640A1 (no) |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB2324303A (en) * | 1997-04-03 | 1998-10-21 | Shell Int Research | Bituminous composition |
US6326127B1 (en) * | 1998-12-31 | 2001-12-04 | Kraton Polymers U.S. Llc | Photo-curable polymer composition and flexographic printing plates containing the same |
DE10049669A1 (de) * | 2000-10-06 | 2002-04-11 | Tesa Ag | Verfahren zur Herstellung von vernetzten Acrylatschmelzhaftklebemassen |
WO2005095513A1 (en) * | 2004-03-25 | 2005-10-13 | Kraton Polymers Research B.V. | Thermoplastic gel compositions that can be converted into thermoset gel compositions by exposure to radiation |
US7560503B2 (en) * | 2004-06-03 | 2009-07-14 | Kraton Polymers U.S. Llc | Gels from high molecular weight block copolymers |
KR100834514B1 (ko) * | 2005-10-17 | 2008-06-02 | 재단법인서울대학교산학협력재단 | 핫멜트형 점착제 성분이 포함된 자외선 경화형 핫멜트점착제조성물 및 점착테이프 |
BRPI0720155A2 (pt) | 2006-12-07 | 2014-02-04 | 3M Innovative Properties Co | Blendas de copolímero de bloco e adevisos acrílicos. |
CN103109234A (zh) * | 2010-09-16 | 2013-05-15 | 株式会社Lg化学 | 光敏树脂组合物、干膜阻焊膜以及电路板 |
US10815401B2 (en) | 2015-09-30 | 2020-10-27 | Zeon Corporation | Block copolymer composition and hot melt adhesive composition |
CN107674596B (zh) * | 2016-08-02 | 2020-10-13 | 滕超 | 一种基于可紫外光固化苯乙烯嵌段共聚物胶粘剂的可拉伸剥离胶粘带及其制备方法 |
CN117417726B (zh) * | 2023-12-15 | 2024-03-15 | 广州鹿山新材料股份有限公司 | Uv固化橡胶系压敏胶及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4556464A (en) * | 1983-04-04 | 1985-12-03 | Shell Oil Company | Endblock crosslinked block copolymer adhesive composition |
US5270388A (en) * | 1990-04-27 | 1993-12-14 | Nippon Zeon Co., Ltd. | Shape-memorizing block copolymer composition |
TW274086B (no) * | 1992-06-04 | 1996-04-11 | Shell Internat Res Schappej Bv |
-
1994
- 1994-07-12 JP JP50434695A patent/JP3420240B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1994-07-12 DE DE69413823T patent/DE69413823T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-07-12 WO PCT/EP1994/002314 patent/WO1995002640A1/en active IP Right Grant
- 1994-07-12 ES ES94924758T patent/ES2122320T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-07-12 BR BR9407055A patent/BR9407055A/pt not_active IP Right Cessation
- 1994-07-12 AT AT94924758T patent/ATE171972T1/de not_active IP Right Cessation
- 1994-07-12 CA CA002167185A patent/CA2167185A1/en not_active Abandoned
- 1994-07-12 CN CN94192754A patent/CN1067416C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1994-07-12 MX MX9405293A patent/MX9405293A/es not_active IP Right Cessation
- 1994-07-12 DK DK94924758T patent/DK0708802T3/da active
- 1994-07-12 AU AU74932/94A patent/AU688361B2/en not_active Ceased
-
1996
- 1996-01-11 FI FI960137A patent/FI960137A/fi unknown
- 1996-01-11 NO NO19960130A patent/NO311137B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO1995002640A1 (en) | 1995-01-26 |
CN1127008A (zh) | 1996-07-17 |
DE69413823T2 (de) | 1999-03-18 |
CA2167185A1 (en) | 1995-01-26 |
DK0708802T3 (da) | 1999-06-21 |
NO960130D0 (no) | 1996-01-11 |
BR9407055A (pt) | 1996-08-13 |
NO960130L (no) | 1996-03-12 |
JP3420240B2 (ja) | 2003-06-23 |
MX9405293A (es) | 1995-01-31 |
FI960137A0 (fi) | 1996-01-11 |
CN1067416C (zh) | 2001-06-20 |
FI960137A (fi) | 1996-01-11 |
ES2122320T3 (es) | 1998-12-16 |
DE69413823D1 (de) | 1998-11-12 |
AU688361B2 (en) | 1998-03-12 |
AU7493294A (en) | 1995-02-13 |
JPH09500156A (ja) | 1997-01-07 |
ATE171972T1 (de) | 1998-10-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4057048B2 (ja) | 放射線硬化に対して高感受性のビニル芳香族ブロック共重合体及び該共重合体を含む組成物 | |
KR100348381B1 (ko) | 비대칭방사상또는성상블록공중합체 | |
KR100984578B1 (ko) | 블록 공중합체의 혼합물을 함유하는 접착제 조성물 | |
US7307124B2 (en) | Hot-melt adhesive composition for non-wovens | |
KR100856603B1 (ko) | 접착제 조성물 | |
CN1066182C (zh) | 用于粘合剂的多嵌段氢化聚合物 | |
US6803081B2 (en) | Radiation curable adhesive | |
JP2003523477A (ja) | ビニル官能ポリジエンブロックを有するブロックコポリマーを含む放射線硬化性接着剤組成物 | |
US20070249781A1 (en) | Low Hot-Melt Viscosity Adhesive Composition for Non-Wovens | |
JP2003342441A (ja) | ブロック共重合体組成物、その製造方法及び粘着剤組成物 | |
NO311137B1 (no) | Fremgangsmåte for herding av en UV-herdbar blokk- kopolymerblanding ved eksponering av blandingen for UV-stråling ien oksygenholdig atmosf¶re | |
US5932648A (en) | Low VOC, high solids fumigation adhesive composition | |
JP2004238548A (ja) | 新規な粘接着剤組成物 | |
US5135816A (en) | Radiation-reactive phenylbutadiene multiblock copolymers | |
US5804663A (en) | Radiation sensitive vinyl aromatic block copolymers and compositions containing them | |
EP1331258A1 (en) | Pressure sensitive adhesive compositions | |
US5066728A (en) | Radiation-reactive phenylbutadiene multiblock copolymers | |
WO2003035752A1 (en) | Solid curable polymeric composition | |
WO2000027942A1 (en) | Radiation curable pressure sensitive hot melt adhesive | |
EP0708802B1 (en) | Process for curing a uv-curable block copolymer composition | |
RU2148597C1 (ru) | Отверждаемая ультрафиолетовым излучением блок-сополимерная композиция (варианты) и способ ее получения | |
JP3982880B2 (ja) | 粘接着剤組成物 | |
AU2002352190A1 (en) | Radiation Curable Adhesive |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |
Free format text: LAPSED IN JANUARY 2003 |